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Cours de sciences physiques et naturelles rpondant aux nouveaux programmes officiels. Elments de chimie, par F. G. M. Classe de quatrime Mtallodes.

3e dition. (1913).

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DE SCIENCES PHYSIQUES ET NATURELLES Hlh'ONnANT KOVYHAI'X AUX OKHCIBL8 fnjtHAMMKS

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TOURS

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MAISONA. lAME A FILS J. DE Q I G O R D IMPRIMEURS-DITEURS RUE CASSETTE,15 ET.CHEZ PRINCIPAUX LES LIBRAIRES No 281 A

Chimie 31A. 2

-LMENTS

DE

CHIMIE

Tout exemplaire qui ne sera pas rvolu de la signature ci-dessous sera rput contrefait.

COURS DE SCIENCES PHYSIQUES ET N, UREL RPONDANT AUX NOUVEAUX PROGRAMMES OFFICIELS

ffilMENTS

DE

CHIMIE

PAR F. G.-M.

CLASSE

DE QUATRIME

MTALLODES

TROISIME

DITION

TOURS MAISON A. MAME& FILS - DITEURS IMPRIMEURS

PARIS

J. DE GIGORD . RUE 15 CASSETTE, ET CHEZ LESPRINCIPAUX LIBRAIRES Tous droits rservs.

PROGRAMME FFICIELDU 4 MAI 1912 O Les uestions eacaractres nefont lus artie uprogramme. q imprimes italiques p p d lesnumros entre arenthses lesparagraphes ouvrage decet oles indiquent ajouts p sbliiiraites. questions X jr .'citifi-: |. U.r./^.i CLASSE DE QUATRIME *

v^S^/ familiers(1-3). Diverstatsde la matire, exemples Eau pure (29-31 ; Analyse ) (32), Synthse {33). Hydrogne (38-42). ' Oxygne (19-24). Eau potable(35), eaux minrales (36), eau oxygne (37). de (11-18). Air; exprience Lavoisier Azote(25-28). du lectrolyse chlorurede sodium(58-60)". Chlore(49-53).Sodium(64-67). Soudecaustique(68-69).Chloruresdcolorants 61). ( Acidechlorhydrique (43-48); chlorures(51-57). Iode et Brome(62-63). Ammoniaque70-74). ( Corpssimples: mtallodes,mtaux(76-78). de Corpscomposs;'invariabilit leur composition (79-80). Symboles76), notationatomique(80), formules(87). ( Nomenclature acides, bases, sets (81-86). : Soufre(88-93). Anhydridesulfureux (94-97). Acidesulfurique(98-104); acide de Nordhausen(105). Acidesulfhydriquo (106-110). de Composs xygns Vaiote(111); oxyde azoteux(112-115). o a Oxydeazotique(116-120); zotates(121-122). Acideazotique(123-128). Phosphateset phosphore (129-135). n Combustibles aturelset artificiels (139-140). Carbone(136-138); nhydridecarbonique(141-146). a do ; ). Oxyde carbone(147-150) flamme(151 Bore et Silicium(152-155).

LMENTS

DE

CHIMIE

PRLIMINAIRES 1. Divers tats de la matire. Parmi les corps qui nous entourent, les uns ont Une form et un volume dtermins, indpendants du lieu qu'ils occupent ; tels sont : une pierre, un morceau de fer, etc. Us sont appels des corps solides. D'autres ont un volume dtermin, mais leur forme varie avec celle du vase qui les contient; tel est le cas de l'eau, du vin, de l'huile, etc. Ce sont les corps liquides. D'autres enfin ont un volume et une forme qui dpendent du rcipient qui les renferme; ainsi l'air, l vapeur d'eau, le gaz d'clairage, remplissent toujours compltement l'espace qui leur est offert. Ces corps sont appels corps gazeux ou gaz. A la pression atmosphrique ordinaire, l'eau est l'tat solide au-dessous de 0; l'tat liquid, entre 0 et 100; l'tat gazeux, pour toute temprature suprieure 400. Le soufre est l'tat solide au-dessous de 113; l'tat liquide, entre 113 et 440; l'tat gazeux, pour toute temprature au-dessus de 440. La plupart des corps peuvent ainsi exister sous les trois tats, si on les place dans des conditions convenables de temprature, 2. Proprits des corps. Si l'on compare entre eux un morceau de fer et un bloc de pierre, il est facile de se rendre compte que ces deux corps ne sont pas les mmes. Ils diffrent l'un de l'autre par la couleur, la duret, lo poids, etc*

LMENTS DECHIMIE

De mme, si l'on verse du vin dans un verre, et de l'eau dans un autre, la couleur, l'odeur et la saveur des deux liquides ne seront pas les mmes; ce qui permettra de les distinguer'facilement l'un de l'autre. Ces diffrentes qualits : couleur, odeur, saveur, poids, etc., s'appellent proprits des corps. Parmi ces proprits, il en est qui sont communes tous les corps. Ainsi, tous les corps sont pesants, tous prouvent des variations de volume sous l'action de la chaleur, etc. Ces proprits sont dites gnrales. Il en est d'autres qui, comme la couleur, l'odeur, la saveur, etc., varient d'un corps l'autre. Ainsi le soufre a une couleur jaune particulire; le chlore a une odeur qui lui est propre. Ces qualits spciales, qui permettent de distinguer un corps d'un autre, s'appellent proprits particulires. Les 3. Phnomnes et chimiques. physiques proprits des corps peuvent subir Jdes changements plus ou moins profonds. Ainsi un morceau de fer abandonn l'air humide change de couleur et augmente de poids. Un fragment de verre chauff vers 400 perd sa duret et devient mou. Ces changements de proprits constituent ce que l'on appelle des phnomnes. Si le fer altr est soustrait l'action de l'air humide, il reste altr; au contraire, si le verre mou se refroidit) il redevient dur. Ainsi, des deux changements observs, l'un est durable, c'est un phnomne chimique; l'autre n'est que passager, il cesse avec la cause qui l'a produit; il est appel phnomne physique. La production d'un phnomne chimique s'appelle encore raction chimique. Les causes qui facilitent la production de ces ractions sont nommes agents chimiques. Les principaux agents chimiques sont : la chaleur, l'lectricit et la lumire. 4. Objet de la Chimie. La Chimie est la science qui a pour objet d'tudier les proprits particulires des

PRLIMINAIRES \ corps et les phnomnes qui modifient ces proprits d'une manire durable. Chaque corps est caractris par un ensemble de proprits partie.'res, qui le distinguent de tout autre, et permettent ainsi de le reconnatre. 5. Corps simples. On appelle corps simples, ceux dont on n'a pu extraire jusqu'ici qu'une seule substance ou lment. Les corps simples se divisent en deux catgories : !<>s tallodes et les mtaux. m Les mtallodes sont des lments gnralement dnus de l'clat mtallique, et qui conduisent mal la chaleur et l'lectricit. Les mtaux sont des corps simples qui possdent l'clat mtallique et conduisent bien la chaleur et l'lectricit. 6. Corps composs. Les corps composs sont ceux qui sont forms de plusieurs lments; ils sont binaires, ternaires ou quaternaires, suivant qu'ils contiennent deux, trois ou quatre lments distincts. 7. Analyse. On appelle analyse une opration qui a- pour but de trouver les lments d'un corps compos. Elle est dite qualitative, si elle se borne chercher le nombre et la nature des lments, et quantitative, si elle dtermine le volume ou le poids de ces lments. Ainsi, dcomposer l'eau en oxygne et en hydrogne, c'est en faire l'analyse qualitative; constater que 9cr d'eau sont forms de r d'hydrogne et de 8sr d'oxygne, c'est en faire l'analyse quantitative. L'analyse faite en soumettant un corps l'action du courant lectrique s'appelle lectrolyst. 8. Synthse. On appelle synthse l'opration inverse de l'analyse, c'est--dire l'opration qui a pour but de reconstituer un compos l'aid de ses lments. Ainsi lorsqu'on fait brler le gaz hydrogne dansl'oxy gne, on obtient de la vapeur d'eau que l'on peut condenser et recueillir : on a donc fait la synthse de l'eau.

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LMENTS CHIMIE DE

9. Mlange. Un mlange est la runion de deux ou plusieurs corps, qui conservent leurs proprits particulires, et dont les proportions relatives sont arbitraires. Par exemple, si l'on mle de la limaille de fer et de la fleur de soufre, en proportion quelconque, on obtient une poudre qui n'est homogne qu'en apparence, car au microscope on distingue trs bien les grains de soufre de ceux de fer. ri promenant un.aimant ail sein de la masse, on 1 peut sparer compltement le fer d'avec le soufre. C'est un mlange. L'air, comme on l verra ci-dessous, est un mlange de deux gaz, dont l'un fait brler les corps et s'appelle oxygne. L'autre n'entretient pas la combustion, on le dsigne actuellement sous le nom d'azote atmosphrique. Une combinaison est un corps 10. Combinaison. compos, dont les proprits diffrent de celles des composants, et dans lequel les lments sont associs en proportion dtermine. Par exemple, si l'on chauffe du soufre avec de la limaille de cuivre, ces deux substances s'unissent intimement, et l'on obtient un corps nouveau, le sulfure de cuivre, dont les proprits ne rappellent en rien celles des lments qui lui ont donn naissance. Dans ce nouveau corps, il est impossible, mme avec les microscopes les plus puissants, de distinguer le soufre du cuivre. C'est une combinaison. On appelle aussi combinaison la raction qui s'opre entre divers lments, au moment o ils s'unissent pour former un corps compos. Les combinaisons dont l'un des lments est l'oxygne sont dites oxygnes. Si un compos binaire oxygn donne, en s'unissant avec l'eau, un liquide qui rougit la teinture de tournesol, on l'appelle anhydride, et la combinaison de l'anhydride avec l'eau est un acide. Dans le cas o le liquide obtenu ne rougit pas le tournesol, le compos binaire est un oxyde. L'oxyde est basique, si sa combinaison avec l'eau ramne au bleu la teinture de tournesol rougie par un acide, et neutre dans le cas contraire.

11 AIRATMOSPHRIQUE Donc les acides sont des combinaisons de l'eau avec un anhydride; ils rougissent la teinturedetournesol. Les bases, combinaison de l'eau avec un oxydebasique, ramnent au bleu la teinture de tournesol dj rougie par un acide. Les corps neutres sont des composs qui n'ont pas d'action sur v le tournesol. Les composs oxygns qui cdent facilement leur oxygne sont encore appels oxydants. Telles sont les combinaisons de l'azote avec l'oxygne, qui seront tudies dans un cha"' ,''''' pitre spcial.

CHAPITRE

PREMIER

AIR ATMOSPHRIQUE 11. Historique. Lavoisier , en 1775,fit connatrela naturede 1 l'air, qui jusque-l avait t considrcommel'un des quatre lments. (Les quatre lments des anciens taient: l'air, le feu, la terre et l'eau.) On donne le nom d'atmosphre la.couched'air qui enveloppe ' ' le globeterrestre. ;'.'."' 12. Composition de l'air. Expriencede Lavoisier. La premire analyse de l'air fut faite par Lavoisier. Il chauffa, pendant douze jours, un ballon moiti rempli de mercure, et dont l col recourb s'engageait sous une cloche reposant sur le mercure et renfermant de Pair (fig. 1). l vit le volume d'air diminuer peu peu dans la cloche, et des pellicules .rouges se former la surface du mercure dans le ballon. Il constata que le gaz restant dans la cloche tait impropre la vie, il le nomma azote; et que les pellicules rouges taient de Yoxyde de mercure, c'est--dire un compos rsultant de la combinaison d'une partie du mercure avec l'oxygne de l'air renferm dans l'appareil. De plus, Lavoisier, en chauffant l'oxyde de mercure ainsi obtenu, le dcomposa en mercure et oxygne, et, en 1 LAVOISIER, Paris,en 1743, tlecrateur e la Chimie oderne. a d n m le 8 II mourut ur l'ohafaud s rvolutionnaire, mai1764.

r -i . mlangeant cet oxygne l'azot de la cloche, il reconstitua \ l'air primitif.

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LMENTS DECHIMIE

d Fig.1. .Analysee l'air par le mercureLavoisier). ( Remarque. Outre l'oxygneet l'azote,l'air renferme de petites quantitsd'acide carbonique,d'ozoneet de vapeur d'eau. Tout rcemment deux chimistes anglais, lord Raleigh et le professeur Ramsay, ont dcouvertdans l'air d'autres gaz, tels que : Vargon,le crypton, le non, le xnon. Dans lOOfl'air on a trouv l9r,3 d'argon, ce qui correspond, d en volume, un peu moins de il d'argon pour 1001d'air (exactement 0',94). En dehors de l'oxygne, de l'azoteet de l'argon, toiis les autres gaz dont la prsence a t constatedans l'air ne s'y trouventqu'en quantit ngligeable. L'air est un mlange 13. Proprits physiques. gazeux, sans odeur ni saveur, incolore sous une faiblo paisseur, mais bleutre sous une grande paisseur. L'air est pesant; c'est sa densit que l'on rapporte celle des gaz et des vapeurs; sa densit est donc 1 par convention. Le docteur Linde a imagin un appareil qui permet de liqufier l'air. Le liquide obtenu bout la temprature de 192. Les proprits chi14. Proprits chimiques. niiques de l'air sont celles qui appartiennent chacun des

AIRATMOSPHRIQUE 13 gaz qui le constituent; c'est donc un oxydant par son*oxygne. 15. Analyse de l'air en volume. lPar le phosphore froid. On introduit un bton de phosphore sous une prouvette gradue, renfermant un volume d'air connu, et dont l'extrmit ouverte plonge dans l'eau. Peu peu le phosphore se combine avec l'oxygne de l'air pour former de l'anhydridephosphoreux(P'03),qui se dissout dans l'eau. Bientt il ne reste plus quel'azoteatmosphrique dansl'prouvette (fig. 2). On reconnat que l'aircontientpeu prs {de del'air Fig.2. Analyse son volume d'oxygne; tout le reste a parle phosphorefroid. est form d'azote mlang de plusieurs autres gaz nouvellement dcouverts. Pour ces derniers gaz, le volume total ne dpasse gure 75-5de celui de l'air. 2 Far le phosphore chaud. Un morceau de phosphore est plac la partie suprieure d'une cloche contenant 100 cm3 courbe, d'air et dont l'extrmit ouverte plonge dans l'eau. Le phosphore, chauff au moyen de la flamme d'une lampe alcool (fig. 3), se del'air Fig.3. Analyse s'enflamme vaporise, puis Achaud. par le phosphore et brle aux dpens de l'oxygne de l'air. La flamme descend jusqu'au niveau de l'eau, o elle s'teint. L'exprience est alors termine. Aprs avoir laiss refroidir le gaz de la cloche, on constate que 21 cm 3 ont disparu pour former un compos appel anhydride phosphorique (P'Os) qui s'est dissous dans l'eau. Le est de l'oxygne. Donc les 100 cm3 d'air contegaz disparu naient peu prs \ do leur volume d'oxygne.

LMENTS CHIMIE DE Analyse de l'air par le procd Dumas et Boussingault. Ce procd consiste faire passer un poids dtermin d'air sec sur de la tournure de cuivre, chauffe au roug dans un tube de porce...'".-,. laine, et recueillir l'azote qui se dgage. v Letube contenantla tournure de cuivre, pes avant et aprs l'exprience, accuseune augmentationde poids qui est le poidsde l'oxygne fixsur le cuivre pour former de l'oxydde cuivre (CuO); l'azote est pes directement.On trouveainsi que 100 grammes d'air renferment 77 gr. d'oxygneet 23 d'azot. . 16. Substances contenues dans l'air atmosphrique. 1 Vapeur d'eau. La vapeur d'eau contenue dans l'air se condense en bue ou en fines gouttelettes sur les corps plus froids que le milieu ambiant ; elle est incolore, mais par sa condensation elle devient parfois visible (brouillard, jet de vapeur dans une atmosphre froide). . 2 Anhydride carbonique. L'anhydride carbonique (CO*) est un gaz; incolore, provenant ordinairement des combustions * ou de la respiration. Sa prsence dans l'atmq? sphre se constate au moyen de l'eau de chaux. Ce liquide expos l'air se recouvre bientt d'une pellicule blanche de carbonate de chaux, forme par la combinaison de la chaux avec l'anhydride carbonique de l'atmosphre. Par l'oxygne qu'il contient, Pair 17. Applications. est Un principe essentiel de la respiration des vgtaux et des animaux. Sa suppression dtermine l'asphyxie. "'''/ C'est l'air qui transporte les lments reproducteurs d'un grand nombre de vgtaux et d'animaux microscopiques^ et aussi les bacilles et les bactries, agents des maladies contagieuses, et de beaucoup de fermentations. On l'emploie, comme oxydant, dans une foule d'opra* lions industrielles, surtout en mtallurgie. C'est grce l'oxygne qu'il contient que l'air entretient les combustions. Une bougie allume, place sous une cloche (fig. 4), ne tarde pas s'teindre quand, par suite de l combustion, l'air de la cloche s'appauvrit en oxygne. 1 La combustion, comme n le verra plusloin,est ordinairement corn* o la biuaison 'un corps l'oxygne. d avec

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AIR ATMOSPIIRIOE

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L'air comprim acquiert une grande force lastique qiie l'onutilisedansun certain nombre d'appareils : freins de' wagons, appareils souffler le verre, moteurs pour. tramways, pompe incendie, etc. 18. Air confin.-.On donne le. nom d'air confin _ l'atmosphre d'une salle ferme. Lorsde Fig. 4. Action l'oxygne un peu nomqu'une .runion . dansla combustion. breuse sjourne dans un appartement clos; il arrive frquemment que certaines personnes sont prises d'un malaise particulier, qui cesse trs vite ds qu'elles sortent pour respirer l'air extrieur; la composition de l'atmosphre de la salle n'est donc pas la mme que celle du dehors. Chacune des personnes prsentes absorbe, une certaine quantit d'oxygne et exhale dans l'appartement du gaz carbonique; de sorte que l'air de la salle s'enrichit constamment en gaz carbonique, tandis qu'il s'appauvrit en oxygne; c'est ce changement de composition de l'air qui produit, au bout de quelque temps, une certaine gne dans la respiration. On dit alors qUe l'air est vici. Pour viter cet inconvnient, il est ncessaire d'arer souvent toute salle o se trouvent runies un grand nombre die personnes. RSUM La premire analyse de l'air fut faite par Lavoisier, qui reconnut que ce gaz est un mlange d'oxygneet d'azote. . Le phosphore froid ou chaud, le cuivre chauff au rouge, absorbent l'oxygne de l'air, et laissent un rsidu d'azote ml d'un peud'argon, de crypton, de xnon, de non, etc. Ontrouveencoredans l'air atmosphrique de la vapeur d'eau et de l'anhydride carbonique. L'air est un gaz incolore sous une faible paisseur, inodore, insipide, liqufiable industriellement, de densit gale 1. Ce gazest un principe essentiel la vie des plantes et des animaux, et l'entretien des combustions. L'atmosphre d'une salle close s'appelle air confin. Lorsque des runions nombreuses se trouvent dans une mme pice, l'atmosphre intrieure s'appauvrit en oxygneet s'enrichit en gaz carbonique; on dit alors que l'air est vici.

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DE LMENTS CHIMIE

CHAPITRE

II

OXYGNE: 0' = 16 19. Historique et tat naturel. L'oxygne fut isol par Prieslley' et tudi par Lavoisier. C'est le plus rpandu de tous les corps simples. Il constitueles } du poids de l'eau et les -fa de celui de l'air. Les tissus de tous les tres organissen contiennent. 1 Far le chlorate de potassium. 20. Prparation. On chauffe dans un ballon un corps compos, blanc,

d d Fig. 6. Prparatione l'oxygne le chlorate e potassium. par appel chlorate de potassium (C103K); seul, ou mieux avec 1 Ordinairement, le nomd'uncorps i s crivons symbole oug un aprs constitu ar uneon deuxlettres.Cest une abiwmilon p conventionnelle servant dsignere corpssimple. c Parfois ussi, prslenomd'uncorpscompos, crivons, parennous a entre a l ce thses,a formuletl sert a reprsenter compos. q Plustard, dansnu chapitre c spcial onsacr la nomenclature u), (ch. l on noustudieronses rgles d'aprs lesquelles doitcrireces formules, qui l'tudede la Chimie. facilitent puissamment E&attendant,on peut faire abstractione ces formules, s'en servir d ou comme 'unecriture d ensebornant remarquer la formule 'un & d abroge, que l dtouslescorps c compati ontientessymboles composants. tu la suite des symboles des formules, nousavonsplac, n tte de e chaque hapitre,certains ombres, uel'onappelle oids c n q p atomiques les pour e Ces simples, t poidsmolculaires les corpscomposs. nombres pour corps m u c Jouent n rle Important; aison peut en faire abstractionusqu'au haJ la et en pitreix, on noua expliquerons significationl'usage. ' * PRIBSTLBV, anglais1733-1804). chimiste (

OXYNE

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un peu d'une substance noire, nomme bioxydo de manganse, qui facilite la dcomposition (fig. 5). Le chlorate abandonne tout son oxygne, qui est recueilli sur la cuve eau; il reste dans |o ballon du chlorure de potassium, KCI. 2 Par calcination du bioxyde de manganse. On obtient galement de l'oxygne en calcinant du bioxydede manganse(Mm)') au rouge; le rsidu est un autre compos oxygn du manganse riche en oxygne, l'oxyde salin (Mn'O*)(fig. 6).

de d Fig.6. Prparation l'oxygne ar le bioxyde e manganse. p cornue. B, rverbre, ABO,tube de dgagement. F, fourneau, L, B, prouvette. T, tubede sret. 3 Par l'lectrolyse de l'eau, L'eau est rendue conductrice par de la soude caustique, ce qui permet d'employer comme lectrodes de larges lames de tle, isoles l'une de l'autre par de l'amiante. On obtient en mme temps de l'hydrogne(n 32). 4 Par l'vaporation de l'air liquide. Quand l'air liquide s'vapore, l'azote plus volatil se dgage le premier, de sorte que le mlange devient de plus en plus riche en oxygne.On obtient ainsi de l'oxygne 2 ou 3 % d'azote. C'est le procd le plus conomique. 21. Proprits -L'oxygne est un gaz physiques. incolore, inodore et insipide, peu soluble dans l'eau. Sa densit est 1,1056; le poids du litre est donc : ls*,293 x1,1056=1^,430. On a pu le liqufier trs haute pression et' trs basse temprature; c'est alors un liquide incolore, de densit moindre que celle de l'eau, et entrant en bullition 1SK

DE LMENTS CHIMIE L'oxygne se combine "22. Proprits chimiques. directement avec presquo tous les corps, temprature plus ou moins leve. Ainsi le phosphore, le potassium, lo sodium, s'unissent l'oxygne la temprature ordinaire. Lo zinc, le cuivre, etc, s'oxydent, c'est--dire se combinent l'oxygne, une temprature plus leve. Ce gaz entretient avec nergie les combustions. Un fil de fer que l'on plonge dans un flacon rempli d'oxygne, aprs en avoir fait rougir l'extrmit au feu, brle avec incandescence (fig. 7). Le charbon, le soufre, lo phosphore (fig. 8), pra-

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FIg.7.

Fig.8.

lablement allums; le magnsium port au rouge, y brlent avec clat. Une allumette ou une bougie, prsentant encore quelques points en ignitioii, se rallument spontanment dans l'oxygne. La combustion est la combinaison 23. Combustion. de deux corps, se faisant avec production de chaleur et quelquefois de lumire. Si la combinaison directe d'un corps avec l'oxygne est accompagne de lumie, on lui donne le nom de combustion vive. Telle est la combustion d'une bougie, la combustion du fer dans l'oxygne. Les causes qui favorisent ce phnomne s'ont : 1 l'enlvement continu ds gaz qui prennent naissance dans la raction : c'est l'office des chemines; 2 la production de courants d'air, tels que

OXYGNE

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ceux produits par les soufflets et les chemines; 39 l'tat de division des corps en fragments, laissant entre eux ds interstices, par lesquels les gaz chauds peuvent circuler, tels les copeaux de bois ; 4 l'lvation do la temprature, Si la combinaison d'un corps avec l'oxygne n'est pas accompagno de lumire, on donne au phnomne le nom de combustion lente, La combustion lente du carbone dans le corps des animaux est l'origine do la chaleur animale. Lo dgagement <je chaleur peut tre assez lent pour n'tre pas apprciable au toucher (oxydation du fer l'air humide). Les phnomnes lumineux et calorifiques qui no rsultent pas do combinaisons ne sont pas des combustions ; telles sont l'tincelle lectrique, la chaleur produite par le frottement. 24. Usages. L'oxygne est l'agent ordinaire des combustions ; dans l'air il est l'lment essentiel de la respiration. Les mdecins le font parfois respirer aux malades. Il est employ avec l'hydrogne pour produire, au moyen du chalumeau, une flamme temprature trs leve. RSUME !

