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ATOME DE BOHR I- Modle de Rutherford Ce modle est bas sur l'existence du noyau dans lequel est pratiquement concentre toute la masse de l'atome et autour duquel gravitent des lectrons. La stabilit mcanique rsulte de la compensation des forces d'attractions FE par les forces centrifuges Fc dues la rotation des lectrons autour du noyau. L'avantage de ce modle c'est qu'il ne fait appel qu'aux lois de la mcanique classique. Par contre, il prsente des inconvnients : La thorie lectromagntique exige que l'lectron rayonne des ondes lectromagntiques, donc il va perdre de l'nergie et finirait par tomber sur le noyau. L'nergie lumineuse mise varie de faon continue. Ces deux conclusions sont en contradiction avec l'exprience. II- Modle de Bohr II-1 Description ( cas de l'atome d'hydrogne ) Dans l'atome de Bohr, le noyau est immobile alors que l'lectron de masse m se dplace autour du noyau selon une orbite circulaire de rayon r. Pour lever les contradictions prcdentes, Bohr propose trois postulats : 1. L'lectron ne peut se trouver que sur des orbites privilgies sans mettre de l'nergie ; on les appelle "orbites stationnaires". 2. Lorsqu'un lectron passe d'un niveau un autre il met ou absorbe de l'nergie : E = h. 3. Le moment cintique de l'lectron ne peut prendre que des valeurs entires (quantification du moment cintique) : mvr = n.h/2 h : constante de Planck et n : entier naturel. II-2 Aspect quantitatif de l'atome de Bohr Dans un atome de noyau immobile de charge +Ze et entour de Z lectrons (de charge ngative), Le systme est stable par les deux forces FE et Fc Fc est due la rotation des lectrons autour du noyau Pour un atome dhydrogne 11H, on a : Force d'attraction coulombienne : FE = k e2/r2 Force centrifuge : FC = mev2/r Le systme est en quilibre si : C. d.: k e2/r2 = mev2/r (1) II-2-1 Energie totale du systme : ET = E c + E p ET Ec : nergie cintique Ep : nergie potentielle, elle est due l'attraction du noyau 2 EC = 1/2(mv ) EP (lie la position de llectron), llectron passant dune orbite de rayon r une autre de rayon r effectue un travail : dw = Fdr = d EP
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Ici F = FE = k e2/r2 alors : EP = (k e2/r2)dr => EP = k e2 dr/ r2 Le signe pour exprimer que EP diminue de r + , videmment l on a EP = 0 ; ainsi :

EP = - k e 2 / r

(2)

Alors : ET = EC + EP = 1/2mv2 - k e2 / r et daprs (1) : 1/2(mv2) = 1/2 (k e2/ r), on a : ET = - k e2 / r + 1/2 (k e2/ r) ET = - k e2 / 2r (3) : nergie de llectron ltat stationnaire

II-2-2 Rayon de l'orbite : Les seuls tats possibles sont tels que le moment cintique de llectron soit un multiple de h/2, c'est--dire : mvr = n.h/2 ==> v2 = n2h2 / 42m2r2 (5) de (1) v2 = ke2/m r ; k = 9x109 units SI. Si n = 1 (tat fondamental) ==> r1 = h2 / 42m e2k = 0,53 A Si n = n ==> rn = n2r1 = 0,53 . r1 (A) II-2-3 Expression de lnergie totale : Le rayon de l'orbite o circule l'lectron est quantifi. Si on remplace (6) dans (2), on obtient :
En = ke 2 4 2 mke 2n 2 h 2
2

(4),

n entier naturel. ==> r = n2h2 / 42m e2k (6)

(1A = 1010 m)

==>

En =

2 2 4 1 2 mk e n2 h2

(7)

L'nergie totale d'un lectron est donc discrte ou quantifie. Pour n=1 (tat fondamental : l'lectron occupe l'orbite de rayon r1 et d'nergie E1) E1 = -21,78.10-19 j = -13,6 eV Pour n =2 ( Premier tat excit ) E2 = E1/4 = -3,4 eV Pour n = n (nime tat excit)
13 ,6 E n = 2 eV n

(8)

II-3 Absorption et mission d'nergie Un lectron ne peut absorber ou librer de l'nergie c. d. rayonner qu'en passant d'un niveau (orbite) un autre. Daprs le second postulat de Bohr, le passage dun e- dune orbite dfinie par ni une orbite dfinie par nf, se fait par un change dun quantum dnergie (relation de Planck) :

: frquence de la radiation;
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: longueur donde;
2
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c : vitesse de la lumire : c = 3.108 m.s-1;

E = l Ef Ei l = h Ef : tat final Ei : tat initial

h : constante de Planck : h = 6,626.10-34 J.s

Absorption : Lorsqu'un lectron passe d'un niveau n (orbite de rayon r n) un niveau n (n>n) suprieur (orbite de rayon rn), il absorbe une radiation de frquence n-n. Emission : Lorsqu'un lectron passe d'un niveau n un niveau n (n > n), il met une radiation de frquence n-n.

