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République Algérienne Démocratique et Populaire Ministère de


l'Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique

Thesis · July 2019

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3 authors:

Seghir Mouad Syham Kadri


Université Tahri Mohammed Béchar Université Tahri Mohammed Béchar
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Kenza Djermane
Université Tahri Mohammed Béchar
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République Algérienne Démocratique et Populaire

Ministère de l'Enseignement ‫وزارة التعليم العالي والبحث العلمي‬


Supérieur et de la Recherche
‫جامـــعة طاهري محمد بشــار‬
Scientifique
Université Tahri Mohammed Bechar ‫كلية العلوم الدقيقة‬
Faculté des sciences exactes
‫قســــم علوم المادة‬
Département des sciences de la matière

Mémoire de Master
Pour l’obtention du diplôme de Master
Domaine : Sciences de la matière
Filière : Physique
Spécialité : Physique des matériaux

Thème

L’effet de l’épaisseur de la couche PEDOT:PSS


sur le rendement d’une cellule solaire
organique à base de P3HT/PCBM

Présenté par : Baboulla Nadia

Président : Dr. ATOUANI Toufik


Examinateur: Dr. LAMARI Khelifa
Encadreur : Dr. KADRI Syham

Année Universitaire : 2017/2018


Remerciements

J e remercie ALLAH le tout puissant de m’avoir


donné le courage, la volonté, la santé
et la patience de mener à terme ce présent travail.
Je tiens à m’exprimer mes vifs remerciements à
mon encadreur Dr. Kadri Syham, Maître de
conférence classe A à l’université Tahri
Mohammed de Béchar, de m’avoir bien dirigé afin
d’accomplir ce travail.
Je remercie également monsieur T.Atouani,
maître de conférence à l’université de Béchar,
président du jury, ainsi qu’à monsieur
K.Lamari, Maître de conférence à l’université
de Béchar, Examinateur de jury d’avoir accepté
de discuter ce modeste travail.
A tous ceux qui ont contribué de prés ou de loin à
la réalisation de ce travail.
Dédicaces
A mes triée chers parents
A mes frères et sœurs
A toute ma famille
A Toute mes Camarades
A mes amis au travail
A tous ces que je connaisse et
qui me sont
Chers Je dédie ce travail.

Baboulla Nadia
‫تأثير سمك طبقة ‪ PEDOT: PSS‬على أداء الخلية الشمسية العضوية القائمة على‬

‫‪P3HT: PCBM‬‬

‫ملخص ‪:‬‬
‫في هذا العمل ‪ ،‬نحن مهتمون بالخاليا الشمسية العضوية السميكة و هجينة الوصلة المتكونة من المادتين ‪.P3HT/ PCBM‬‬
‫هذه الخاليا هي موضوع العديد من الدراسات‪ .‬يتكون هذا الموضوع من دراسة تأثير طبقة ‪ PEDOT: PSS‬على أداء هذه‬
‫الخاليا‪ .‬هذه الطبقة تنعم السطح ‪ ،‬وتضمن جمع أفضل للشحن في القطب الكهربائي ‪ ITO‬وهي مادة جيدة لحامل الثقب‪.‬‬
‫لذلك ‪ ،‬قمنا بحل المعادالت األساسية لشبه الناقل باستخدام برنامج ‪ AMPS-1D‬نظام المعادلة التي تتكون من معادلة‬
‫االستمرارية مع اقتران معادلة بواسون‪ .‬خصائص الخلية المتمثلة في‪ :‬المنحنيات المميزة)‪ P(V)،J(V‬يتم حسابها في‬
‫درجة حرارة ثابتة‪ .‬الهدف الرئيسي من العمل هو البحث عن السمك األمثل لطبقة ‪ PEDOT: PSS‬للحصول على مردود‬
‫جيد لهذه الخاليا الشمسية‪.‬‬

‫الكلمات المفتاحية‪ :‬الخاليا الشمسية العضوية المتغايرة العضوية ‪ -‬أشباه الموصالت العضوية ‪ - P3HT‬أشباه الموصالت‬
‫العضوية ‪ - PCBM‬أشباه الموصالت العضوية ‪.PEDOT: PSS - AMPS-1D‬‬
The effect of the thickness of the PEDOT: PSS layer on the performance of
organic solar cell based a P3HT: PCBM

Abstract :

In this work, we are interested in Bulk heterojunction organic solar cells based P3HT: PCBM.
These cells are the subject of several studies. The subject consists of studying the effect of the
PEDOT: PSS layer on the performance of these cells. This layer smooths the surface, ensures
better charge collection at the ITO electrode and is a good hole carrier material. For that, one
solves numerically the system consisting of a coupling of two equations: of continuity and
poisson using the software AMPS-1D. For a fixed temperature, the characteristic curves I (V)
and P (V) are extracted. The main objective of the work is to search the optimal thickness of
the PEDOT: PSS layer for a good performance of these solar cells.

Keywords: Bulk heterojunction organic solar cells - Organic semiconductor P3HT - Organic
semiconductor PCBM - Organic semiconductor PEDOT: PSS - AMPS-1D.
L’effet de l’épaisseur de la couche PEDOT:PSS sur le
rendement d’une cellule solaire organique à base de
P3HT :PCBM

Résumé :

Dans ce travail, on s’intéresse aux cellules solaires organiques à hétérojonction volumique à


base de P3HT / PCBM. Ces cellules font l’objet de plusieurs études. Le sujet consiste à
étudier l’effet de la couche PEDOT : PSS sur le rendement de ces cellules. Cette couche permet
de lisser la surface, d’assurer une meilleure collecte des charges à l’électrode ITO ainsi d’être un bon
matériau transporteur de trous. Pour cela, on résout numériquement le système constitué d’un
couplage de deux équations : de continuité et de poisson à l’aide du logiciel AMPS-1D. Pour
une température fixe, on extrait les courbes de caractéristique I(V) et P(V). L’objectif
principal du travail est de chercher l’épaisseur optimale de la couche PEDOT :PSS pour un
bon rendement de ces cellules solaires.

Mots clés : Cellules solaires organiques à hétérojonction volumique – Le semi-conducteur


organique P3HT – Le semi-conducteur organique PCBM – Le semi-conducteur organique
PEDOT : PSS – AMPS-1D.
Sommaire

Nomenclature ……...………………………………………………………………………… i
Liste des figures……………………………………………………………………………..... iv
Liste des tableaux……………………………………………………………………………... vii
Introduction générale………………………………………………………………………… 1

Chapitre I
Les semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et
PEDOT:PSS

I.1. Introduction………...……………………………………………………………................ 04

I.2. Semi-conducteur organique……………………………………………………………..… 04

I.3. Le matériau P3HT ………………………………...………………………………………... 07

I.3.1. Transport de charge dans le P3HT……………………………………………………………. 08

I.3.2. La régiorégularité (RR) du P3HT…………………………………………………………….. 08

I.3.3. La masse moléculaire de P3HT………………………………………………………………. 09

I.4. Le matériau PCBM……………………………………………………………………….. 10

I.5. Le matériau PEDOT :PSS………………………………………………………………… 11

I.6.Conclusion…………………………………………………………………..….................. 12

Chapitre II

Insertion d’une couche PEDOT:PSS dans les cellules solaires


organiques P3HT:PCBM
II.1. Introduction………...…………………………………………………………….............. 14

II.2. Etat de l’art des cellules solaires organiques P3HT:PCBM …………………………….. 14


II.3. Fabrication de cellules PV à base de P3HT:PCBM ………………………………...…… 15
II.4. Description de la cellule à base de P3HT:PCBM .………………………………………. 18
II.4.1. Principe de fonctionnement d’une cellule solaire organique ………………………. 18
II.5. Caractéristique courant – tension (IV) ………………………………………………….. 20
II.5.1. Paramètres photovoltaïques d’une cellule solaire organique ………………………. 20
II.5.2. Circuit équivalent d’une cellule photovoltaïque organique ………………………… 22
I.6. Conclusion…………………………………………………………………..….................. 23

Chapitre III
Résultats et Discussions

III.1. Introduction ……...…………………………………………………………….............. 25

III.2. Logiciel AMPS-1D …………………………………………………………………….. 25


III.2.1. Présentation du logiciel AMP ……………………..………………………...…… 25
III.2.2. Utilisation de l’AMPS-1D .………………………………………………………. 26
III.2.3. Paramètres de modélisation …………………………………………..…………. 27
III.2.4. Le Modèle numérique ………………..………………………………………….. 27
III.2.5. Manipulation du logiciel AMPS-1D ……………………………………………. 28
III.3. Simulation numérique des cellules solaires organiques à base de P3HT/PCBM……… 32
III.3.1. Paramètres numériques de la cellule ……..………………………..….................. 32
III.3.2. Coefficient d’absorption ………………………………………………………… 35
III.3.3. Caractérisation de la cellule à base de PEDOT :PSS/P3HT-PCBM…………..... 35
III.3.3.1. Caractéristique courant tension ………………………………………........ 35
III.3.3.2. Caractéristique puissance tension ……………………………………........ 37
III.3.3.3. La densité de courant de la cellule …………………………….…………. 38
III.3.4. L’effet de la couche PEDOT :PSS………………………………………………. 39
Conclusion Générale ……………………………………………………………………….. 44
ANNEXES …………………………………………………………………………………. 47
Références Bibliographiques ………………………………………………………………. 50
i

Nomenclature

Notations Signification

HOMO Highest Occupied Molecular Orbital

LUMO Lowest Unoccupied Molecular Orbital

Evac Niveau de vide

Eg Bande interdite (eV)

 Affinité électronique (eV)

IP Potentiel d’ionisation (eV)

BV Bande de valence

BC Bande de conduction

Mn La masse moléculaire moyenne en nombre d’un


polymère

M0 La masse du monomère

Mi La masse d’une chaîne xi

Mw La masse moléculaire moyenne en poids

P3HT Poly(3-hexylthiophène)

