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Le groupe OCP soumis aux contraintes du march mondial, met tout en uvre pour
rpondre aux besoins spcifiques de ce march, et anticiper sur les besoins futur. Il a ainsi
dvelopp en permanence le nombre des qualits marchandes de phosphate quil exporte
directement, et des drivs quil transforme sur place. Pour lacide phosphorique(ACP),
par exemple, dont une seule qualit tait commercialis en 1987, dautres qualits sont
mises au point et commercialises pour rpondre aux nouveaux besoins spcifiques des
clients.
Dans le domaine des drivs de phosphate, le groupe OCP dveloppe ses produits
en agissants sur lamlioration des procds et lintroduction de nouvelles techniques
dpuration et de purification, en particulier lamlioration de la qualit des produits ACP
o
on
peut
mentionner,
par
exemple
les
oprations
de
dsulfatation,
Premire Partie
Dans ces procds (appel aussi voie thermique), le phosphore contenu dans le
phosphate est sublim par chauffage haute temprature en prsence de carbone sous
forme de coke.
La raction chimique qui se produit pour stchiomtrie lquation suivante :
Ca3 (PO4) 2+3SiO2+5C+chaleur
Cette transformation est ralise dans un four lectrique port 1500C. cette
temprature, le silicate de calcium, les sels et les oxydes du minerai sont ltat fondu et
forme un laitier , tandis que loxyde de carbone et le phosphore sont volatiliss.
Le phosphore est ensuite spar 45C dans une tour arros leau fraiche. Le
phosphore liquide ainsi obtenu alimente le brleur dun four de combustion o, en
prsence doxygne provenant dair inject dans le four, il se transforme en P2O5 selon la
raction :
P2+5/2O2
P2O5 (R2)
Les gaz de cette combustion sont ensuite introduits dans une autre colonne arrose
contre-courant par leau disperse en gouttelettes pour labsorption de P2O5 selon
lquation :
P2O5 +3H2O
2H3PO4
(R3)
3CaCl2 + 2H3PO4
(R4)
Ce chlorure de calcium ainsi produit est presque sans valeur et soluble dans la
solution dacide phosphorique produite. Sa sparation est trs difficile et par consquent ce
procd est peu utilis.
(R5)
3CaSO4.2H2O + 2H3PO4
(R6)
(R7)
3CaSO4 + 2 H3PO4
(R8)
Lattaque sulfurique prsente le grand avantage que le sulfate de calcium produit est
quasiment insoluble dans la solution dacide phosphorique et par consquent sen spare
trs aisment par prcipitation sous forme solide. Ce sous-produit peut trouver des
utilisations intressantes dans la fabrication des matriaux de construction (ciment blanc,
pltre ).
Un autre avantage non ngligeable rside dans la synthse de H2SO4 qui assure au
complexe son autonomie nergtique en besoin dlectricit et de vapeur deau.
Ainsi, la trs grande majorit des installations de production dacide phosphorique
de par le monde utilisent lacide sulfurique comme acide dattaque.
Introduction
La fabrication de lacide phosphorique Maroc phosphore II seffectue par attaque
sulfurique selon le procd NISSAN. Les tapes de production sont :
le broyage
la raction- filtration-dsulfatation.
la concentration
la clarification et stockage
4.2.1 La Raction
La raction dattaque se fait en deux tapes :
3CaH4 (PO4)2
(R9)
(R10)
Dans le premier digesteur, 33% de lacide sulfurique sont ajouts. Les 67% restants
sont introduites au niveau du deuxime digesteur.
Les tempratures dans les digesteurs sont maintenues 80 5C dans le premier et
933C dans le deuxime par injection de jets dair frais dans la bouillie. Les gaz quittant les
cuves passent dans des laveurs avant dtre vacus latmosphre.
A la sortie du second digesteur, la bouillie se compose :
Dune solution dacide phosphorique.
Dions de sulfates libres (environ 8% en masse).
Dune quantit de phosphate nayant pas ragi.
De cristaux de sulfate de calcium semi-hydrate.
