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net/publication/334657455
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Kenza Djermane
Université Tahri Mohammed Béchar
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All content following this page was uploaded by Syham Kadri on 20 September 2019.
Mémoire de Master
Pour l’obtention du diplôme de Master
Domaine : Sciences de la matière
Filière : Physique
Spécialité : Physique des matériaux
Thème
Baboulla Nadia
تأثير سمك طبقة PEDOT: PSSعلى أداء الخلية الشمسية العضوية القائمة على
P3HT: PCBM
ملخص :
في هذا العمل ،نحن مهتمون بالخاليا الشمسية العضوية السميكة و هجينة الوصلة المتكونة من المادتين .P3HT/ PCBM
هذه الخاليا هي موضوع العديد من الدراسات .يتكون هذا الموضوع من دراسة تأثير طبقة PEDOT: PSSعلى أداء هذه
الخاليا .هذه الطبقة تنعم السطح ،وتضمن جمع أفضل للشحن في القطب الكهربائي ITOوهي مادة جيدة لحامل الثقب.
لذلك ،قمنا بحل المعادالت األساسية لشبه الناقل باستخدام برنامج AMPS-1Dنظام المعادلة التي تتكون من معادلة
االستمرارية مع اقتران معادلة بواسون .خصائص الخلية المتمثلة في :المنحنيات المميزة) P(V)،J(Vيتم حسابها في
درجة حرارة ثابتة .الهدف الرئيسي من العمل هو البحث عن السمك األمثل لطبقة PEDOT: PSSللحصول على مردود
جيد لهذه الخاليا الشمسية.
الكلمات المفتاحية :الخاليا الشمسية العضوية المتغايرة العضوية -أشباه الموصالت العضوية - P3HTأشباه الموصالت
العضوية - PCBMأشباه الموصالت العضوية .PEDOT: PSS - AMPS-1D
The effect of the thickness of the PEDOT: PSS layer on the performance of
organic solar cell based a P3HT: PCBM
Abstract :
In this work, we are interested in Bulk heterojunction organic solar cells based P3HT: PCBM.
These cells are the subject of several studies. The subject consists of studying the effect of the
PEDOT: PSS layer on the performance of these cells. This layer smooths the surface, ensures
better charge collection at the ITO electrode and is a good hole carrier material. For that, one
solves numerically the system consisting of a coupling of two equations: of continuity and
poisson using the software AMPS-1D. For a fixed temperature, the characteristic curves I (V)
and P (V) are extracted. The main objective of the work is to search the optimal thickness of
the PEDOT: PSS layer for a good performance of these solar cells.
Keywords: Bulk heterojunction organic solar cells - Organic semiconductor P3HT - Organic
semiconductor PCBM - Organic semiconductor PEDOT: PSS - AMPS-1D.
L’effet de l’épaisseur de la couche PEDOT:PSS sur le
rendement d’une cellule solaire organique à base de
P3HT :PCBM
Résumé :
Nomenclature ……...………………………………………………………………………… i
Liste des figures……………………………………………………………………………..... iv
Liste des tableaux……………………………………………………………………………... vii
Introduction générale………………………………………………………………………… 1
Chapitre I
Les semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et
PEDOT:PSS
I.1. Introduction………...……………………………………………………………................ 04
I.6.Conclusion…………………………………………………………………..….................. 12
Chapitre II
Chapitre III
Résultats et Discussions
Nomenclature
Notations Signification
BV Bande de valence
BC Bande de conduction
M0 La masse du monomère
P3HT Poly(3-hexylthiophène)
PT Polythiophène
-1,4-phenylenevinylene]
R Recombinaison
G Génération
T Température (K)
Conduction (cm-3)
(cm-3)
ε Permittivité (F.m-1)
𝐍𝐀− concentration des accepteurs ionisés (cm-3)
Chapitre I
Les semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM
et PEDOT:PSS
Chapitre II
Insertion d’une couche PEDOT:PSS dans les cellules
solaires organiques P3HT :PCBM
v
Fig. II.2. Etapes de fabrication d’une cellule solaire organique ITO/ PEDOT:PSS/
P3HT:PCBM/ Al ……………………………………………………………………… 16
Fig. II.4. Principe de fonctionnement d’une cellule solaire organique D/A …………... 19
Chapitre III
Résultats et Discussions