C60, C70, C71 Fullerène et ses dérivés

PAT Poly (3-alkylthiophènes)

PT Polythiophène

PC60BM Phényl-C61-butyrate de méthyle

PEDOT Poly (3,4-éthylènedioxythiophène)


ii

PSS Poly (styrène sulfonate)

MDMO-PPV Poly [2-methoxy-dimethyloctyloxy)

-1,4-phenylenevinylene]

IPCE Incident Photon to Current Efficiency

LBIC Laser beam-induced current

LBIV Laser beam-induced voltage

HCl Acide chlorhydrique

HJV Hhétérojonction volumique


D Donneur d’électrons
ηdiff Le rendement de diffusion des excitons (%)
ηtc L’efficacité de la dissociation des excitons
par transfert de charges
ICC Courant de court circuit (A)
VCO Tension de circuit ouvert (V)
FF Facteur de forme
 Rendement énergétique (%)
V Tension (V)
Rs Résistance série (Ω)
Iph Photocourant (A)
I Courant (A)
Imax Courant maximal (A)
Vmax Tension maximale (V)
Pmax Puissance maximale (W)
EQE Rendement quantique externe (%)
IQE Rendement quantique interne (%)
JCC Densité de courant de court-circuit (A/cm2)
Φ Flux lumineux incident (J)
Eph Energie du photon (eV)
h Constante de planck (J.s)
C Vitesse de la lumière (m/s)
iii

 Longueur d’onde (m)


RC Résistance de charge (Ω)
Rsh Résistance shunt (Ω)
n Le facteur d’idéalité de la cellule
K La constante de Boltzmann (J.K-1)
T La température (K)
q La charge élémentaire (C)
Is Le courant de saturation (A)

μp mobilité des trous (cm2/(V.s))

μn mobilité des électrons (cm2/(V.s))

Jp densité du courant des trous (A/cm2)

Jn densité du courant des électrons (A/cm2)

Q La charge élémentaire de l’électron (C)

R Recombinaison

G Génération

T Température (K)

P concentration des trous libres (cm-3)


N concentration des électrons libres (cm-3)

nt électrons piégés (cm-3)

pt trous piégés (cm-3)

NC densité d’états effective de la bande de

Conduction (cm-3)

NV densité d’états effective de la bande valence

(cm-3)

𝐦∗𝐧 masse effective des électrons


iv

𝐦∗𝐩 masse effective des trous

 potentiel électrostatique (V)

ε Permittivité (F.m-1)
𝐍𝐀− concentration des accepteurs ionisés (cm-3)

𝐍𝐃+ concentration des donneurs ionisés (cm-3)


iv

Liste des figures

Chapitre I
Les semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM
et PEDOT:PSS

Fig. I.1. Orbitales et liaisons de deux atomes de carbone hybridés sp2………………... 04


Fig. I.2. Diagramme énergétique d’un matériau semi-conducteur donneur ou accepteur
d’électrons …………………………………………………………………………….. 05
Fig. I.3. Processus de dopage avec la création d’un soliton pour un système dégénéré .. 06
Fig. I.4. Illustration de la distribution gaussienne d’états de la LUMO et de la HOMO
(à gauche) et du mécanisme de transport par saut (à droite) ………………………… 06

Fig. I.5. Structure cristallographique du P3HT régiorégulier ….…………………….. 07


Fig. I.6. Spectres d’absorption optique des polymères donneurs P3HT, MDMO-PPV
08
et de l’accepteur PCBM ……………………………………………………………..
Fig. I.7. Structure schématique de l’arrangement des chaines de P3HT régiorégulier
(a), en orientation parallèle (b), en orientation perpendiculaire (c) et imbrication des
chaines alkyles (d)……………………………………………………………………… 09
Fig. I.8. Différentes formes de dérivés du C60 solubles ……………………………… 10
Fig. I.9. Structure chimique du PCBM …………………………………………..…… 10
Fig. I.10. Structure moléculaire de PEDOT:PSS (a).Spectre de transmission du
11
PEDOT :PSS en fonction de l’épaisseur (b)………….……………………….............

Chapitre II
Insertion d’une couche PEDOT:PSS dans les cellules
solaires organiques P3HT :PCBM
v

Fig. II.1. Etapes de préparation des solutions P3HT:PCBM ……………………………… 15

Fig. II.2. Etapes de fabrication d’une cellule solaire organique ITO/ PEDOT:PSS/

P3HT:PCBM/ Al ……………………………………………………………………… 16

Fig. II.3. Structure du réseau interpénétré (à gauche) et les niveaux d’énergies


19
de ce dispositif (à droite) …………………………………………………………………

Fig. II.4. Principe de fonctionnement d’une cellule solaire organique D/A …………... 19

Fig. II.5. Caractéristique courant-tension d’une cellule OPV ……………………………….. 20

Fig. II.6. Schéma équivalent d’une cellule photovoltaïque ………………………………….... 23

Chapitre III
Résultats et Discussions

Fig. III.1. Fenêtre principale du logiciel AMPS-1D ….………………………………….. 25


Fig.III.2. Fenêtre d’ouverture du logiciel AMPS-1D ……………………………………. 29
Fig. III.3. Ensemble de sous-fenêtres pour introduire les différents paramètres ................. 29
Fig. III.4. Introduction des paramètres des matériaux de la couche active de la cellule choisie 30
Fig. III.5. Exemple des paramètres généraux du dispositif introduits ………..………….. 30
Fig. III.6. L’interface des conditions environnementales ……………………………….. 31
Fig. III.7. L’interface des paramètres de modélisation …………………………………... 31
Fig. III.8. Interface des résultats de simulation ………………………............................. 32
Fig. III.9. Schéma de la cellule ITO/PEDOT :PSS/ PCBM -P3HT/Al ……………………. 32
Fig. III.10. Caractéristique I-V de la cellule solaire organique à hétérojonction volumique à
base de PEDOT :PSS/P3HT-PCBM …………………………………………………………... 36

Fig. III.11. Caractéristique P-V de la cellule solaire organique à hétérojonction volumique à 37


base de PEDOT :PSS/P3HT-PCBM ……………………………
vi

Fig. III.12. Les densités de courant Jn et Jp d’une cellule à base de PEDOT :PSS/ 38
P3HT/PCBM ……………………………………………………………………………….…
Fig. III.13. Caractéristiques J(V) en fonction de l’épaisseur de la couche PEDOT :PSS …... 39
Fig.III.14. Caractéristiques P(V) en fonction de l’épaisseur de la couche PEDOT :PSS …… 40
Fig. III.15. Variation de la tension à circuit ouvert en fonction de l’épaisseur de la couche
PEDOT:PSS …………………………………………………………………………… 40
Fig.III.16. Variation du facteur de forme en fonction de l’épaisseur de la couche
PEDOT :PSS …………………………………………………………………………. 41
Fig. III.17. Variation du rendement de conversion en fonction de l’épaisseur de la couche
PEDOT :PSS ……………………………………………………………………………….. 41
Fig.III.18. Variation de la densité du courtant de court-circuit en fonction de l’épaisseur de la 42
couche active ……………………………………………………………………………………
vii

Liste des tableaux

Chapitre III
Résultats et Discussions

Tableau III.1. Paramètres des contacts avant et arrière cellule…………………………... 33


Tableau III.2. Paramètres générales du matériau accepteur PEDOT :PSS………………... 33
Tableau III.3. Paramètres générales du matériau donneur PCBM …………………....... 33
Tableau III.4. Paramètres générales du matériau donneur P3HT………………….…….. 34
Tableau III.5. Paramètres de fin de bande du matériau donneur PEDOT :PSS………….. 34
Tableau III.6. Paramètres de fin de bande du matériau donneur P3HT ………………… 35
Tableau III.7. Paramètres de fin de bande du matériau accepteur PCBM……………….. 35
Tableau III.8. Comparaison des résultats numériques et expérimentaux………………… 37
Introduction
Générale
Introduction Générale

Introduction Générale

De nouveaux concepts sont explorés depuis une vingtaine d'années basés sur l'utilisation de
matériaux organiques et/ou hybrides organique-inorganique. L’avantage majeur de ces filières
est d’apporter des solutions d’utilisation de l’énergie solaire très complémentaires aux filières
existantes. Ces solutions sont liées à la possibilité de réaliser des cellules avec des procédés
adaptables à la réalisation de grande surface, sur substrats rigides ou souples, à la légèreté des
dispositifs, à la possibilité de réaliser des cellules semi-transparentes, et avec des coûts faibles
[1].
Les polymères conjugués ont connus un intérêt croissant durant ces deux dernières décennies,
grâce à leurs propriétés spécifiques électriques et optiques. En effet, ils combinent les
propriétés des polymères à savoir leur facilité de mise en œuvre avec celles des semi-
conducteurs en l’occurrence, l’absorption et l’émission de la lumière ainsi qu’une possible
variation de leur conductivité [2]. Ceci les rend des bons candidats pour les cellules solaires
organiques et les autres dispositifs optoélectroniques [3-4].
Récemment les cellules organiques ont atteint des rendements de 10% [5 ,6]. Cependant le
rendement de conversion photovoltaïque des dispositifs photovoltaïques organiques
dépendent en premier lieu, mais pas exclusivement, du matériau photo-actif. La couche
photoactive des dispositifs photovoltaïques organiques à base de polymère est très souvent
constituée d’un mélange de deux matériaux à caractère respectivement accepteur d’électrons
(A) et donneur d’électrons (D). Pour le bon fonctionnement de ces dispositifs, ce mélange
physique doit former un réseau de deux domaines interpénétrés de taille caractéristique de
l’ordre de la dizaine de nanomètres. Le contrôle de la morphologie de la couche active à
l’échelle nanométrique est un défi majeur pour l’amélioration des performances des cellules
organiques à base de polymères. Un des facteurs limitant le développement de tels dispositifs
est la stabilité des matériaux organiques.
Notre travail est une étude numérique de l'effet de la couche PEDOT:PSS sur les
performances d’une cellule solaire organique à base de P3HT/PCBM. Premièrement nous
allons caractériser la cellule concernée sans et avec la couche PEDOT:PSS. Une comparaison
dans les paramètres photovoltaïques est introduite. Deuxièmement l’effet de l’épaisseur de

