En polymérisation radicalaire, l'addition d'une molécule monomère a un
site actif se fait généralement sans orientation du groupe entrant dans la macromolécule. La seule manière de produire stéréospécifiquement des polymères est d'orienter le groupe entrant par rapport au noyau macromoléculaire.
Ceci peut se faire a l'aide de catalyseurs stéréospécifiques tels que ceux
de type Ziegler-Natta.
Ces catalyseurs ont la capacité de coordiner le monomère a la chaîne
cinétique et de l'orienter avant son insertion a la macromolécule.
Chapitre 10: Polymérisations stéréosélectives 168
Catalyseur
Ces catalyseurs sont des composes organométalliques invoquant un
métal cation du groupe I - III ( Ex: triéthyl aluminium) et un compose métal de transition des groupes IV-VIII (Ex. tétrachlorure de titane).
Chapitre 10: Polymérisations stéréosélectives 169
Mécanisme d’insertion
Le mécanisme d'insertion monométallique du monomère entre le
métal de transition et la chaîne peut titre schématise comme