Fig. III.12. Les densités de courant Jn et Jp d’une cellule à base de PEDOT :PSS/ 38
P3HT/PCBM ……………………………………………………………………………….…
Fig. III.13. Caractéristiques J(V) en fonction de l’épaisseur de la couche PEDOT :PSS …... 39
Fig.III.14. Caractéristiques P(V) en fonction de l’épaisseur de la couche PEDOT :PSS …… 40
Fig. III.15. Variation de la tension à circuit ouvert en fonction de l’épaisseur de la couche
PEDOT:PSS …………………………………………………………………………… 40
Fig.III.16. Variation du facteur de forme en fonction de l’épaisseur de la couche
PEDOT :PSS …………………………………………………………………………. 41
Fig. III.17. Variation du rendement de conversion en fonction de l’épaisseur de la couche
PEDOT :PSS ……………………………………………………………………………….. 41
Fig.III.18. Variation de la densité du courtant de court-circuit en fonction de l’épaisseur de la 42
couche active ……………………………………………………………………………………
vii
Chapitre III
Résultats et Discussions
Introduction Générale
De nouveaux concepts sont explorés depuis une vingtaine d'années basés sur l'utilisation de
matériaux organiques et/ou hybrides organique-inorganique. L’avantage majeur de ces filières
est d’apporter des solutions d’utilisation de l’énergie solaire très complémentaires aux filières
existantes. Ces solutions sont liées à la possibilité de réaliser des cellules avec des procédés
adaptables à la réalisation de grande surface, sur substrats rigides ou souples, à la légèreté des
dispositifs, à la possibilité de réaliser des cellules semi-transparentes, et avec des coûts faibles
[1].
Les polymères conjugués ont connus un intérêt croissant durant ces deux dernières décennies,
grâce à leurs propriétés spécifiques électriques et optiques. En effet, ils combinent les
propriétés des polymères à savoir leur facilité de mise en œuvre avec celles des semi-
conducteurs en l’occurrence, l’absorption et l’émission de la lumière ainsi qu’une possible
variation de leur conductivité [2]. Ceci les rend des bons candidats pour les cellules solaires
organiques et les autres dispositifs optoélectroniques [3-4].
Récemment les cellules organiques ont atteint des rendements de 10% [5 ,6]. Cependant le
rendement de conversion photovoltaïque des dispositifs photovoltaïques organiques
dépendent en premier lieu, mais pas exclusivement, du matériau photo-actif. La couche
photoactive des dispositifs photovoltaïques organiques à base de polymère est très souvent
constituée d’un mélange de deux matériaux à caractère respectivement accepteur d’électrons
(A) et donneur d’électrons (D). Pour le bon fonctionnement de ces dispositifs, ce mélange
physique doit former un réseau de deux domaines interpénétrés de taille caractéristique de
l’ordre de la dizaine de nanomètres. Le contrôle de la morphologie de la couche active à
l’échelle nanométrique est un défi majeur pour l’amélioration des performances des cellules
organiques à base de polymères. Un des facteurs limitant le développement de tels dispositifs
est la stabilité des matériaux organiques.
Notre travail est une étude numérique de l'effet de la couche PEDOT:PSS sur les
performances d’une cellule solaire organique à base de P3HT/PCBM. Premièrement nous
allons caractériser la cellule concernée sans et avec la couche PEDOT:PSS. Une comparaison
dans les paramètres photovoltaïques est introduite. Deuxièmement l’effet de l’épaisseur de
1
Introduction Générale
cette couche est traité afin d’optimiser la meilleure couche donnant un bon rendement. La
simulation des performances de cette cellule à été effectué à l’aide du logiciel AMPS-1D.
L’objectif de notre travail est d’améliorer le rendement d’une cellule solaire organique
P3HT/PCBM en ajoutant une couche d’un semi-conducteur organique PEDOT:PSS.
Ce mémoire est divisé en trois chapitres.