L'oxygne, isol par Priestley et tudi par Lavoisier, est un gaz incolore,Inodore, insipide, peu soluble dans l'eau, de densit gale 1,1056. Ce gaz se combine presque tous les corps : !' fer, le magnsium, le soufre, le charbon, le phosphore, brlent dans l'oxygneavecSclat; Un corps combustible prsentant un point en ignilion se rallume spontanment dans l'oxygne.. On prpare ce gaz en dcomposant,par la chaleur, le chlorate de '~ ou le bioxyde de manganse, potassium Lorsque l'oxygne se combine un corps avec production de chaleur, on a une combustion: celle-ci est vive ou tente, suivant qu'elle est accompagne,ou non, de lumire. L'oxygneest un lment essentiel ds combustionset d la respiration.

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D LMENTS E CHIMIE

CHAPITRE AZOTE

III

: Az=14

25. Historique et tat naturel. L'azote, confondu d'abord avec l'anhydride carbonique par suite de l'analogie do quelques proprits, en fut distingu, en 1772,par Rutherford*, chimiste anglais. Lavoisier, le premier, le dcouvrit dans l'air, dont il forme peu prs les \ en volume. Il existe l'tat naturel sous forme d'azotates (salptres,etc.). Les vgtaux, et surtout les animaux, en renferment dans leurs tissus , l'tat de combinaison avec l'hydrogne, le carbone et l'oxygne. A, On retire l'azote de l'air : 1 Par le phosphore. Il suffit d'enflammer un morceau de phosphore plac dans une coupelle pose sur uno rondelle de lige qui flotte la surface de l'eau, et de recouvrir le tout d'une cloche que l'on maintient avec la main (fig. 9). Le phosphore, en brlant, s'empare de l'oxygne d l'air, form des fumes blanches d'anhydride phosphorique (P'O5), qui peu peu se dissolvent dans l'eau; il reste sous 0. Prparation la cloche l'azote atmosphrique, qui Fig. est del'azote le phosphore. un mlange d'azote pur avec diffpar rents gaz : argon, non, crypton, xnon, anhydride carbonique et vapeur d'eau. 2 Par le cuivre chauff au rouge. On fait passer lentement, sur du cuivre chauff au rouge dans un tube de porcelaine (fig. 10), un courant d'air sec et dbarrass de son gaz carbonique. Pour obtenir ce courant, on dplac l'air 26, Prparations. chimiste 'RUTHERFORD, anglais(1759-1819).

AZOTE

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renferm dans un flacon, en y amenant de l'eau, au moyen d'un tube qui plonge jusqu'au fond. L'oxygne de l'air se fixe sur le cuivre pour former de l'oxyde de cuivre, et l'azote se dgage l'extrmit du tube de porcelaine.

de Fig. 10. Prparation l'aiote par le cuivre. A, flacon primitivement remplid'eau; B, flaconprimitivement remplid'air; 0, tubeen U pour desscher l'air; D, tubede porcelaine remplide cuivre et placsur un fourneau;E, prouvette our recueillirl'azoteatmosphp rique. B, Prparation de l'azote pur. 1 Par l'aeotite d'ammonium. Ce sel, chauff dans une cornue munie d'un tube abducteur, se dcompose en eau et en azote pur. 2 Par l'ammoniaque. Si un courant de gaz ammoniac passe sur de l'oxyde de cuivre chauff au rouge, l'oxyde mtallique est rduit, et il se dgage de l'azote pur. Dans cette prparation il se produit aussi de la vapeur d'eau que l'on arrte facilement. 1 L'azote est un gaz incolore, ino27. Proprits. dore, peu soluble dans l'eau; sa densit est 0,972; un litre lr,293 X 0,972 = l6',256. pse : 2 L'azote est un corps neutre, ni comburant*, ni combustible (fig. 11), non respirable, se combinant difficilement avec d'autres corps. * Uncorpscomburant st on corpscapable 'entretenirescombusUoni. e d l

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LMENTS CHIMIE DE Des tincelles lectriques produisent dans un mlange d azoto et a hydrogne de petites quantits do gaz ammoniac (Azll3). Le magnsium, chauff au rouge, absorbe - l'azote pur. Cette dernire proprit est utilise pour isoler les gaz rares que contient l'azote atmosphrique.

28. Usages. L'azote n'a presque' aucune application pratique. Cependant il conservo les substances organiques qu'on Fig. 1t. Uno bougie allume y laisse sjourner, et sa prsence dans l'air sert tema'teintdansl'azote. prer l'action trop vive que l'oxygne pur exercerait sur 1 organisme RSUM L'azote, dcouvertpar Lavoisier,est un gaz incolore, inodore, peu soluble dans l'eau. Un litre d'azotepse l9r,256.Ce gaz n'est ni comburant, ni combustible; il s'unit l'hydrogne sous l'influencede l'tincelle lectrique, il est absorb par le magnsium port au rouge. Cette dernire proprit est utilise pour isoler les gaz rares . que contient l'air. , On analyse l'air par le cuivre chauff au rouge et par le phosphore. L'oxygnese fixe sur le cuivre ou le phosphore, et l'azote impur peut tre recueilli. L'azotepur provient de la dcomposition la chaleur de l'azotit par d'ammonium, ou de l'action de l'oxydede cuivre sur le gaz ammoniac la temprature du rouge.

EAU

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CHAPITRE

IV

EAU : H'0 = 18 29. Historique et tat naturel, Pendant longtemps l'eau fut regardeavec l'air, la terro et le feu, commel'un des quatre lments de la nature. Lavoisier en fit le premier l'analyse la fin du XVIII* sicleet constataqu'elle est composed'hydrogne et d'oxygne. L'eau est trs rpandue dans la nature (ocans, lacs, fleuves, rivires,etc.). Tous les corps vivants en renferment. L'eau pure est un! 20, Proprits physiques. liquide incolore sous une faible' paisseur, inodore et insipide. Sa densit est prise pour unit; un litre d'eau pse lk* son maximum de densit, c'est--dire rf- 4; ce qui explique comment, dans les pays o l'hiver est rigoureux, les' animaux aquatiques peuvent vivre : ils trouvent au fond des lacs ou des rivires une temprature leve, relativement celle de la surface. Sous la pression de 76cm,l'eau entre en bullition une temprature qui a t prise pour le 100 degr du thermomtre centigrade, tandis que la temprature laquelle elle se solidifie a t choisie pour le point zro de la mme chelle Elle Fig. 19. toilesde cristauxd neige, thermomtrique. environ vuesaveo loupegrossissant une cristallise en prismes 16fois'ensurfaqe. groups hexagonaux avec une admirable rgularit (fig. 12); ce sont ces cristaux qui forment, en hiver, les lgantes arborisations que l'on observe quelquefois sur les vitres des appartements. En se congelant, l'eau augmente de volume;.la densit de la glace 0 est de 0,916; c'est pourquoi la glace flotte

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LMENTS CHIMIE DE

sur l'eau. Cet accroissement do volume explique divers phnomnes qui se produisent pendant l'hiver : la rupture des pierres poreuses dites glives, des tuyaux de conduite ou des vases remplis d'eau, le dchirement des tissus de certaines plantes, etc. Pouvoir dissolvant. - L'eau peut dissoudre, en proportions diffrentes, un grand nombre de corps solides, liquides et gazeux, et se charger ainsi d'lments qu'elle abandonne par vaport ion. La solubilit des gaz varie avec leur nature, la temprature et la pression. Les gaz les plus solubles sont l'ammoniaque, l'acide chlorhydrique, l'anhydride sulfureux, etc.; l'oxygne et l'hydrogne sont peu solubles. C'est grce l'air dissous dans l'eau des rivires que les poissons peuvent respirer. L'eau de Seltz est de l'eau ordinaire qui renferme en dissolution du gaz carbonique. Action de la chaleur, 31. Proprits chimiques, L'eau est dcompose partiellement par la chaleur seule, vers 1000; c'est--dire qu' cette temprature l'hydrogne et l'oxygne se sparent eu partie ; on dit alors que la vapeur se dissocie. Action des mtallodes. Le chlore dcompose l'eau en s'emparant de l'hydrogne, et en mettant l'oxygne en libert. Le carbone s'unit, au rouge, l'oxygne de l'eau pour former de l'oxyde de carbone, et en dgage l'hydrogne; c'est pourquoi les forgerons projettent quelquefois de l'eau sur le charbon de leur forge, afin d'en activer la combustion : il se produit alors deux gaz combustibles, l'hydrogne et l'oxyde de carbone. Action des mtaux. Au contact du potassium, l'au se dcompose : il se produit de l'hydrogne qui s'enflamme, et de la potasse qui se dissout dans l'eau. Le sodium dcompose galement l'eau; mais l'hydrogne ne s'enflamme que si l'on empche le sodium de se dplacer la surface du liquide.

EAU

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Tous les autres mtaux, l'exception des mtaux pr' deux, dcomposent l'eau une temprature plus ou moins leve; ainsi, le fer la dcompose au rouge. L'eau pure est un compos neutre pouvant cependant jouer tantt le vle de base, tantt celui d'acide. 32. Analyse de l'eau. Analyse volumes par l'leetrolyse. Cette analyse se fait au moyen du voltamtre. Le voltamtre (fig. 13) est un vase de verre, rempli d'eau

del'eaupar le voltamtre. Fig. 18. Dcomposition acidule par l'acide sulfurique, et dont le fond est travers par deux lames mtalliques, ordinairement en platine, isoles l'une de l'autre par une substance qui ne conduit pas l'lectricit, La partie suprieure de chaque lame ou lectrode est coiffe d'une prouvette galement remplie d'eau. Les deux lectrodes communiquent par leur partie infrieure avec les deux ples d'une pile. Lorsque le courant passe, on voit des bulles gazeuses se dgager sur chacune des lames de platine et se rassembler au sommet des prouvettes. Le gaz de l'une des prouvettes est combustible, celui d l'autre est comburant, c'est c'est l'hydrogne; Yoxygne. On remarque, en outre, que le volume de l'hydrogne est double de celui de l'oxygne dgag pendant le < mme temps.

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D LMENTS E CHIMIE Analyse en poids par le 1er. On fait passer un courant de vapeur d'eau sur des paquets de fil de fer chauffs au rouge dans un tube de porcelaine; le fer fixe l'oxygne de l'eau pour former,de l'oxyde salin de fer (Fe30*), et l'hydrogne est recueilli (fig. 14). Si du poids de l'eau dcompose on

de Fig,14.Analyse l'eaupar le fer. La vapeur 'eau, prparedans la cornue0, passedans l tube de porced d est F. laineT, chauff l'aidedu fourneau 1/hydrogene recueilli ans E l'prouvette . retranche celui de l'oxygne, indiqu par l'augmentation de du fer, il reste le poids de l'hydrogne. poids

de Fig, 15. Synthse udlomtrlque l'eau. e de de B, bouteille Lejde; - B, eudlomtre; F, extrmit l'eudiomtre ~montrantlesfils mtalliques; 0, cuve mercure. 33. Synthse de l'eau. Synthse en volume par l'eudiomtre i mercure, T- L'eudiomtre(fig.15) se composeessentiellementd'un

27 long tube de verre gradu, parois trs paisses, et travers, la pailie suprieure, par deux tiges mtalliques dont les extrmits sont en regard. On introduit dans l'eudiomtre 100 volumesd'hydrogne et 100volumesd'oxygne, et l'on fait jaillir une tincelle lectrique entre les deux tiges. Il y a combinaison des deux gaz, et formation puis condensation de vapeur d'eau. On constate alors qu'il ne reste plus que 50 volumes d'un gazque l'on reconnat facilement tre de l'oxygne, Les 100 volumes d'hydrogne disparus se sont dono empars de 50 volumesd'oxygne, pour former de l'eau. Synthse en poids. Mthode de Dumas. Cette mthodeconsiste faire passer un courant d'hydrognesur de l'oxyde do cuivre (CuO), chauffdans un tube de porcelaine. L'oxyde de cuivre abandonne son oxygne, qui se combine avec l'hydrogne pour former de l'eau, laquelle est absorbe par des matires desschantes renfermes dans des tubes qu'elle doit traverser. La diffrence de poids des tubes, avant et aprs l'exprience, donne le poids de l'eau forme; la diminution du poids de l'oxyde de cuivre donne le poids de l'oxygne employ la formation de l'eau. Le poids de l'hydrogne combin est gal la diffrence entre le poids de l'eau obtenue et celui de l'oxygnei On trouve ainsi que 8 gr. d'O et 1 gr. d'il donnent 9 gr. d'eau. 34. Usages de l'eau. L'eau est employe pour une foule d'usages ; elle est indispensable dans l'alimentation do l'homme, des animaux et des vgtaux. C'est le dissolvant par excellence. On l'utilise, l'tat de glace, seule, ou mlange certains sels, pour produire de grands froids. Les.eaux .naturelles : eaux de pluie,. de rivire, de source, etc., tiennent toujours en dissolution des substances trangres, qu'on peut liminer par distillation : oh obtient -= alors l'eau pure. EAU On appelle eau potable l'eau 35. Eaux potables. qui peut servir l'alimentation, Elle doit tre limpide, incolore, inodore, are, c'est--dire contenir de l'air en dissolution. Elle doit renfermer une faible proportion de matires minrales ; silice, sel calcaire (carbonate de calcium). On la reconnat ce qu'elle dissout le savon et. cuit bien les . lgumes. Pour constater la prsence de Pair en dissolution dans une eau potable, on adapte au col d'un ballon un tube recourb se rendant sous une prouvette place sur la cuve

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LMENTS CHIMIE DE

mercure, comme l'indique la figure 16. Le ballon, le tube et l'prouvelte tant compltement remplis d'eau, on

de d Fig. 16. Dgagement l'air dissous ansl'eau. chauffe le ballon ; l'air en dissolution se dgage et se rend la partie suprieure de l'prouvette. On dit que les eaux sont dures, crues, slniteuses, lourdes, lorsqu'elles renferment une trop grande'proportion de sels calcaires, surtout du sulfate de calcium (pltre). On peut corriger en partie leur mauvaise qualit en y ajoutant de 1 2er de carbonate de sodium par litre : il y a dcomposition du sulfate de calcium et formation de carbonate de calcium, qui se dpose au fond du vase ; on dit qu'il se prcipite. Dans cette raction, il se produit aussi du sulfate de sodium qui communique l'eau des proprits purgatives. Les eaux troubles ou contamines sont en gnral assainies par filtration. Les filtres communs sont d'ordinaire composs de couches alternatives de sable et de charbon de bois, disposes dans le sens Fig.17, FiltreChamberland. horizontal, et que l'eau traverse lentement de haut en bas.

EAU

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. 'Pour obtenir une filtration parfaite, Pasteur a imagin do .faire passer l'eau travers des corps poreux. C'est d'aprs ses indications qu'a t imagin le filtre Ghamber* laid((ig. 17), trs employ aujourd'hui. I.Q filtre Chamberland se compose essentiellement d'un tube en porcelaine non vernie appel bougie. Celle-ci est place dans un cylindre nickel, qui peut se visser sur les robinets de distribution. L'eau ne peut alors s'couler qu'en traversant, sous l'action de la pression, les parois du tube de porcelaine. Quand l'appareil a fonctionn quelque temps, on le nettoie. Pour cela il faut brosser fortement la bougie, la laver grande eau, et la faire bouillir dans de l'eau acidule par de l'acide chlorhydrique. Les eaux incrustantes sont des eaux charges de carbor nate de calcium, qu'elles dposent en arrivant au contact de l'air. - Les eaux minrales sont des 36. Eaux minrales. eaux naturelles, chaudes ou froides, contenant en dissolution des gaz ou des sels qui leur donnent des proprits curatives.* Elles sont appeles eaux thermales quand leur 20. temprature dpasse Les eaux sulfureuses renferment de l'acide sull'hydrique (H*S), qui leur communique une odeur d'oeufs pourris; telles sont les eaux d'Aix-les-Bains, en Savoie; de Parges, dans les Hautes-Pyrnes; des Eaux-Bonnes, dans les Basses-Pyrnes, .. Les.eauxt chlorures renferment du chlorure de sodium "dans (NaCl) ; telles sont celles de Bourbon-l'Archambault, l'Allier ; d Besanon ; de Wiesbaden, en Allemagne. Les eaux carbonates contiennent des' carbonates d sodium, de potassium, etc., en dissolution; telles sont celles de Vichy, dans l'Allier; de Vais, dans l'Ardche. Les eaux graveuses renferment du gaz carbonique, en quantit notable; telles sont les eaux de Seltz, en Allemagne; de Pougues, dans la Nivre, etc. Elles facilitent la digestion. Les eaux sulfates renferment des sulfates de sodium, de calcium ou de magnsium; telles sont celles-de Plombires, dans les Vosges; d'Epsom,-en Angleterre ; de Sedlitz, en Bohme; de Villcabras, en Espagne; Les eaux ' ' :i '.'. Chimie 181A. 2

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LMENTS CHIMIE DE

qui renferment du sulfate de sodium ou de magnsium sont! dites purgatives. Les eaux ferrugineuses contiennent des sels de fer; telles sont ls eaux de Bagnres-de-Luchon, dans la HauteGaronne; de Spa, en Belgique; de Passy, Paris. 37. Eau oxygne. L'eau oxygnersulte de la combinaison de l'eau avec l'oxygne. C'est un liquide sirupeux, incolore, facilement dcomposable par la chaleur en eau et en oxygne,ce qui en fait un oxydantnergique. Elle blanchit la peau en produisant une sensationde brlure. Elle transforme facilementle sulfure de plomb, qui est noir, en sulfate de plomb qui est blanc; aussi l'emploie-t-onpour la restaurationdes vieux tableaux, les couleurs base de plomb ayant noirci avec le temps. RSUM L'eau pure est un liquide incoloresous une faible paisseur, inol dore, insipide. Sous la pression de 76cm,'eau bout une temprature qui a t choisie pour 100*degr du thermomtre centigrade: le zro de la mme chelle thermomtriquecorrespond au point de conglationde l'eau. L'eau augmente de volumeen se solidifiant: c'est ce qui explique la* rupture, parle froid, des vases et des tuyaux remplis de ce liquide. L'eau dissout un grand nombre de sels ou de gaz, qu'elle abandonne par vaporation. La solubilitvarie avec la nature du corps dissous, la temprature et la pression. L'eau peut tre dcomposepar la chaleur,l'lectricit,le carbone, le chlore et tou3 les mtaux, l'exception des mtaux prcieux. Le potassium et le sodium la dcomposenta froid; les autres mtaux agissent des tempratures plus ou moinsleves.Dans l'analysede l'eau, on utilise soit l'action de l'lectricit(lectrolyse),soit l'action du fer au rouge. La synthse de l'eau en volumes a t ralise par la mthode eudiomtrique, qui fait connatre que l'eau est forme de 2 vol. d'hydrogneet de 1 vol. d'oxygne,condenssen 2 vol. de vapeur. Dumasa ralis la synthse en poids, en faisant passerun courant d'hydrognesur de l'oxydede cuivre chauff.Il dtermina ainsi que 9 gr. d'eau renferment 8 gr. d'oxygneet 1 gr. d'hydrogne. Les usages de l'eau sont innombrables. Pour qu'elle puisse tre employe sans danger pour l'alimentation, elle doit tre limpide, incolore, inodore, are, et renfermer une faible proportion de carbonate de calcium. Une telle eau est dite potable. Les eaux sont dures, crues, slniteuses,lourdes, lorsqu'ellesrenferment une trop grande proportion de sels calcaires, surtout du pltre. On corrige ces dfauts en ajoutant l'eau, de1 2 gr. de carbonate de sodium, par litre.

HYDROGNE 31 Les eaux non potables sont gnralement assainies par fillration Les-eaux minrales sont des eaux naturelles chaudes ou froides, contenant en dissolution des gaz ou des sels qui leur donnent des proprits curatives. Elles sont dites thermales quand leur temprature dpasse 20. L'eau oxygne,combinaisonde l'eau avec l'oxygei.e,esttun.liquide incolore, sirupeux, facilement dcomposablepar la chaleur en eau et en oxygne; c'est un oxydant nergique. "'".' > ' -' ' . 1 ,y "' ' l f CHAPITRE V . / \: 5"

HYDROGNE H = i

38. Historique et tat naturel.' L'hydrogne fut'dcouvert , au xvn* sicle et tudi par Cavendish'. 11 entre, avec le carbone et l'oxygne, dans la constitution de presque tous les compossorganiques. L'eau en contient le neuvimde son poids. 1 Par Veau, le zinc et l'acide sul39. Prparation. furique. On introduit de l'eau et du zinc eh grenaille, dans un flacon deux tubulures (fig. 18) ; on verse ensuite peu peu de l'acide sulfurique (SO*H') par un tube entonnoir qui plonge dans l'eau du flacon. Le zinc prend la place de l'hydrogne dans la constitution do par de l'acide, et met ainsi Fig. 18. Prparation l'hydrogne, le zlnoet,l'acidesulfurique. le gaz en libert. Il reste ; --..' I \ dans le flacon une dissolution de sulfate de zinc (S0*Zn),t'., Si l'on employait l'acide chlorhydrique, la raction donnerait du chlorure de zinc(ZnGla) avec dgagement d'hydrogne. * OAVSSWBH, et physiciennglais . chimiste (178M810) a

DE 32 LMENTS CHIMIE v 2 Par la vapeur d'eau et lo fer chauff au rouge (Voir page 26). 3 On pourrait galement obtenir l'hydrogne en dcomposant l'eau froid par la pile (n32). 40. Proprits L'hydrogne est un gaz physiques/ incolore, inodore et insipide quand il est pur. Lorsqu'on le respire, il change la voix. C'est le plus lger de tous les crps* ; sa densit est 14 fois */ moindre que celle de l'air, c'est--dire 6,0693. Un litre d'hydrogne^ 0 et sous la pression de 76em pse 0r,089. Il est peu soluble dans l'eau^ Son extrme lgret permet de le faire passer d'une prouvelte dans une autre, comme l'indique la fig. 19. Il traverse avec la plus grande facilit les corps poreux ;

'

Fig. 19. Transvasement l'hydrogne. de

Fig. 20. Diffuslbillt l'hydrogne. de

une feuille de papier bien sec, tendue sur l'orifice d'un flacon plein d'hydrogne, est traverse par le gaz, que l'on peut alors enflammer au-dessus de la feuille de papier !' (fig. 20). ; Si l'on entour la flamme de l'hydrogne d'un tube vertical, la colonne d'air se met vibrer et rend un son parfois intense. C'est l'exprience de l'harmonica chimique (fler. S2i). L'hydrogne est un gaz 41. Proprits chimiques. irrespirable, niais non. dltre. Il brle avec une flamme 1 Cependant souponne'existence on d'un gaz encore plus lger, qui l dansla chromosphre soleil.Cegas* du flotterait,dit-on, sur l'hydrogne, rvl par l'analyse M a spectrale, reu le nomde coronium. .Dewarcroit mmeeh avoirtrouvquelques h traces dans l'air atmosphrique, cotde d l'argon, u nonet d l'hlium.

HTDnOONB

83

ple et trs chaude (fig. 22), en se combinant avec l'oxygne

Fig. 91. Harmonica chimique.

Fig.82. do Combustion l'hydrogne.

de l'air pour former de l'eau (fig. 23); mais il n'entrelient pas la combustion. Un mlange de deux volumes d'hydrogne et d'un volume d'oxygne dtone violemment l'approche d'une flamme, ou au contact de l'tincelle lectrique : il se forme de la vapeur d'eau. La combustion de l'hydrogne est accompagne d'un dgagement de chaleur considrable, utilise dans l'emploi du chalumeau gaz oxhydrique (fig. 24). Le chalumeau se compose de Fig.93. d Vapeur 'eau produlto deux tubes concentriques ' par la combustion de l'hydrogne dansl'air. effils; l'oxygne arrive par

34

DE LMENTS CHIMIE ','/" le tube" central et l'hydrogne par l'espace annulaire compris entre les deux tubes, de sorte que les deux gaz ne se mlangent quau sortir de l'appareil." En dirigeant le dard de la flamme du chalumeau sur un cylindre d chaux vive ou de magnsie, Celui - ci devient incandescent et donne une lumire trs clatante (lumire de Drummond). La proprit caractristique de l'hydrogne est son affinit pour l'oxygne. Il gaz Fig.24.Chalumeau oxhydrique. dcompose beaucoup d'oxydes l arriverlesgaz mtalliques en donnant de O,H,robinetsaissant e oxygnt hydrogne; l'eau et en laissant le mtal os'effectue combinaison. la A,rgion pur. Ainsi, lorsqu'on fait passer un courant d hydrogne sur de loxydede cuivre chauff dans un tube, on voit que ce corps, qui est noir, se transforme en cuivre mtallique rouge. Cette dcomposition est appele rduction de l'oxyde. L'hydrogne est donc un agent rducteur *, et, comme tel, frquemment employ dans les laboratoires.