1
Introduction Générale

cette couche est traité afin d’optimiser la meilleure couche donnant un bon rendement. La
simulation des performances de cette cellule à été effectué à l’aide du logiciel AMPS-1D.
L’objectif de notre travail est d’améliorer le rendement d’une cellule solaire organique
P3HT/PCBM en ajoutant une couche d’un semi-conducteur organique PEDOT:PSS.
Ce mémoire est divisé en trois chapitres.
 Le premier chapitre consiste à donner une généralité sur les semi-conducteurs
organiques étudiés dans notre travail : le poly(3-hexylthiophène), le méthano-fullerène
[6,6] phényl-C61-butyrate de méthyle et le Poly(3,4-éthylènedioxythiophène)
poly(styrènesulfonate).
 Le deuxième chapitre présente une étude théorique sur la cellule solaire organique à
hétérojonction volumique ITO/PEDOT:PSS/P3HT/PCBM/Al. Nous avons commencé
par un état de l’art, puis les techniques de fabrication de ces cellules solaires. La
caractéristique (IV) et les paramètres photovoltaïques sont étudiés.
 Le troisième chapitre comprend les résultats et les discussions de notre simulation.
Nous donnons un aperçu sur le logiciel de simulation AMPS-1D. Les résultats et les
discussions seront présentés en détail.
Nous terminons ce manuscrit par une conclusion générale et des perspectives.

2
Chapitre I :

Semi-conducteurs
organiques P3HT, PCBM
et PEDOT: PSS
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS

I. Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT: PSS

I.1. Introduction

Dans ce chapitre, nous présentons une généralité sur les semi-conducteurs organiques
utilisés dans notre travail. Nous avons commencé par des informations globales sur les semi-
conducteurs organiques. Ensuite nous avons entamé les différents matériaux organiques
choisis : le poly(3-hexylthiophène), le méthano-fullerène [6,6] phényl-C61-butyrate de méthyle
et le Poly(3,4-éthylènedioxythiophène) poly(styrènesulfonate). Nous avons présenté les
différentes structures, les spectres d’absorption et les propriétés. Enfin nous avons terminé le
chapitre par une conclusion.

I.2. Semi-conducteur organique

L’origine de la notion des semi conducteurs organiques remonte à 1984 suite à l’observation
sur la variation des conductivités avec la température dans phthalocyanines intrinsèques [1-2].
L’élément de base dans ces configurations est le carbone avec l’alternance des liaisons
simples et doubles [3]. La création de liaisons covalentes avec d’autres atomes entraine pour
l’atome de carbone la fusion des orbitales atomiques 2s avec les orbitales atomiques 2p.
L’hybridation sp2 donnant lieu à la double liaison entre atomes de carbone entraine la
formation de deux types d’orbitales : les orbitales sp2 formant par recouvrement axial les
liaisons σ entre les atomes de carbones, et les orbitales pz perpendiculaires au plan des
orbitales sp2 formant la liaison π (Figure I.1) [4]. Ces propriétés permettent de classer les
matériaux organiques en deux formes énergétiques. Les petites molécules et les polymères
conjugués [5-7].

Fig. I.1. Orbitales et liaisons de deux atomes de carbone hybridés sp2 [4]

4
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS

Par analogie aux semi-conducteurs inorganiques, on peut distinguer deux classes de semi-
conducteurs organiques : les matériaux donneurs d’électrons et les matériaux accepteurs
d’électrons, cette distinction ce fait par la comparaison des positionnements relatifs des
niveaux LUMO et HOMO de chacun de ces matériaux (Figure. I.2). En outre le matériau
donneur est celui qui possède le plus faible potentiel d’ionisation tant dis que le matériau
accepteur admet la plus forte affinité électronique [8].

Fig. I.2. Diagramme énergétique d’un matériau semi-conducteur donneur ou accepteur d’électrons

Le "dopage" des matériaux organiques peut se faire par plusieurs méthodes parmi lesquelles
on cite [9] : Dopage chimique, Dopage électrochimique et Injection de porteurs via un champ
électrique. La figure I.3 présente le processus de dopage avec la création d’un soliton pour un
système dégénéré.
Le transport de charge dans les semi-conducteurs organiques se fait selon un mécanisme par
sauts ou « hopping » entre états localisés. On peut définir deux types de transport de charges
dans ces matériaux : le transport intermoléculaire et intramoléculaire.
Dans le transport intramoléculaire, les charges se déplacent par saut le long de la chaîne
conjuguée. Ce modèle est insuffisant à cause des défauts structuraux [10].
Pour le transport intermoléculaire, les charges passent d’une molécule à l’autre. Ce
mécanisme est lié au couplage entre orbitales π de deux chaînes voisines et est étroitement
dépendant de l’organisation des chaînes macromoléculaires les unes par rapport aux autres.
Les polymères étant généralement amorphes ou semi-cristallins, la mobilité des charges est

5
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS

dans la plus part des cas limitée par ce transport interchaîne [11]. La figure I.4 illustre les
types de transport de charges dans les semi-conducteurs organiques.

Fig. I.3. Processus de dopage avec la création d’un soliton pour un système dégénéré [9]

Fig. I.4. Illustration de la distribution gaussienne d’états de la LUMO et de la HOMO (à gauche) et


du mécanisme de transport par saut (à droite) [12]

6
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS

I.3. Le matériau P3HT


Le poly(3-hexylthiophène) (P3HT) été synthétisés pour la première fois au milieu des années
80 [12-13], il appartient à la famille des poly (3-alkylthiophènes) (PATs). Un PAT est un
polythiophène (PT) fonctionnalisé en position 3 par différents groupements alkyles (𝐶𝑛𝐻2𝑛+1).
Ces composés ont subit une amélioration pour obtenir les premiers poly(3-alkylthiophénes)
entièrement régiorégulier [14]. Ainsi, un P3HT est un PT auquel on a greffé une chaîne
alkyle 𝐶6𝐻13 pour le rendre soluble dans des solvants usuels [15].
Le poly(3-hexylthiophène) (P3HT) est un polymère conjugué optique donneur d’électrons très
utilisé dans les cellules solaires organiques photovoltaïques car il est l’un des matériaux
possédant les meilleures propriétés de solubilité, de mobilité des charges et d’auto-organisation
des chaînes moléculaires [16-19].
La figure I.5 illustre la structure cristallographique du poly(3-hexylthiophène) régiorégulier.

Fig. I.5. Structure cristallographique du P3HT régio-régulier [20]

7
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS

Le P3HT possède un gap énergétique assez faible, de l’ordre de 1,9 eV ce qui ne permet pas
une absorption optimale du rayonnement solaire (environ 35% de la totalité du spectre solaire
[21]), comme le montre la figure I.6.

Fig. I.6. Spectres d’absorption optique des polymères donneurs P3HT, MDMO-PPV et de
l’accepteur PCBM [22]
I.3.1. Transport de charge dans le P3HT
Les propriétés de transport de P3HT dépendent de l’orientation de l’empilement des chaînes
polymères par rapport au substrat et donc de la nature des phases cristallines du matériau sous
forme de film mince [23]. Le transport d’une charge positive ou négative (appelée polaron)
par une chaîne polymère induit une distorsion de la chaîne et la présence de défauts
structuraux (rupture de doubles liaisons, repliement de la chaîne, dislocations,…) ainsi que le
faible couplage entre les chaînes de polymères entraînent une localisation importante des
porteurs de charge. Ainsi, le transport interchaîne par « hopping » [24-27] est prépondérant
par rapport au transport intrachaîne limité qui ne peut pas induire un déplacement
macroscopique des charges.

I.3.2. La régiorégularité (RR) du P3HT


La régiorégularité est un paramètre structurel déterminant des polythiophènes, qui conditionne
largement leurs propriétés électroniques [16].

8
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS

Les molécules de P3HT régioréguliers ont la possibilité d'améliorer les processus


optoélectroniques du polymère en film solide [28]. Ces molécules permettent une géométrie
coplanaire. Elles peuvent ainsi former des structures semi-cristallines lorsque le polymère est
en phase solide, ce qui facilite le transport de charges [29]. La mobilité des charges dans un
film de P3HT régiorégulier est d'environ 0.2 cm2 V-1s-1 [30]. En film solide, les molécules de
P3HT régiorégulier avoisinantes sont suffisamment proches pour accroître le recouvrement de
leurs orbitales dans l'espace augmentant ainsi la délocalisation électronique du système [31].

Fig. I.7. Structure schématique de l’arrangement des chaines de P3HT régiorégulier (a), en
orientation parallèle (b), en orientation perpendiculaire (c) et imbrication des chaines alkyles (d)
[32-16]

I.3.3. La masse moléculaire de P3HT


La masse moléculaire moyenne en nombre d’un polymère est définit par le rapport de la
masse moyenne de la chaîne pour l'ensemble de la distribution en masse dans l'échantillon
[16].
∑𝑖 𝑀𝑖 𝑥 𝑖
𝑀𝑛 = ∑𝑖 𝑥 𝑖
(I-1)

Avec :
Mi=xiM0 est la masse de nombre de chaîne xi.
On définit également la masse moléculaire moyenne en poids par la relation :
∑𝑖 𝑀𝑖2 𝑥𝑖
𝑀𝑤 = ∑𝑖 𝑥 𝑖
(I-2)

Cette caractéristique est utilisée dans les cas ou les interactions entre chaînes sont plus
importantes dans le cas des longues chaînes. Elle reflète au mieux les propriétés de mise en

9
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS

œuvre et la morphologie en couche mince finale du matériau. Elle est déterminée


expérimentalement par chromatographie d'exclusion stérique [16].