III- Spectre dmission de latome dhydrogne Pour observer ce spectre, on produit une dcharge lectrique dans un tube contenant de lhydrogne sous faible pression ; les atomes excits mettent une lumire rouge. Un prisme permet danalyser la lumire mise. On obtiendra sur une plaque photographique plusieurs groupes de raies lumineuses sur un fond obscur. Lensemble des raies brillantes constitue le spectre dmission de lhydrogne. Chaque groupe de raies est appel une srie et porte le nom du savant qui la dcouverte.

Schma de principe du montage pour lobtention dun spectre dmission de lhydrogne Le spectre de l'ensemble des radiations peut se prsenter de la faon suivante :

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Chaque raie est caractrise par sa frquence = c ou son nombre donde = 1 quil est possible

de mesurer. Les seuls changes dnergie possibles entre latome et lextrieur sont donns par la relation :
E n
2 n1

= En En =
2 1

2 2 me 4 k 2 h
2

1 1 2) 2 n1 n 2

(9)

o n1 et n2 sont des nombres entiers appels nombres quantiques. Quand n = n2 >1, latome est dans un tat excit et llectron occupe une orbite n2. Ce changement dorbites induit des lumires mises ou absorbes caractrises par des frquences relies par la relation de Planck : E = h Or : = cT et =
=

==> =

E h

1 T

tant le nombre donde c'est--dire le nombre dondes dans lunit de longueur donde .
2 4 2 = 2 me k

donc =
2 2 me 4 k 2 ch 3

1 = c

1 1 n 2 n 2 i f

(10) alors
1 1 = RH 2 2 n nf i

En posant RH (cte de Rydberg) = 109677 cm-1

(12)

Cette relation permet de calculer les diffrentes longueurs d'ondes correspondantes aux transitions lectroniques de lhydrogne entre deux niveaux dnergie. En gnral, on trouve plusieurs sries de spectre selon l'tat o se trouve l'lectron : Chaque groupe de raies est appel srie et porte le nom du savant qui la dcouverte On distingue plusieurs sries de raies : * Srie de Lyman : n1 = 1 et n2 >1 (n2 = 2,3,) situe dans lultraviolet lointain * Srie de Balmer : n1 = 2 et n2>2 (n2 = 3,4,) situe dans le visible et lultraviolet * Srie de Paschen : n1 = 3 et n2>3 (n2 = 4,5,) situe dans le proche infra rouge * Srie de Brachett : n1 = 4 et n2>4 (n2 = 5,6,) * Srie de Pfund : n1 = 5 et n2>5 (n2 = 6,7,)

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Spectre de latome dhydrogne.transitions lectroniques Remarque : Lorsque n1 = n et n2 =n+1 : reprsente la premire raie. Lorsque n1 = n et n2 = : reprsente la raie limite. IV- Energie dionisation C'est l'nergie ncessaire pour amener l'lectron de son tat fondamental vers l'infinie. H ----hL---> H+ + 1eionisation de l'atome d'hydrogne E = hL= E - E1 = 13,6 eV avec L : frquence limite et E = 0
-

V- Application du modle de Bohr aux hydrognodes Dfinition dun hydrognoide Un hydrognoide est un atome qui a perdu tous ses lectrons sauf un ; la charge du noyau est +Z.e et celle de llectron priphrique (-e). exemples :He+ ; Li++ ; Be+++ Le problme dun lectron se dplaant autour dun noyau de charge +Ze est semblable celui de lhydrogne. La force dattraction dans ce cas est : -Z K e2/r2 et la condition de stabilit de lorbite est : mev2/r = Z K e2/r2 et la condition de stabilit de lorbite est : mev2/r =ZK e2/r Un raisonnement analogue celui suivi pour latome dhydrogne conduit une valeur de r telle que : r =n2h2/4 2K mee2 Z E = -Z2(2 2K2mee4)/n2h2
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2 ==> rn = n x Z x 0,53 ( A)

==>

En = Z2 En(hydrogne) 5

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13 ,6 En = 2 Z 2 n

(eV)

1 =R xZ 2 x( 1 1 ) H n 2 n '2

VI- Application du modle de Bohr aux atomes plusieurs lectrons : Si llectron responsable de lmision du spectre optique de raies est spar du noyau par des lectrons profonds, il existe un effet dcran de la part de ces lectrons vis--vis de llectron optique. La force dattraction du noyau sera affaiblie, on a: Zeff. = Z - Zeff. : Z effectif 2 k(Z- )e Fe = Do : r2
2 Do : rn = n

0,53 (A) (Z )

En =

1 (13,6)(Z ) 2 n2

(eV) est la constante dcran qui dpend de n.

1 1 1 = R H (Z - ) 2 ( 2 '2 ) ni nf

Cette formule est analogue la loi de moseley. Conclusion Il faut signaler limportance de la thorie de Bohr assimilant un lectron tournant autour du noyau comme la lune autour de la terre : outre son succs remarquable dans linterprtation du spectre de latome dhydrogne, elle a confirm les ides rvolutionnaires de Planck sur la quantification de lnergie. Mais cette thorie simple sest rvle une thorie approche. On narrivait pas expliquer leffet Zeeman par exemple (un atome a un spectre dmission plus complexe dans un champ magntique). La thorie de Bohr ne pouvait pas non plus expliquer les dtails du spectre des atomes possdant plusieurs lectrons. La thorie de Bohr laissa place vers 1924 la thorie moderne de la structure atomique.

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