42. Usages. En raison de sa lgret, l'hydrogne est utilis pour le gonflement des ballons en caoutchouc ou en baudruche ; mais, comme il traverse facilement les enveloppes, on prfre gonfler les arostats avec du gaz d'clairage, bien que (e dernier soit plus dense 9. La temprature de, la flamme de l'hydrogne, avive par l'oxygne, est utilise dans le chalumeau et les appareils projection lumineuse. 1 Onappello l f de rducteurs,es corp3qui s'emparent acilement l'oxygne d'un compos. 9 Aujourd'hui emploieouvent 'hydrogneur; la dperdition ft gaz on s d l p est empcht un vernisspcial ui recouvre taffetas l'enveloppe. le de par q

CHLORE CHLORURES 35 ACIDE CHLORHYDRIQUE RSUM L'hydrogne, dcouvertpar Cavendish,est Un gaz incolore, inodore, insipide, de densit0,0693,peu solubledans l'eau. 11traverse facilementles corpsporeux.Si la flammede l'hydrogne entoure est d'un tube, elle produit un son intense (harmonicachimique).L'hydrogne n'est pas.comburant; il se combinefacilementavec l'oxyLp gne, propritutilisepour rduire certains oxydesmtallique! mlangede 2 vol. d'hydrogneavec 1 vol. d'oxygnedtoneviolemment au contactd'une flammeou de l'tincellelectrique. La chaleur, trs forte, fournie par la combustionde l'hydrogne est utilise dans le chalumeau gazoxhydrique. s'obtientdans les laboratoiresen dcomposant 'eau, l L'hydrogne par le zinc, en prsencede l'acide sulfurique ou de l'acidechlorhyr drique. La lgret de l'hydrognedsigne naturellement ce gazpour le d gonflement es ballons.

CHAPITRE

VI

ACIDE CHLORHYDRIQUE CHLORE- CHLORURES

I. Acide chlorhydrique,

HC1=3G,5.

43. Historique et tat naturel. L'acide chlorhydriquetait autrefois connu des alchimistes, qui l'obtinrent par la distillation d'un mlangede sel marin et de sulfate de fer, et lui donnrentles et nomsd'acide muriatique et d'esprit de sel. Gay-Lussac* Thnard3 en dterminrentla composition. On le trouve dans les fumerollesqui se dgagentdes volcans. I. Prparation des laboratoires. 44. Prparation. On chauffe, dans un ballon, un mlange de chlorure de sodium ou sel marin (NaCl) avec de l'acide sulfurique (SO|H8). 1 GY-LUSSAC, franais, en savant clbre sesnombreuses dcouvertes par e (1778-1850). physiquet en chimie * TiiANAnb, le l chimisteranais1777-1857), dcouvrit bore,inventae bleu ( f e qui portesonnom, tc.

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LMENTS CHIMIE DE

Un atome d'hydrogne est remplac par un atome de sodium ; l'acide, chlorhydrique se dgage, et il reste du sulfate acide de sodium (S04NalI). On recueille le gaz sur le mercure. ., II. Prparation industrielle. Bansl'industrie le mlanged'acide et de sel est introduit dans des cylindres en fonte chauffsdans un fourneau; le gazse rend dans les touries ou bonbonnescontenant de

industrielle e l'acide d Fig.25. Prparation chlorhydrique. le c F, foyer A,cylindreontenant mlangeB,entonnoir l'introduction ; ; - T, tube de dgagement, pour touries. B, B, de l'acidesulfurique; l'eau dans laquelle il se dissout (fig.25). Cette prparation a surtout pour but d'obtenir le sulfate de sodium, ncessaire la fabrication du carbonatede sodium par le procd Leblanc. L'acide chlorhydrique 45. Proprits physiques. est un gaz incolore, produisant l'air des fumes blanches qui retombent en brouillards. Son odeur est vive et suffocante; sa densit gale 1,26; un litre de cet acide 0, et la pression de 76cm, pse ler,63. Solubilit dans l'eau. La solubilit de l'acide chlorhydrique dans l'eau est tellement grande, que si on dbouche brusquement sur ce liquide un flacon rempli de ce gaz, on voit Peau s'y prcipiter comme dans le vide. A la temprature de/15, l'eau peut absorber 475 fois son volume de gaz chlorhydrique, et, 0, 500 fois son volume.

CHLOnilYDniQUBCHLORE CHLORURES 37 ACIDE Acide dissous. Dans les laboratoires on se sert:de l'acide dissous. Cette dissolution aqueuse est incolore lorsqu'elle est pure; celle du commerce est jaune, cause des impurets qu'elle renferme. Le gaz chlorhydrique 46. Proprits chimiques. n'est ni comburant, ni combustible. Sa solution est un acide nergique, attaquant tous les mtaux, l'exception de l'or et du platine. Il se combine directement avec le gaz ammoniac, en formant d'abondantes fumes blanches de chlorure d'ammonium (AzIl4Cl). 47.'Usages. On emploie l'acide chlorhydrique pour la prparation du chlore et des chlorures, pour dcaper et dissoudre les mtaux, pour isoler la glatine des os. 48. Eau rgale! Veau rgale, ainsi nomme parce qu'elle dissout l'or, le roi des mtaux, est un mlange de trois ou quatre parties d'acide chlorhydrique avec une parlie d'acide azotique. La proprit dissolvante de ce liquide est mise en vidence de la manire suivante : Deux verres contiennent, l'un de l'acide azotique, et l'autre de l'acide chlorhydrique; on introduit une feuille d'or-dans chaque verre, elle reste intacte; mais si l'on mlange les deux liquides, l'or disparait par suite de la production du chlore qui dissout le mtal. IL Chlore, Cl = 35,5.

49. Historique et tat naturel. Le chlore a t dcouvert, en 1774,par Scheele,chimiste sudois.Il fut tudi, au commencementdu xix*siele, par Gay-Lussac Thnard. On ne le rencontre et dans la nature qu' l'tat de combinaisons,dont la plus importante est le chlorurede sodium (NaCI),sel de cuisine. Par l'acide chlorhydrique et le 50. Prparation. bioxyde de manganse (procd de Scheele). On chauffe lgrement le mlange d'acide chlorhydrique et de bioxyde de manganse dans un ballon. L'hydrogne de l'acide chlor-

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LMENTS CHIMIE DE

hydrique (HC1) s'unit l'oxygne du bioxyde de manganse (MnOs), pour former de l'eau ; une moiti du chlore se combine au manganse, pour donner du chlorure (MnGl1), l'autre est mise en libert. On ne peut recueillir le chlore sur le mercure, qu'il attaque, ni dans l'eau, qui le dissout. On fait arriver le gaz directement au fond d'un flacon, dans lequel il s'accumule en raison de sa grande densit (fig. 26). Procd de Berthollet. On verse de l'acide sulfurique sur un mlange de bioxydede manganse et de sel marin, contenu dansun appareilsemblable celui de la figure26, et on chauffe.Il se forme du sulfatede manganseet du sulfate acidede sodium. Au point de vue industriel, le premierprocdest prfrable; car on peut, au du Fig.26.Prparation chlore. moyendu chlorurede manganse,rgnrer le bioxyde,produit assez rare et relativementcher. Procd Weldon. Ce procd a pour but d'utiliser le chlorure de manganse produit dans le procd Scheele. On neutralise, par du carbonate de calcium, l'excs d'acide chlorhydriquequi se trouve avec le chlorure de manganse; puis aprs avoir spar, par dcantation, les produits prcipits, l'on ajoute au liquide de la chaux dlayedans de l'eau (lait de chaux) : l'on fait ensuite passer un vif courant d'air dans la masse; le manganses'oxydeet se combine, l'tat de bioxyde,avec l'excs de chaux, tandis que le chlore passe l'tat de chlorure de calcium. On peut employer la combinaisonde calcium et de bioxydede manganse(manganite de calcium), pour obtenir le chlore, en l'attaquant par l'acide chlorhydrique, ou la dcomposerpar l'acide sulfurique, ce qui rgnre le bioxyde. La dissolution de chlore s'obtient en faisant passer le chlore gazeux dans une srie de flacons communiquant entre eux, et renfermant de l'eau froide. Le liquide obtenu doit tre conserv dans des flacons noirs ; car, sous l'influence de l lumire, le chlore dcorr n se l'eau. Celte dissolution est capable d dissoudre Toi on feuilles.

ACIDE CHLORHYDRIQUE f- CHLORE CHLORURES 39 51. Proprits physiques. Le chlore est un gaz jaune verdtre, d'une odeur suffocante, assez soluble dans l'eau, qui en dissout une fois et demie son volume la temprature ordinaire, et trois fois 8. Sa densit est 2,44; un litre de chlore 0, et la pression de 76cra,pse 3sr,17. Action de l'hydrogne. 52. Proprits chimiques. La proprit caractristique du chlore est son affinit pour l'hydrogne. Un mlange de chlore et d'hydrogne, volumes gaux, dton avec violence ds qu'on l'expose la lumire du soleil ou celle de la flamme du magnsium : il se forme de, l'acide chlorhydrique. A la lumire diffuse, la combinaison se fait lentement. Action des autres corps simples. La plupart des mtallodes se combinent avec le chlore; quelques-uns, comme lo phosphore, l'antimoine et l'arsenic, avec production de lumire. Les mtaux s'unissent au chlore en donnant des chlorures

Fig. 27. del'antimoine Combustion dansle chlore.

Fig.28. Combustionpotassium du danslo chlore.

mtalliques. Ainsi le potassium s'enflamme spontanment dans un flacon rempli de chlore (fig. 28). Action sur les composs hydrogns. En raison de son affinit pour l'hydrogne, le chlore dcompose facilement les composs hydrogns, tels que l'eau et l'acide sulfhydrique.

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DP LMENTS CHIMIE

L'eau de chlore expose la lumire est dcompose : il se forme de l'acide chlorhydrique, et l'oxygne est mis en libert. Celte proprit explique pourquoi l'eau de chlore est un corps oxydant, vis--vis des substances avides d'oxygne. L'action dcomposante du chlore sur l'acide sulfhydrique est la cause de son emploi comme dsinfectant. Enfin le chlore est un dcolorant nergique : il dtruit les couleurs d'origine organique (indigo, tournesol, bois de campche, etc.), en s'emparant de l'hydrogne qu'elles renferment. 53. Usages. Le chlore est employ dans la prparation des chlorures dsinfectants et dcolorants, dont les principaux sont le chlorure de chaux, l'eau de Javel et l'eau de Labarraque. III. Chlorures. 51. tat naturel. Les chlorures mtalliquessont des combinaisonsbinaires, dont l'un des lmentsest le chlore. Certains de ces composssont trs rpandus dans la nature; on trouve particulirementles chlorures de sodium, de potassium, de magnsium,soit dans l'eau de la mer, soit dans certainsterrains o ils formentdes gisementsassez importants. 55. Prparation des chlorures dans les laboratoires. Les chloruresmtalliquespeuvents'obtenir artificiellement : 1 Par l'action directe du chlore sur les mtaux. C'est en faisantpasser un courantde chlore sur de l'tain ou du fer chauffs e que l'on obtientles chlorures d'tain (SnCI*) t de fer (Fe'Cl*). 2 Par l'action de l'aoide chlorhydrique sur le mtal. Si dans un vasecontenantde l'acide chlorhydriqueon introduitun fragment de zinc, il se dgage de l'hydrogne, et le zinc se transforme en chlorure (ZnCl*), se dissout dans le liquide. qui 3* Par l'action de l'eau rgale sur le mtal. C'estainsi que l'on prpare le chlorure d'or et le chlorurede platine. 56. Proprits physiques. La plupart des chlorures sont f incolores,inodoreset facilement usibles.Toussontvolatils,et presque toussolublesdans l'eau. 57. Proprits chimiques. L'lectricit dcompose tous les chloruresfondus en leurs lments. Lemtalse rendsur la cathode, lame rlie au ple ngatif d'une source lectrique; et le chlore se dgageautour de l'anode,lame conductricerelie l'autre ple. Lesmtauxalcalins enlventleur chlore la plupart des chlorures

CHLOREI CHLORURES 41 ACIDE CHLORHYDRIQUE et mettent le mtalen libert. Cette proprit a t utilise pendant longtempspour prparer l'aluminiumet le magnsium. 58. Chlorure de sodium ou sel marin (NaGl). Proprits. Le chlorure de sodium est un corps solide, inodore, incolore, dou d'une saveur franchement sale; il cristallise en cubes dont le groupement forme des pyramides quadrangu laires creuses ou trmies (fig. 29). Lorsqu'on chauffe le sel marin, il dcrpite, parce que l'eau qui a t d emprisonne entre les lamelles des Fig.29. Trmie esel. cristaux pendant leur formation se vaporise et les fait clater. Le chlorure de sodium est soluble dans l'eau, et sa solubilit varie peu avec la temprature. tat naturel et extraction. Le chlorure de sodium est trs rpandu dans la nature. On le trouve : 1 A l'tat solide, dans le sein de la terre (sel gemme). 11 existe des mines de sel en Pologne (VVieliczka), en Souabe, en Bavire, dans le Wurtemberg, en Espagne (mines de Cardona, en Catalogne), en France (Lons-le-Saunier).

s Fig. 30. Maraisalants. . Quandles amas de sel sont considrables,on les exploitedirectement; quand iU l sont moins, on envoie,par des trous de sondage, de l'eau qui se chargede sel et que l'on vaporeensuite dansde grands bassins, Ce procdd'extractionest pratiqu dans l'est de la France, 2*

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: :

LMENTS CHIMIE* DE

2 A l'tat dissous dans les/eaux de la mer, qui en contiennent environ 2 % On fait vaporer l'eau de mer dans . une srie de bassins peu profonds (marais salants, fig. 30). Le sel obtenu contient, outre le chlorure d sodium, du chlorure de magnsium, des sulfates de calcium et de magnsium en assez faibles proportions, 59. Usages. Le chlorure de sodium sert prparer l'acide chlorhydrique (n 35), le sulfate et le carbonate de sodium. On l'emploie pour vernisser les poteries grossires, pour conserver les viandes et pour assaisonner les aliments, etc. 60. lectrolyse du chlorure de sodium. L'lectrolyse du chlorure de sodium est sa dcomposition par le courant lectrique. 1 Si l'on fait passer le courant dans le sel fondu, le sodium (Na) se rend sur la cathode, et le chlore (Cl) se dgage autour de l'anode. On peut ainsi recueillir sparment ces deux lments. Toutefois, comme le sodium est trs altrable l'air, on emploie comme cathode du mercure qui formera avec le mtal alcalin un amalgame d'o il sera facile de retirer le sodium. 2 Si le courant traverse une dissolution aqueuse de sel marin, les lments sodium et chlore se spareront comme dans le cas du chlorure fondu ; mais le sodium, au lieu de rester libre, s'unira l'eau de la dissolution qui est autour de la cathode pour former de la soude, Aussi l'lectrolyse est aujourd'hui un des principaux procds industriels de prparation de la soude. Les appareils destins cet effet doivent tre disposs de telle faon que la soude forme ne soit pas traverse par le chlore libre, sans quoi il se produirait de Thypochlorite de sodium; un dispositif spcial doit peimettre, en outre, de maintenir spare la dissolution de chlorure de sodium. Les chlorures dcolo01. Chlorures dcolorants. rants sont Veau de Javel,\a liqueur de Labarraque et le chlorure de chaux.

CHLORE CHLORURES 43 ACIDE CHLORHYDRIQUE L'eau de Javel, mlange d'hypochlorite de potassium et de chlorure de potassium, peut s'obtenir en dirigeant un courant de chlor dans une dissolution tendue de potasse . caustique. Celte eau de Javel prend encore naissance dans l'lectrolyse du chlorure de potassium dissous, si on n'limine pas la potasse caustique produite autour de la cathode. La liqueur de Labarraque, mlange d'hypochlorite et de chlorure de sodium, s'obtient de la mme manire, en remplaant la potasse caustique ou le chlorure de potassium dissous par la soude caustique ou le chlorure de sodium dissous. . /' Le chlorure de chaux, mlange d'hypochlorite de calcium et de chlorure de calcium, s'obtient solide ou liquide, par un courant de chlore dirig sur la chaux ou sur l'eau de chaux. , Ces trois chlorures dcolorants sont si peu stables, que le gaz carbonique de l'air suffit pour les dcomposer la temprature ordinaire, aVec formation du carbohate" correspond dant et dgagement de chlore. Ce chlore, ainsi mis en libert, agit comme dcolorant et comme dsinfectant. Iode et brome. :--

62. Iode. Prparation. On retire l'iode des eaux qui ont servi lessiverles cendres des varechs(eaux-mres); ces vgtaux sont riches en sels de potassium,de sodium, en iodureset en bromures. Les eaux-mres traites par un courant de chlore laissent dposerl'iode, tandis que le chlore s'unit au mtal. On purifie l'iode par sublimation, en le chauffantdans des cornues compltement entouresde sable (fig.31); les vapeurs se rendent dans des relpients extrieurs,dans lesquelselles se solidifienten lamelles. On peut aussi l'extraire des iodures par un procd analogue celuiqu'employait ertholletpour obtenirle chlore.Ontraite l'iodure R de sodium(Nal)par le bioxydede manganseet l'acide sulfurique. Proprits. L'iode est un corps solide, ordinairementen lamellesde couleur gris d'acier, se volatilisantfacilementen vapeurs violettes,trs lourdes et dangereuses respirer. Il est peu soluble

LMENTS 44 DECHIMIE dans l'eau, mais trs soluble dans l'alcool;cette solutionest appele teinture d'iode. Avecl'amidon, il donne une colorationbleu intense duo la formationd'iodur* d'amidon,

' de Fig.81. Sublimation l'iode. Usages. L'iodure de potassium est employ en mdecine comme dpuratif. La teinture d'iode trouve aussi des applications mdicales nombreuses.La photographie utilise,l'iode l'tat d'iodure de potassium. 63. Brome. Le brome est un liquiderouge brun, peu soluble dans l'eau, mais trs solubledans l'lher et dans le sulfure de carbone. Onle conservecous.l'acidesulfurique.C'estun poisonviolent. Il possdedes propritsanalogues cellesdu chloreet de l'iode. On l'extrait, comme ce,dernier, des eaux-mresdes cendresde varechs.Aprs la prcipitationde l'iode, les eauxsont concentres, puis traites par du bioxydede manganseet de l'acidesulfurique. Les bromuresdonnentla mme ractionque les iodureset les chlorures, on obtient du brome au lieu de 'chlore ou d'iode; les autres produitssont identiques. En mdecine,on emploiele bromurede potassiumcommecalmant du systmenerveux.Le bromure d'argent est la basede la mthode dite photographique au glatino-bromure. RSUM *. . . .L'acide chlorhydrique, dont la composition dtermine par fut et Gay-Lussfcc Thnard.'estun gaz incolore,d'une odeur suffocante, produisant.l'air des fumesblanches;sa densitest 1,26.Il est trs et solubledans l'eau> se liqufie 80,sous la pression de 76cm.

"~ CHLORE CHLORURES 45 ACIDE CHLORHYDRIQUE Il attaque tous les mtaux,sauf l'or et le platine; il n'est ni comburant ni combustible;il se combinedireciemeutau gazammoniac. On l'obtienten chauffantun mlangede selmarinet d'acidesulfurique. Dans les laboratoires, le gaz se recueillesur la cuve mer* cure; dans l'industrie, on le reoit dans des bonbonnescontenant de l'eau o il se dissout. L'acidechlorhydrique prparer le chlore et les chlorures, sert dcaperet dissoudreles mtaux, extrairela glatinedes os. Le chlore,dcouvert Scheele,est un go?jaune verdtre,d'une par odeur suffocante, ssezsolubledans l'eau, de densit 2,44. La proa de prit caractristique, ce gaz est son affinitpour l'hydrogne; tousles composs grce cette proprit,il dcompose hydrogns, Le en donnantde l'acidechlorhydrique. mlangede chloreet d'hydrogne dtoneavecviolence la lumiresolaire; la lumirediffuse, des la combinaison deux gv:-re faitlentement. l L'oxygne,'azote,le <n'.i.ve et le fluorsont les seulsmtallodes avec lesquelsle chlore neY* combinepas directement,Les mtaux forment avecce gaz des cfclt.ures. Le chlores'obtienten chauffantlgrementun mlange bioxyde de de manganse et d'acide chlorhydrique(procd Scheele), ou de . bioxydede manganse,de sel marin et d'acidesulfurique(procd Rerthollet). Pour avoir l'eau de chlore*, n fait barboter le gaz dans de l'eau o froide..Le liquide obtenu s'altre la lumire; il dissoutles feuilles d'or. Le chlorurede sodiumou sel marinest un corpsincolore,inodore, d'une saveur sale, cristallis en cubesdont !e groupementform des pyramidesquadrngulaires creuses(trmies).Sa solubilitdans l'eau varie avec la temprature. 11existe l'tat solidedans le sein de.la terre. Si les amasde sel sont considrables,on les exploitepar galeries; dans le cas cond traire, on envoie,par destrousde sondage, el'eauqui dissoutdu sel; le liquide sal est ensuite vapor.Le chlorurede sodiumse trouve l'tat dissous dans l'eau de la mer; cette eau, soumise l'vaporation spontane,dans les marais salants,laisse dposerle sel. Avecle chlorure de sodium, on prpare l'acidechlorhydrique,le sulfateet le carbonatede sodium; on vernisseles poteries,on conserveles viandes,on assaisonnes aliments.L'lectrolyseusel fondu d donnedu chloreet du sodium; celledu chlorure dissousproduitdu chlore et de la soude. Les chlorures dcolorantssont : l'eau de Javel, mlang'd'hypochlorite et de chlorure de potassium; la liqueur de Labarrq, et mlanged'hypochlorite de chlorure de sodium; et le chlorured* et chaux,mlanged'hypochlorite de chlorure de Calcium, V; '"i*

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LMENTS DECHIMIE

CHAPITRE

VII

SODIUM ET SOUDE CAUSTIQUE

I. Sodium:

Nft=23.

61. Historique et tat naturel, Le sodium fut dcouvert en 1807par Davy, ui l'obtinten dcomposant hydrate de sodium V q ou soude caustique (NaOIl)par la pile. Il existe l'tat de chlorure dissous dans les eaux de la mer (selmarin), et l'tat de chlorure de cristallis (sel gemmo) dans certainsterrains. Beaucoup plantes marines renfermentdes sels de sodium. 1 Par l'lectrolyse. On soumet 65. Prparations, le chlorure de sodium l'action d'un courant lectrique, en oprant comme nous l'avons dit au n 60. 2 Par la dcomposition du carbonate de sodium. On introduit dans de grands cylindres en fer, placs horizontalement dans un fourneau rverbre, un mlange pulvris de carbonate de sodium, de charbon et de carbonate de calcium. Le carbonate de calcium a pour but de rendre le mlange intime; car il empche la fusion du carbonate de sodium qui viendrait flotter la surface. Lorsqu'on chauffe, la dcomposition se fait; il se dgage d'abord de l'oxyde de carbone, puis viennent les vapeurs de sodium qu'on condense dans des rcipients plats (fig. 32). Le sodium est solide 66. Proprits physiques. la temprature ordinaire, assez mou pour.tre coup facilement au couteau ; la coupure est blanche, brillante quand elle est frache, Sa densit 0,97 est un peu infrieure celle de l'eau ; il fond 95. La surface du sodium 67. Proprits chimiques. se ternit rapidement au contact de l'oxygne de l'air, car le

ET SODIUM SOUDE CAUSTIQUE

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sodium est trs oxydable; aussi le conserve-t-on dans un liquide qui no renferme pas d'oxygne, comme l'huile de naphte ou l'huilo de schiste. Si on le chauffe fortement l'air, il brle avec une flamme jaune caractristique, Action de l'eau. Projet dans l'eau, le sodium se dplace vivement la surface du liquide; il se forme de la soude, et il se dgage de l'hydrogne. Si l'on empche le

du FJg.32. Priaratlon lodtuui. sodium de se dplacer en gommant l'eau, il s'enflamme et brle avec une flamme jaune trs brillante; on obtient le mme effet si l'on met en contact une petite quantit d'eau, avec un fragment volumineux du mtal.: Amalgame de sodium.Un morceau de sodium, introduit dans du mercure lgrement chauff, produit un bruit analogue celui d'un fer rouge plong dans l'eau; il se forme un amalgam de sodium qui peut tre employ pour produire, au sein d'un liquide, de l'hydrogne naissant.

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DB LMENTS CHIMIE II. Soude caustique.