Le premier chapitre consiste à donner une généralité sur les semi-conducteurs
organiques étudiés dans notre travail : le poly(3-hexylthiophène), le méthano-fullerène
[6,6] phényl-C61-butyrate de méthyle et le Poly(3,4-éthylènedioxythiophène)
poly(styrènesulfonate).
Le deuxième chapitre présente une étude théorique sur la cellule solaire organique à
hétérojonction volumique ITO/PEDOT:PSS/P3HT/PCBM/Al. Nous avons commencé
par un état de l’art, puis les techniques de fabrication de ces cellules solaires. La
caractéristique (IV) et les paramètres photovoltaïques sont étudiés.
Le troisième chapitre comprend les résultats et les discussions de notre simulation.
Nous donnons un aperçu sur le logiciel de simulation AMPS-1D. Les résultats et les
discussions seront présentés en détail.
Nous terminons ce manuscrit par une conclusion générale et des perspectives.
2
Chapitre I :
Semi-conducteurs
organiques P3HT, PCBM
et PEDOT: PSS
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS
I.1. Introduction
Dans ce chapitre, nous présentons une généralité sur les semi-conducteurs organiques
utilisés dans notre travail. Nous avons commencé par des informations globales sur les semi-
conducteurs organiques. Ensuite nous avons entamé les différents matériaux organiques
choisis : le poly(3-hexylthiophène), le méthano-fullerène [6,6] phényl-C61-butyrate de méthyle
et le Poly(3,4-éthylènedioxythiophène) poly(styrènesulfonate). Nous avons présenté les
différentes structures, les spectres d’absorption et les propriétés. Enfin nous avons terminé le
chapitre par une conclusion.
L’origine de la notion des semi conducteurs organiques remonte à 1984 suite à l’observation
sur la variation des conductivités avec la température dans phthalocyanines intrinsèques [1-2].
L’élément de base dans ces configurations est le carbone avec l’alternance des liaisons
simples et doubles [3]. La création de liaisons covalentes avec d’autres atomes entraine pour
l’atome de carbone la fusion des orbitales atomiques 2s avec les orbitales atomiques 2p.
L’hybridation sp2 donnant lieu à la double liaison entre atomes de carbone entraine la
formation de deux types d’orbitales : les orbitales sp2 formant par recouvrement axial les
liaisons σ entre les atomes de carbones, et les orbitales pz perpendiculaires au plan des
orbitales sp2 formant la liaison π (Figure I.1) [4]. Ces propriétés permettent de classer les
matériaux organiques en deux formes énergétiques. Les petites molécules et les polymères
conjugués [5-7].
Fig. I.1. Orbitales et liaisons de deux atomes de carbone hybridés sp2 [4]
4
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS
Par analogie aux semi-conducteurs inorganiques, on peut distinguer deux classes de semi-
conducteurs organiques : les matériaux donneurs d’électrons et les matériaux accepteurs
d’électrons, cette distinction ce fait par la comparaison des positionnements relatifs des
niveaux LUMO et HOMO de chacun de ces matériaux (Figure. I.2). En outre le matériau
donneur est celui qui possède le plus faible potentiel d’ionisation tant dis que le matériau
accepteur admet la plus forte affinité électronique [8].
Fig. I.2. Diagramme énergétique d’un matériau semi-conducteur donneur ou accepteur d’électrons
Le "dopage" des matériaux organiques peut se faire par plusieurs méthodes parmi lesquelles
on cite [9] : Dopage chimique, Dopage électrochimique et Injection de porteurs via un champ
électrique. La figure I.3 présente le processus de dopage avec la création d’un soliton pour un
système dégénéré.
Le transport de charge dans les semi-conducteurs organiques se fait selon un mécanisme par
sauts ou « hopping » entre états localisés. On peut définir deux types de transport de charges
dans ces matériaux : le transport intermoléculaire et intramoléculaire.
Dans le transport intramoléculaire, les charges se déplacent par saut le long de la chaîne
conjuguée. Ce modèle est insuffisant à cause des défauts structuraux [10].
Pour le transport intermoléculaire, les charges passent d’une molécule à l’autre. Ce
mécanisme est lié au couplage entre orbitales π de deux chaînes voisines et est étroitement
dépendant de l’organisation des chaînes macromoléculaires les unes par rapport aux autres.