I.3. Le matériau PCBM


Le méthano-fullerène [6,6] phényl-C61-butyrate de méthyle (PC60BM) est un dérivé du
Buckminster fullerène C60 (Fig. I.8). La structure chimique du PCBM (Fig. I.7) qui est un
semi-conducteur organique de type n (accepteur d’électrons) constitué d’une unité fullerène
C61. Ce dernier est un C60 classique portant un méthylène –CH2– latéral, substitué avec un
groupe phényle –C6H5 d'un côté ainsi qu'avec un ester d'acide butyrique – (CH2)3–COOH et
de méthanol HOCH3, formant, de l'autre côté, un groupe butyrate de méthyle – (CH2)3–COO–
CH3[18-33]. Le PCBM fait l’objet de nombreuses études, notamment dans le cadre des OPVs
pour former des jonctions p-n avec les polymères, comme le P3HT [34-35]. Cette molécule
présente une mobilité électronique élevée [36-37], une forte affinité électronique, un spectre
d’absorption qui varie entre 250 et 400 nm (Fig. I.6) et sa faculté de s’organiser en structure
favorable à la conductivité électronique [38].

Fig. I.8. Différentes formes de dérivés du C60 solubles [39].

Fig. I.9. Structure chimique du PCBM [9].

10
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS

I.4. Le matériau PEDOT:PSS


Le PEDOT:PSS est un polymère conducteur transparent, c’est un mélange de deux
polymères, le poly (3,4-éthylènedioxythiophène) (PEDOT) et le poly (styrène sulfonate) de
sodium (PSS). Le premier est un polymère conjugué dérivé du polythiophène, tandis que le
second est un polystyrène sulfoné. La figure I.10.a montre la structure du PEDOT:PSS. Il a
l’avantage de posséder une grande stabilité, une excellente transparence dans le spectre visible
(Fig. I.10.b) et une bonne conductivité électrique. Il se présente sous la forme d’une
dispersion des molécules en solution aqueuse[42].
Le bloc PEDOT joue le rôle de polymère conjugué, dopé par le bloc PSS qui sert aussi
d’agent solubilisant. Ce dopage s’opère sous forme d’une oxydation, qui a pour effet de
conférer au PEDOT:PSS des propriétés de transport de trous. Facilement synthétisable par
voie chimique à grande échelle, puis généralement dispersé dans l’eau à hauteur de 1-2% en
masse, il est incorporé dans divers composants électroniques organiques en tant que couche
de transport de trous [40]. Ce film possède généralement une rugosité surfacique
suffisamment faible pour être considéré comme couche de planarisation, qui formera une
interface très lisse avec la couche qui sera déposée par-dessus [41].

Fig. I.10. Structure moléculaire de PEDOT:PSS (a).Spectre de transmission du PEDOT/PSS en


fonction de l’épaisseur (b) [42]

Brabec et coll. Ont démontré l’efficacité de cette couche tampon dans les dispositifs
photovoltaïques [43]. Le PEDOT:PSS permet de lisser la surface [44], d’assurer une meilleure
collecte des charges à l’électrode ITO ainsi d’être un bon matériau transporteur de trous.

11
Chapitre I Semi-conducteurs organiques P3HT, PCBM et PEDOT :PSS

La couche PEDOT:PSS est une source d’un courant capacitif d’une vingtaine de microampère
[45].

I.5. Conclusion
Les semi-conducteurs organiques étudiés dans ce chapitre sont largement utilisés pour la
production des cellules solaires organiques à hétérojonction volumique P3HT:PCBM qui
feront l’objet du deuxième chapitre et notre simulation numérique. La couche PEDOT:PSS
introduite dans ces cellules permet de lisser la surface, d’assurer une meilleure collecte des
porteurs de charge à l’électrode ITO ainsi d’être un bon matériau transporteur de trous.

12
Chapitre II :

Insertion d’une couche

PEDOT:PSS dans les cellules

solaires organiques P3HT/PCBM


Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM

II. Insertion d’une couche PEDOT:PSS dans les cellules solaires organiques
P3HT/PCBM

II.1. Introduction
Dans ce chapitre nous présentons une étude sur les cellules solaires organiques à
hétérojonction volumique (HJV) à base de P3HT/PCBM. Nous commençons par un état de
l’art de ce type des cellules donnant l’historique et l’essentiel des travaux réalisés dans ce
domaine. Ensuite nous passerons à la technologie de ces cellules solaires en détail. Dans le
paragraphe qui suit, nous présentons la théorie complète des cellules solaires P3HT/PCBM.
Enfin nous terminons le chapitre par une conclusion.

II.2. Etat de l’art des cellules solaires organiques P3HT/PCBM


Hiramoto et ses collègues ont introduit le concept d’hétérojonction en volume en 1991 [46].
Ils ont co-évaporé le donneur et l’accepteur pour former une couche d’un mélange D/A. Grâce
à ce concept, l’interface D/A est beaucoup plus large et les excitons peuvent être séparés dans
tout le volume [8]. En 2000, Rostalski et Meissner ont commencé à utiliser le fullerène C 60
comme accepteur d’électrons dans une hétérojonction en volume [47]. Les fullerènes sont en
effet d’excellents accepteurs d’électrons et ont aussi été beaucoup utilisés dans les cellules PV
à base de polymères sous forme de PCBM. Ils représentent aujourd’hui les matériaux
accepteurs les plus largement utilisés toutes structures OPV confondues. Le mélange
P3HT/PCBM a été la base de très nombreuses études [48-50]. Une très grande importance a
été accordée au contrôle de la morphologie des films, en ajoutant des solvants et les recuits
thermiques [51]. L’équipe de A. Heeger en 2005, ont aboutit un rendement de 5% d’une
cellule ITO/PEDOT:PSS/P3HT-PCBM/Al [52]. Une étude a montré que le système
P3HT:PCBM avait un potentiel de 10% en termes de rendements à conditions de pouvoir
adapter les niveaux énergétiques des espèces tout en conservant leurs propriétés électroniques
[53]. Un facteur limitant le rendement du système P3HT/PCBM est la faible absorption de
P3HT dans l’infrarouge.

14
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM

II.3. Fabrication de cellules PV à base de P3HT-PCBM


La cellule solaire organique utilisée dans notre travail est ITO/PEDOT:PSS/P3HT-PCBM/Al.
Elle est constituée d’un mélange P3HT-PCBM pris en sandwich entre deux électrodes : une
électrode d’oxyde d’indium et d’étain (ITO), couverte par une couche tampon de polymère
conducteur (PEDOT:PSS) et une électrode d’aluminium (Al). La figure II.2 présente les
différentes étapes de fabrication de cette cellule.

 Préparation des solutions P3HT-PCBM :


La première étape concerne le pesage des matériaux avant de les dissoudre de façon séparée
avec une quantité appropriée de chlorobenzène (CB) dans les flacons. Les étapes de
préparation sont résumées sur la figure II.1.

Fig. II.1. Etapes de préparation des solutions P3HT-PCBM [16]

Le P3HT et le PCBM sont dissouts séparément dans un même volume de chlorobenzène


donnant ainsi deux solutions « mères ».
1- la solution de P3HT de x mg/ml (x compris entre 5 et 60 mg/ml) est placée sous agitation
magnétique et thermique à 80C° pendant 15 Min.
2- la solution de PCBM de x mg/ml est mise en bac à ultrasons pendant 1 heure.
La solution est obtenue en mélangeant les deux solutions précédentes suivant un ratio P3HT-
PCBM donné, et la solution finale est soumise à-un bain d'ultrasons pendant 30 min, avant
d’être filtrée avec un filtre dont les pores sont de 0,2μm.

15
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM

Fig. II.2. Etapes de fabrication d’une cellule solaire organique ITO/PEDOT:PSS/ P3HT:PCBM/Al
[58]

16
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM

 Cathode ITO/PEDOT:PSS :
L’oxyde de d’indium et d’étain (ITO) est l’un des matériaux les plus utilisés comme électrode
pour la réalisation de cellules photovoltaïques caractérisé par un travail de sortie de 4.8 eV
[54-55]. Dans cette partie, la première étape consiste à graver l’ITO afin d’assurer la
géométrie adaptée. Pour ce faire, les substrats sont recouverts avec du vernis à l’exception
d’une bande de 2mm de large [86]. Les échantillons sont ensuite immergés dans une solution
d’acide chlorhydrique (HCl). La qualité du la gravure est vérifiée à l’aide d’un ohmmètre. Les
substrats d’ITO sont finalement nettoyés dans des bains successifs d’eau distillée, d’acétone,
d’éthanol et enfin d’isopropanol. Les substrats sont finalement sont séchés sous flux d’azote.
Cette importante étape permet l’adhérence des matériaux organiques déposés par la suite [57].
L’obtention de dépôts homogènes de PEDOT:PSS, nécessite un traitement de surface de
l’ITO par UV-ozone. Ce traitement de surface d’ITO permet de modifier les propriétés de
tension de surface. Il existe plusieurs méthodes, on peut citer : traitement UV-ozone
[59,60,61-65], traitement par plasma d’oxygène [66,59,67-69], plasma d’azote [69], plasma
d’hydrogène [70,71,72], plasma d’air [73], pulvérisation d’argon [60,68,73], ou de Ne+ [72],
traitement chimique (acide et basique) [74,75,61-63,73-77]. Le dépôt du PEDOT:PSS en
solution aqueuse s’effectue premièrement par filtrage de la solution de PEDOT:PSS, pour
éliminer les gros agrégats présents dans la solution [74,78-81]. Deuxièmement, cette solution
est déposée à la tournette sur les substrats de verre/ITO. Une fois le dépôt réalisé, le film de
PEDOT:PSS est gravé à l’aide d’un coton-tige imbibé d’eau de manière à ce que le film ne
couvre que l’ITO suivant la géométrie voulue. Les substrats verre/ITO/PEDOT:PSS sont
ensuite transférés dans la boite à gants pour un recuit thermique de 40 minutes à 150 °C, ceci
afin d’évaporer toute l’eau résiduelle et pour densifier la couche.