68. Prparations. 1 Par l'lectrolyse du chlorure de sodium dissous. On fait passer le courant lectrique dans une dissolution de sel marin, et on recueille la soude autour de la cathode, ainsi qu'il a t dit au n 60. 2 On peut prparer la soude par l'action de la chaux sur une dissolution bouillante de carbonate de sodium. Il se forme un prcipit de carbonate de calcium et de la soude qui reste dans le liquide qui surnage. Ce dernier, d'abord vapor consistance sirupeuse, est ensuite coul sur une plaque en cuivre, o il se prend par refroidissement en tablettes blanches; c'est la soude la chaux. Pour la purifier, on la dissout dans l'alcool; on vapore, et on obtient la soude l'alcool, La soude caustique est un corps 69. Proprits. solide, blanc, dliquescent *, trs soluble dans l'eau. C'est un caustique nergique, qui corrode les tissus. Elle ramne au bleu la teinture de tournesol rougie par un acide '. Usages. La soude est surtout employe dans les savonneries. RSUM Le sodium, obtenu pour la premire fois par la dcomposition lectrique de la soude, est un mtal mou, coupure brillante, trs oxydable,de densit 0,97, fondant 95et brlant avecune flamme jaune intense. Il dcomposel'eau froid, se combine au mercure avecun dgagement de chaleur notable. Le sodium s'obtient aujourd'hui par l'lectrolyse du chlorure de sodium fondu. Ce mtal se produit galement dans la calcination d'un mlange de carbonate de sodium, de charbon et de carbonate de calcium. 1 Uncorpsdliquescent estceluiqui a la proprit d d'attirerl'humidit e l'air et de se dissoudre l'eauabsorbe. dans 2 Lesanciens lchimistes donnaient a lui lonomd'alcali, t c'estdel qu'est e venule nomde mitauxalcalins(capables formerun alcali)donnanx de mtaux commee potassium le sodium. l et

49 La soude est un corps solide, blanc, dliquescent, trs soluble dans l'eau, trs caustique. Elle colore en bleu la teinture de tournesol rougie par un acide. On la prpare en lectrolysant la dissolution de sel marin, ou encore en faisant agir la chaux sur une dissolution bouillante de carbonatede sodium. Elle est employedans lis savonneries.

GAZ AMMONIAC

CHAPITRE

VIII

GAZ AMMONIAC : AzH3= 17 70. tat naturel. Le gaz ammoniac prend naissance dans la dcompositionde toutes les matires organiquesazotes.On le trouve en particulier dans les eaux d'puration du gaz d'clairage, dans les eaux vannes, etc. On le rencontre en petite quantit dans l'air aprs les pluies d'orage, ou dans le sol, uni quelques acides. 1 Par la chaux et le chlorure d'am71, Prparation. monium. On chauffe lgrement dans un ballon (fig, 33)

du Fig. 53.Prparation gaaammoniac un mlange de chaux vive (CaO) et de chlorure d'ammonium (AzH4Cl). Le chlore se substitue l'oxygne de la chaux; il se forme de l'eau et du chlorure de calcium (CaCl*) qui reste

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LMENTS DECHIMIE

dans le ballon ; le gaz ammoniac se recueille sur lo mercure, causo'd sa grande solubilit dans l'eau. Pour obtenir la dissolution ammoniacale, on fait passer le gaz dans une srie de flacons renfermant d l'eau froide (fig. 34). C'est ce qu'on appelle un appareil do Wolf.

d ammoniacale. Fig.34. Prparatione la dissolution l ose produit e gazammoniac; S,S,tubesde sret; F,F,F, B, ballon flaconsenfermant l'eaufroide. de r 2* Dans l'industrie, on prpare la dissolution ammoniacale en distillant, en prsence de la chaux teinte, les eaux vannes (urines putrfies) ou les eaux d'puration du gaz d'clairage. Le gaz ammoniac est 72. Proprits physiques. incolore, d'une odeur forte, pntrante, qui provoque les larmes; sa saveur est brlante et caustique. Un litre d'eau 0 peut en dissoudre plus de 1000 litres, et 15 plus de 700 litres. Cette grande solubilit peut tre rendue sensible par l'exprience suivante : On place dans l'eau du vase G (fij?. 35) Feprouvette A, pleine de gaz ammoniac et maintenue ferme l'aide du mercure de la soucoupe B, Si on souive l'prouvette, l'eau y pntre brusquement; et elle est gnralement brise par le choc de l'eau contre les ., r parois intrieures. ; Sa dissolution est nomme ammoniaque ou alcali volatil. Si on chauffe cette dissolution, elle abandonne tout le 'gaz ' '" ' i

GAZ AMMONIAC qu'elle renferme,

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et comme sa densit n'est que 0,596,

d lans Fig.85. Solubilitu gas ammonlao l'eau, on peut le recueillir dans un flacon, dispos comme l'indique la figure 36. En sortant du ballon, le gaz traverse un flacon contenant des matiresdesschantes,qui retiennent la vapeurd'eau dont il est charg. Le gaz ammoniac refroidi et comprim se liqufie; le liquide ainsi obtenu produit un froid intense en s'vaporant. Cette proprit est utilise pour la fabrication de la glace, dans l'appareil Carr. Le gaz ammoniac est absorb en grande quantit par le charbon de bois. On montre cette proFig. 36. Gai ammonlao de se dgageant sa dissolution. prit en portant au rouge un fragment de charbon, pour le dbarrasser de la vapeur d'eau et des gaz enferms

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LMENTS CHIMIE DE

dans ses pores, puis on le plonge sous le mercure, cl on le fait passer sous une prouvette contenant du gaz ammoniac. Le gaz est absorb, et le mercure monte dans l'prouvctte, Action des mtallodes. 73. Proprits chimiques. Le gaz ammoniac est incombustible dans l'air; mais un mlange de 3 volumes d'oxygne avec A volumes de ce gaz dtone la flamme d'une bougie, en donnant de l'eau et de l'azote. Le chlore et Yiode dcomposent le gaz ammoniac, s'emparent de l'hydrogne, et peuvent laisser comme rsidu des composs explosifs (chlorure et iodure d'azote) dangereux manier. Action des acides. Le gaz ammoniac se combine trs facilement avec les acides; ainsi lorsqu'on place l'un auprs de l'autre deux verres pied contenant, l'un de l'alcali volatil et l'autre de l'acide chlorhydrique, il se produit d'abondantes fumes de sel ammoniac. Dissolution ammoniacale. La dissolution aqueuse de ce gaz est basique; elle verdit.le sirop de violettes, et ramne a,u bleu la teinture de tournesol roiigie par un acide. Elle peut tre neutralise par l'addition d'un acide. Il se forme alors des sels ammoniacaux '. 74. Usages. L'industrie consomme de grandes quantits d'ammoniaque pour la fabrication de la glace (appareil Carr) et pour la prparation de la soude dite l'ammoniaque (procd Solway). On emploie l'ammoniaque pour dgraisser les toffes et pour prparer certaines couleurs, entre autres le carmin. La dissolution ammoniacale est un ractif trs employ dans les laboratoires. RSUM de Le gaz ammoniacse produit dans la dcomposition toutes les matires organiques.Il est incolore, d'une odeur pntrante,de den1 Les.selsammoniacaux des formules nalogues cellesdesselsta ont a K e L'atome deceux-ci st remplac le radicalzH*, ue l'on q par potassium. m nommemmonium. corpsn'a puJusqu' rsent tre Isol, aisonconnat' a Ce p sonamalgame. .

ET NOMENCLATURE CHIMIQUE NOTATION ATOMIQUE 53 site 0,590, trs soluble dans l'eau. Il bleuit le papier de tournesol rougi par un acide, est absorb par le charbonet se liqufie sous la double influencedu froid et de la compression.Il n'est pas combustible l'air; mais un mlange de 4 vol. de gazammoniacavec 3 vol. d'oxygnedtoneau contact d'une flamme,en formant de l'eau et de l'azote. L'ammoniaquepeut former avec le chlore et l'iode des composs explosifs. La dissolutionammoniacaleverdit le sirop de violette, et ramne au bleu la teinture de tournesol rougie par un acide. Si l'on met en prsence deux flaconsdbouchs,contenant l'un do l'ammoniaqueet l'autre de l'acide chlorhydrique,il se produit d'abondantes fumesblanches de chlorure d'ammonium(AzH4CI). Le gaz ammoniacs'obtient en chauffantdans un ballon un mlange de chaux (CaO)et de chlorure d'ammonium(AzIl<CI). Pour avoir la dissolution, il suffitde faire dgager le gaz dans l'eau froide, L'industrie prpare cette dissolutionen distillant, en prsence de la chaux, les eaux vannes et les eaux d'purationdu gaz d'clairage. L'ammoniaquesert fabriquer la glace artificielle, dgraisser les toffes, prparer la soude par le procd Sohvay,le carmin, etc.

CHAPITRE

IX

NOMENCLATURE CHIMIQUE ET NOTATIONATOMIQUE La nomenclature 75. Nomenclature et notation. chimique est l'ensemble des rgles adoptes pour nommer ls corps. La notation est l'ensemble des rgles adoptes pour les reprsenter l'aide de symboles qui simplifient l'criture. La notation actuelle est dite atomique, parce que le symbole de chaque corps simple reprsente en mme temps le poids atomique de ce corps. Les premiers principes de la nomenclature ont t publis par Guyton de Morveau et Lavoisier,' en 1787. SI. Corps simples.

76. Nomenclature et notation des corps simples; Les corps simples portent des noms particuliers qui ne sont soumis aucune rgle.

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LMBNT8 CHIMIE DE

Le symbole de chaque corps simple est constitu par la lettre initiale majuscule de son nom (actuel ou ancien), suivie au besoin d'une seconde lettre minusculo emprunte au mme mot, dans le cas o plusieurs noms commencent par la mme lettre. Ex. : Oxygne, 0; hydrogne, H; 2wta$sium (kalium), K; sodium (natrium), Na; calcium, Ca; chrome, Cr; argent, Ag, etc. Chaque symbole reprsente en mme temps un atome et le poids atomique de l'lment. 77. Classement leur des mtallodes d'aprs On appelle valence d'un mtallode, la valence. proprit que possde son atome de se combiner ai, 2,3... atomes d'hydrogne pour former un compos stable. Un mtallode est dit monovalent, bivalent, trivalent ou ttravalent, suivant que son atome se combine avec 1, 2, 3 ou 4 atomes d'hydrogne, L'hydrogne lui-mme est considr comme monovalent. On divise les mtallodes en quatre classes, suivant leur valence, mais en rservant l'hydrogne une place part. Le tableau suivant indique aussi le poids atomique de chaque mtallode. . Cette classification en outre l'avantagede grouper ensemble les a corpsqui ont des propritschimiquesanalogues. Division des mtallodes en 4 classes. HYDROGNE : H=l MTALLODES TALLODESMTALLODES M MTALLODES MONOVALENTS IVALENTS TRIY*LENTSTTBAVALENTS B Fluor, F=19 Oxygne,0=16 Azote, Az=14 C=12 Chlore, Cl=35,5Soufre, S=32 Phosphore,P=31 Carbone, Se=79 Arsenic, As=75 Silicium,SI=28 Brome,Br=80 Slnium, Sb=120 Iode, 1=127 Tellure, Te=125Antimoine, Bore, B=H

ET NOMENCLATURE ATOMIQUE 55 CHIMIQUE NOTATION 78. Valence dos mtaux. On dtermine la valence des mtaux par rapport au chlore, lequel est monovalent relativement l'hydrogne. ^ Ainsi, la valence d'un mtal est la proprit que possde son atome de fixer 1, 2, 3... atomes do chlore, pour former un compos stable. Voici la valence, le symbole et la poids atomique des principaux mtaux : Sodlum' Na==Q3j Ar" Monovalents : JE^' j *^7J Calcium,Ca=40; Baryum, Ba=137; Strontium, Sr=87,5; Plomb, Pb=207; Zinc, S Zn=65; Cuivre, Cu=63; Fer,Fo=50. Trivilents : l Or, Au=197. Ttravalents \ tain, Sn=118; Platine, Pt=195; Alumiietravaienw. f nium, Al=27 Remarque.. La valence d'un corps n'est pas toujours fixe : ainsi l'azote est trivalent dans le compos AzH3, et pentavalent dans Azll4Cl. II. Corps composs.

79. Lois des combinaisons. Toutes les combinaisons sont soumises quatre lois gnrales, trs importantes : A. Loi des poids. Le poids d'un compos est gal l somme des poids des composants. (Lavoisier.) Exemple: 16 gr. d'oxygne se combinent avec 2 gr. d'hydrogne pour former 18 gr. d'eau. B. Lois des proportions dfinies. Dans tout corps compos, les poids des composants sont dans un rapport invariable. (Proust.) Exemple : Le soufre et le fer se combinent toujours dans la proportion de 32 du premier pour 56 du second, c'est-dire dans le rapport de 4/7. Si l'un des corps en prsence se trouve en excs, cet excs n'entre pas en combinaison.

56 LMENTS DECHIMIE G. Loi des proportions multiples. - Lorsque deux corps s'unissent en diverses proportions pour former des compossdiffrents, les divers poids de l'un qui se combinentavecun mme poids de l'autresont toujoursentre efxdans des rapports simples. (Dalton,) Ainsi, 28 parties d'azote, en poids, se combinent sparment avec 16, 48, 64, 80, 96 parties d'oxygne pour former 5 compossdistincts, ce qui donne les rapports simples :

Molcule. Atome. D'aprs des considrations fondes sur les lois de Proust et de Dalton, on admet que la matire n'est pas divisible l'infini, mais qu'elle se compose de molcules et d'atomes. 1 La molcule d'un corps simple ou compos est la plus petite particule de ce corps qui puisse exister l'tat libre. Ainsi, une molcule d'eau est la plus petite particule isole qui possde encore les proprits de l'eau ; une molcule d'oxygne est la plus petite particule isole qui possde encore les proprits de l'oxygne, etc.' Chaque molcule d'un compos est forme par des particules de ses divers lments. Ainsi, une molcule d'eau contient des particules d'oxygne et d'hydrogne. On appelle affinit, la force qui unit entre elles les particules de plusieurs corps simples, pour former la molcule d'un corps compos. 2 On appelle atome d'un corps simple, la plus petite particule de ce corps qui puisse entrer en combinaison. On admet que chaque molcule d'hydrogne contient deux atomes d'hydrogne; que chaque molcule d phosphore contient quatre atomes de phosphore ; que chaque molcule de vapeur de mercure ne contient qu'un atome de mercure; qu'une molcule de gaz chlorhydrique contient un atome de chlore ou un atome d'hydrogne ; qu'une molcule d'eau contient deux atomes d'hydrogne et un atome d'oxygne. Ordinairement ces atomes n'existent pas isols l'tat libre; mais, dans les ractions chimiques, ils peuvent se sparer les uns des autres pour entrer individuellement en combinaison.

NOMENCLATURE ET CHIMIQUE NOTATION ATOMIQUE 57 D. Lois des volumes ou lois de Gay-Lussac. 1 Les volumes de deux gaz qui se combinent, valus dans les mmes conditions de temprature et de pression, sont toujours en rapport simple, 2 Le volume du compos est en rapports simples avec les volumes des composants. Exemple : 1 vol. d'hydrogne et 1 vol. de chlore donnent 2 vol. de gaz chlorhydrique. 1 vol. d'oxygne et 2 vol. d'hydrogne donnent 2 vol. de vapeur d'eau, 1 vol. d'azote et 3 vol. d'hydrogne donnent 2 vol. d'ammoniaque, Remarque. Lorsque deux gaz se combinent volumes gaux, il .n'y a gnralement pas de contraction. Au contraire, quand deux gaz se combinent volumesingaux, il y a toujours contraction. Cette contraction est de 1/3 si les volumes composantssont dans le rapport 1/2, et de 1/2 si le rapport est 1/3. (Voir les exemplesci-dessus.) Le nom d'un 80. Notation atomique, formule. compos se forme au moyen des noms des corps composants, suivant des rgles que nous allons faire connatre. La notation ou formule d'un compos s'obtient en crivant, les uns la suite des autres, les symboles de tous les composants, et en affectant chaque symbole d'un exposant qui indique le nombre d'atomes de cet lment qui entre dans la molcule du compos. On n'crit pas l'exposant 1, qui est toujours sous-entendu. La formule d'un compos reprsente la fois une molcule de ce corps et le poids molculaire de ce compos. Ce poids molculaire n'est autre que la somme des poids atomiques de tous les composants. III. Nomenclature.

81. Classement des corps composs. Les corps composs se classent d'aprs leurs fonctions chimiques, c'est--dire d'aprs l'ensemble de leurs proprits : en acides, bases et sels.

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LMENTS CHIMIE DE

Voici les caractres distincifs des bases et des acides : une saveur aigrelette, analogue celledu vinaigre, la teinturebleuede tournesol/ rougissent n'ont Sont pas d'action sur la phtaline du phnol. dite ( ont uno saveurcaractristique de saveur alcaline, I ., ) ramnent au bleu la teinture tournesolrougiepar ) un acide, V y rougissentla phtaline du phnol. 82. Composs binaires non oxygns. Les composs binaires non oxygns sont do trois sortes : A. Les hydracides. On appelle hydrcides .tout acide qui rsulte de la combinaison de l'hydrogne avec un autre corps simple. Son nom se forme du mot acide suivi du nom du corps ,' simple et de la terminaison hydrique. Sa formule commenc par le symbole do l'hydrogne. Acidochlorhydrique, HCI. Ex.: Acidesulfhydrique, ll'S. B. Composs en ur. On appelle ainsi tous les composs binaires non oxygns qui no sont pas acides et qui contiennent au moins un mtallode. Leur nom commence par celui de l'lment lectrq-ngatifi avec la terminaison ure, et se complte par le nom do l'autre lment. Leur formule, au contraire, commence par le symbole du corps lectro-positif. CS*. Sulfure de carbono, Ex. : Chloruredo potassium, KCI. Carburede calcium, CaC*. Quand les deux lments se combinent en plusieurs proportions, on se sert des prfixes proto ou mono, sesqui, bi, tri..., pour indiquer l'exposant 1, f, 2,3... du corps lectrongatif. 1 Dansl'lectrolyso compos, h d'un l'lment se porto l'loctrodo qui ppst. estdit l'lment se rend l'lectronnipalive lire estdit ihtlro-nigtxUf} qui ittctro-potiUf. daus l'lectrolyso l'eau,l'hydrognost lectro-positif, do e Var exemple, est l'oxygne lectro-ngatif. est L'oxygne un d(corpsUsplusittttro-nigallfs. s tous Usmttaltotdtsonttltctro-nigalif rapportaux mtaux. par

ET ATOMIQUE 59 NOMENCLATURE CHIMIQUE NOTATION Ex,: Jl/oHOsulfure potassium, K*S. de d 1/tsulfur?. e potassium, k'S*. Trisulfurcde potassium, K'S1. ( T^frasulfurede potassium, KSV Pe>ifasulfure e potassium, K'S8. d C. La combinaison d plusieurs ' mtaux s'appelle alliage. Ex. : de Alliage cuivre et d'lain (laiton). lies alliages- qui contiennent du mercure prennent le nom d'amalgame. Ex.: d'or, amalgamede potassium. Amalgame 83. Composs binaires oxygns. Les composs binaires oxygns forment deux groupes : les anhydrides et les, oxydes. A. Anhydrides. En gnral, dans les anhydrides, l'oxygno est combin avec un mtallode. Trois cas peuvent se prsenter : 1 Si le mtallode ne forme qu'un seul anhydride; le nom de celui-ci se compose du mot anhydride suivi du nom du mtallode et do la terminaison iqtie. La formule commence par le symbole du mtallode et se termine par celui de l'oxygne. Ex.: Anhydridecarbonique, CO*. 2 Si le mtallode forme deux anhydrides, le nom du moins oxygn se termine en eux, et celui do l'autre en ique. Ex.: sulfureux, SV Anhydride sulfurique, SO. Anhydride 3 Si le mtallode forme plus de deux anhydrides, on distingue le moins oxygn par le prfixe hypo, et le plus oxygn par lo prfixe hyper ou per. Ex.'i.... . Anhydridehypochlreux, Cl0. z*0J. Anhydrideazoteux, z*08 Anhydrideazotique, Anhydrideperazotique, AzO. B. Oxydes. En gnral, si c'est un mtal qui se combino avec l'oxygne, on obtient un oxyde basique; si c'est un mtallode, on obtient un oxyde neutre.

^".; LMENTS^CHIMIE :-/A'^);': ' "> Trois cas peuvent se prsenter,: il 0 Si l'lment considr ne forme qu'un seul oxyde, le nom de celui-ci se composa du mot*oxyde suivi du nom .' de l'lment 1. La formule commence par le symbole de cet lment,et se ' termine, par celui de l'oxygne. Ex.: Oxydede carbone, O..' * de zinc, Zn. Oxyde 2 Si l'lment forme deux oxydes, on fait suivre le nom de l'lment de la terminaison eux pour le moins oxygn, et de la terminaison ique pour le plus oxygn. r : SnO. Ex, Oxydestanneux, Oxyde stannique/. SnOV-, 3 Si l'lment donne plus de deux oxydes, on fait prcder le mot oxyde des.prfixes proto, sesqui, bl, tri..., qui indiquent les exposants de l'oxygne 1, |,2, 3... Ex.: Protoxyde manganse, MnO. de d 1. Sesquioxydee manganse, MnO ==Mn'O i . f de MnO 2. Bioxyde manganse, de manganse, MnO. ' Trioxyde 84. Composs ternaires oxygns. Les composs ternaires forment trois groupes principaux : les oxacides, les hydrates et les sels oxygns. A. Oxacides. On appelle oxacides, les acides qui rsultent de la combinaison des anhydrides avec l'eau. c Ex. : L'anhydride sulfuriqueSO>, ombinavec l'eau H*0,donne l'acidesulfuriqueSOH*. Le nom d'un oxacide se compose du mot acide suivi du nom de l'anhydride qui lui donne naissance. (L'hydrogne ; n'est pas mentionn.) ta formule de l'oxacide commence par celle de l|anhy1 Certains l anciensoms encoreeurs n t oxydes, possdent Ex. L'esu(oxyde'hydrogne). d d Lachaux (oxyde ecalcium). d . La potasseoxyda epotassium). ( Lasoudeoxydeesodium). d ( La magnsie d (oxyde emagnsium).. L'alumine d (oxyde 'aluminium). d La baryte (oxyde ebaryum).

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ET NOMENCLATURE ATOMIQUE Cl CHIMIQUE NOTATION drid modifie, et' se termina par- le symbole de l'hydrogne1.. < Ex. : Acidecarbonique," CO'H*. . "s \ Acidesulfureux,' f SOH*. . . V /Acide sulfurique, S04Hl. f Acidehypochloreux, ClOH. \ Acide chlorux, CIO'H. j Acidechlorique, CIO'H.' ( Acideperchlorique, C10*H. B. Hydrates.. Les hydrates sont des bases oxygnes tqui rsultent de, l'a combinaison des oxydes mtalliques avec l'eau. Ex. : L'oxydede cuivr CuO, avec l'eau, 11*0, donne l'hydrate de cuivre CuO'H*ou Cu(QH)*. On les nomme par ce. mot hydrate, suivi 4u nom du mtal. Leur formule commence par celle de l'oxy.de modifie, et se termine par le symbole de l'hydrogne. ZnO*H. Ex.: Hydratede zinc, Hydrate do K ou potasse, KOIl. HydrateddNa ou soude, NaOII. 8. Hydrate de Ca ou chaux, Ca(OII) C. Sels oxygns. On appelle sel le rsultat de la substitution d'un mtal l'hydrogne d'un acide 9. .On distingue deux espces de sels oxygns : ls sels acides et les sels neutres. Un sel acide provient d'un acide dans lequel une partie seulement de l'hydrogne a t remplace par un mtal. On l'appelle sel acide, parce qu'il peut encore se combiner avec une base. Un sel neutre provient d'un acide dans lequel tout Vhydrogne est rem" plac par un mtal. Le nom de neutre lui vient de ce qu'il ne peut plus fixer de base. Pour obtenir le nom du sel au moyen du nom de l'acide correspondant, on change eux en ite, ique en ate, on ajoute 1 Cependant critaussiH'SO on 4,par exemple. ' Lesatomes e mtalsubstitus oivent eprsenter mme d d la valence ue q r lesatomes d'hydrogne qu'ilsremplacent. Chimie A, S81 3

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LMENTS CHIMIE DE

le mot acide ou le mot neutre, et l'on termine par le nom . du mtal. _ , Pour passer de la formule de l'acide la formule d'un sel acide, on diminue l'exposant de H, et l'on ajoute le symbole du.mtal substitu. Ex.: L'acidesulfurique, S04H*, donne le sulfateacide de potassium, SO'KHou SO'IIK. Pour passer de la formule de l'acide la formule d'un sel neutre, on remplace simplement le symbole de l'hydrogne par celui du mtal 1. Ex. : L'acide sulfurique, SOH, donne le sulfate neutre de potassium, S04K*. 85. Des acides en gnral. D'une manire gnrale, un acide est'le rsultat de la combinaison del'hydrogne avec un radical lectro-ngatif 9. Il y a deux sortes d'acides : les oxacides, ou acides oxygns, et les hydracides, ou acides qui ne contiennent point d'oxygne. Dans les oxacydes, le radical est gnralement form d'un mtallode combin avec l'oxygne. Ex. : Acideazotique, AzO}H. Dans les hydracides, le radical lectro-ngatif est ordinairement un corps simple. Ex. : Acidechlorhydrique, HCI. 86. Des sels en gnral. Il y a deux espces de sels : les sels oxygns, acides ou neutres, qui drivent des oxacides, et les sels haloldes, qui drivent des hydracides. 1 SIle nombre esatomes d dansla formule n'est remplames pas suffisant o c de l'acide, n double u l'ontripleau besoin etteformule. o l'atoUnmUlmonovalent, se substitue U dansAzO*H, qui donne ce K, tate de potassium Az03K. l a ce Unmtal ivalent, sesubstitue H*dam9(At03H), quidonne'aiob Ca, tate decalcium (Az03)fCa. ce l'azotate t H3dans3(Ai03H), qui donne , Un mtalrivalent,Bl, remplace de bismuth (AsO')3BI. 1 On appelle d'atomes radtcdttun atome(radicalsimple)ou un groupe u danslesractions comme n lment. (radical ompos) se comporte qui c Lesradicaux ne tre ils composs peuvent astoujours Isols) n'existent p alorsqu'en combinaison.