Les polymères étant généralement amorphes ou semi-cristallins, la mobilité des charges est
5
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS
dans la plus part des cas limitée par ce transport interchaîne [11]. La figure I.4 illustre les
types de transport de charges dans les semi-conducteurs organiques.
Fig. I.3. Processus de dopage avec la création d’un soliton pour un système dégénéré [9]
6
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS
7
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS
Le P3HT possède un gap énergétique assez faible, de l’ordre de 1,9 eV ce qui ne permet pas
une absorption optimale du rayonnement solaire (environ 35% de la totalité du spectre solaire
[21]), comme le montre la figure I.6.
Fig. I.6. Spectres d’absorption optique des polymères donneurs P3HT, MDMO-PPV et de
l’accepteur PCBM [22]
I.3.1. Transport de charge dans le P3HT
Les propriétés de transport de P3HT dépendent de l’orientation de l’empilement des chaînes
polymères par rapport au substrat et donc de la nature des phases cristallines du matériau sous
forme de film mince [23]. Le transport d’une charge positive ou négative (appelée polaron)
par une chaîne polymère induit une distorsion de la chaîne et la présence de défauts
structuraux (rupture de doubles liaisons, repliement de la chaîne, dislocations,…) ainsi que le
faible couplage entre les chaînes de polymères entraînent une localisation importante des
porteurs de charge. Ainsi, le transport interchaîne par « hopping » [24-27] est prépondérant
par rapport au transport intrachaîne limité qui ne peut pas induire un déplacement
macroscopique des charges.
8
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS
Fig. I.7. Structure schématique de l’arrangement des chaines de P3HT régiorégulier (a), en
orientation parallèle (b), en orientation perpendiculaire (c) et imbrication des chaines alkyles (d)
[32-16]
Avec :
Mi=xiM0 est la masse de nombre de chaîne xi.
On définit également la masse moléculaire moyenne en poids par la relation :
∑𝑖 𝑀𝑖2 𝑥𝑖
𝑀𝑤 = ∑𝑖 𝑥 𝑖
(I-2)
Cette caractéristique est utilisée dans les cas ou les interactions entre chaînes sont plus
importantes dans le cas des longues chaînes. Elle reflète au mieux les propriétés de mise en
9
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS
10
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS
Brabec et coll. Ont démontré l’efficacité de cette couche tampon dans les dispositifs
photovoltaïques [43]. Le PEDOT:PSS permet de lisser la surface [44], d’assurer une meilleure
collecte des charges à l’électrode ITO ainsi d’être un bon matériau transporteur de trous.
11
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS
La couche PEDOT:PSS est une source d’un courant capacitif d’une vingtaine de microampère
[45].
I.5. Conclusion
Les semi-conducteurs organiques étudiés dans ce chapitre sont largement utilisés pour la
production des cellules solaires organiques à hétérojonction volumique P3HT:PCBM qui
feront l’objet du deuxième chapitre et notre simulation numérique. La couche PEDOT:PSS
introduite dans ces cellules permet de lisser la surface, d’assurer une meilleure collecte des
porteurs de charge à l’électrode ITO ainsi d’être un bon matériau transporteur de trous.
12
Chapitre II :
II. Insertion d’une couche PEDOT:PSS dans les cellules solaires organiques
P3HT/PCBM
II.1. Introduction
Dans ce chapitre nous présentons une étude sur les cellules solaires organiques à
hétérojonction volumique (HJV) à base de P3HT/PCBM. Nous commençons par un état de
l’art de ce type des cellules donnant l’historique et l’essentiel des travaux réalisés dans ce
domaine. Ensuite nous passerons à la technologie de ces cellules solaires en détail. Dans le
paragraphe qui suit, nous présentons la théorie complète des cellules solaires P3HT/PCBM.
Enfin nous terminons le chapitre par une conclusion.