Il y a lieu de citer galement dautres ractions qualifies de secondaire :
Le carbonate de calcium ragi avec l'acide sulfurique, suivant la raction :
CaCO3 + H2SO4 + H2O
(R12)
SiF4 + 2H2O
10
(R13)
2SiF4 + 2H2O
(R14)
(R15)
H2SiF6 + K2O
K2 SiF6 + H2O
(R16)
Les chlorures de sodium et de potassium ragissent avec l'acide sulfurique suivant les
ractions :
2 NaCl + H2SO4
(R17)
K2SO4 + 2HCl
(R18)
2 KCl + H2SO4
4.2.2. La Cristallisation-recristallisation :
Il sagit de la transformation de lhemihydrates en dihydrate, cette transformation est
effectu par le refroidissement contrl de la boue liquide.
Il faut encor indiquer ici les avantages essentiels de la cristallisation :
a. Les cristaux dhmihydrate trs fins sont difficiles filtrer. Par un refroidissement
graduel, ils peuvent dj se transformer en dihydrate dans la partie rserve
lattaque.
4.2.3. La dsulfatation :
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Racteurs
Densit bouillie
Densit filtrat
% H2SO4
TC
% P2O5
C N1
1,400-1,430
1,270-1,285
6-4
68
-----
C N2
-----
-----
-----
63
-----
C N3
-----
-----
-----
60
-----
C N4
1,420-1,440
1,275-1,290
1.3 - 2
57
28.5 - 30
4.2.4. La Filtration :
La bouillie ainsi sulfate est refoule vers un bac ou elle sera mlange avec un
floculant (en vue damliorer la filtration) avant dtre pompe vers le filtre rotatif fonctionnant
sous vide.
A ce niveau, on rcupre sparment lacide faible, lacide fort et le gypse : aprs la
sparation du 1er filtrat (acide fort) le gteau du filtre subit quatre lavages contre-courant. Le
gypse produit est vacu la mer.
La section dattaque - filtration dispose de trois lignes NISSAN de capacit nominale
de 500T P2O5/jour/ligne sous forme dacide titrant 28 30% P 2O5.
12
4.3.1. Lvaporation :
Lacide phosphorique, une concentration denviron 29 30% en P 2O5 est refoul,
partir des dcanteurs vers lunit de concentration et mlang la sortie de lchangeur avec
lacide concentr ( environ 53.5% en P 2O5) en circulation. Dans lchangeur, lacide
phosphorique est chauff environ 76C et 4.5 bars.
Lacide ainsi chauff entre dans le sparateur de bues, dans lequel rgne une pression
de 60Torrs. L, lacide phosphorique, une concentration de 54% environ bout une
temprature de 77C. Lbullition de lacide entraine lvaporation de leau et le dgagement
dune partie des lments constitutifs (chlore et fluor).
4.3.2. La dfluoration :
Ds le processus dattaque, des lments de phosphate sont transformes par lacide
sulfurique en composs volatils.
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Une partie notable du fluor, sous forme dacide fluorhydrique (HF) et de ttra fluorure
de silicium (SiF4) subsiste cependant encore dans la bouillie et passe dans lacide aprs
filtration.
Pour diminuer la teneur en fluor contenu dans lacide, on exploite la grande affinit
chimique que manifesterra le fluor pour le silicium. Cette affinit est dj lorigine des
composs fluocilisique forms lors de lattaque sulfurique par action par action de lacide
fluorhydrique sur la silice galement prsente dans le phosphate
Pour ce faire on procdera des ajouts de silicium, se forme de la silice ractive au
niveau de la boucle de la concentration.
Dans linstallation dvaporation, lacide fluorhydrique (HF) et SiO 2 ragissent plus
activement en raison de la temprature dvaporation, en formant du ttrafluorure de silicium
volatil (SiF4) et de lacide hexa fluosilicique (H 2SiF6). Ces composs fluors volatils quittent
linstallation dvaporation par entrainement leau de mer.
Les ractions de dfluoration se droulent par ajout de la silice ractive selon les
quations suivantes :
4 HF + SiO2
SiF4 + 2H2O
SiF4 + 2H2O
(R19)
(R20)
Suivant lquation (2), SiO2 peut se dposer sous forme solide dans le condenst des
bues, tandis que les composs fluors volatils dissous dans ce condenst sont vacus vers la
mer moyennant une addition complmentaire deau de refroidissement.
14
15
Deuxime Partie :
16
I.
Lchantillonnage :
I.1. Dfinition :
La
confirmation
permettant
le
paiement
de
la
marchandise
immdiatement,
17
I.7. Procdure :
Pour lobtention de lchantillon idal les conditions suivantes sont obligatoires :
transfert ).
II.
Etapes dchantillonnage :
II.1. Le prlvement :
Limportance la plus grande est donne la premire tape qui est le prlvement.