 Dépôt de la couche active :


Le dépôt par spin-coating de la couche active se fait soit dans la boîte à gant soit en dehors de
boîte. La couche active est déposée à la tournette sur les substrats de verre/ITO/PEDOT:PSS.
La mise en rotation du substrat implique une phase d’accélération jusqu’à la vitesse de
rotation désirée suivie d’une phase d’évaporation du solvant à vitesse constante. La nature du
solvant, la viscosité et la concentration de la solution, le temps de séchage, les paramètres de
rotation du substrat ainsi que les conditions ambiantes (température, degré d'humidité) sont de
nature à influer l’épaisseur et la structure du film formé [58]. La couche active est ensuite

17
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM

gravée mécaniquement aux endroits dédiés aux prises de contacts anode et cathode de la
cellule [85].

 Dépôt de l’anode d’aluminium :


Ce métal a été choisi à cause de son travail de sortie plus faible que celui de l’ITO et du
PEDOT:PSS de façon à asymétriser la structure et favoriser la collecte des électrons [82].
L’aluminium est déposé sur la couche active par évaporation sous vide à travers un masque
déterminant la géométrie de la couche active. L'aluminium utilisé est d’une pureté de 99,99%,
placé dans une nacelle en tungstène chauffé par effet joule jusqu'à évaporation du métal. Les
échantillons sont disposés sur un porte substrat situé à 20 cm à la verticale de la nacelle.

 Recuit thermique de la cellule :


Après le dépôt de la cathode, les cellules sont finalement recuites afin d’optimiser à la fois la
morphologie du mélange à l’échelle nanométrique, ainsi que la cristallinité des phases des
matériaux donneurs et accepteurs. Ce recuit est effectué sur une plaque chauffante sous
atmosphère inerte dans une boîte à gants.
Enfin nous citerons les différentes caractérisations de la cellule à base de P3HT:PCBM :
 Spectroscopie d’absorption UV-visible
 Caractérisations électriques des cellules – courbes J(V)
 Mesure d’IPCE (Incident Photon to Current efficiency)
 Caractérisation par (LBIC/LBIV)

II.4. Description de la cellule à base de P3HT-PCBM


La figure II.3 illustre la structure de la cellule solaire organique à HJV à base de P3HT-PCBM
(à gauche) et le diagramme d’énergie correspondant (à droite). Elle est composée d’une
cathode (ITO), d’une couche PEDOT:PSS, d’une couche active (P3HT/PCBM) et d’une
anode transparente(Al).

18
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM

Fig. II.3. Structure du réseau interpénétré [4] (à gauche) et les niveaux d’énergies de ce dispositif
[83] (à droite)

II.4.1. Principe de fonctionnement d’une cellule solaire organique


La conversion de la lumière en électricité par une cellule organique se produit selon les cinq
étapes suivantes comme le montre la figure II.4 :
1) absorption de la lumière et génération d’excitons ;
2) diffusion des excitons jusqu’à l’interface donneur/accepteur D/A ;
3) dissociation de l’exciton en porteurs libres;
4) diffusion des porteurs libres sous l’influence d’un champ électrique interne;
5) extraction des charges aux électrodes.

Fig. II.4. Principe de fonctionnement d’une cellule solaire organique D/A [85]

19
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM

II.5. Caractéristique courant-tension I(V)


Le tracé du circuit électrique équivalent d’un système est fréquemment utilisé afin de décrire
son comportement électrique à l’aide de composants électriques (Source, résistance, diode)
[84,11]. La caractéristique courant–tension est utilisée pour déterminer les paramètres
photovoltaïques d’une cellule solaire organique qui sont les suivants : un courant de court-
circuit ICC, une tension à circuit ouvert VCO, un facteur de forme FF et un rendement de
conversion . Une caractéristique IV d’une cellule solaire organique est montrée dans la
figure II.5 [84].
.

Fig. II.5. Caractéristique courant-tension d’une cellule OPV [9]

II.5.1. Paramètres photovoltaïques d’une cellule solaire organique


A partir de la caractéristique courant-tension, il est possible d’évaluer les performances et le
comportement électrique de la cellule [58,55]. On définit ainsi, selon la Figure II.5 :

 La densité de courant de court circuit Icc, est obtenue sur la caractéristique pour une
tension de 0V. Elle est proportionnelle à l’éclairement incident. Il croît avec l’intensité
d’illumination de la cellule et dépend de la surface éclairée, de la longueur d’onde du
rayonnement, de la mobilité des porteurs et de la température [85]

 La tension en circuit ouvert Vco, mesurée sur la caractéristique à courant nul. Elle est
donnée par la relation :

20
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM

𝑛𝑘𝑇 𝐼
𝑉𝑐𝑜 = ln [ 𝐼𝑐𝑐 − 1] (II.1)
𝑞 𝑠

Avec :
n est le facteur d’idéalité de la cellule
K est la constante de Boltzmann
T est la température
q est la charge élémentaire
Iph est le photo-courant
Is est le courant de saturation

 Le Facteur de Forme, FF représente une mesure de la qualité de l’allure de la


caractéristique I-V. Ce facteur est calculé par :
𝑃𝑚𝑎𝑥 𝐼𝑚𝑎𝑥 ×𝑉𝑚𝑎𝑥
𝐹𝐹 = 𝐼 = (II.2)
𝑐𝑐 ×𝑉𝑐𝑜 𝐼𝑐𝑐 ×𝑉𝑐𝑜

Ou Imax et Vmax représentent respectivement le courant et la tension pour lequel la puissance


délivrée par la cellule est maximale (Pmax). Il dépend donc de la mobilité des porteurs et de la
qualité des interfaces.

 Le rendement de conversion,  est le rapport entre la puissance maximale que peut


délivrer une cellule solaire et la puissance du rayonnement solaire qu’elle reçoit. Le
rendement est souvent exprimé en pourcent est un paramètre clef de productivité des
cellules [10]
𝑃𝑚𝑎𝑥 𝐹𝐹×𝐼𝑐𝑐×𝑉𝑐𝑜
𝜂= = (II.3)
𝑃𝑖𝑛 𝑃𝑖𝑛

Avec
Pinc la puissance du rayonnement solaire incident (en W/m2),

 Le rendement quantique EQE est définit comme le rapport entre le nombre


d’électrons collecté et le nombre de photons monochromatiques. Si on ne prend pas
en compte les photons perdus par réflexion et ceux qui sont transmis, on parlera alors
de rendement quantique interne IQE (Internal Quantum Efficiency) [86]. Il est donné
par :
𝐼𝑄𝐸 = 𝜂𝑑𝑖𝑓𝑓 (𝜆) × 𝜂𝑡𝑐 (𝜆) × 𝜂𝑐𝑐 (𝜆) (II.4)
L’expression du rendement quantique externe EQE (External Quantum Efficiency) est donnée
comme ceci [12] :

21
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM

𝐽𝐶𝐶 (𝜆) 𝐸𝑝ℎ (𝜆) 𝐽𝐶𝐶 (𝜆) ℎ𝑐


𝐸𝑄𝐸 = × = × 𝑒𝜆 (II.5)
𝜑(𝜆) 𝑒 𝜑(𝜆)

où JCC est la densité de courant de court-circuit, φ le flux lumineux incident, e la charge de


l’électron et Eph l’énergie du photon (avec Eph= hc/λ, h étant la constante de Planck, c la
vitesse de la lumière dans le vide et λ la longueur d’onde).

II.5.2. Circuit équivalent d’une cellule photovoltaïque organique


La Figure II.6 représente le circuit électrique équivalent d’une cellule solaire organique.
Les composants du circuit peuvent être décrits comme suit [16] :

 La cellule photovoltaïque produit un courant noté Jph qui résulte de la dissociation des
excitons en électrons et en trous après absorption de photons. Ce courant ne tient pas
compte des recombinaisons de charges.
 La diode D représente la conductivité asymétrique de la cellule due au contact à l’interface
semi-conducteur/électrode ou au champ induit à l’interface D/A, et est la densité de
courant de la diode correspondant à la densité de courant d’obscurité. Elle suit le
comportement d’une diode classique et obéit à loi de Shockley selon la relation
suivante [55]:
𝑞𝑣
𝐼 = 𝐼𝑠 (𝑒𝑥𝑝(𝑛𝑘𝑡 ) − 1) − 𝐼𝑝ℎ (II.6)
 Dans le cas d’une cellule photovoltaïque réelle, d’autres paramètres tenant compte des
effets résistifs, des recombinaisons, des fuites aux bords, doivent être pris en
considération. L’équation caractéristique d’une cellule solaire s’écrit comme suivant
[7] :
𝑅𝑠ℎ 𝑞(𝑉−𝐼𝑅𝑠 𝑉
𝐼 = (𝑅 ) × (𝐼𝑠 (𝑒𝑥𝑝 ( ) − 1) + 𝑅 ) − 𝐼𝑝ℎ (II.7)
𝑠 +𝑅𝑠ℎ 𝑛𝑘𝑡 𝑠ℎ

Rs est une résistance série liée à la résistivité volumique et à l’impédance des électrodes et des
matériaux. La pente de la courbe I(V) au point Vco représente l’inverse de la résistance série
(1/Rs). Rsh est une résistance shunt liée aux effets de bord et aux recombinaisons volumiques.
La pente de la courbe I(V) au point Icc représente l’inverse de la résistance shunt (1/ Rsh). En
général, la valeur de Rsh est plus grande que celle de Rsh d’au moins un ordre de grandeur.
Pour minimiser les pertes, il faut diminuer Rs et augmenter Rs . Le cas idéal est représenté
par Rhs égale à l’infini et Rs égale à zéro [3].