14
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM
15
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM
Fig. II.2. Etapes de fabrication d’une cellule solaire organique ITO/PEDOT:PSS/ P3HT:PCBM/Al
[58]
16
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM
Cathode ITO/PEDOT:PSS :
L’oxyde de d’indium et d’étain (ITO) est l’un des matériaux les plus utilisés comme électrode
pour la réalisation de cellules photovoltaïques caractérisé par un travail de sortie de 4.8 eV
[54-55]. Dans cette partie, la première étape consiste à graver l’ITO afin d’assurer la
géométrie adaptée. Pour ce faire, les substrats sont recouverts avec du vernis à l’exception
d’une bande de 2mm de large [86]. Les échantillons sont ensuite immergés dans une solution
d’acide chlorhydrique (HCl). La qualité du la gravure est vérifiée à l’aide d’un ohmmètre. Les
substrats d’ITO sont finalement nettoyés dans des bains successifs d’eau distillée, d’acétone,
d’éthanol et enfin d’isopropanol. Les substrats sont finalement sont séchés sous flux d’azote.
Cette importante étape permet l’adhérence des matériaux organiques déposés par la suite [57].
L’obtention de dépôts homogènes de PEDOT:PSS, nécessite un traitement de surface de
l’ITO par UV-ozone. Ce traitement de surface d’ITO permet de modifier les propriétés de
tension de surface. Il existe plusieurs méthodes, on peut citer : traitement UV-ozone
[59,60,61-65], traitement par plasma d’oxygène [66,59,67-69], plasma d’azote [69], plasma
d’hydrogène [70,71,72], plasma d’air [73], pulvérisation d’argon [60,68,73], ou de Ne+ [72],
traitement chimique (acide et basique) [74,75,61-63,73-77]. Le dépôt du PEDOT:PSS en
solution aqueuse s’effectue premièrement par filtrage de la solution de PEDOT:PSS, pour
éliminer les gros agrégats présents dans la solution [74,78-81]. Deuxièmement, cette solution
est déposée à la tournette sur les substrats de verre/ITO. Une fois le dépôt réalisé, le film de
PEDOT:PSS est gravé à l’aide d’un coton-tige imbibé d’eau de manière à ce que le film ne
couvre que l’ITO suivant la géométrie voulue. Les substrats verre/ITO/PEDOT:PSS sont
ensuite transférés dans la boite à gants pour un recuit thermique de 40 minutes à 150 °C, ceci
afin d’évaporer toute l’eau résiduelle et pour densifier la couche.
17
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM
gravée mécaniquement aux endroits dédiés aux prises de contacts anode et cathode de la
cellule [85].
18
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM
Fig. II.3. Structure du réseau interpénétré [4] (à gauche) et les niveaux d’énergies de ce dispositif
[83] (à droite)
Fig. II.4. Principe de fonctionnement d’une cellule solaire organique D/A [85]
19
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM
La densité de courant de court circuit Icc, est obtenue sur la caractéristique pour une
tension de 0V. Elle est proportionnelle à l’éclairement incident. Il croît avec l’intensité
d’illumination de la cellule et dépend de la surface éclairée, de la longueur d’onde du
rayonnement, de la mobilité des porteurs et de la température [85]
La tension en circuit ouvert Vco, mesurée sur la caractéristique à courant nul. Elle est
donnée par la relation :
20
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM
𝑛𝑘𝑇 𝐼
𝑉𝑐𝑜 = ln [ 𝐼𝑐𝑐 − 1] (II.1)
𝑞 𝑠
Avec :
n est le facteur d’idéalité de la cellule
K est la constante de Boltzmann
T est la température
q est la charge élémentaire
Iph est le photo-courant
Is est le courant de saturation
Avec
Pinc la puissance du rayonnement solaire incident (en W/m2),
21
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM
La cellule photovoltaïque produit un courant noté Jph qui résulte de la dissociation des
excitons en électrons et en trous après absorption de photons. Ce courant ne tient pas
compte des recombinaisons de charges.