Elle reprsente 90% de la moyenne de la prcision totale de la reprsentativit dun
chantillon, tandis que la prparation ne reprsente que 10%.
Le prlvement quand il est manuel, doit tre effectu laide de matriels conus
spcialement pour cette tche en rapport avec les caractristiques du produit
chantillonner.
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Le schage,
Le concassage,
Le broyage,
Lhomognisation,
La division et Quartage.
III.
Cette mthode est considre comme la plus correcte de toutes les autres mthodes
pratiques dans lchantillonnage manuel car elle permet tous les constituants du produit
davoir une chance de slection. Il y a aussi un nombre de condition respecter :
Passage rgulier et dune faon continue et stable du produit sur la bande,
Prlvement de toute la section slectionne y compris les fines particules,
La largeur de la section prlever doit imprativement tre suprieure de
trois fois la valeur granulomtrique maximale du produit,
Les arrts de la bande doivent tre programms lavance en fonction soit
du tonnage soit du temps.
III.2.
A partir de chutes :
19
III.3.
Cette mthode ne doit tre utilise que sil ny a pas dautres alternatives. En plus
que la pratique de cette technique repose sur une trs grande vigilance et le jugement et la
prcision personnelle de la personne en charge deffectuer les prlvements, il y a aussi un
nombre de restrictions respecter :
Laccs la bande doit tre possible des deux cts,
La vitesse de la bande doit tre rduite de faon avoir un faible dbit une
faible profondeur du produit sur la bande,
Ne jamais chantillonner un produit dont la granulomtrie dpasse 13 mm,
Loutil de prlvement doit tre conu de sorte ce quil permette la prise
de la totalit de la section slectionne sans endommager les installations,
Ne jamais prlever aux moments de variation de dbit,
Faire trs attention aux possibilits de contamination par dautres produits
ayant t manipuls par les mmes installations auparavant.
20
III.4.
21
IV.
Lchantillonnage des liquides pose des problmes trs diffrents de ceux que lon
rencontre avec les solides. En effet, la nature des produits (volatilit, inflammabilit, )
ncessite parfois de prendre des prcautions particulires.
Contrairement la majorit des solides gnralement htrognes, de nombreux
liquides peuvent tre considrs comme homognes ou rendus tels ; lchantillonnage
consiste alors simplement prlever un certain volume ou dvier une partie du flux. Dans
les cas moins favorables, il faut avoir recours des quipements plus particuliers.
IV.1.chantillonnage en cuve :
Suivant le but recherch, plusieurs niveaux peuvent tre prlevs :
chantillon reprsentatif dun endroit de la cuve (surface, fond, milieu,
sortie),
chantillon moyen constitu partir de prlvements effectus des
localisations et niveaux diffrents et de quantits proportionnelles au
volume quils reprsentent dans la cuve.
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Rcipient submerg dont la vitesse de remplissage est rgle par une vanne
de mise lair (figure e).
23
24
I.
25
II.
Procdure dchantillonnage :
2.1. Prlvement des liquides (acide) :
Responsables
Etapes
Prlvement
dchantillons
Echantillonneurs
Echantillonneurs
Echantillonneurs
Commentaire
Suivant la nature du produit chantillonner
Ouvrir manuellement la vanne et purger le
Purger le circuit
prlvement
Prlvement de
lchantillon
Manutention
Echantillonneurs
Mesure
Echantillonneurs
Enregistrement
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Quartage moyen du 24
du 1er poste
heures
Responsables
Etapes
Commentaire
Prlvement
dchantillons
Rincer le matriel de
prlvement
Echantillonneurs
Prlvement de
lchantillon
Echantillonneurs
Manutention
Echantillonneurs
Enregistrement
journalier et enregistrement
Homognisation manuelle et constitution
Echantillonneur
Quartage moyen du 24
du 1er poste
heures
III.
Frquence dchantillonnage :
Horaire
1er Poste
2me poste
27
3me poste
chantillon
Acide phosphorique
Gypse
Phosphate
Les eaux de lavage
Les eaux : centrale,
TED et sulfurique
Bac de stockage
06 h
08 h
10 h
12 h
14 h
16 h
18 h
20 h
22 h
00 h
02 h
04 h
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x
x
x
Prlvement un seul niveau (niveau moyen) de chaque bac une fois par mois
IV.
Circuit dchantillonnage :
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PRESENTATION GENERALE
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