22
Chapitre II Insertion d’une couche PEDOT :PSS dans les cellules solaires organiques P3HT/PCBM

Jsh

Rsh

Fig. II.6. Schéma équivalent d’une cellule photovoltaïque [87]

II.6. Conclusion

L'énergie d'origine photovoltaïque est considérée comme stratégique dans une perspective de
développement durable. Si jusqu'à présent le silicium monocristallin ou amorphe, reste le
matériau le plus utilisé pour la fabrication des cellules photovoltaïques, les cellules solaires
organiques présentent de nombreux avantages potentiels :
Légèreté et flexibilité
La mise en forme à l’aide de procédés en solution 
Plusieurs procédures de fabrication de couches très minces à base de polymères [88,89]:
spin-coating [90,91], drop-coating, injek-printing, roll-to-rool process [92,93], screen printing
[94,95], pad-printing [96], doctor blading [97,98], spray-coating [99] sont à l’étude pour les
futurs développements industriels.
Dissociation excitonique plus efficace.
Auto-assemblage: Le génie chimique permet de mettre au point des molécules qui s’auto-
assemblent. A titre d’exemple, Shmidt-Mende et al. [100] ont réalisé une cellule solaire auto-
assemblée à base de cristaux liquides de hexabenzocoronène et pérylène. 
Utilisation multicouche: Plusieurs couches transparentes peuvent être superposées, ce qui
permet d’augmenter l'efficacité des cellules.

23
Chapitre III :

Résultats et Discussions
Chapitre III Résultats et Discussions

III. Résultats et Discussions

III.1. Introduction

Dans ce chapitre, on s’intéresse à la simulation numérique l'effet de la couche PEDOT:PSS


sur les performances d’une cellule solaire organique à base de P3HT/PCBM et plus
particulièrement leur rendement. Nous commençons le chapitre par un aperçu du logiciel
AMPS-1D. La structure utilisée et ses paramètres sont présentés dans le paragraphe qui suit.
Ensuite les résultats obtenus et leurs discussions seront détaillés. Enfin nous terminons le
chapitre par des conclusions.

III.2. Logiciel AMPS-1D


III.2.1. Présentation du logiciel AMP
Le logiciel AMPS 1-D est un outil de simulation unidimensionnel utilisé pour simuler la
physique du transport dans les dispositifs à l’état solide d’une manière très générale. Il résout
numériquement les trois équations qui gouvernent le fonctionnement du dispositif (l’équation
de Poisson et les équations de continuité pour les électrons et les trous libres) sans faire à
priori des suppositions à propos des mécanismes de transport dans ce dispositif. Il est élaboré
pour analyser, concevoir et optimiser des structures destinées pour des applications
photovoltaïques, microélectroniques ou optoélectroniques [101].

Fig. III.1. Fenêtre principale du logiciel AMPS-1D [102]

25
Chapitre III Résultats et Discussions

L’utilisation de ce logiciel permet :


De simuler n’importe qu’elle structure photovoltaïque, il peut d’aller jusqu’à 30
couches [103].
D'analyser plusieurs structures de dispositifs sous illumination/sous tension ou les
deux, selon les matériaux disponibles en fichiers data, en agissant sur les paramètres
variables (largeur, surface, dopage, etc.). Une description détaillée des techniques de
solution peut être trouvée dans le manuel d'AMPS [105].
Le logiciel AMPS-1D est très stable et possède une bonne interface utilisateur, notamment un
programme de traçage flexible. Malgré ces avantages, AMPS-1D présente majeurs
inconvénients qui sont : l’absence du traitement d'interfaces et l’obligation de l’utilisation
manuelle où toutes les informations doivent être entrées à la main (spectre solaire, coefficient
d’absorption…).

III.2.2. Utilisation de l’AMPS-1D


Le logiciel AMPS-1D se divise en quatre parties. Les trois premières sont pour la
programmation où il faut introduire les paramètres du dispositif, des régions et de l’excitation.
La quatrième partie concerne les résultats de la simulation où le logiciel calcul, les bandes
interdites, les caractéristiques J-V, les courant de recombinaison, la génération…etc. Pour
faire démarrer la simulation par AMPS-1D, trois types de paramètres sont nécessaires [103].
➢ Propriétés générales du dispositif et du matériau
Pour une simulation réussie, les paramètres d’entrée comprennent : l’épaisseur du matériau, la
constante diélectrique, la bande interdite, l’affinité électronique, la mobilité et la densité des
états effective, la concentration des porteurs, le coefficient d’absorption, les états de défauts,
la densité de défauts, la distribution de défauts, la section de capture efficace et enfin, les états
de queues de bande [103]. Les Propriétés générales du dispositif englobent :
Contacts avant et arrière sont définis par leur fonction de travail et par la réflectivité
de l'interface du contact/semi-conducteurs.
Recombinaisons aux surfaces est donnée en fonction de la vitesse de recombinaison
de surface [104]
Réflectivité à la surface avant et arrière, pour la réflectivité de la surface avant est
réglée à 10%. La réflexion arrière a une influence négligeable sur la performance
donc, on a considéré que 95% des photons atteignent la surface arrière seront
réfléchis [103].

26
Chapitre III Résultats et Discussions

III.2.3. Paramètres de modélisation


Les paramètres de modélisation sont : le type de mode de fonctionnement, le maillage (grid
spacing) pour les calculs numériques, la tension de polarisation pour laquelle (J-V) et QE
devraient être générés.
Le logiciel de l’AMPS peut fonctionner en deux modes distincts: le mode de la densité d'état
ou DOS (Density Of States) ou le mode de la durée de vie (Lifetime). Une description des
deux modes peut être trouvée dans le manuel d'AMPS [106].
Le mode de la durée de vie: ce mode accepte les entrées sous forme de durée de vie des
porteurs, qui sont supposés constants, indépendants de la lumière et de la tension de
polarisation.
Le mode DOS (Density Of Stats): ce mode permet de définir multiples états de défauts, en
utilisant les densités, les distributions d'énergie, et les sections de capture.

III.2.4. Le Modèle numérique


Le principe de base du logiciel AMPS-1D est de résoudre l’équation de poisson et les
équations de continuité soumis à des conditions aux limites associées des électrons libres et
des trous à l’aide de la méthode de Newton-Raphson (voir l’annexe 1).
La forme unidimensionnelle de l’équation de Poisson utilisé par le logiciel AMPS-1D est
donnée par [106] :
𝑑 𝑑𝜓
(−𝜀(𝑥) 𝑑𝑥 ) = 𝑞[𝑝(𝑥) − 𝑛(𝑥) + 𝑁𝐷+ (𝑥) − 𝑁𝐴− (𝑥) + 𝑝𝑡 (𝑥) − 𝑛𝑡 (𝑥)] (III.1)
𝑑𝑥

Où  est le potentiel électrostatique, n la concentration des électrons libres, p la concentration


des trous libres, nt les électrons piégés, pt les trous piégés, 𝑁𝐷+ concentrations des donneurs
ionisées, 𝑁𝐴− concentration des accepteurs ionisés, ε représente la permittivité et q la charge
élémentaire de l’électron.
Les expressions de la concentration des électrons et des trous libres à l’équilibre
thermodynamique, sous tension, sous illumination ou les deux sont respectivement comme
suit [106] :
EF −EC
𝑛 = 𝑁𝐶 F1⁄ exp ( )
2 KT

(III.2)
𝐸𝑉 −𝐸𝐹
𝑝 = 𝑁𝑉 F1⁄ exp ( ) (III.3)
2 𝐾𝑇

NC et NV sont respectivement les densités d’états effectives de la bande de conduction et de la


bande de valence et sont décrites par les équations suivantes [106] :

27
Chapitre III Résultats et Discussions

∗ 𝐾𝑇 3/2
2𝜋𝑚𝑛
𝑁𝐶 = 2 ( ) (III.4)
ℎ2

∗ 𝐾𝑇 3/2
2𝜋𝑚𝑝
𝑁𝑉 = 2 ( ) (III.5)
ℎ2

Où 𝑚𝑛∗ est la masse effective des électrons, 𝑚𝑝∗ est la masse effective des trous, K est la
constante de Boltzmann, T est la température et h est la constante de Planck.
Les équations de continuité des électrons et des trous sont les suivantes :
1 𝑑𝐽𝑛
( 𝑑𝑋 ) = −𝐺 + 𝑅 (III.6)
𝑞

1 𝑑𝐽𝑝
( 𝑑𝑋 ) = 𝐺 − 𝑅 (III.7)
𝑞

Où G représente la génération et R la recombinaison. Jn est la densité du courant des


électrons, Jp est la densité du courant des trous sont respectivement données par [114]:
𝑑𝐸𝑓𝑛
𝐽𝑛 (𝑥) = 𝑞µ𝑛 𝑛 ( ) (III.8)
𝑑𝑥

𝑑𝐸𝑓𝑝
𝐽𝑝 (𝑥) = 𝑞µ𝑝 𝑝 ( ) (III.9)
𝑑𝑥

Où μn représente la mobilité des électrons et μp la mobilité des trous.

III.2.5. Manipulation du logiciel AMPS-1D


Nous allons présenter les étapes de manipulation du logiciel AMPS-1D pour la simulation
dans notre cellule solaire organique à HJ ITO/PEDOT :PSS/P3HT :PCBM/Al.
Les paramètres sont à introduire dans trois des sous-fenêtres constituant la fenêtre principale
du logiciel. Ils sont [105] :
Les paramètres qui s’appliquent au dispositif entier.

Les paramètres qui s’appliquent à une région particulière du dispositif.

Les paramètres qui définissent le spectre d’illumination.