La diode D représente la conductivité asymétrique de la cellule due au contact à l’interface
semi-conducteur/électrode ou au champ induit à l’interface D/A, et est la densité de
courant de la diode correspondant à la densité de courant d’obscurité. Elle suit le
comportement d’une diode classique et obéit à loi de Shockley selon la relation
suivante [55]:
𝑞𝑣
𝐼 = 𝐼𝑠 (𝑒𝑥𝑝(𝑛𝑘𝑡 ) − 1) − 𝐼𝑝ℎ (II.6)
Dans le cas d’une cellule photovoltaïque réelle, d’autres paramètres tenant compte des
effets résistifs, des recombinaisons, des fuites aux bords, doivent être pris en
considération. L’équation caractéristique d’une cellule solaire s’écrit comme suivant
[7] :
𝑅𝑠ℎ 𝑞(𝑉−𝐼𝑅𝑠 𝑉
𝐼 = (𝑅 ) × (𝐼𝑠 (𝑒𝑥𝑝 ( ) − 1) + 𝑅 ) − 𝐼𝑝ℎ (II.7)
𝑠 +𝑅𝑠ℎ 𝑛𝑘𝑡 𝑠ℎ
Rs est une résistance série liée à la résistivité volumique et à l’impédance des électrodes et des
matériaux. La pente de la courbe I(V) au point Vco représente l’inverse de la résistance série
(1/Rs). Rsh est une résistance shunt liée aux effets de bord et aux recombinaisons volumiques.
La pente de la courbe I(V) au point Icc représente l’inverse de la résistance shunt (1/ Rsh). En
général, la valeur de Rsh est plus grande que celle de Rsh d’au moins un ordre de grandeur.
Pour minimiser les pertes, il faut diminuer Rs et augmenter Rs . Le cas idéal est représenté
par Rhs égale à l’infini et Rs égale à zéro [3].
22
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM
Jsh
Rsh
II.6. Conclusion
L'énergie d'origine photovoltaïque est considérée comme stratégique dans une perspective de
développement durable. Si jusqu'à présent le silicium monocristallin ou amorphe, reste le
matériau le plus utilisé pour la fabrication des cellules photovoltaïques, les cellules solaires
organiques présentent de nombreux avantages potentiels :
Légèreté et flexibilité
La mise en forme à l’aide de procédés en solution
Plusieurs procédures de fabrication de couches très minces à base de polymères [88,89]:
spin-coating [90,91], drop-coating, injek-printing, roll-to-rool process [92,93], screen printing
[94,95], pad-printing [96], doctor blading [97,98], spray-coating [99] sont à l’étude pour les
futurs développements industriels.
Dissociation excitonique plus efficace.
Auto-assemblage: Le génie chimique permet de mettre au point des molécules qui s’auto-
assemblent. A titre d’exemple, Shmidt-Mende et al. [100] ont réalisé une cellule solaire auto-
assemblée à base de cristaux liquides de hexabenzocoronène et pérylène.
Utilisation multicouche: Plusieurs couches transparentes peuvent être superposées, ce qui
permet d’augmenter l'efficacité des cellules.
23
Chapitre III :
Résultats et Discussions
Chapitre III Résultats et Discussions
III.1. Introduction
25
Chapitre III Résultats et Discussions
26
Chapitre III Résultats et Discussions
(III.2)
𝐸𝑉 −𝐸𝐹
𝑝 = 𝑁𝑉 F1⁄ exp ( ) (III.3)
2 𝐾𝑇
27
Chapitre III Résultats et Discussions
∗ 𝐾𝑇 3/2
2𝜋𝑚𝑛
𝑁𝐶 = 2 ( ) (III.4)
ℎ2
∗ 𝐾𝑇 3/2
2𝜋𝑚𝑝
𝑁𝑉 = 2 ( ) (III.5)
ℎ2
Où 𝑚𝑛∗ est la masse effective des électrons, 𝑚𝑝∗ est la masse effective des trous, K est la
constante de Boltzmann, T est la température et h est la constante de Planck.
Les équations de continuité des électrons et des trous sont les suivantes :
1 𝑑𝐽𝑛
( 𝑑𝑋 ) = −𝐺 + 𝑅 (III.6)
𝑞
1 𝑑𝐽𝑝
( 𝑑𝑋 ) = 𝐺 − 𝑅 (III.7)
𝑞
𝑑𝐸𝑓𝑝
𝐽𝑝 (𝑥) = 𝑞µ𝑝 𝑝 ( ) (III.9)
𝑑𝑥
28
Chapitre III Résultats et Discussions
Pour introduire les paramètres du matériau ainsi que les couches de la cellule, on appuie sur
l’icône LAYER INFO (Fig.III.3). Les paramètres des matériaux sont les épaisseurs des
couches, les paramètres électriques (permittivité, gap d’énergie, affinité électronique, les
densités effectives, les mobilités électriques et le dopage).