NOMENCLATURE E CHIMIQUET NOTATION ATOMIQUE 63 L mode de drivation: est*le mme dans tous les cas. Ainsi, les sels halodes proviennent des hydracides dans . lesquels l'hydrogne est remplac par un mtal. On les nomme et on les crit de la mme manire que ls autres composs en ure (82, B), La formule du sel se dduit de la formule de l'acide, _h remplaant le symbole de l'hydrogne par celui du mtal. Ex.: L'acide chlorhydrique, HC1, ; # donne le chlorure de potassium, KC1. L'acide chlorique, GIO'H, donne le chlorate de potassium, CIO'K. ','-'". Une quation chimique 87. quations chimiques. est une identit entre deux sommes de poids molculaires : Dans le premier membrei figurent des corps ragissant les uns sur les autres, et dans le second, les produits de la raction. Chaque formule reprsente la fois la molcule du corps et son poids molculaire, puisque-le poids molculaire d'un ' compos est gal la somme des poids atomiques des com> posants. Dans une quation chimique, tous les atomes contenus dans le premier membre doivent se retrouver dans le second. Exemple : La raction de l'acide sulfurique sur le zinc est repr... sente par l'quation suivante : Pour traduire cette identit en nombre, il suffit de remplacer chaque symbolepar le poids atomique qu'elle reprsente, et d'effectuer au besoinles additions partielles qui donnent les poids molculaires de chaque compos. On trouve : 98+ .65= 161.+ 2,. , C'est--dire que 98 gr. d'acide sulfurique, en se combinant avec 65 gr. de zinc, donnent 161gr. de sulfate de zinc et 2 gr. d'hydrogne. Les quations chimiques permettent de rsoudre facilement les problmes de chimie. RSUM La nomenclature est l'ensemble des rgles adoptes pour nommer' les corps. La notation est l'ensemble des rgles adoptes pour les reprsenter ; l'actuelle est dite atomique, parce que le symbole de chaque corps simple reprsente son poids atomique.

64 LMENTS CHIMIE DE Le symbolede chaque corps simple est constitupar la lettre initialede son nom (actuelou ancien), suivieau besoin d'une seconde lettre emprunteau mrr.'imot. Les corpssimplesse divisenten mtallodeset mtaux. Lesmtallodes sont gnralementdnus de l'clat mtallique, conduisent mal la chaleur et l'lectricitet ne formentavec l'oxygneque des neutres. oxydes Les mtauxpossdentl'clat mtallique,conduisentbien la chaleur et l'lectricit, et forment en gnral, avec l'oxygne, un oxyde basique. L$valenced'un mtallodeest dterminepar le nombre d'atomes d'hydrogne peuvent se combineravec un atome de ce mtalqui lode. Le iluor, le chlore,le bromeet l'iodesont monovalents. L'oxygne, le soufre, le slniumet le tellure sont bivalents.L'azote, le phosphore, l'arsenic, l'antimoineet le bore sont trivalents.Le carboneet le siliciumsont ttravalents. La valenced'un mtalest dterminepar le nombred'atomesde chlorequi peuventse combineravecun atomede ce mtal.Le potasL sium, le sodium,l'argent, sont monovalents. e calcium,le baryum, lo strontium,le plomb,le zinc, le cuivre,le fer, sont bivalents.L'or est trivalent. L'tain, le platine, l'aluminium,sont ttravalents. Loi de Lavoisier : Le poids d'un composgale la somme des . < poidsdes composants. Loi de Proust ou des proportions dfinies: Dans tout corps compos, les poids des composantssont dans un rapport invariable. Loi de Dalton ou des proportions multiples: Toutes les folsqu'un corps, en se combinantavecun autre, donne plusieurs composs,il poidsde l'un des corpsqui y a un rapport simple entre les diffrents se combinentavecun mme poids de l'autre. de La matirese compose molculeset d'atomes. La molculed'un corps est la plus petite particulede ce corpsqui puisse exister l'tat libre. L'atome d'un corps simple est l plus petite partie qui puisse entrer en combinaison. Loisde Gay-Lussacou des volumes: 1 Les volumesde deux gaz qui se combinent, valus dans les mmes conditionsde temprature et de pression,sont toujours en rapportsimple. 2Le volumedu composest en rapportssimplesavec lesvolumes des composants. La formuled'un composs'obtient en crivant les uns &la suite de et des autresles symboles tousles composants, en affectantchaque symboled'un exposantqui indique le nombre d'atomesde cet lment qui entre dans la molculedu compos. Les corps compossse divisent : 1* D'aprs le nombre de leurs lmentsen binaires, ternaires ou quaternaires. 2 D'aprs leurs fonctionschimiquesen acides, baseset sels,

NOMENCLATURE E CHIMIQUET NOTATIONTOMIQUE 65 A Dans les composs binaires non oxygns,on rencontre : A) Les hydracides, acides rsultant de la combinaisonde l'hydrogne avec un autre corps simple. Le nom se forme du mot acide suividu nom de l'lmentet de la terminaison hydrique. Sa formule commence par le symbolede l'hydrogne. B) Les compossen ure, c'est--direles compossbinairesnon oxygns, non acideset qui contiennent un mtallode. Leur nom'commence par celui de l'lment lectro-ngatifavec la terminaison ure et se compltepar le nom de l'autre lment. Leur formule commence par le symboledu corps lectro-ngatif. '. Les prfixesproto, sesqui, bi, tri..< indiquent l'exposant 1,{, 2, 3 du corps lectro-ngatif. ' , ; La combinaison plusieurs mtaux s'appelle alliage; les alliages de qui contiennentdu mercure prennent l nom d'amalgame. . Les compossbinaires oxygnsforment : les anhydrides, qui se combinent l*eaupour donner des acides; et les oxydes, qui n'engendrentpas d'acidesen se combinant avecl'eau. Si l'lment combin avec l'oxygne forme un seul anhydride, le nom de celui-cise composedu mot anhydride suivi du nom de l'iment (en gnral un mtallode),.et de la terminaison ique. Si le mtallodeforme deux anhydrides, le nom du moins oxygnse termine en eux, et celui de l'autre en ique. Si le mtallodeforme plus de deux anhydrides, on dislingue le moins oxygnpar le prfixe hypo, et le plus oxygnpar le prfixe hyper ou per. La formule des anhydrides commence par le symbole du mtallode et.se termine par celui de l'oxygne. Trois cas peuventse prsenter pour les oxydes.: 1 Si l'lment considr ne forme qu'un seul oxyde, le nom do celui-cise composedu mot oxyde suivi du nom de l'lment.'La formule commence par le symbole de cet lment et se termine par celui de l'oxygne. - 2 Si l'lment forme deux oxydes, le nom du moins oxygnse termine en eux, et celui de l'autre en ique. 3 Si l'lment donne plus de deux oxydes,on fait prcder le mot oxyde des prfixesproto, sesqui, bi, tri.., qui indiquent les .exposants de l'oxygne1, $, 2, 3. Les compossternaires forment : 1 Les oxacides, qui rsultent de la combinaisondes anhydrides avec l'eau. Lo nom se compose du mot acide suivi du nom de l'anhydride qui lui donne naissance. Leur formulecommencepar celle de l'anhydride modifieet se termine par le symbolede l'hydrogne. 2 Leshydrates rsultent de la combinaisondes oxydesmtalliques avec l'eau. On les nommepar le mot hydrate suivi du nom du mtal. Leur formule commencepar celle de l'oxyde modifie et se termine par le symbolede l'hydrogne.

LMENTS DECHIMIE 66 3 Les sels rsultent de la substitutiond'un mtal l'hydrogne a remplaabled'un acide.Si une partie seulementde l'hydrogne t remplacepar un mtal, on a un sel acide; si tout l'hydrogneest remplac,on a un sel neutre. Le nom du sel se formeau moyendu nom de l'acide correspondant : on changeeux en ite, ique en aie; on ajoute le mot acide ou le mot neutre, et l'on termine par le nom du mtal.La formuledes sels s'obtient en remplaant le symbolede l'hydrogneenlev par celuidu mtalsubstitu. Lesacidesqui ne renfermentqu'un atomed'hydrogne remplaable sont monobasiques. Lesacidessontbibasiques tribasiques,suivant ou qu'ils contiennent2 ou 3 atomesd'hydrogne remplaables. Les oxacidessont des acides oxygns ils donnent naissanceaux ; sels oxygns.Les hydracides ou acides qui ne contiennent pas engendrentdes selsdits halodes. d'oxygne

CHAPITRE

SOUFRE ET SES COMPOSS <

I. Soufre:

S = 32.

88. tat naturel. Le soufreexiste, l'tat natif, au voisinage des volcans(solfatares),et l'tat de combinaisons,dontles principales sont des sulfures(sulfuresde fer, d'antimoine,de plomb,etc.). Certains corps organiquesen renferment (jaune d'oeuf,moutarde, oignons,etc.). 89. Extraction Le soufre se retire des terrains volcaniques, qui le renferment l'tat natif. On le spare des matires terreuses, auxquelles il est mlang, par simple fusion du minerai dispos en meules (calcaroni) analogues celles que l'on construit pour la fabrication du charbon de bois, ou par distillation dans des vases en terre (fig. 37). Dans le premier procd, une partie du soufre passe par combustion l'tat de gaz sulfureux; l'autre partie fond et s'accumule sur l'aire de la meule.

SOUFRE SES COMPOSS ET

Fig. 37. Extractiondn soufrepar distillation. Le soufre, rduit en vapeurdans le rcipient , se condense dans le rciD d pient 0, et, par le tube A, tombedans le baquetB contenant e l'eau. Le raffinage du soufre consiste . 90. Raffinage.

d Fig. 88. Raffinage u soufre. l c A, rservoir ontenant e soufrebrut en fusion,lequel 'coule ar le tube t* s p dans le cylindreP, o la chalenrdu foyer il le rduiten vapeur B, t chambre condensation; 0, registrequi permetd'arrterl'arrivede la h . vapeur esoufre S, soupape;t, tringleservant donnerissuesu soufre d ; fondu; H, monte du pour le coulage soufreen canon. faire arriver sa vapeur dans une chambre en maonnerie (fig. 38). Les premires vapeurs se subliment l'tat de

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LMENTS CHIMIE DE

fine poussire; c'est la-fleur de soufre. Quand les parois sont chauffes au del de 113, le soufre se condense l'tat liquide, on le rcueille et on le coule dans des moules coniques; c'est le soufre en canon. Le soufre est un corps 91. Proprits physiques. solide, inodore, insoluble dans l'eau, mais soluble dans le sulfure de carbone et la benzine; il fond vers 112. Sa densit est 2,04 ou 2,07. Il est mauvais conducteur de la chaleur. Tenu dans la main, un morceau de soufre en canon fait entendre un crp,,Jlement particulier provenant de ruptures partielles dues . l'ingal chauffement de la masse. Le soufre s'lectrise ngativement par le frottement. Par fusion et refroidissement, il cristallise en longues aiguilles prismatiques; tandis que, par dissolution dans le sulfure de carbone et vaporation, il donne des cristaux soufre est donc dimorphe'. ' octadriques. Le Action des mtallodes. 92. Proprits chimiques. Le soufre brle dans l'oxygne ou dans l'air avec une flamme bleue en donnant de l'anhydride sulfureux (SO') :

Le soufre s'unit l'hydrogne pour former l'acide sulfliydriqu (H*S), avec le carbone pour donner du sulfure de carbone (CS*). Action des mtaux. Les mtaux qui brlent dans l'oxygne se combinent aussi avec incandescence la vapeur de soufre; ils forment des sulfures. Si l'on mlange intimement du fer divis et humide avec du soufre en fleur, les deux corps se combinent mme froid ; la masse s'chauffe la longue, et il y a production de vapeur d'eau. C'est l'exprience du volcan de Lmery*. 93. Usages. Le soufre est employ dans la fabrication du gaz sulfureux, de l'acide sulfurique, du sulfure de carbone, de la poudre ordinaire, des allumettes; on l'utilise ' Uncorps dimorpheorsqu'il ristalliseousdeuxformes. est s c l * LftitRY(Nicolas), chimiste (1646-1716). franais

SOUFRE SES COMPOSS ET

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galement pour prendre des empreintes de mdailles, pour combattre l'odium de la vigne; on l'ordonne en mdecine, sous forme de pommade, contre certaines maladies de la peau. If. Anhydride sulfureux, SO'= 64.

I. Par le mercure ou le cuivre et 94. Prparations. l'acide sulfurique. On chaude lgrement le mlang dans un ballon, et on recueille le gaz sur, le mercure (fig. 39).

de o Fig. 30. Disposition l'appareil l'on prparedu gazsulfureux. ' l'acide et A, ballon renfermant sulfurique le cuivre; B,prouvette desscherles gaz; c, prouvette anslaquelle d onrecueille gaz; D, cuve le mercure. Le cuivre, en prsence de l'acide sulfurique, forme du sulfate de cuivre, et le gaz sulfureux est mis en libert.

La raction avec le mercure est analogue; il se forme du sulfate mercurique : S04Hg. Prparation de l'anhydride liquide. Quand on veut obtenir de l'anhydride sulfureux liquide, on fait arriver lo

DE'CHIMIE LMENTS dessch dans un ballon entour d'un mlange rfriggaz rant(fig. 40). 70

du Fig.40. Liqufaction gazsulfureux, o o l B, ballon se produitle gaz; B, prouvette se condensea vapeur d'eau T,tube desscher gaz D,ballon gazse liqufie; e, tube le ; ole ; laissant chapper gazen excs. le II. Prparation du gaz sulfureux par le grillage des pyrites de fer. On chauffe les pyrites dans un four parcouru par Un courant d'air ; on a :

III. Prparation de la dissolution par le carbone et l'aoide sulfurique. On chauffe,dans un ballon, du charbon de bois avec de l'acide sulfurique concentr. La raction est la suivante : Le ballon communiqueavec une srie de flaconsaux deux tiers remplis d'eau froide, dans laquelle le gaz sulfureux se dissout. L'anhydridecarbonique, en raison de sa faible solubilit, ne nuit pas aux propritsde l'anhydride sulfureux. IV. Par le soufre et l'acide sulfurique. On obtient une grande quantit de gaz sulfureux en faisant agir chaud l'acide sulfurique sur le soufre :

Remarque. ~ On obtient souventce gaz dans l'industrie en brlant du soufre l'air.

SOUFRE SES COMPOSS ET 71 L'anhydride sulfureux 95. Proprits physiques. est un gaz incolore, d'une odeur suffocante provoquant la toux, trs dangereux respirer. Sa densit est 2,23; l'eau en dissout cinquante fois son volume la temprature ordinaire. Il se liqufie 10, sous la pression atmosphrique. On obtient un liquide incolore, qui s'vapore en absorbant une grande quantit de chaleur, ce qui le fait employer comme . . rfrigrant. Ainsi, pour solidifierle mercure, on introduit le tube A, contenant ce mtal liquide, dans une prouvette B renfermant de l'anhydride sulfureux liauide (fig. 41). A l'aide d'un soufflet et du tube C, plon-

du Fig.41. Solidification mercure. geantjusqu'au fond de l'prouvette, on fait passer un courant d'air dans l'anhydridesulfureux, qui se vaporise et se dgagepar le tubeD, en produisant du froid. Le mercure se passe l'tat solide. Action de l'oxygne. 90. Proprits chimiques. L'anhydride sulfureux n'entretient ni la respiration ni la combustion. En prsence de l'eau, il se combine avec l'oxygne pour former de l'acide sulfurique :

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'LMENTS E CHIMIE: D

Aussi, pour conserver bien pure une dissolution de gaz sulfureux, faut-il se servir d'eau prive d'air par; bulljtioh,; et maintenir la dissolution dans un flacon plein et bouch hermtiquement. L'affinit de l'anhydride sulfureux pour l'oxygne explique comment il rduit les corps oxygns peu stables et dcolore les tissus. Action de l'acide azotique. Mis en prsence d l'acide azotique, il lui enlve de l'oxygne et produit de l'acide sulfurique :

97. Usages. L'anhydride sulfureux est employ dans la fabrication de l'acide sulfurique, pour le blanchiment de la soie et de la laine, pour teindre les feux de chemine, pour empcher les moisissures des tonneaux (mches soufres), pour assainir les milieux infects (cales de navires, lazarets), pour combattre l'acarus de la gale, pour dsinfecter les objets l'usage des malades atteints d'affections contagieuses. Dans presque tous les cas, on le prpare sur place par combustion d soufre. L'abaissement de temprature produit par l'vaporation du gaz sulfureux liqufi est utilis pour fabriquer de grandes quantits de glace (procd Pictet). III. ~ Acide sulfurique ordinaire, S04H* 98.

98. Historique. L'acide sulfurique ordinaire tait dj connu au xtu*sicle. Albert le Grand lui donna le nom d'huile de vitriol; le moine Basile Valentin indiqua sa prparation, et Lavoisier en dtermina la nature et la composition. On le trouve libre dans les eaux 99. tat naturel. de certaines rivires qui descendent du voisinage des volcans. Le Rio Vinagre, qui sort des Andes, en renferme lsr,34 par litre d'eau. Mais il existe surtout l'tat d sel; on le trouve combin la chaux (gypse, pltre), et la baryte (sulfate de baryum).

SOUFRE T SES COMPOSS E

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100. Thorie de la prparation de l'acide sulfurique. La prparation de l'acide sulfurique repose sur l'oxydation de l'anhydride sulfureux par l'oxygne de Pair en prsence de Pe?.u :

A un grand ballon, contenant un peu d'eau chaude (fig, 42), on adapte un bouchon muni de cinq tubes : quatre

d Fig.43. Prparationel'acide sulfurique. l'acide d a, b, e, ballons anslesquels produisent se sulfureux, l'oxyde Azotique d, tubequi amneecourant ; A,grandballon d ; l d'air , et la vapeur 'eau o s'oprentes ractions; e, tubepourla sortiedes gas en excs. . l L'acide dansleballon A. s sulfuriqueecondense d'entre eux descendent proximit du fond et amnent, le premier du gaz sulfureux, le second de l'oxyde azotique, le troisime un courant d'air, le quatrime de la vapeur d'eau ; enfin le cinquime, peu enfonc dans le ballon, sert l'vacuation des gaz en excs. L'oxyde azotique se transforme, aux dpens de l'air, en peroxyde d'azote :

74

LMENTS CHIMIE DE

Le peroxyde forme, avec l'eau, de l'acide azotique et te .,.' l'oxyde azotique :

L'oxyde azotique reproduit la raction (1), tandis que l'acide azotique, en prsence du gaz sulfureux, donne de l'acide sulfurique et du peroxyde d'azote :

Le peroxyde d'azote, sans cesse rgnr, dtermine la formation d'acide azotique. Celui-ci oxyde le gaz sulfureux et le transforme en acide sulfurique ; tandis que l'acide azotique lui-mme perd de l'oxygne et redevient peroxyde d'azote. Les mmes ractions se reproduisent tant que l'on envoie dans le ballon de l'air et du gaz sulfureux. La production d'acide sulfurique dans le ballon peut tre mise en vidence l'aide du chlorure de baryum (BaCls), qui forme "un prcipit blanc de sulfate de baryum, insoluble dans les acides. Remarque. Lorsque la vapeur d'eau devientinsuffisantedans le ballon,il s'y produit des cristauxdits cristaux deschambres de plomb, de compositionSO*H.AzO o : c'est l'acide sulfuriqueSO*HJ, un atome d'hydrogne est remplac par le groupementAzO, appel nitrosyle. Le rsultat de cette substitution prend le nom de sulfate acide de nitrosyle. Suivant les thories actuelles, la formation de l'acide sulfurique comporte deux phases : a) Production de sulfat acide de nitrosyle SO'LAzO,par l'intermdiairede l'air, du peroxyded'azote, de l'eau et du gaz sulfureux :

b) Dcompositionde ce sulfateen anhydride azoteuxet acide sulfurique par un excs d'eau :

101. Prparation industrielle. L'industrie met profit les ractions tablies ci-dessus pour la production de l'acide sulfurique

75 SOUFRE T SESCOMPOSS E Parmi les appareils qui figurentdans cette prparation,il convient de signaler : 1. Les fours pyrite (fours Maltra) ; 2. La tour de Glover ; 3. Leschambresde plomb; 4. La tour de Gay-Lussac; 5. Les bassines concentration. Fours pyrite. La substancedestine fournir l'anhydridesulfureux est la pyrite FeS*.Elle est placesur des tablesou solesdisposesen chican (s, s, fig. 43), aprsquoi on l'allume: il se forme du gaz sulfureux,qui se rend au bas de la tour de Glover.Lorsque d la combustionest assezavance,on faitdescendrela pyrite, 'unesole l'autre, et on la remplacepar de'la pyrite neuve.Le rsidu rouge, recueillidans le cendrier,est compos d'environ90% de sesquioxyde de fer; il est utilis aujourd'hui pour l'extractiondu fer. Tour de Glover. Cettetour a un triple effet : 1 Concentrerl'acide sulfurique des chambres de plomb, de 50 60Baume; 2 Refroidirles gaz qui y circulent; 3 Enleverles produits nilreux dissouspar l'acide sulfurique. ans d la tour de Gay-Lussac. La tour de Gloverse composed'un btimentde 2 3 mtres de diamtresur 10 i 15 mtres de hauteur (fig. 43, gauche).Elle,est d rempliede pierres siliceuses,et ses paroissontrecouvertes e feuilles de plomb. L'acide sulfurique, qui vientdes chambresde plomb et de la tour de Gay-Lussac,tombeen pluiefine d'un rservoirdispos au sommetde l'difice; l'acide arrive au bas, concentr 60 B., tandis que le gaz sulfureux, provenantdes fours pyrite, se rend dans la premire chambre, charg de vapeur d'eau et de produits nitreux qu'il a enlevs l'acide sulfuriquequi tomb. Chambres de plomb. Ces chambres,au nombrede trois (c, d, c", fig. 43),sontd'un volumetotalde 5 6000m. c; elles sonttapisses intrieurementde feuillesde plombsoudes.Elles reposentsur des cuvettesde mme mtal, o se dposel'acide sulfuriqueform; de cette faon, la fermetureest parfaite. Elles communiquent ntre e elles par des ouvertureset reoiventplusieursjets de vapeur d'eau ; la dernire seule, dite chambre de condensation,n'en reoit pas. C'est dans les deux premireschambresque se formela plus grande partie de l'acide qui sera concentrdans la tour de Glover. Tour de Gay-Lussac. Les produits gazeux qui chappentaux se ractionset la condensation rendent dans une tour remplie de cokeet revtuegalementde feuillesde plomb: c'est la tour de GayLussac (L, fig. 43). De l'acide sulfurique 62B. coule la partie suprieure, et, aprs s'tre charg des compossnitreux entrans, se rend au sommetde la tour de Glover.