28
Chapitre III Résultats et Discussions

Fig. III.2. Fenêtre d’ouverture du logiciel AMPS-1D

La fenêtre principale de l'AMPS-1D, Figure (III.2), fournit à l'utilisateur les


différentes options pour la personnalisation de la simulation. Au bas de la fenêtre sous
la rubrique ‘‘Structure du dispositif et Paramètres des matériaux’’, on trouve trois
options: Contact avant, informations sur les paramètres des couche, et Contact arrière.
L'option informations sur les couches permet à l'utilisateur d’introduire les différents
paramètres de chaque couche tels que le gap (EG), la concentration de dopage des
dopants (NA ou ND), la mobilité des électrons (MUN), la mobilité des trous (MUP),
l'affinité électronique(CHI), la permittivité relative(EPS), la densité des états des
électrons dans la bande de conduction (NC) la densité des états des trous dans la bande
de valence (NV) [101].

Fig. III.3. Ensemble de sous-fenêtres pour introduire les différents paramètres

Pour introduire les paramètres du matériau ainsi que les couches de la cellule, on appuie sur
l’icône LAYER INFO (Fig.III.3). Les paramètres des matériaux sont les épaisseurs des
couches, les paramètres électriques (permittivité, gap d’énergie, affinité électronique, les
densités effectives, les mobilités électriques et le dopage).

29
Chapitre III Résultats et Discussions

Fig. III.4. Introduction des paramètres des matériaux de la couche active de la cellule choisie

On termine cette première étape par l’introduction des paramètres généraux du dispositif. Ces
derniers englobent : les contacts avant et arrière, les recombinaisons aux surfaces et la
réflectivité à la surface avant et arrière (Fig. III.5).

Fig. III.5. Exemple des paramètres généraux du dispositif introduits

30
Chapitre III Résultats et Discussions

Les Conditions environnementales consistent à remplir les conditions concernant la


température et l’illumination. On fixe la température à 301 °K (Fig.III.6).

Fig. III.6. L’interface des conditions environnementales

Les paramètres de modélisation sont le type de mode de fonctionnement (le mode de la


densité d’état et le mode de durée e vie), le maillage (grid spacing) pour les calculs
numériques, la tension de polarisation pour laquelle JV et QE devraient être générés
(Fig.III.7).

Fig. III.7. L’interface des paramètres de modélisation

Les résultats de simulation sont sous forme de caractéristique JV sous éclairement, du


rendement quantique externe (QE()) ainsi que les grandeurs internes comme le diagramme
du gap d’énergie, les densités des porteurs libres ou piégés, le champ et potentiel électrique,

31
Chapitre III Résultats et Discussions

les composantes du courant des électrons et des trous, les durées de vie.etc. Les résultats des
simulations peuvent être exportés vers des fichiers data, qui sont facilement lu par des
logiciels graphiques comme EXEL et ORIGIN (Fig.III.8).

Fig. III.8. Interface des résultats de simulation

III.3. Simulation numérique des cellules solaires organiques à base de P3HT/PCBM


III.3.1. Paramètres numériques de la cellule
La figure III.9 montre la structure de la cellule choisie pour la simuler. Cette cellule est de
type ITO/PEDOT:PSS/P3HT-PCBM/Al. Nous allons simuler les trois couches : la couche
PEDOT:PSS et la couche active P3HT-PCBM) à l’aide du logiciel AMPS-1D.

PCBM 100 nm

P3HT 100 nm

PEDOT :PSS 2 nm

Fig.III.9. Schéma de la cellule ITO/PEDOT :PSS/ PCBM -P3HT/Al

Les principaux paramètres utilisés de la cellule solaire dans AMPS-1D pour la simulation
ainsi que les propriétés de leurs défauts sont présentés respectivement dans les tableaux
suivants :

32
Chapitre III Résultats et Discussions

Tableau III.1. Données expérimentales générales


Contacte avant Contacte arrière
PHIBO =1.58 eV PHIBL=0.01
SNO=SPO=107 cm/s SNL=SPL= SPO=107 cm/s
RF=0 RB=1

Les paramètres des contacts avant et arrière de la cellule sont décrits comme suit :
PHIBO (eV) = travail de sortie – LUMO (donneur)
PHIBL (eV) = travail de sortie – LUMO (accepteur)
SNO (cm/s) = vitesse de recombinaison des électrons contact avant
SPO (cm/s) = vitesse de recombinaison des trous contact avant
SNL (cm/s) = vitesse de recombinaison des électrons contact arrière
SPL (cm/s) = vitesse de recombinaison des trous contact arrière
RF : coefficient de réflexion contacte avant
RB : coefficient de réflexion contacte arrière

Tableau III.2. Paramètres généraux du matériau accepteur PEDOT :PSS [98]

Paramètres EPS NC NV EG CHI MUN MUP NA ND

Valeurs 3.0 1022 1022 1.6 3.4 10-4 10-3 0 0

Unités cm-3 cm-3 eV eV cm2 /Vs cm2 /Vs cm-3 cm-3

Tableau III.3. Paramètres généraux du matériau accepteur PCBM [98]

Paramètres EPS NC NV EG CHI MUN MUP NA ND

Valeurs 3.0 1022 1022 2.1 3.7 10-3 10-4 3.171013 0

Unités cm-3 cm-3 eV eV cm2 /Vs cm2 /Vs cm-3 cm-3

33
Chapitre III Résultats et Discussions

Tableau III.4. Paramètres généraux du matériau donneur P3HT [102]

EPS NC NV EG CHI MUN MUP NA ND

Valeurs 3.4 1022 1022 1.85 3.1 10-4 10-3 0 3.171013

Unités cm-3 cm-3 eV eV cm2 /Vs cm2 /Vs cm-3 cm-3

Et enfin nous introduisons les différents paramètres des fins de bande (les défauts) du
matériau donneur et du matériau accepteur ci-dessous :
ED: Energie de fin de bande pour le donneur
GDO: gd= GDO exp(E/Ed-Ev/Ed)
TSIG/ND: section de capture des électrons de fin de bande pour le donneur
TSIG/PD: section de capture des trous de fin de bande pour le donneur
EA: Energie de fin de bande pour l’accepteur
GAO: ga= GAO exp(E/Ed-Ev/Ed)
TSIG/NA: section de capture des électrons de fin de bande pour l’accepteur
TSIG/PA: section de capture des trous de fin de bande pour l’accepteur

Tableau III.5. Paramètres de fin de bande du matériau donneur PEDOT :PSS [102]

Paramètres ED GDO TSIG/N TSIG/P EA GAO TSIG/NA TSIG/PA


D D
Valeurs 1.05 1010 10-9 10-10 1.05 1010 10-10 10-9

Unités eV cm-3.eV cm2 cm2 eV cm-3.eV cm2 cm2

34
Chapitre III Résultats et Discussions

Tableau III.6. Paramètres de fin de bande du matériau donneur P3HT [102]

Paramètres ED GDO TSIG/N TSIG/P EA GAO TSIG/NA TSIG/PA


D D
Valeurs 1.05 1010 10-9 10-10 1.05 1010 10-10 10-9

Unités eV cm-3.eV cm2 cm2 eV cm-3.eV cm2 cm2

Tableau III.7. Paramètres de fin de bande du matériau accepteur PCBM [102]

Paramètres ED GDO TSIG/N TSIG/P EA GAO TSIG/NA TSIG/PA


D D
Valeurs 1.05 1010 10-9 10-10 1.05 1010 10-10 10-9

Unités eV cm-3.eV cm2 cm2 eV cm-3.eV cm2 cm2

III.3.2. Coefficient d’absorption


Le coefficient d'absorption est déterminé lorsque la lumière peut pénétrer dans les matériaux
à une longueur d'onde particulière avant qu'il soit absorbé. Il dépend des caractéristiques
optiques du matériau et la longueur d'onde de la lumière. Au sein des matériaux semi-
conducteurs organique, les photons dont l’énergie est inférieure au gap ne peuvent excités des
électrons de l’HOMO vers LUMO. Les propriétés optiques de la couche active que nous
avons utilisée pour nos simulations sont données dans l’annexe 1 [23].

III.3.3. Caractérisation de la cellule à base de PEDOT :PSS/P3HT-PCBM


III.3.3.1. Caractéristique courant tension
La figure III.10 présente la caractéristique J-V de la cellule solaire organique à base de
PEDOT :PSS/P3HT-PCBM sous éclairement. Les paramètres de modélisation sont : AM1.5,
Pinc=1000 W/m2 et la température T=301°K. Nous allons comparer nos résultats avec les
résultats de Lu Zhang [102] et les résultats de l’étudiante Haissane Fadila (Master 2) qui a
étudié la même structure sans la couche PEDOT:PSS [86].

35
Chapitre III Résultats et Discussions

Fig. III.10. Caractéristique I-V de la cellule solaire organique à hétérojonction volumique à base de
PEDOT :PSS/P3HT-PCBM

La courbe J-V est divisée en trois parties: la première comprise entre [0 V à 0.45V], ou la
densité de courant est presque constant. Dans cette zone, la cellule se comporte comme un
générateur de courant Jcc proportionnel à l'éclairement. Dans la deuxième partie qui varie
entre [0.45V à0.85V], la densité de courant diminuer d’une façon exponentielle à cause de
l'impédance interne du générateur. Dans cette partie la cellule délivre une puissance
maximale. Entre [0.85V à 1.5V], la densité de courant décroit linéairement avec la tension.
Dans cette zone, la cellule se comporte comme un générateur de tension Vco. En comparant
notre travail à celui de Lu Zhang [102]. On remarque une amélioration dans la densité de
courant de court circuit Jcc et le rendement . Pour la cellule sans la couche PEDOT:PSS,
Jcc=7.453 mA/cm2 et pour la cellule avec la couche Jcc=6.447 mA/cm2. Les paramètres
physiques de la cellule sont regroupés dans le tableau suivant :

36
Chapitre III Résultats et Discussions

Tableau III.8. Comparaison des résultats numériques et expérimentaux

Vco(V) Jcc(mA/cm²) FF  (%)

Notre travail 7.447 0.685 5.006


0.981

Travail de Lu
1.070 7.582 0.628 5.094
Zhang [102]

La correspondance est visible entre la densité de court circuit, la tension de circuit ouvert et le
rendement de conversion contrairement au facteur de forme FF est un peu loin des résultats de
la littérature [102].