29
Chapitre III Résultats et Discussions
Fig. III.4. Introduction des paramètres des matériaux de la couche active de la cellule choisie
On termine cette première étape par l’introduction des paramètres généraux du dispositif. Ces
derniers englobent : les contacts avant et arrière, les recombinaisons aux surfaces et la
réflectivité à la surface avant et arrière (Fig. III.5).
30
Chapitre III Résultats et Discussions
31
Chapitre III Résultats et Discussions
les composantes du courant des électrons et des trous, les durées de vie.etc. Les résultats des
simulations peuvent être exportés vers des fichiers data, qui sont facilement lu par des
logiciels graphiques comme EXEL et ORIGIN (Fig.III.8).
PCBM 100 nm
P3HT 100 nm
PEDOT :PSS 2 nm
Les principaux paramètres utilisés de la cellule solaire dans AMPS-1D pour la simulation
ainsi que les propriétés de leurs défauts sont présentés respectivement dans les tableaux
suivants :
32
Chapitre III Résultats et Discussions
Les paramètres des contacts avant et arrière de la cellule sont décrits comme suit :
PHIBO (eV) = travail de sortie – LUMO (donneur)
PHIBL (eV) = travail de sortie – LUMO (accepteur)
SNO (cm/s) = vitesse de recombinaison des électrons contact avant
SPO (cm/s) = vitesse de recombinaison des trous contact avant
SNL (cm/s) = vitesse de recombinaison des électrons contact arrière
SPL (cm/s) = vitesse de recombinaison des trous contact arrière
RF : coefficient de réflexion contacte avant
RB : coefficient de réflexion contacte arrière
33
Chapitre III Résultats et Discussions
Et enfin nous introduisons les différents paramètres des fins de bande (les défauts) du
matériau donneur et du matériau accepteur ci-dessous :
ED: Energie de fin de bande pour le donneur
GDO: gd= GDO exp(E/Ed-Ev/Ed)
TSIG/ND: section de capture des électrons de fin de bande pour le donneur
TSIG/PD: section de capture des trous de fin de bande pour le donneur
EA: Energie de fin de bande pour l’accepteur
GAO: ga= GAO exp(E/Ed-Ev/Ed)
TSIG/NA: section de capture des électrons de fin de bande pour l’accepteur
TSIG/PA: section de capture des trous de fin de bande pour l’accepteur
Tableau III.5. Paramètres de fin de bande du matériau donneur PEDOT :PSS [102]
34
Chapitre III Résultats et Discussions
35
Chapitre III Résultats et Discussions
Fig. III.10. Caractéristique I-V de la cellule solaire organique à hétérojonction volumique à base de
PEDOT :PSS/P3HT-PCBM
La courbe J-V est divisée en trois parties: la première comprise entre [0 V à 0.45V], ou la
densité de courant est presque constant. Dans cette zone, la cellule se comporte comme un
générateur de courant Jcc proportionnel à l'éclairement. Dans la deuxième partie qui varie
entre [0.45V à0.85V], la densité de courant diminuer d’une façon exponentielle à cause de
l'impédance interne du générateur. Dans cette partie la cellule délivre une puissance
maximale. Entre [0.85V à 1.5V], la densité de courant décroit linéairement avec la tension.
Dans cette zone, la cellule se comporte comme un générateur de tension Vco. En comparant
notre travail à celui de Lu Zhang [102]. On remarque une amélioration dans la densité de
courant de court circuit Jcc et le rendement . Pour la cellule sans la couche PEDOT:PSS,
Jcc=7.453 mA/cm2 et pour la cellule avec la couche Jcc=6.447 mA/cm2. Les paramètres
physiques de la cellule sont regroupés dans le tableau suivant :
36
Chapitre III Résultats et Discussions
Travail de Lu
1.070 7.582 0.628 5.094
Zhang [102]
La correspondance est visible entre la densité de court circuit, la tension de circuit ouvert et le
rendement de conversion contrairement au facteur de forme FF est un peu loin des résultats de
la littérature [102].