LMENTS CHIMIB DE BasBines.de concentration. Au sortir de la tour de Glover, l'acide sulfuriquemarque 60a 62 B. On l'amne au degr com mercial voulu,66, en le distillantdans des chaudiresen platineou dansdes chaudiresde fonteque l'acideconcentrattaquefaiblement. Impurets .et purification. L'acide sulfurique,,ainsi pr""" renfermegnralementtrois.sortesd'impurets : |" par, 1 Du sulfate de plomb; provenant de l'attaque des chambresde ' '' plomb; ' .^^J ' - . : 2 Des produits nitreux ; 3 Des compossarsenicaux, rsultant du grillage des pyrites >"{ plus ou moins arsenicales.Le sel de plomb est prcipit par l'acide sulfhydrique, l'tat de sulfure de plomb insoluble. Les produits nitreux sont limins,en chauffantl'acide sulfurique avec de 1 5 dcigrammesde sulfate d'ammonium par 100 kilogr. d'acide. La distillationde l'acide sulfurique,avec un peu de bichromatede potassium, le dbarrassede l'arsenic. - L'acide sulfurique 102. Proprits physiques. ordinaire est un liquide incolore, inodore, de consistance sa densit est 1,842. Il se congle 34 et sirupeuse; bout 338. Action de la chaleur. 103. Proprits chimiques. Au rouge vif l'acide sulfurique se dcompose en gaz sulfureux, vapeur d'eau et oxygne. Action de l'eau, L'acide sulfurique ordinaire est un acide nergique trs avide d'eau, ce qui le fait employer pour desscher les gaz. Le mlange de quatre parties d'acide et d'une partie d'eau est accompagn d'une.contraction et d'une lvation de temprature d'environ 100. Il dtruit les matires organiques (lige, linge, peau, etc.) en leur enlevant, soit l'eau, soit les lments de ce liquide, qu'elles ren ferment dans leurs tissus. \ Action des mtallodes. Les rducteurs comme le soufre, le carbone; l'hydrogne, etc., le dcomposent. Avec le soufre, il se produit du gaz sulfureux et de l'eau. Avecle carbon, on obtient du gaz carbonique, du gaz sulfureux et de l'eau. L'action de l'hydrogne varie avec les conditions dans

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SOUFRE T SES COMPOSS E

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LMENTS CHIMIE? 4 DE

lesquelles on opre. Il se produit du gaz sulfureux, ou du soufre, ou de l'acide sulfhydrique, suivant que l'acide sulfurique ou l'hydrogne est en excs. Action, des mtaux. L'acide sulfurique attaque tous les mtaux, except l'or et le platine. Le plomb n'est attaqu que parl'acide concentr et la temprature de l'bullition. 104.! Usages. Les usages de l'acide sulfurique sont si nombreux, qu'on a pu calculer la richesse industrielle d'une contre par la quantit de cet acide qui s'y consomme. Il sert dans la prparation de la plupart des acides minraux et organiques : acides azotique, sulfureux, actique, tartrique, etc.; dans celle d'un grand nombre de sulfates (sulfates de fer, de cuivre, etc.); dans la fabrication des bougies stariques, des thers, du phosphore, des superphosphates, etc. En ragissant sur le chlorure de sodium, l'acide sulfurique donne, outre l'acide chlorhydrique, le sulfate de sodium qu'on emploie pour la fabrication du carbonate de sodium. Celui-ci, son tour, sert la fabrication du savon, du verre vitre, etc. tendu d'eau, l'acide sulfurique est utilis dans le montage des piles. fumant ou de Nordhausen, II. Acide sulfurique S*0'HS = 178. 105. Prparation. L'acide fumant peut tre considr comme un mlanged'anhydride sulfurique (SO et d'acidesulfurique ordi3) naire (SOH). Pour prparer cet acide, on transformepar grillage le sulfate ferreux en sulfateferrique (SO*)3Fe*. sulfate ferrique, spar par le Ce lavagedes produits avec lesquelsil est mlang,est ensuite introduit dans des cornuesen grs ranges sur deux lignes dans un fourneau de galre. Chaque cornue communiqueavec une autre semblable, place l'extrieur et contenant de l'acide sulfurique. L'anhydride sulfurique se dgageet va se condenser dans des rcipients extrieurs pour former le composS'O'll 1, acide sulfuriquefumant. Un procd nouveau permet de prparer en grand l'anhydride sulfurique (SO1),que l'on peut faire dissoudredans l'acide sulfurique ordinaire ou dans l'eau, en proportionconvenable. 105bis. Proprits. L'acidede Nordhausenest un liquideolagineux, lgrement coloren brun, rpandant l'air d'abondantes

ET SOUFR SES COMPOSS 79 3 fumes.Il se dcompose la chaleur en anhydridesulfuriqueSO par et en acide sulfuriqueordinaire. Cet acide est employpour dissoudre les matires colorantes, commeValarine, substancerouge; l'indigo, matire bleue, etc. S V. Acide suif hydrique ou hydrogne H'S34. sulfur,

106. tat naturel. L'acide sulfhydrique se dgage spontanment de certaines eaux minrales (eaux'sulfureuses). Il se forme dans la dcomposition des matires vgtales et animales qui renferment du soufre (oeufs, vase des marais, matires fcales). Par un sulfure et l'acide sulfu107. Prparation. rique ou l'acide chlorhydrique. On fait agir froid les acides sulfurique ou chlorhydrique sur le sulfure de fer artificiel; il se forme du sulfate ferreux ou du chlorure ferreux avec dgagement de gaz sulfhydrique que l'on recueille sur la cuve mercure :

Le gaz obtenu contient toujours un peu d'hydrogne provenant de l'action des acides employs, sur le fer libre ml au sulfure. Avec le sulfure naturel d'antimoine (Sb'S 3) et l'acide chlorhydrique, chaud, on obtient du chlorure d'antimoine (SbCl3) et de l'acide sulfhydrique pur t

L'acide sulfhydrique 108. Proprits physiques. est un gaz incolore, d'une odeur ftide rappelant celle des oeufs pourris ; l'eau en dissout 3 4 fois son volume la

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LMENTS CHIMIE DE

temprature ordinaire. Sa densit est 1,19. A 0; et la pression de 76cm, un litre de ce gaz pse lsr,52. Action de l'oxygne. 109. Proprits chimiques. Il brle avec une flamme bleue, en produisant de l'eau et de l'anhydride sulfureux :

Deux volumes de ce gaz mlangs 3 volumes d'oxygne dtonent l'approche d'une bougie. En prsence des corps poreux, il se produit de l'acide sulfurique : Si l'oxygnen'est pas en quantit suffisante,il se produit de l'eau, et le soufre se dpose commeil est facilede le constater, en enflam-

de Fig. 44.Combustion l'acide sulfhydrique. mant l'acide sulfhydriquecontenu dansune prouvettetroite(fig.41).

Action du chlore. Le chlore le dcompose en soufre et en acide chlorhydrique :

Celte proprit est utilise pour combattre l'empoisonnement par l'acide sulfhydrique : on fait respirer trs petite dose le chlore obtenu en humectant avec du vinaigre un linge contenant du chlorure de chaux.

SOUFRE SES COMPOSS ET 81 Action des mtaux, Presque tous les mtaux le dcom?. posent; ils mettent l'hydrogne en libert et se combinent La chaleurpu l'humiaveclesoufrepourformerdessulfures. dit favorisent cette raction. Ainsi, l'argent, le plomb, le Cuivre,Ttain, se recouvrent, en prsence du gaz sulfhyr drique, d'une couche noire de sulfure mtallique. Action des sels. L'acide sulfhydrique donne avec la plupart des sels mtalliques des sulfures colors servant caractriser la nature du mtal. Ainsi le sulfure de cadmium est jaune, le sulfure d'antimoine est rouge orang, etc. Action physiologique. Ce gaz est un poison violent : ml l'air dans la proportion de ^5, il peut asphyxier un homme ou un animal de grande taille. Heureusement son se dgage odeur ftide avertit de sa prsence/Lorsqu'il subitement et en abondance, comme cela peut arriver lorsqu'on ouvre une fosse d'aisances, il peut dterminer l'asphyxie en quelques instants ; l'intoxication est dsigne par les vidangeurs sous le nom de plomb. 110. Usages. L'acide sulfhydrique est employ l'tat gazeux ou en dissolution, dans l'analyse chimique. C'est l'acide sulfhydrique que certaines eaux minrales (Barges, Eaux-Bonnes; etc.) doivent les proprits qui les font employer soit en bains, soit l'intrieur, pour les affections * de la gorge. BSUM Le soufre est un corps solide, jaune, inodore, insoluble dans l'eau, soluble dans le sulfure de carbone et la benzine. Sa densit varie entre 2,04 et 2,07. Il est mauvaisconducteurde la chaleur et de l'lectricit. Il cristallise en aiguilles prismatiques ou en octadres; il brle dans l'oxygneou dans l'air avec une flammebleue, en donnant de l'anhydride sulfureux.Il se combine avec l'hydrogn,le carbone, les mtaux, pour former, suivant le cas, de l'acidesulfhydrique, du sulfure de carbone, des sulfures mtalliques. Le soufre s'extrait, soit par le procd des calcaront, soit par la distillation, des terres volcaniquesqui le contiennent l'tat natif.

82 DE LMENTS CHIMIE Le soufrebrut obtenuest ensuite raffin et fournitle soufre en fleur ou le soufre en canon.Cesdeuxvaritssontutilisespar l'industrie, l'agriculture et la mdecine. L'anhydride sulfureuxest un gazincolore,d'une odeur suffocante, de densit 2,23; il est trs soluble dans l'eau, et se transforme 10,sous la pression de l&m,en un liquide incolore,dontl'vaporation est utilisepour produire du froid. On obtientle gaz sulfureuxdans l'action du cuivre,du carboneou du soufresur l'acide sulfurique chaud. Pour avoirla dissolution, on recueille le gaz dans de l'eau froide, qui a t pralablement purge d'air par bullition.On obtientsouventce gaz, dans l'industrie, en brlant du soufre l'air. ' L'affinit ce gaz pour l'oxygneest utilise par l'industrie et la de mdecine. L'acide sulfurique est un liquideincolore, de consistanceolagineuse, inodore,de densit 1,84. Il est trs avide d'eau, propritutilisepour desscherles gaz; il attaque tous les mtaux, sauf l'or et le platine. Au rouge vif, il se en dcompose anhydridesulfureux, oxygneet vapeur d'eau. du . La prparationde l'acide sulfurique.repose sur l'oxydation gaz sulfureuxpar l'oxygnede l'air en prsencede l'eau. Cette oxydation fait par l'intermdiairedes compossoxygns se de l'azote,dansles chambresde plomb.Le liquideobtenuest ensuite concentr, d'abord dans la tour de Glover, puis dans des bassines de concentration. Les usagesde l'acide sulfuriquesont si nombreux,qu'on a pu calculer la richesse industrielle d'une contre par la quantit de cet acide qui s'y consomme il sert prparer la plupart des acides,un ; grand nombre de sulfates, le phosphore,etc. L'hydrogne sulfur est un gaz incolore,d'un odeurftide, assez soluble dans l'eau; sa densit est 1,19. Il brle avec une flamme bleue, en donnantde l'eau et de l'anhydridesulfureux.C'estun poison violent. Le chlorelui enlveson hydrogne.La plupart des sels mtalliquesdonnent,avec l'hydrognesulfur, des sulfuresservant caractriserle mtal qu'ils contiennent. L'acide sulfhydrique forme dans la dcomposition matires se des ou vgtales animales.On le prpare dansles laboratoirespar l'action d'un sulfuremtallique l'acidesulfuriqueou l'acidechlorhydrique. sur Pour avoir la dissolution, on reoit le gaz dans l'eau. Certaines eaux minralesnaturelles lui doiventleurs proprits.

COMPOSS DE OXYGNS L'AZOTE

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CHAPITRE

XI

COMPOSS OXYGNS DE L'AZOTE 111. Principales combinaisons. L'azoteformeavec l'oxygne cinq compossprincipaux,qui sont : 1 Le protoxyde d'azoteou oxydeazoteux, Az'O; 2 Le bioxyded'azote,oxydeazotiqueou nitrosyle, AzO; 3 Az'O ; 3 L'anhydrideazoteux, AzO* 4 Le peroxyded'azote, ; 5 L'anhydrideazotique, Az2Os. Aucontactde l'eau, les anhydridesazoteuxet azotiquedonnentles et acidesazoteux(AzO!H) azotique(AzO'H). L'azoteforme, avecl'hydrogne,un composgazeuxqui est l'ammoniaque. I. Oxyde azoteux, Az'O = 44.

112. Prparation. Parl'azotate d'ammonium(AzO'.AzH*). d On chauffe doucement e l'azotated'ammonium(AzO3.AzII 4)dans un

d d Fig.45. Prparationu protoxyde'azote. ballonde verre (fig.45); le sel se dcompose au-dessousde 240 en oxydeazoteuxet en eau :

84 DE LMENTS CHIMIE 113. Proprits physiques. L'oxyde azoteux ou protoxyde d'azoteest un gazincolore,inodore,d'une saveur lgrementsucre. Un litre d'eau en dissoutun demi-litre la temprature ordinaire; l'alcool en dissout quatre fois son volume.Sa densit est 1,527. 114. Proprits, chimiques. : protoxyde Le d'azoteest dcomposablepar la chaleur en azoteet en oxygne.Un corps en ignilion introduit dans un flaconrempli de ce gazy brle avec nergie, sous l'action de l'oxygnemis en libert par la chaleur :

La combustionest alors plus active que dans l'air, parce que la proportiond'oxygney est plus forte. Une allumette encore incandescentese rallume dans le protoxyded'azote; le charbon, le phosphore, le soufre, y brlent avec clat. On le distingue de l'oxygne en ce que l'oxydeazotiquene s'y transformepas en vapeursrouges de peroxyde.Il n'entretient pas les combustions-lentes i la respiran tion des animaux. 115. Usages. Le protoxyded'azoteest parfoisemploycomme anesthsique,c'est--direpour produire la suppressionmomentane de la sensibilit; mais il doit tre exempt d'oxyde azotique. Son inhalationproduit une sorte d'ivresse gaie, qui lui a fait donner le nom de gaz hilarant. II. Oxyde azotique, AzO = 30.

116. Prparation. Par le cuivre et l'acide azotique. Dans un flacon,semblable celui qui sert la prparationde l'hydrogne, on introduit de l'eau et de la tournure de cuivre ; puis, par le tube entonnoir, on verse peu peu de l'acide azotique il se forme de ; l'oxydeazotique,de l'eau et de l'azotatede cuivre : On peut substituer au cuivre l'argent ou le mercure.Aucommencement de l'exprience, des fumes rougetres, dues la transformationen peroxyde,des premires bulles de bioxydeau contactde l'oxygnede l'air renfermdans le flacon,apparaissentdans l'appa d reil, puis se dissolvent ansl'eau. Le bioxydecommence se dgager a quand tout l'oxygne disparu.Lespremiresbullesque l'on recueille contiennentun mlangede bioxyded'azote et d'azote provenant de l'air du flacon.

COMPOSS OXYGNS L'AZOTE DE 85 117. Proprits physiques. L'oxyde azotique, ou bioxyde d'azote, est un gaz incolore dont l'odeur et la saveur sont inconnues; car, en prsence de l'air, il se transformeen peroxyded'azote. Sa densit gale 1,039. 118. Proprits chimiques. Au contact de l'oxygne, ou simplement de l'air atmosphrique, l'oxydeazotiquese transforme en peroxyded'azote : La chaleur ne le dcomposequ'au rouge vif en azoteet en oxygne; c'est pourquoi un corps en ignition, plong dans un flacon rempli de ce gaz, s'teint, moins qu'il n'ait t fortementenflamm ou qu'il ne soit, comme le phosphore ou le carbone, trs aVide d'oxygne. Une dissolutionde sulfate ferreux, ou vitriol vert (S0*Fe),le dissout trs facilementet se colore en brun. Cette ractionpermet d -connatre la prsence du bioxydedans un mlange de gaz. Un mlanged'oxydeazotique et de vapeurs de sulfure de carbone brle avec une flammeblouissante. 119. Usages. Le bioxyde d'azote joue un r important, quoique intermdiaire, dans la prparation de l'acide sulfurique. 120. Peroxyde d'azote (AzO*). Il offre l'aspect de fumes rougctres (vapeursrutilantes) facilementcondensables.Il se forme toutes les fois que l'oxydeazotique se trouve au contactde l'air. C'est d le composle plus stable parmi les combinaisons oxygnes e l'azote. On le prpare en dcomposant l'azotate de plomb bien sec par la chaleur : On condenseles vapeurs dans une allonge entoured'un rfrig* rant. L'oxygne s'chappepar l'extrmitde cette allonge. III. Azotates. tat naturel. 121. Azotate de potassium (Az03K). L'azotate de potassium, appel aussi sel de nitre ou salptre, est abondant dans les Indes et en Egypte, o il forme des efflorescences la surface du sol. Il se produit dans les contres tempres sur les murs des endroits humides, caves, curies, et partout o se trouvent la fois du carb-

80

. ti|.HKNT6 I?OIMMII

:' Utile do pylsshiiu el dos inaliros animales a/otos en droniposilion; On l'oxhayait auIrelois dos vieux plairas, Extraction, OU les soiinioilanl a des lavages inHliodiquos et on vaporant '.lSs aux do ]avaj>o. e Aujourd'hui, Tazolalo do polassiuni s'obliont par .doubl.

' K*K* >- litrActioii (<nl|tPiro vieux *$> du doit pl/Uin. lefiuii d lavage; K,inij><Stro m < of crtnlIU l*U 1>, uvo H'vnjionmt .-i^onttei'ian (Viior,.'.'..dcomposition,!oh faisant ragir le'chlorure do potassium sur l'a/olalo de sodium ou salptre du Prou, en solutions chaudes et IVbulliiion. 'Lo chlorure do sodium, pou soluble chaud, so.dpose ihesuio .qu'il so forme; on 'l'enlve; puteon concentre pour faire crislalisor j'nzolate.

Proprits, I/azlaio do potassium est Un sol incolore, anhydre, d'uno saveur piquante, trs soluble dans l'eau.. Il abandonne facilement son oxygne, c'est donc un oxydant nergique. Projet sur des charbons nnlonls, il en active lit combustion. Des fraginenls do soufre projets dans do Ta/oiate do potassium en fusion '(Jig. .47) s'onilamment et brillent avec une flamme blouissante'.'-

l>Kl/A/OTl OXVUNH COMPOSS

S7

On l'emploie sniioiit dans la fabrication do la poudro ordinaire, i>t pour la prparation do l'arido n/oliqiio. Poudro. I,a poudre ordinaire est un mlange inliinn d'a/olatn do potassium, do .soufre t>\ do charbon. J,e.s proportions du ces corps varient avec les diverses espces do poudro. Kilos correspondent pou prs la foimnlc suivante ;

l,e mlange, finement pulvris et plac dans des mortiers, est soumis a l'action de pilons on bois pendant quatorze heures; les pilons sont avantageusement remplacs par dos meules; on arrose do temps on l'jg. il. - - OmiilHiMIdii celle poudre avec do l'eau pour lumps m ilii m fuitutrlo K:II)>MM<. prvenir l'inllammalion. On fait ensuite passer la pAlo lia vers un crible appel yuiUitumc, qui dtermine la grosseur des grains; la poudro est enfin porte I'Il'luvo pour elle scho. Les produits do la combustion sont donns par l'quation :

122. Azotate do sodium (AxO'Nn). L'azotate do sodium est un produit naturel trs rpandu; ou lo rciiconlro particulirement au Prou et au (lliili, o il forme des gisements considrables. Au point do vue chimique, ce sel a beaucoup de ressemblance avec lo salplro; niais, comme il estasse/ hygromtrique, il no pourrait pas su substituer l'a/olate do polassiuni dans la fabrication du la poudre. Aussi l'industrie transforme la majeure partie do l'a/olalo de sudiiim naturel en azolale, de potassium par l'adieu du chlorure de potassium. La raction est celle qui est exprime par l'quation (I) de la page 811.

83

H5MPNTS CHIMIE PB ou nitrique, z03II'== 03,

V. Acide azotique

123. Historique. -- L'ArabeGeber (vJiie sicle) l'obtint,pour la u premirefois,en chauffant n mlanged'argileet de nitr (salptre) ; il lui donna le nom d'esprit denitre. RaymondLulle (1221)'appela l eau-forte, cause de la proprit qu'il a d'attaquer les mtaux. et Cavendish,chimiste anglais, en fit le premier l'analyse(17S1), Lavoisierle nomma acide nitrique, L'acide azotique existe dans la 124[. tat naturel. nature sous forme d'azotates de calcium, de magnsium, de sodium> de potassium (salptre), On en trouve des traces dans l'air atmosphrique aprs les orages, - lp Prparationdes laboratoires,125. Prparation, On chauffe, dans une cornue de verre, un mlangea poids gaux d'acide sulfurique (S4Ha) et d'azotate de potassium ou salptre (Az03K) : on recueille dans un ballon refroidi les vapeurs d'acide azotique qui se dgagent (fig. 48),

d Fig.48.~-Prparatione l'acide azotique. Le potassium du sel se substitue, atome pour atome, l'hydrogne d l'acide sulfurique et forme du sulfat acide de potassium (S04KH), qui reste dans le ballon; l'acide azotique est mis en libert.

2 Prparation industrielle. - Dans l'industrie, on remplace l'azotate de potassium par l'azotate de sodium, qui est

DE COMPOSS OXYGNS l/AZOTE

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moins coteux. La raction est la mme; seulement on obtient un sulfate neutre, au lieu d'un sulfate acide. Cette prparation exige une temprature plus leve que la prcdente, mais le rendement en acide est plus considrable. 126, Proprits physiques. L'acide azotique est un liquide incolore quand il est pur, ayant une odeur forte et une saveur extrmement caustique. Concentr, il rpand l'air des fumes blanches (acide fumant), dangereuses respirer. Sa densit varie de 1,42 1,52, suivant le degr de concentration; de mme le point d'bullition, qui est 86 pour l'acide concentr, s'lve progressivement 123 mesure que la proportion d'eau augmenta. L'acide azotique se 127. Proprits chimiques. dcompose facilement par la chaleur, en cdant son oxygne; aussi c'est un oxydant des plus nergiques. L'action de la lumire y dtermine la longue une dcomposition partielle : il y a formation d'un peu de peroxyde d'azote qui lui communique une teinte jauntre. Action des mtallodes. L'acide azotique transforme le carbone, le soufre, le phosphore en acides carbonique, sulfurique et phosphorique ; mais il est sans action sur le chlore. Action des mtaux. Il attaque tous les mtaux, l'exception de l'or et du platine. L'acide concentr (monohydratc) umant, mis en contact avec le f fer, le rend passif, c'est--direque non seulement le mtal n'est pas attaqu, mais il perd la proprit d'tre attaqu par l'acideordinaire (acide azotique quadrihydrat).Le fer passif est attaqu immdiatement par l'acide tendu, si on le touche avec un fil de cuivre.D'autresmtaux, le nickel et le cobalt, par exemple, se comportent comme le fer. Action des matires organiques. Le coton immerg daiib an mlange d'acide azotique et d'acide sulfurique con-

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LMENTS ClIIMIE DE

centrs, puis lav et sch, donne une matire trs infianv mable; lo fulmicoton ou coion-poudr. L'acide azolique dtruit les matires colorantes et jaunit v la soie, la laine, etc. 128, Usages. >- L'acide azotique concentr est employ pour prparer la nitrobenzine, 'la nitroglycrine (base de h dynamite), le cellulod, les couleurs d'aniline, le coton' poudre, ....'.-;'" ':'.,-''*/"-,' -: L'acide ordinaire sert prpirer les azotates d'argent, de cuivre, de mercure, etc. ; teindre en jaune la laine et la soie; dcaper les mtaux, c'est--dire a enlever la rouille ou les oxydes qui les recouvrent; graver sur Cuivre (gravures l'eau-forte). Pour graver, on enduit de cire ou de vernis la surface du mtal; puis, avec un stylet, on enlve le vernis suivant ls traits du dessin reproduire; on tend ensuite sur le mtal une couche d'acide azotique tendu, qui n'attaque que le mtal mis nu par le stylet ; on lave l'essence de trbenthine, qui dissout la cire; on nettoie, et le dessin apparat en creux, : , "..".-.RSUM"';

Le salptre ou azotate de potassium est abondantdans les Indes et en Egypte,o il formedes efllorescences la surface du sol; il se produit sur les murs des endroits humides. Extrait autrefoisdes vieux pltras, ce sel est prpar aujourd'hui e par double dcomposition ntre le chlorure de potassiumet l'azotate de sodium. . C'est un sel incolore,d'une saveurpiquante,trs solubledans l'eau, abandonnantfacilementson oxygne.Desfragmentsde soufre,proa jets dans du salptre fondu, s'enflamment vec vivacit. du Si l'on mlangeen proportionsconvenables salptre, du soufre et du charbon pulvriss,on obtientla poudre ordinaire. L'azotate de sodium estun produit natureltrs rpanduau Prou et au Chili. C'est un sel incolore, trs hygromtrique;la majeure partie est transformeindustriellementen azotatede potassium. L'acide azotique existe dans la nature l'tat d'azotate. C'estun liquide incolore, fumant l'air, d'une odeur.forte, d'une saveur caustique; sa densit varie de 1,42 1,52; son point d'bulHlion,

PHOSPHATES PHOSPHORE ET 91 gal 86 pour l'acide pur, s'lve progressivement 123,C'est alors l'acide quadrihydrat, C'est un oxydanttrs nergique. Il attaque tous les mtaux.,sauf l'or et le platine. La chaleur le dcompose;il est sans action sur le chlore.--'-:' ' Le coton immerg dans un mlange d'acide azoliqueet d'acide sulfuriqueconcentrsdevient le fulmicotonou oion-poudre,'. On prpare l'acide azotiqueen .chauffantun mlanged'acide sulfurique et d'azotatede potassiumou de sodium. Avecl'acide concentrl'industrie prpare la nitrobenzine,la nitroglycrine,lo cellulod,L'acide ordinaire est utilis pour la teinture en jaune dela soie,le dcapage mtaux,la gravuresur cuivre,etc. . des

CHAPITRE

XI

PHOSPHATES ET PHOSPHORE

I.-Phosphates. Les phosphates sont les sels qui 129. Gnralits. correspondent l'acide phosphorique P04H 3, Comme cet acide a trois atomes d'hydrogne remplables, il peut former avec un mtal monovalent, comme le sodium, trois espces d sel : Le phosphatemonosodiqe POWNa, : POMINaV dissodique: PO*Na 3. trisodique : Avec le calcium, mtal bivalent, on obtient galement trois sels diffrents (ils apparaissent dans la prparation du phosphore): Le phosphatemonocalcique: (PO^WCa, (PO^H^Ca , 2 bicalciqu: -' 3. (PO*)2Ca tricalcique: Ces trois derniers sels sont trs employs en agriculture. Le plus rpandu est l phosphate tricalcique ou phosphate de chaux naturel; il forme en grande partie la matire minrale des os, c'est--dire les cendres des os brls.