III.3.3.2. Caractéristique puissance tension

Fig. III.11. Variation de la puissance en fonction de la tension d’une cellule à base de


PEDOT :PSS/P3HT/PCBM

37
Chapitre III Résultats et Discussions

La figure III.11 illustre la variation de la puissance en fonction de la tension d’une cellule à


base de PEDOT:PSS/P3HT/PCBM. On remarque une augmentation de la puissance jusqu’à
atteindre une valeur Pmax entre 0 V à 0.78 V. Au-delà de cette valeur, la puissance diminue.
D’après la comparaison, on constate une correspondance entre nos résultats et les résultats de
LU Zhang.

III.3.3.3. Densité de courant de la cellule


La Figure III.12 représente la densité de courant des trous (Jp) et la densité de courant des
électrons (Jn) en fonction de l’épaisseur de la cellule.

Fig. III.12. Les densités de courant Jn et Jp d’une cellule à base de PEDOT :PSS/ P3HT/PCBM

D’après la courbe, la densité de courant des électrons diminue et celle des trous augmente.
Aussi, on remarque que les deux figures se coïncident pour une épaisseur de 0.048 μm. Au-
delà de cette épaisseur, la densité courant des trous (Jp) est supérieure à celle des électrons
(Jn). Parce que dans la région n les électrons sont majoritaires et les trous minoritaires et
l’inverse dans la région p. Les densités de courant présentent une dépendance linéaire de la
position dans le dispositif. A proximité des contacts où les deux densités d'électrons et des
trous sont élevés, en particulier près du contact supérieur (x = 0), la recombinaison devient
importante. D’après la figure III.13 et conformément aux conditions aux limites, on peut
constater que la valeur de la somme : Jn + Jp est Constante.

38
Chapitre III Résultats et Discussions

III.3.4. Effet de l’épaisseur de la couche PEDOT:PSS

La Figure III.13 représente la courbe caractéristique J(V) de la cellule organique pour


différentes épaisseurs de la couche PEDOT :PSS. Nous allons étudier l’impact de l’épaisseur
de la couche PEDOT :PSS de la cellule solaire organique à base de
PEDOT :PSS/P3HT/PCBM sur les performances de celle-ci. Pour ce faire nous allons varier
l’épaisseur de la couche PEDOT :PSS de 2 nm à 10 nm.

Fig.III.13. Caractéristiques J(V) en fonction de l’épaisseur de la couche PEDOT :PSS

On remarque que l’augmentation de l’épaisseur de la couche PEDOT:PSS conduit à une


légère diminution dans la densité de courant à court circuit, par contre une augmentation dans
la tension à circuit ouvert, le facteur de forme et le rendement. Pour la figure III.14, l’effet de
la couche sur la courbe P(V) est visible au-delà d’une tension de 0.78 V.

39
Chapitre III Résultats et Discussions

Fig.III.14. Caractéristiques P(V) en fonction de l’épaisseur de la couche PEDOT :PSS

A partir des valeurs fournis par le logiciel AMPS-1D, nous avons pu tracer les courbes qui
décrivent l’influence de l’épaisseur de la couche PEDOT:PSS sur la tension à circuit ouvert
(Fig.III.15), le facteur de forme (Fig.III.16), le rendement de conversion (Fig.III.17) et la
densité du courant de court-circuit (Fig.III.18).

Fig.III.15. Variation de la tension à circuit ouvert en fonction de l’épaisseur de la couche


PEDOT:PSS

40
Chapitre III Résultats et Discussions

Fig. III.16. Variation du facteur de forme en fonction de l’épaisseur de la couche PEDOT :PSS

La densité du courant de court-circuit Jsc et la tension à ciruit ouvert Vco suivent


l’augmentation de l’épaisseur de la couche active, contrairement au facteur de forme ff qui
décroit avec l’augmentation de celle-ci.

Fig. III.17. Variation du rendement de conversion en fonction de l’épaisseur de la couche


PEDOT :PSS

41
Chapitre III Résultats et Discussions

Les valeurs du rendement de conversion augmentent sensiblement avec l’augmentation de


l’épaisseur de la couche PEDOT :PSS, cela est du principalement à la meilleur absorption des
couches plus épaisses, puisque l’absorption de la lumière est un des facteurs déterminants de
l’efficacité du rendement photovoltaïque. Par contre l’élaboration de couches PEDOT:PSS
d’une épaisseur supérieure à 2 nm pose de nombreux problèmes techniques, qui engendrent
forcément des couts de reviens plus importants.

Fig. III.18. Variation de la densité du courtant de court-circuit en fonction de l’épaisseur de la


couche active

42
Conclusions Générales
Conclusion Générale

Conclusion Générale

Notre travail est une étude de l’effet de la couche PEDOT :PSS sur le rendement d’une cellule
solaire organique à base de P3HT :PCBM. Notre choix est opté sur une cellule solaire
organique à hétérojonction volumique à base de PEDOT:PSS/ P3HT/PCBM. Nous avons
résout numériquement le système constitué d’un couplage de deux équations : de continuité et
de poisson à l’aide du logiciel AMPS-1D. Pour une température fixe, on extrait les courbes de
caractéristique I(V), P(V) et des densités de courant Jn et Jp. Ensuite nous avons varié
l’épaisseur de la couche PEDOT:PSS dans une gamme comprise entre 2nm à 10nm. Nous
avons tracé les courbes de caractéristique I(V) et P(V).
L’objectif principal du travail est d’améliorer le rendement d’une cellule solaire organique
P3HT/PCBM en ajoutant une couche d’un semi-conducteur organique PEDOT:PSS. Pour un
bon rendement de ces cellules solaires. Ce mémoire est composé de deux parties : théorique
(recherche bibliographique) et numérique.
D’après notre recherche bibliographique, nous avons tiré les points suivants :
La couche PEDOT:PSS introduite dans ces cellules permet de lisser la surface,
d’assurer une meilleure collecte des charges à l’électrode ITO ainsi d’être un bon
matériau transporteur de trous.
Les matériaux le plus utilisé pour la fabrication des cellules photovoltaïques, les
cellules solaires organiques présentent de nombreux avantages potentiels : 
Légèreté et flexibilité
La mise en forme à l’aide de procédés en solution 
Plusieurs procédures de fabrication de couches très minces à base de polymères sont à
l’étude pour les futurs développements industriels.
Dissociation excitonique plus efficace.
Auto-assemblage: Le génie chimique permet de mettre au point des molécules qui s’auto-
assemblent.
Utilisation multicouche: Plusieurs couches transparentes peuvent être superposées, ce qui
permet d’augmenter l'efficacité des cellules.
Les résultats obtenus, nous a permet de déduire les conclusions suivantes :

44
Conclusion Générale

Les simulations réalisées sur les cellules photovoltaïques organiques à base de


PEDOT :PSS/P3HT/PCBM à structure hétérojonction sont en parfaite adéquation avec
la littérature, et montrent les avantages indéniables des cellules (BHJ) .
L’introduction de la couche PEDOT :PSS permet d’améliorer le rendement de la
cellule ou il a atteint 5%.
Les densités de courant présentent une dépendance linéaire de la position dans le
dispositif.
Près du contact supérieur (x = 0), la recombinaison devient importante.
La condition Jn + Jp constante est satisfaite.
La tension en circuit ouvert augmente avec l’épaisseur.
Le facteur de forme et le rendement augmentent avec l’épaisseur.
Le courant de court circuit décroît avec l’augmentation de l’épaisseur.

Comme recommandations, le logiciel AMPS- 1D présente des difficultés dans l’effet de


l’épaisseur. Au-delà d’une épaisseur de 10 nm, le logiciel à cessé de calculer ca peut être due
au paramètres de contact avant et arrière.

Comme perspectives, nous pouvons proposer à étudier le problème avec :


D’autres valeurs de température et de tension de polarisation.
Changer le Matériau P3HT par d’autres matériaux donneurs

45
ANNEXES
ANNEXES

Annexe 1
Paramètres du coefficient d’absorption de la couche active P3HT/PCBM [13]

Longueur d’onde (μm) α (cm-1)


0.90 2.40104
0.88 2.40104
0.86 2.40104
0.84 2.40104
0.82 2.40104
0.80 2.40104
0.78 2.40104
0.76 2.40104
0.74 2.40104
0.72 2.40104
0.70 2.40104
0.68 2.40104
0.66 2.40104
0.64 3.00104
0.62 5.00104
0.60 6.00104
0.58 7.00104
0.56 8.00104
0.54 1.10105
0.52 1.15105
0.50 1.10105
0.48 1.00105
0.46 8.00105
0.44 7.50104
0.42 7.00104
0.40 6.00104
0.35 1.10105

47
ANNEXES

Paramètres du coefficient d’absorption de la couche PEDOT :PSS[77]

Longueur d’onde (μm) α (cm-1)


0.90 2.55104
0.88 2.52104
0.86 2.50104
0.84 2.49104
0.82 2.47104
0.80 2.46104
0.78 2.45104
0.76 2.38104
0.74 2.29104
0.72 2.23104
0.70 2.12104
0.68 2.05104
0.66 1.97104
0.64 1.89104
0.62 1.80104
0.60 1.74104
0.58 1.53104
0.56 9.72103
0.54 3.65103
0.52 7.55103
0.50 6.41103
0.48 5.39103
0.46 4.29103
0.44 3.22103
0.42 2.13103
0.40 1.00103
0.35 1.00103

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Références

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