37
Chapitre III Résultats et Discussions
Fig. III.12. Les densités de courant Jn et Jp d’une cellule à base de PEDOT :PSS/ P3HT/PCBM
D’après la courbe, la densité de courant des électrons diminue et celle des trous augmente.
Aussi, on remarque que les deux figures se coïncident pour une épaisseur de 0.048 μm. Au-
delà de cette épaisseur, la densité courant des trous (Jp) est supérieure à celle des électrons
(Jn). Parce que dans la région n les électrons sont majoritaires et les trous minoritaires et
l’inverse dans la région p. Les densités de courant présentent une dépendance linéaire de la
position dans le dispositif. A proximité des contacts où les deux densités d'électrons et des
trous sont élevés, en particulier près du contact supérieur (x = 0), la recombinaison devient
importante. D’après la figure III.13 et conformément aux conditions aux limites, on peut
constater que la valeur de la somme : Jn + Jp est Constante.
38
Chapitre III Résultats et Discussions
39
Chapitre III Résultats et Discussions
A partir des valeurs fournis par le logiciel AMPS-1D, nous avons pu tracer les courbes qui
décrivent l’influence de l’épaisseur de la couche PEDOT:PSS sur la tension à circuit ouvert
(Fig.III.15), le facteur de forme (Fig.III.16), le rendement de conversion (Fig.III.17) et la
densité du courant de court-circuit (Fig.III.18).
40
Chapitre III Résultats et Discussions
Fig. III.16. Variation du facteur de forme en fonction de l’épaisseur de la couche PEDOT :PSS
41
Chapitre III Résultats et Discussions
42
Conclusions Générales
Conclusion Générale
Conclusion Générale
Notre travail est une étude de l’effet de la couche PEDOT :PSS sur le rendement d’une cellule
solaire organique à base de P3HT :PCBM. Notre choix est opté sur une cellule solaire
organique à hétérojonction volumique à base de PEDOT:PSS/ P3HT/PCBM. Nous avons
résout numériquement le système constitué d’un couplage de deux équations : de continuité et
de poisson à l’aide du logiciel AMPS-1D. Pour une température fixe, on extrait les courbes de
caractéristique I(V), P(V) et des densités de courant Jn et Jp. Ensuite nous avons varié
l’épaisseur de la couche PEDOT:PSS dans une gamme comprise entre 2nm à 10nm. Nous
avons tracé les courbes de caractéristique I(V) et P(V).
L’objectif principal du travail est d’améliorer le rendement d’une cellule solaire organique
P3HT/PCBM en ajoutant une couche d’un semi-conducteur organique PEDOT:PSS. Pour un
bon rendement de ces cellules solaires. Ce mémoire est composé de deux parties : théorique
(recherche bibliographique) et numérique.
D’après notre recherche bibliographique, nous avons tiré les points suivants :
La couche PEDOT:PSS introduite dans ces cellules permet de lisser la surface,
d’assurer une meilleure collecte des charges à l’électrode ITO ainsi d’être un bon
matériau transporteur de trous.
Les matériaux le plus utilisé pour la fabrication des cellules photovoltaïques, les
cellules solaires organiques présentent de nombreux avantages potentiels :
Légèreté et flexibilité
La mise en forme à l’aide de procédés en solution
Plusieurs procédures de fabrication de couches très minces à base de polymères sont à
l’étude pour les futurs développements industriels.
Dissociation excitonique plus efficace.
Auto-assemblage: Le génie chimique permet de mettre au point des molécules qui s’auto-
assemblent.
Utilisation multicouche: Plusieurs couches transparentes peuvent être superposées, ce qui
permet d’augmenter l'efficacité des cellules.
Les résultats obtenus, nous a permet de déduire les conclusions suivantes :
44
Conclusion Générale
45
ANNEXES
ANNEXES
Annexe 1
Paramètres du coefficient d’absorption de la couche active P3HT/PCBM [13]
47
ANNEXES
48
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Références Bibliographiques
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