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LMENTS CHIMIE DE

on aoHcwUure.^I.'acide 130, Les phosphates phosphorique est un des lments minraux les plus ncessaires la nutrition des plantes. Quand une terre n'en contient pas suffisamment, op peut recourir aux engrais phosphats, dont les principaux sont le superphosphate, le noir'animal, tes scories de dphosphoration et le . -.-.!"./.".,,,... -t" guano. ; 1 Le phosphate tricalcique est assez abondant dans la nature (nodules, apatiles, coprolithes, etc.); mais il est insoluble. Pour le rendre assimilable, on le traite par l'acide sulfurique :

Le mlange ainsi obtenu est trs employ sous le nom de superphosphate. 2 Le noir animal renferme environ 70 /0 de. phosphate de calcium, 3 Dans la mtallurgie du fer, les minerais trop riches en phosphore sont traits par la chaux : on obtient, comme rsidu, des scories qui contiennent 7 18/0 d'acide phosphorique. 4 Le guano provient des excrments des oiseaux de mer. Il est trs riche h phosphate d'ammoniaque. II, Phosphore, P = 31.

131.Historique et tat naturel, Le phosphorefut dcouvert en 46C9 Brandt, alchimistede Hambourg,- le retirade l'urin. qui par Il existe, l'tat de combinaison,dans le foie, dans le tissu nerveux,dans l'urine et surtoutdans les os. Onle trouve,dans la nature', l'tat de phosphatesde calciumet de fer, - On prpare du phosphore. 132. Prparatibn aujourd'hui le phosphore par la mthode oignet, qui a l'avantage de donner tout le phosphore que contiennent les os et de ne pas dtruire l'ssine. La mthode consiste: ! traiter ls os non calcins par l'acide chlorhydrique

03 ET PHOSPHATES PHOSPHORE tendu d'eau, ce qui donne du chlorure do calcium et du phosphate monocalciqiie tous dciix solubles :

2 On ajoute un lait de chaux qui fournit du phosphate bicalcique(PO*)3Il2Ca 2, insoluble : :.,

Le chlorure de calcium dissous est dcant, et l'on conserve le phosphate bicalcique. 3* Ce phosphate sch est trait par l'acide suifuriqe tendu, qui le dcompose en sulfate de calcium insoluble et acide phosphorique soluble :

4 Oh filtre pour sparer le siiliale. 5 On concentre la dissolution d'acide phosphorique jusqu' 60<> Baume; puis on y ajoute d charbon de bois pil, de la chaux et de la silice; il se forme une pte qu'on dssche/ puis que l'on distille : le charbon rduit l'acide phosphorique et donne le phosphore.

On recueille le phosphore dans une cuve remplie d'eau chaude, oh le coule dans des moules cylindriques^ et onlivre au commerce les btons ainsi obtenus/ 133. Proprits pliysiq corps blanc jauntre, assez mou pour tre facilement coup avec un.couteau, rpandant une odeur d'ail, transparent quand il est rcemment prpar. Il devient opaque la surface quand on' l'expose la lumire, par suite d'une cristallisation superficielle. Il fond 44^ Il est insoluble dans l'eau, mais trs soluble dans la benzine et le sulfure de carbone; sa densit est 1,84. h ""-'':'.'"2 Chimie 81A.

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LMENTS CHIMIE DE

134. Proprits chimiques. Action des mtallodes, -La plus importante des proprits chimiques du phosphore est sa grande affinit pour l'oxygne. A la tern* prature ordinaire, l'oxydation se produit lentement. C'est grce cette proprit que l'oxygne d'une quantit d'air limite disparat peu peu, en prsence d'un blon do phosphore, Le phosphore est trs inflammable et brle dans l'oxygne avec un vif clat, en produisant d'abondantes fumes blanches d'anhydride phosphoriqe (P205). Il s'enflamme spontanment en prsence du brome, du chlore et de l'iode. Ses brlures sont dangereuses; c'est pourquoi il faut le manier avec prcaution, et sous l'eau, autant que possible. Phosphorescence. La phosphorescence est la proprit que possde le phosphore de luire dans l'obscurit; elle parat tre un phnomne de combustion lente. Les vapeurs mises par ce mtallode se combinent peu peu l'oxygne de l'air. La phosphorescence ne se produit ni dans le vide baromtrique ni dans les gaz inertes, comme l'hydrogne, l'azote ou le gaz carbonique. Action sur les composs. ' L'affinit du phosphore pour l'oxygne en fait un rducteur nergique. Il dcompose avec explosion l'acide azotique fumant et, avec moins de violence, l'acide azotique ordinaire. Un bton de phosphore plong dans Une dissolution de sulfate de cuivre la dcolore, en mme temps qu'il se recouvre de cuivre mtallique. Action sur l'organisme.'- Introduit dans les voies digestives, le phosphore peut occasionner des douleurs trs vives, suivies assez promptement de la mort, si la dose est suffisante; C'est donc un poison violent. Phosphore rouge. Expos la lumire solaire, l'abri de l'air, bu chaufle en vase clos, le phosphore ordinaire se transforme en phosphore rouge, chimiquement identique), mais dou de proprits particulires.

ET PHOSPHATES PHOSPHORE Tableau comparatif des proprits du phosphoro ordinaire et du phosphore-rouge. PHOSPHORE ORDINAIRE Blancjauntre, Odeuraliae. Solubledans le sulfure de carbone, Phosphorescent, S'enflamme 60, Vnneux. Oxydable l'air sec, ROUGE PHOSPHORE Rouge fonc. Inodore, Insolubledans le sulfure de carbone, Non phosphorescent. S'enflamme 260. Nonvnneux. Inoxydable l'air sec.

03

135, Usages. Le phosphore sert prparer une pte employe pour dtruire les animaux nuisibles. Le phosphore rouge est utilis pour la fabrication des allumettes chimiques. Combin au bronze en faible quantit, le phosphore donne cet alliage une force de rsistance trs grande. Le principal usage du phosphore blanc est la fabrication des allumettes. A cet effet, du bois lger comme le pin, le peuplier ou le tremble, est coup en petites baguettes minces qu'on trempe d'abord dans la paraffine pour les rendre plus combustibles. Puis une des extrmits de ces baguettes est trempe dans du soufre, ce qui facilite l'inflammation du bois, et enfin dans une pte de composition variable, renfermant gnralement du phosphore, de la colle forte, du sable fin, du salptre, de l'ocre et de l'eau. On remplace quelquefois le soufre, dont la combustion dgage une odeUr dsagrable, par l'acide starique. En ce cas, ori ajoute la pte du chlorate de potassium, qui en brlant active la combustion du phosphore et dtermine l'inflammation de l'acide starique, corps moins combustible que le soufre. L'inconvnient de ces allumettes est l'usage du phosphore blanc, dont l'inflammation spontane peut occasionner des

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LMENTS CHIMIE DE

incendies; en outre, la manipulation du phosphore est, pour les ouvriers, la cause d'une srie de maladies presque toujours incurables. On obvie en partie ce danger en utilisant des allumettes dites au phosphore rouge. Celles-ci sont enduites d'une pte non vnneuse forme de chlorate de potassium, de sulfure d'antimoine et de colle forte; elles ne peuvent s'enflammer que sur un frottoir spcial enduit de phosphore rouge, de sulfure d'antimoine et de glatine. Bien que ces allumettes soient prfrables aux premires, la fabrication du phosphore rouge prsente des inconvnients; on tend actuellement le remplacer par le sesquisulfure de phosphore (P'-S3), facile prparer, sans danger, et donnant des allumettes qui s'enflamment aisment. RSUM Les phosphates sont les sels qui correspondent l'acide phosphorique. Le phosphatetricalciqueest trs rpandu dans la nature sous les noms de nodules, apatites, coprolilhes, etc. En traitant ce corps insoluble par l'acide sulfurique, on le transformeen un sel soluble que l'agriculture emploiecommeengrais sous le nom de superphosphate. Le phosphore est un corps mou, transparent quand il est rcemment prpar, mais devenant opaque la lumire; rpandant une odeur d'ail; insoluble dans l'eau, soluble dans la benzineet le sulfure de carbone.Sa densitest 1,84. Il est lumineux dans l'obscurit, brle dans l'oxygneen donnant ^'abondantesfumesblanchesd'anhydridephosphorique.Sesbrlures sont dangereuses. Il s'enflammespontanment dans le chlore, le brome et l'iode. Lorsque le phosphoreordinaire est chauffen vase closou expos la lumire solaire, l'abri de l'air, il se transforme en phosphorerouge, corps qui diffredu phosphore ordinaire par certainesde ses proprits. Les os, traits par l'acide chlorhydrique, donnent du chlorure de calciumet du phosphatemonocalcique, tous deux solubles.Le phosphate est transform, par l'addition d'un lait de chaux, en phosphate bicalcique insoluble, ce qui permet de le sparer du chlorure de calcium. Le nouveau phosphate, attaqu par l'acide sulfurique, donne de l'acide phosphoriquesoluble, qui est spar du mlange par filtration,puis concentrjusqu' 60B. L'acideobtenuest ensuite rduit par le charbon, ce qui donne du phosphore, de l'eau et de l'oxyde de carbone. La fabrication des allumettes utilise une grande partie du phosphore produit.

ET CARBONE SESCOMPOSS

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CHAPITRE

XIII

CARBONE ET SES COMPOSS

I. Carbone,

C = 12.

136. tat naturel. Le carbone entre dans la composition de presque toutes les substances organiques. 11existe dans l'air sous forme d'anhydride carbonique; on le trouv dans le sol l'tat libre (houille, lignite, diamant), ou l'tat de combinaisons (carbonates de chaux, de fer, etc.), Le carbone est un 137. Proprits physiques, corps simple, solide, sans odeur ni saveur, gris pu noir quand il n'est pas cristallis, insoluble dans tous les liquides, except dans la fonte de fer et dans l'argent en fusion. 138. Proprits chimiques.-Action de l'oxygne. Le carbone est inaltrable l'air la temprature ordinaire; mais il jouit, une temprature leve, d'une trs grande affinit pour l'oxygne, avec lequel il forme deux combinaisons ; l'oxyde de carbone :'] C + 0= CO ' Carbone.Oxygne, *carbone. Okyd qui se forme quand le carbon est en excs ou que la temprature est celle du rouge vif; et l'anhydride carbonique : et Fig.49. FormationdconiposHin dans -du gazcarbonlqua un foyer, ' \\,f- "S. qui se produit quand l'oxygne s%eri quantit suffisante : Xfig.49). ;(2: lll.MlV

OS

DE LMENTS CHIMIE Action du soufre. Le carbone, au rouge, se combine au soufre, pour donner le sulfure de carbone:

Action de l'hydrogne. 11 se combine l'hydrogne, sous l'action de l'arc voltaque, pour donner l'actylne (CH1); mais il existe un trs grand nombre de composs hydrogns du carbone, connus sous le nom gnral d'hydrocarbures, Action sur les composs. L'affinit du carbone pour l'oxygne en fait un rducteur, trs employ pour la rduction des oxydes mtalliques; par exemple, pour rduire les oxydes de fer et de zinc.

d de Fig. 60. Rduction e l'oxyde enivrepar le charbon, Le mlange e charbon d'oxyde e enivreest chauff A, et le gazcard et d en est B. bonique ui se dgage reudansl'eaudechauxde l'prouvette q Si l'on chauffe, dans un tube essai, un mlange de charbon pulvris et d'oxyde de cuivre, il se dgage du gaz carbonique, et il reste du cuivre mtallique reconnaissable sa couleur rouge :

ET CARBONE SES COMPOSS

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L'oxyde de zinc est rduit par le charbon la temprature du rouge vif; il se produit du zinc et de l'oxyde de carbone :

Action sur l'eau. La vapeur d'eau, passant dans un tube contenant des charbons chauffs au rouge (fig, 51),

de Fig.51.Dcompositionla vapeur 'eaupar le charbon. d La vapeur roduite A passesurdescharbons en p chauffs" dansle tubeB, et lesgaz obtenussontrecueillisn C. e donne, dans la rgion o le tube est chauff au rouge vif, de l'oxyde de carbone et de l'hydrogne :

Dans les parties dii tube chauffes seulement au rouge sombre, il se produit d gz^c^

Les principales varits 139. Charbons naturels. de charbons naturels sont : le diamant, le graphite, l'anthracite, la houille, le lignite et la tourbe.

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LMENTS DECHIMIE

Diamant. Le diamant est le carbone pur cristallis. 11est ordinairement incolore et brille d'un vif clat nomm clat adamantin. Sa densit varie de 3,5 3,55. Sa duret est telle, qu'on ne peut l'user qu'avec sa propre poussire. C'est un corps prcieux. On a pu le reproduire artificiellement (Moissan, 1896), mais en cristaux trop Fjg.es. petits pour tre utiliss. On le taille Diamant en brillant.en taill rose ou en brillant (fig. 52). Son poids s'value en carats (0 gr. 2025). On s'en sert pour couper le verre, et surtout comme parure. Graphite. Le graphite, nomm tort plombagine ou mine de plomb, est un charbon qui se prsente ordinairement en lames feuilletes, douces au toucher, laissant une trace grise sur le papier. On en fabrique des crayons. Comme il est bon conducteur de l'lectricit; il sert en galvanoplastie pour rendre conductrices les surfaces mtalliser. Dlay dans l'huile, on l'emploie pour prserver de l'oxydation les fourneaux, les tuyaux de pole, etc. Anthracite. L'anthracite, ou charbon de pierre, est noir, brillant, il s'allume difficilement; mais, avec un bon tirage, il brle en produisant beaucoup de chaleur. Houille. La houille, ou charbon de terre, est noire, luisante, brle facilement en rpandant d'abondantes fumes, dues aux matires bitumineuses qu'elle renferme. Ce combustihle, frquemment employ, rsulte de la dcomposition lente des vgtaux anciens. On distingue : les houilles grasses, employes dans les forges et les usines gaz; les houilles demi-grasses, servant chauffer les chaudires des machines vapeur; les houilles maigres, utilises dans la cuisson ds briques, des tuiles, etc. Lignite. Le lignite est un charbon bruntre, quelquefois noir, offrant la structure du bois. Il en existe une varit noire compacte, appele jayet ou pierre de jais, que l'on taille pour en faire des ornements noirs : perles, boutons, etc.

CARBONE SESCOMPOSS ET

101

Tourbe. La tourbe est une matire brune, spongieuse, qui brle assez facilement. Elle rsulte de la dcomposition, par l'eau, des vgtaux qui, comme les mousses, les sphaignes, etc., se rencontrent dans les terrains marcageux et ont conserv leur structure. 140. Charbons artificiels. Les principaux charbons artificiels sont : le coke, le charbon des cornues, le charbon de bois, le noir animal et le noir de fume. Coke. Le coke est le rsidu de la distillation de la houille., Il est gris noirtre, trs poreux et brle en donnant beaucoup de chaleur. Comme il a perdu par la distillation presque tous les produits gazeux que renferme la houille, sa combustion se fait presque sans flamme et sans fume. Charbon des cornues. Le charbon des cornues est du carbone presque pur, qui se dpose sur les parois des cornues, dans la distillation de la houille; il est gris, noirtre, compact. On l'emploie comme conducteur dans les piles lectriques et dans les lampes arc. Charbon, de bois. Le charbon de bois est le rsidu d la distillation du bois ou de sa combustion incomplte l'abri de l'air. Pour le fabriquer, on dispose les bches comme l'indique la figure 53 (procd des meules). On recouvre le tout de

du des Fig.53. Carbonisationbois (procd meules). terre, en mnageant prs du sol quelques ouvertures (vents) donnant accs l'air; puis on jette, des matires embrases

102:

LMENTS DECHIMIE

dans 'a chemine, et quand !a combustion, se propageant peu peu, est suffisamment avance, on bouche les vents et on laisse refroidir. Oh peut aussi le prparer par la distillation du bois dans des cornues, ce qui permet de recueillir les produits secondaires tels que goudrons, esprit de bois, vinaigre de bois, crosote, etc., qui sont perdus" dans la prparation par le procd des meules. Le bois rduit en bches est introduit dans une chaudire communiquant avec un serpentin refroidi. Tous les produits volatils se dgagent sous l'action de la chaleur et se condensent, pour la plupart, dans le serpentin. Le charbon se trouve dans la cornue la fin de l'opration; c'est un corps noir et poreux. Le charbon est frquemment employ comme rducteur en mtallurgie., Le charbon de peuplier, de bourdaine, est utilis pour la fabrication de la poudre. Les charbons de fusain, de noisetier, servent aux dessinateurs. La facilit avec laquelle le charbon de bois absorbe les gaz le fait employer dans la construction des filtres. On l'utilise aussi comme dentifrice. Pouvoir absorbant. Une proprit remarquable du

du Fig.si. Absorption gazammoniac l.charbon.' par charbon d bois est son grand pouvoir absorbant pbuf( ls

CARBONE SESCOMPOSS ET

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gaz. Si, par exemple, on introduit un charbon incandescent sous une prouvette pleine de gaz ammoniac et place sur la cuve mercure, ce charbon s'teint, et on voit le mercure monter dans l'prouvette par suite de l'absorption du gaz (fig. 54). Noir animal. Le noir animal est le rsultat de la calcination des os en vase clos. L'ossine, ou substance organique des os, est dcompose en produits gazeux qui se dgagent, et en charbon qui reste ml aux sels minraux des os. Ce charbon n'est pas combustible. On l'emploie pour dcolorer les liquides, surtout dans la.fabrication et le raffinage du sucre. Il sert aussi comme engrais. Noir de fume. Le noir de fume provient de la combustion des matires grasses ou rsineuses. Pour l'obtenir, on fait arriver la fume dans une chambre cylindrique, dont-les parois sont tapisses par une toile; un cne en tle, glissant de haut en bas, fait l'office de * Fig.55. Fabrication raloir et dtache le noir de fume qui s'est dpos sur du noirdefume. la toile (fig. 55). Le noir de fume est employ dans la peinture, et pour la fabrication de l'encre de Chine et de l'encre d'imprimerie. C02=44. II. Anhydride carbonique, 441. Historique. L'anhydride carbonique a t dcouvert en 1618,par Van Ilelmont,chimiste belge; en 1776,Lavoisiertablit sa composition,et MM.Damas et Stas en firent la synthseexacte en 1840. 142. tat naturel. L'anhydride carbonique existe

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LMENTS DECHIMIE

dans l'air atmosphrique. 11 se dgage abondamment des fours . chaux, des cuves renfermant des substances en ferr mentation, parfois des fissures du soi,- etc. Comme il est plus lourd que l'air, il s'accumule facilement dans les basfonds (grotte du Chien, prs de Naples). Il provient encore des dcompositions, des combustions, de la respiration des animaux, etc. On le trouve en dissolution dans certaines eaux et en combinaison, l'tat de carbonate de .chaux (C03Ca), dans une foule de corps (coquilles des mollusques, marbres, craie, etc.). Par un carbonate et un acide. ; 143. Prparation. On dcompose, dans un flacon deux tubulures, du carbonate de calcium (craie, marbre) par l'acide chlorhydrique (HC1) tendu d'eau. L'anhydride carbonique est mis en libert, il se forme de l'eau et du chlorure de calcium (CaCl2), qui reste en dissolution :

On pourrait remplacer l'acide chlorhydrique par' l'acide sulfurique; mais, dans ce cas, il se forme du sulfate de cal-! cium presque insoluble (pltre), qui recouvre les morceaux de carbonate et s'oppose l'action de l'acide sur le carbonate non dcompos. L'anhydride carbo144. Proprits physiques. nique est un gaz incolore, d'une odeur lgrement piquante, d'une saveur aigrelette. L'eau en dissout son volume la temprature ordinaire :'charge d'anhydride carbonique; elle peut dissoudre du carbonate de calcium, qu'elle laisse ensuite dposer quand l'anhydride carbonique s'chappe au contact de l'air (eaux incrustantes ou ptrifiantes). . Liqufaction. L'anhydride carbonique se liqufie lorsqu'on le comprime 36 atmosphres, dans un tube entour de glace. L'vaporation du liquide obtenu produit un froid suffisant pour solidifier une partie du liquide sous forme de neige.

CARBONE SESCOMPOSS ET

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La grande densit de ce gaz, 1,529, permet de le verser facilement d'une prouvette dans une autre (fig. 56).

a d'une Fig. 56.Extinction, l'anhydride par carbonique, bougie llume. 145. Propritschimiques.L'anhydridecarbonique n'est pas combustible. Comme l'azote, il teint les corps en combustion ; mais il s'en distingue, en ce qu'il trouble l'eau de chaux par la formation de carbonate do alcium, et qu'il fait passer au rouge vineux la teinture bleue de tournesol. Action des rducteurs. L'hydrogne et le carbone enlvent de l'oxygne au gaz carbonique et le transforment en oxyde de carbone. Avec le potassium ou le sodium, il se forme du carbonate alcalin et un dpt de charbon. Action sur l'organisme. C'est un gaz impropre la respiration. Un chien, plac dans une atmosphre contenant 10 pour 100 d'anhydride carbonique, est d'abord violemment surexcit, puis devient peu peu insensible; si la proportion atteint 30 pour 100, il succombe rapidement. On doit donc viter de sjourner dans les endroits o l'anhydride carbonique peut s'accumuler. Pour reconnatre si l'air d'une cave est vici, il suffit d'y allumer une bougie. Si la combustion s'accomplit, on peut tre sans crainte, car la combustion d'une bougie cesse dans une. atmosphre contenant beaucoup moins d'anhydride carbonique qu'il n'en faut pour la rendre dangereuse. Si la bougie s'teint, il faut assainir l'air, soit eh arant, soit en neutralisant lo gaz carbonique par l'ammoniaque.

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DE LMENTS CHIMIE

En se combinant avec une molcule d'eau, l'anhydride carbonique donne l'acide carbonique (C03Ha), qui n'a pas t isol, mais dont on connat nombre de sels. C'est un acide bibasique. 146. Usarjes. L'eau de Sellz n'est autre chose qu'une dissolution d'anhydride carbonique dans l'eau. Pour en fabriquer une petite quantit, une bouteille par exemple, on pro- ' jette dans une bouteille d'eau une cuillere caf de bicarbonate de sodium, puis une gale quantit d'acide tartrique. On bouche rapidement, car un volume considrable d'acide carbonique est mis aussitt en libert. La mousse, le ptillement, la saveur aigrelette des boissons gazeuses (bire, limonade, etc.), sont dus au gaz carbonique qu'elles renferment. Dans l'industrie, l'anhydride carbonique est utilis pour l'extraction du sucre de betterave et pour la fabrication de la cruse (carbonate de plomb). C'est un des gaz constitutifs de l'air, qui en contient 3 ou 4 dix millimes. Il est absolument ncessaire la vie des plantes vertes. Les feuilles et autres organes verts dcomposent le gaz carbonique, fixent le carbone dans leurs tissus et mettent de l'oxygne. Ce phnomne ne s'accomplit qu' la lumire solaire; il est d l'existence d'une* matire complexe, la chlorophylle, contenue dans les feuilles. Oxyde de carbone, CO = 28. 111. 147. Historique. L'oxyde de carbone a t dcouvert par s Priestley, la fin du XVIIPicle. Il se produit dans la combustion du carbone; c'est lui qui donne naissanceaux ilammesbleues que l'on observe dans la combustiondu charbon de bois. Par l'acide oxalique et l'acide sul148. Prparation. furique. On chauffe, dans un ballon, un mlange d'acide oxalique (C9H20*) et d'acide sulfurique (S04H3). L'acide oxalique perd de l'eau, la cde l'acide sulfurique, et se ddouble en oxyde de carbone (CO) et anhydride carbonique (GO') :

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On fait passer le mlange gazeux d'oxyde de carbone et d'anhydride carbonique dans une dissolution de potasse, qui retient le gaz carbonique, et l'oxyde de carbone se dgage. 149. Proprits. Proprits physiques. L'oxyde de carbone est un gaz incolore, inodore, insipide, peu soluble dans l'eau ; sa densit est de 0,967. A 0 et la pression de 76cm, un litre de ce gaz pse lsr,25. Proprits chimiques. Das l'air ou dans l'oxygne, l'oxyde de carbone brle avec une flamme bleue trs chaude, en produisant de l'anhydride carbonique (CO4) :

L'oxyde de carbone est un rducteur, car il tend s'emparer de l'oxygne pour se transformer en anhydride carbonique. L'oxyde de carbone est un poison ' Action physiologique. violent ; respir, mme en petite quantit, il peut occasionner des accidents trs graves. C'est pourquoi il est indispensable de prendre toutes les prcautions possibles, pour bien assurer le tirage des poles dans lesquels on brle du charbon; d'autre part, il a la proprit de traverser la fonte rougie par la chaleur, il faut donc viter de chauffer les poles jusqu'au rouge. On doit aussi prendre de grandes prcautions en teignant du charbon avec de l'eau, car il se produit de l'oxyde de carbone en mme temps que de l'hydrogne :

50. Usages. 11 se produit de l'oxyde de carbone, quand on projette de l'eau sur des charbons ardents; c'est pourquoi les forgerons activent le foyer de leur forge en y projetant de l'eau. L'oxyde de carbone est employ en mtallurgie comme

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LMENTS DECHIMIE

rducteur des oxydes mtalliques. C'est ainsi que l'on peut rduire l'oxyde de cuivre :

Dans les hauts- fourneaux, l'oxyde de fer se trouve rduit suivant la raction : 151. Flamme. La ilammeest un gaz ou une vapeur en combustion.Sa temprature varie suivant la nature du combustible et ; l'nergiede la combinaison son clat dpenddes particules solides Ainsila ilamme qu'ellerenfermeet qui sont portes l'incandescence. de l'hydrogneest trs chaudeet peu clairante,parcequ'elle ne contient pas de particulessolides; tandis que la flammed'une bougie P:-C moins chaude, mais plus brillante, parce qu'elle renferme des poussires de carbone, commeon peut s'en convaincre en l'crasant avec une soucoupe. La coloration de la ilamme dpend de la nature des substances solides qu'elle contient; les sels de sodium colorent la ilammeen jaune, les sels de cuivreet de baryumen vert, les sels de strontiumen rouge, les selsde potassium en violet, etc. Constitution de la flamme.. Si l'on examineattentivement la ilarnme d'une bougie, on y remarque trois rgions(fig. 57) : 1 Un cnecentral obscurA, presque Cotistltutiou Fig.67. '.lela flamme'uuebougie. froid,renfermantdes gazqui ne brlent d pas, faute d'air ; obscure; enveloppe 2 Une zone brillante 13, forme d B, , zone brillante;e, feu d'oxydation; b, feuderduction. gaz en combustionqui portent l'incandescenceles particules de carbone qu'ils renferment* son extrmit est la partie rductrice de la Ilamme(feu de rduction); 3 Une enveloppeextrmementchaude c, peu clairante, o les particules solides sont brles; la pointe de celte rgion est la partie la plus chaudede la flamme; elle possdeun grand pouvoit d'oxydation(feu d'oxydation).

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RSUM' Le carbone est un solide, gris ou noir, inodore, insipide; il ne se dissout que dans la fonte de fer et dans l'argent en fusion. Il est inaltrable l'air la temprature ordinaire, mais se combine avec l'oxygnepour former l'oxyde de carbone et le gaz carbonique.Les combinaisonsde carbone et d'hydrognesont nombreuses. Le carbone est un lment constitutif-de toutes les substances organiques. Il existedans l'air l'tat de gaz carboniqueet dans le sol l'tat de combinaisons carbonates de calcium, de fer, etc., et : l'tat libre formant les charbons naturels qui sont : Le diamant, carbone cristallis, ordinairement incolore, brillant, trs dur, de densit 3,5. Ce charbon est utilis en joaillerie, on le taille en rose ou en brillant. Le graphite, ou plombagine ou mine de plomb, est en lames feuilletes,doucesau toucher, laissant une trace grise sur le papier. 11est bon conducteur lectrique. L'anthracite, ou charbon de pierre, est .un combustible qui dgagebeaucoupde chaleur en brlant, mais exige un bon tirage.. La houille, oucharbon de terre, est noire, brillante, brle avecune ilamme fuligineuse.On distingue les houilles grasses, demi-grasses et maigres. Ce combustible, trs employ,provient de la dcomposition lente des vgtauxanciens; il sert fabriquer le gaz d'clairage, alimenter le foyer des forges, des machines vapeur, etc. . Le lignite offre la structure du bois. L'une de ses varits, le jayet, sert faire des ornements noirs. La tourbe est une matire spongieuse, brune, trs combustible. Les charbons artificiels sont : le coke, rsidu de la distillation de la houille; Le charbon des cornues, couche noire et dure qui incruste les parois intrieuresdes cornuesservant la prparationdu gaz d'clairage; Le charbon de bois, rsidu de la distillationou de la combustion incompltedu bois ; Le noir animal, rsultant de la culcination des os en vase clos; Le noir de fume, produit par la combustion des matires grasses ou rsineuses. Parmi ces charbons, le coke et le charbon de bois sont utilises .commecombustibles le charbon des cornues .sert en lectricit; le ; noir animal est employ comme dcolorant et comme engrais; le noir de fume est utilis en peinture. L'anhydride carbonique est un gaz incolore, d'une saveur aigrelette, de densit 1,529,soluble dans l'eau et facilementliqufiable.Il n'est ni comburant ni combustible,et n'entretient pjs la respiration. Ce gaz se dgage dans l'attaque du carbonate de calcium par les acides chlorhydriqueou sulfurique. L'eau de Sellz est une dissolution aqueuse de gaz carbonique.Ce

110 LMENTS DECHIMIE gaz est la causedterminantede la mousse et de la saveur aigrelette des boissons gazeuses.L'industrieutilisele gazcarboniquepour la fabricationde la cruse. . L'oxyde de carbone est un gaz incolore,inodore, insipide, combustible, trs toxique. Pour le prparer on dcompose, ar la chaleuret l'acidesulfurique p decarboneet eau. en concentr,l'acideoxalique gazcarbonique, xyde o L'acide sulfuriqueretient l'eau ; le gazcarboniqueest absorbpar un llacon laveurcontenantde la potasse;l'oxydede carbonese dgage. La rductiondu gazcarbonique de l'oxydede zinc par le charou bon est une autre source d'oxydede carbone. Ce gazse produit encoresi l'on projette de l'eau sur des charbons ardents. C'estun rducteur utilis en mtallurgie.

CHAPITRE

XIV

BORE : B = i. - SILICIUM : Si = 28 . 152. Bore. Le bore est un corps solide,amorphe, brun clair, et infusible; il jouit de la propritd'absorberl'azote la temprature du rouge, pour formerun corps particulier, l'azoturede bore, BAz.Le bore se combine aussi au chlore et au fluor; sa densit est 2,45. Sa principalecombinaison l'acide borique, BU3H est 3. 153. Acide borique. L'acide borique se rencontre en dissolution dans l'eau des lacs de certains terrains volcaniques communs en Toscane (lagoni). On l'obtient en vaporant l'eau de ces lacs. Dans les laboratoires, on le prpare en versant de l'acide chlorhydrique dans la dissolution aqueuse de borax. L'acide borique dplac cristallise par refroidissement. 11prsente l'aspect de petites cailles blanches, nacres, peu solubles dans l'eau. On en imprgne la mche des bougies, pour faciliter son incinration dans la flamme. L'acide borique est employ en mdecine comme antiseptique. de sodium (B40,Na,+ 154. Borax ou bihorate Le borax se trouve en quantit assez notable OH'O). dans le rsidu de l'vaporation de l'eau de certains lacs du Thibet ou de l'Amrique du Nord.

BORE SILICIUM

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On l'obtient artificiellement dans l'action du carbonate de sodium sur le borate de calcium naturel en prsence du gaz carbonique et de l'eau chaude. Le borax se dpose en cristaux incolores, renfermant 10molcules d'eau de cristallisation. Le borate de chaux forme des gisements importants en Asie Mineure. 155. Usages. Le borax dissout les oxydes mtalliques; aussi est-il employ pour dcaper les mtaux que l'on veut souder ensemble, et pour faire des imitations de pierres prcieuses, car les oxydes dissous colorent le borax diversement; on s'en sert aussi comme caustique contre.les maux de gorge. 156. Silicium. Le silicium est un corps solidebrun, fusible au rouge vif. On le connat l'tat amorpheet l'tat cristallis. Amorphe,c'est une poudre brune plus dense que l'eau. Cristallis, c'est un corps de densit 2,49, solubledans une dissolutionbouillante de potasse,dcomposante carbonatede potassiumet se coml binant au chlore pour donnerle chlorure de silicium.Sa principale combinaison la siliceSiO*. est Silice. La silice est l'une des substances les plus rpandues sur le globe. Elle existe en quantit notable dans Peau des geysers d'Islande; on en trouve aussi dans la tige des gramines. On dsigne sous le nom de quartz hyalin, ou cristal de roche, la silice en beaux cristaux limpides. Quelquefois ces cristaux sont colors par des traces d'oxydes mtalliques, et sont employs en joaillerie comme pierres d'ornement. Certaines varits de silice non cristallise, comme le jaspe, l'agate, l'opale, sont trs recherches pour les mmes usages. Dans les laboratoires, on prpare la silice en traitant le silicate de potasse ou de soude par l'acide chlorhydrique. On obtient un prcipit de silice glatineuse. Pour avoir du silicate de potasse, on chauffe au rouge blanc un mlange, en proportion convenable, de sable fin et de carbonate de potasse. Les grs dont on fait les pavs, la pierre meulire qui sert pour les constructions et la fabrication des meules de

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LMENTS DECHIMIE

moulin, sont, en grande partie, forms de silice. Le sable, form de silice presque pure, entre dans la composition des poteries,.des verres, du cristal. Un grand nombre de roches : feldspath, mica, argile, contiennent de la silice l'tat de combinaison. , RSUM . Le bore est un solide brun clair, infusible, trs dur, de'den: site 2,45. 11absorbe l'azote au rouge et se combineau chlore, au fluor et surtout l'oxygne,avec lequel il formel'acide borique. L'industrie prpare cetacide par l'vaporationde l'eau des lacs de la certains terrains volcaniques.Dansles laboratoires^on dcompose dissolutionaqueuse de borax, ar l'acide chlorhydrique. p Le borax est obtenu soit par l'vaporationde l'eau de certainslacs du Thibet, soit par double'dcomposition'entre le carbonate de sodiumet l borate de calciumnaturel. Le borax dissout les oxydes mtalliques,proprit utilise pour dcaper les mtaux. Le silicium est un solide brun, fusible au rouge vif. 11forme, avec l'oxygne,la silice, une des substances les plus rpanduessur la terre sous des noms varis : cristal de roche,amthyste,jaspe, agate, opale, etc. On obtient artificiellementla silice en traitant un silicate alcalin par l'acide chlorhydrique. Elle entre dans la composition la pierre meulire, du grs, du de sable, du feldspath,du micaet de l'argile.

PROBLMES

2. 1. Trouver le poids molculaire de l'acide sulfurique S0*H Poids atomique de S = 32, de 0 = 16, de 11=1. 2. Quel est le poids molculaire du sidfate d'ammonium Poids atomique de S = 32, de 0=16, de Az= 14, SOJ(Az!)? de II = 1. 3. Trouver le poids molculaire du chlorate de potassium C103K. oids atomique de Cl = 35,5, de O = 16, de K = 39. P 4. Quelle est la diffrence entre les poids molculaires du carbonate neutre de potassium CO'K*et du bicarbonate CO'KH? Poids atomique de C 12, de 0 = 16, de K = 39, de 11= 1. 5. Quel est le rapport des poids molculairesde l'acide sulfu2 rique S0*H et du sulfate de calcium S0?Ca? Poids atomique de S =32, de 0 = 16, de 11= 1, de Ca = 40. 6. Combien une molcule de carbonate de calcium, C03Ca, pse-t-elle de fois plus qu'une molcule d'hydrogne ? Poids atomique de C = 12, de 0 = 16, de Ca = 40, de 11=1. 7. Quel est le rapport des poids molculaires du chlorure e d'ammonium AzlI^Cl t du gaz ammoniac AzlI3? Poids atomique de Az = 14, de H = 1, de Cl = 35,5. 8. Quel est le rapport du poids atomique de l'azote Az, au poids molculaire de l'azotate de sodium Az03Na?Poids atomique de Az = 14, de 0 = 16, de Na = 23. 9. Le poids molculaire d'un composA gale 53,5. La chaleur dcompose A en 2 autres corps B et C, dont les poids molculaires sont entre eux dans le rapport -fy. Quels,sont les poids molculaires de B et de C? 10. La molcule d'un corps A renferme 3 atomes d'un corpsB, 1 atome d'un corps G et 1 atome d'un corps D. On demande le poids molculaire de A, sachant que le poids atomique de B = 16, celui de C = 14, et celui de D 1,

DE LMENTS CHIMIE 11. On combine entembledeux corps dont les poids molculaires sont il et 36,5. Quelsera le poids molculaire du compos, sachant qu'on prend une molculede chaque composant? 12. En dcomposantpar la chaleur un corps dont le poids molculaire gale 100, on obtient deux nouveaux corps. Le poids molculaire de l'un de ces derniers tant 44, quel serc le poids molculaire de l'autre? 13. Dans une quation chimique dont chaque membre comprend deux termes, les poids molculaires des termes du premier membre sont entre eux dans le rapport |f ; ceux des termes du second membre, dans le rapport de *j*. Le poids molculaire du premier terme tant 98, on demande les poids molculaires des trois autres termes. \h. Dans une quation chimiquedont les deux membresrenferment chacun deux termes,on a : 159,5pour la sommedes poids molculairesdes termes du premier membre; le poids molcidaire du premier terme du secondmembre gale 101; quel sera le poids molcidaire de l'autre terme ? 15. Le poids molculaire d'un composbinaire gale 1119'; l'un des deux lments est bivalent et a pour poids atomique 40. On demande le poids atomique de l'autre lment qui est monovalent. 10. Dans un compos binaire, les poids atomiques des deux lments sont entre eux dans le rapport de 2 1; le nombre d'atomesdu premier est celui du seconddans le rapport dei3. Quel est le poids atomique de chacun des lments,sachant que le poids molculairedu composest SOI 17. Les poids atomiques des lments d'un composbinaire sont entre eux dans le rapport de 1 B; le nombre d'atomes du premier est gal la moiti du nombre d'atomes du second. Quel sera le poids molculaire du compos, sachant que le poids atomique du premier lment est 14? 18. Deux gaz se sont combinsdans l proportion de 400cc du d premier avec 200ce u second.Quel sera le volumedu mlange 9 19. Quel est le nom du composform avec 559de manganse et 32s d'oxygne? Poids atomique de Mn = 55, de O = 16. 20. Quelle sera la formule du corps form par la combinaison de 289d'azote, 96*9' d'oxygne et 40sde calcium? Poids atomique de Az = 14, de O = 16, de Ca = 40. 21. Dans la prparation de l'acide azotiquepar la dcomposition de l'azotatede potassium,quel est le l'apport du poids molcidaire de l'acide sulfurique employ, au poids molculaire de

114

115 PROBLMES l'azotate dcompos? Poids atomique de K = 39, de 0 = 16, de S = 32, de Az= 14, de H = 1. 22. Quel est /e poids d'eau liquide obtenupar la combustion de2003* d'hydrogne? Poids atomique de II = 1, de O = 16. de 23. On /iaifpasser 1009 vapeur d'eau sur du fer chauff au rouge. Quelest le poids d'hydrogne recueilli? Poids atomique de H=1, de 0 = 16. 24. Quelpoids de fer faut-il pour dcomposer rouge 50O* au de vapeur d'eau? Poids du litre de vapeur d'eau = 03%786; oids p atomique de Fe = 56, de O = 16, de II = 1. 25. Quelssont lespoids d'oxygneet d'hydrognerecueillisen dcomposant ompltementpar la chaleur 3609'de vapeur d'eau? c Poidsatomique de O = 16, de II = 1.. 26. Les prouveltesd'un voltamtreont chacuneune capacit de 4 dcilitres.L'une d'elles est moiti remplie d'hydrogne;quel est le poids de l'eau dcompose?Poids du litre d'hydrogne = 09*089; poids atomique de H = 1, de O = 16. 27. Quelspoids d'oxygnepeut-on prparer avec 5*gde chlorate de potassium? Poids atomique de K = 39, de O = 16, de Cl =35,5. 28. Quel poids d'oxygne peut-on prparer avec.5*9 de Poids atomique de Mn= 55, de bioxydede manganse(MnO1)? 0=16. 29. Quelpoids de chlorate de potassium faut-il dcomposer pour prparer 1001 d'oxygne?Poids du litre d'oxygne =ls',43; poidsatomiquede 0 = 16, de Cl = 35,5. 30. Quel poids de bioxyde de manganse (MnO!)faut-il p dcomposer our prparer 1001 'oxygne?Poidsdu litre d'oxygne d = l943 poids atomiquede Mn=55, de O = 16. ; 31. Quelest le volumed'air qui contientun volumed'oxygne de gal celui que l'on obtiendrait par la dcomposition 100de vapeur d'eau ? 32. Quelest le volumed'air ncessaire la combustion 1*3 de de charbon? Poids atomique de C = 12, de 0=16; poids du mtre cube d'air, 1*3293. 33. Quel volume d'hydrogne faut-il introduire dans un eudiomlrecontenant lO1*d'air, pour que tout l'oxygnede l'air soit transform en vapeur d'eau, aprs l passage d l'tincelle lectrique? 34. Un homme adulte consomme peu prs ll,26 d'oxygne par minute; quel volumed'air consommeront10 hommespendant 2 heures?

110 DE LMENTS CHIMIE 35. Combien avec peut-onprparer de litres d'hydrogne 4903' d'acide sulfurique (SOH*)? Poids du litre d'hydrogne = 03,0S9; voids atomique le 11=1, de O *=16, de S = 32, de ZI=66. 36. Ona dpens2 fr. 88 pour prparer l'hydrognencessaire, une sancede projections la lumireoxhydrique. Combiende temps durera la sance,si on bride 600'd'hydrogne par heure? Le zinc cote 0 fr. 25 le hilogr., l'acide sulfurique 0 fr. 20; le poids du litre d'hydrogne= 09,089. 37. Pour gonflerun arostat, il a fallu 1000""de gaz d'clairage au prix de Oh. 20 le mtre cube. Decombienla dpenseaurait-elle augmentsi l'onavaii substitu l'hydrogneau gaz d'clairage? Prix du hilogr. d'acide sulfurique =0,15; prix du hilogr.de zinc 0,25. 38. On introduit 1329 zinc dans 2003 de d'acide sulfurique Restera-t-il,aprs la raction, un excsde l'un des deux (SOH*). corps, et quel sera cet excs? 39. Combien de litres de chlore peut-on prparer avec de 2749,,05 bioxyde de manganse (MnO1)?Poids atomique de Mn= 55, de 0 = 16, de H = l, de Cl = 35,5; poids-dulitre de chlore= 3,15. 40. Quellequantit de bioxydede manganse(MnO 1)faudrat-il dcomposer par l'acide chlorhydrique (1IC1), pour prparer 2849 chlore? Poids atomique de Mn = 55, de O = 16, de de 11= 1, dt Cl = 35,5. 41. Comlien faudra-t-il de flacons de O", our recueillir p le chlore obtenu en faisant ragir 1570sd'acide chlorhydrique sur e (IIC1) du bioxydede manganse (MnO*) n excs? Poids de 1000de chlore =39,16;poidsatomique de Mn= 55, de 0=16, de H=l, de Cl = 35,5. 42. Quel poids d'acide sulfurique (SO*H*)t de sel marin e (NaCl)faut-il employer pour obtenir lae d'acide chlorhydrique gazeux? Poids du dcimtrecube d'acide chlorhydrique=l9,63 ; poids atomiquede II = 1, de S = 32, de O = 16, de Na = 23, de Cl = 35,5. 43. Quel est l volume d'anhydride sulfureux (SO*) btenu o par la combustionde 2s de soufre? Poids atomique de S = 32, de O =16. Poids du litre d'anhydride sulfureux = 29r,80. 44. Quel poids de sulfure de fer (FeS)faut-il traiter par l'acide chlorhydrique (HCI), our obtenir 19d'acide sulfhydrique. p (H*S)?Poids atomique de Fe = 56, de S = 32, de H = l. , 45. On veut remplir 17 flacons de 2 litres avecdu gaz sulfhydrique; quel poids de sulfure de fer (FeS)faudra-t-il attaquer

117 PROBLMES Poidsdu litre de gai suifhydrique par l'acide chlorhydrique (IIC1)? = 19,5;poids atomique de Fe = 56, de S = 32, de 11= 1. 46. Quelest le poids de gaz ammoniac que l'on peut prparer de avec 5009 chlorure d'anwwnium? Poids atomique de Az= 14, de II 1, de CI = 35,5. 47. Quelest le poids de chlorured'ammonium ncessaire la prparation de 50 de gaz ammoniac? Poids du litre de gaz ammoniac = 09,66;poids atomiquede Az= 14, de 11= 1, de Cl =25 fi. 48. Quel poids d'azotate de sodium (AzO'Na) eut-on dcomp poser avec 490sd'acide sulfurique (SOII*)?Poids atomique de Az=14, de 0=16, de Na = 23, de S =32, de 11=1. 49. On fait ragir 350a d'azotate de potassium (AzO'K)sur 98a. 'acide sulfurique (S04I1*). d Quelssont les corps prsents la fin de la raction, et quel est le poids de chacun de ces corps ? Poids atomique de Az = 14, de O = 16, de S = 3?., de K =39. de 11= 1. 50. Combiende molculesde potasse KOHfaut-il pour remplacer compltementl'hydrognede yacide sulfurique (SO*IP) ar p ' ' .-\ le potassium? /."

TABL

-^IS^lS^SIi

PRLIMINAIRES. Divers tats de la matire 7 , ibid. Proprits des corps Phnomnes chimiques et physiques 8 9 Corpssimples et corpscomposs ibid. Analyse et synthse 10 Mlange, Combinaison CHAPITRE I. Air atmosphrique 11 CHAPITREII. Oxygne 16 III. 20 CHAPITRE Azote CHAPITRE Eau IV. 23 CHAPITREV. Hydrogne 31 CHAPITRE Acide chlorhydrique. Chlore. ChloVI. rures. 35 . Acide chlorhydrique. 37 IL - Chlore 40 III. Chlorures Iode et brome . . . : . 43 V CHAPITRE IL Sodium et soude caustique. 46 I. Sodium 48 II. Soude caustique ..._.49 CHAPITRE Gaz ammoniac VIII. IX. CHAPITRE Nomenclature chimique et notation atomique. 53 I. Corps simples II. ' Corps composs ,55 57 III. Nomenclature

Page.

120 DE LMENTS CHIMIE CHAPITREX. Soufre et ses composs. g I. Soufre II. Anhydride sulfureuse III. Acide sulfurique ordinaire. .... IV. Acidede Nordhausen V. Acide sulfhydrique XI. CHAPITRE Composs oxygns de l'azote. * I. - Oxyde azoteux II. Oxydeazotique . 'S III. Azotates. IV. Acide azotique. CHAPITRE Phosphates et phosphore. XII. I. Phosphates II. Phosphore CHAPITRE Carbone et ses composs. XIII. I. Carbone II. Anhydride carbonique. ', III. Oxyde de 'carbone . . . Flamme. CHAPITRE Bore et silicium. XIV. Borax Bore. Acide^boriqUe.^ Silice. Silimi '.''.;.\ Problmes .jfi : >\ f5..j.)

66 69 72 78 79 83 84

.85 , 88

91 92 97 103 106 108 110 111 113

360H.- Tours,Impr.Marne.