LEXIQUE DE CHIMIE

Sont rassembles ici, dans l'ordre alphabtique, des termes et des notions de chimie pour les classes de Seconde, Premire S et Terminale S.

Alcool - Dfinition : Un alcool est un hydrocarbure possdant le groupement

- Classe d'un alcool : La classe d'un alcool est celle de l'atome de carbone reli au groupe OH. Si cet atome de carbone reli au groupe - OH est, par ailleurs, reli un seul C, il est primaire. L'alcool est galement primaire. L'alcool peut tre secondaire ou tertiaire. Dans le cas du mthanol CH3OH, le carbone fonctionnel n'est reli aucun atome C. Certains auteurs disent que le mthanol est un alcool "nullaire". - Exemples : Nommons et classons les alcools de formule brute C4H10O.

Amine La formule d'une amine s'obtient partir de la formule de l'ammoniac NH3 en remplaant un, deux ou trois atomes H par un, deux ou trois groupements carbons :

 Amide - Le groupe fonctionnel amide est :

- La formule gnrale des amides est donc :

R, R' et R'' peuvent tre des atomes H ou des groupements hydrocarbons. - Un amide peut tre non substitu l'azote, substitu ou disubstitu, comme le montre le tableau suivant :

- Dans la nature, la fonction amide isole est rare. Par contre, elle est prsente dans de nombreux composs polyfonctionnels comme les peptides naturels qui contiennent la liaison peptidique - CO - NH Ampholyte - Un ampholyte est un compos chimique pouvant jouer le rle d'un acide ou d'une base. - Leau est un ampholyte. Elle se comporte parfois comme un acide, parfois comme une base : H2O H2O + H + H + + OH - ( H2O est acide ) H3O + ( H2O est base )

- L'ion hydrognocarbonate HCO3- est galement amphotre : HCO3HCO3- + H + Anhydride d'acide - Le groupe fonctionnel anhydride est : H + + CO3- - ( HCO3- est acide ) H2O + CO2 ( HCO3- est base )

- La formule gnrale des anhydrides est donc :

R peut tre un atome H ou un groupe hydrocarbon. - Le nom anhydride (acide sans eau) provient de ce que ce compos peut tre prpar en liminant une molcule d'eau entre deux molcules d'acide carboxylique :

- Le nom s'obtient en remplaant le mot acide par le mot anhydride dans le nom de l'acide carboxylique correspondant. A l'acide thanoque correspond l'anhydride thanoque. Aspirine L'acide actylsalicylique ou aspirine est synthtis en plusieurs tapes partir de produits organiques (phnol C6H5OH, anhydride thanoque) et de produits inorganiques (soude, acide sulfurique, dioxyde de carbone). Seule l'tude de la dernire tape de cette synthse peut tre aborde dans le nouveau *******************************programme. Elle consiste en l'estrification du groupe - OH de l'acide 2-hydroxybenzoque (acide salicylique) par l'anhydride thanoque.

 Autoionisation de l'eau - C'est la raction dans laquelle l'eau s'ionise elle mme. - Leau parfaitement pure contient non seulement des molcules H2O mais aussi des ions hydronium H3O+ et hydroxyde OH -. Ces ions proviennent de la rupture de certaines liaisons lors des chocs entre les molcules d'eau. D'autres liaisons se forment et conduisent aux ions hydroxydes et hydroniums. La raction inverse est possible. On aboutit un quiibre qui s'crit : H2O + H2O
acide 1

OH - + H3O +
base 1 + acide 2

+ base 2

Cette raction dautoprotolyse fournit autant dions H3O+ que dions OH -. Elle est trs limite. L'eau pure est essentiellement un compos molculaire. Avogadro ( nombre d' ) Le nombre d'Avogadro est gal au nombre d'entits lmentaires contenues dans une mole de matire. La valeur actuellement admise de ce nombre est N = 6,0221 10 23 mole - 1 Catalyseur Un catalyseur est une substance qui augmente la vitesse dune raction chimique. Il participe aux tapes intermdiaires mais est rgnr la fin. Voir le problme rsolu 2-A************************************ - Catalyse homogne et catalyse htrogne : Si le catalyseur n'appartient pas la mme phase que les ractifs la catalyse est htrogne. Le platine solide catalyse la raction entre les gaz O2 et H2 . Si le catalyseur appartient la mme phase que les ractifs la catalyse est homogne. Le liquide H2SO4 catalyse la raction entre les deux liquides thanol et acide thanoque. -Raction autocatalytique : Une raction est autocatalytique si le catalyseur est produit par la raction. Une telle raction est d'abord lente puis le catalyseur qui se forme l'acclre provisoirement. Nanmoins, par disparition des ractifs, la vitesse diminue de nouveau et finit par s'annuler. La courbe d'volution d'un ractif qui disparat ou d'un produit qui se forme traduit ces particularits. - Poison de catalyseur : Il peut, en se fixant sur le catalyseur, lempcher dagir.

- Modification du mcanisme dune raction chimique : Le mcanisme dune raction catalyse est diffrent de celui de la raction non catalyse : la raction globale, lente, est remplace par plusieurs ractions rapides. Charge formelle dans une espce chimique Le nombre de charge formelle nformelle d'un atome dans une espce chimique est gal au nombre d'lectrons nisol de la couche externe de l'atome isol, moins le nombre "propre" d'lectrons de l'atome li npropre (un doublet non liant a ses deux lectrons qui appartiennent en propre l'atome tudi, un doublet liant a seulement un de ses lectron qui appartient en propre l'atome tudi) : nformelle = nisol - npropre Exemple 1 : ammoniac NH3 Pour l'atome N isol de formule lectronique (K)2 (L)5 on a nisol = 5 Pour l'atome N li dans on a npropre = 2 + 3 = 5

La charge formelle de N dans NH3 est n formelle = nisol - npropre = 5 - 5 = 0 Exemple 2 : ion ammonium NH4+ Pour l'atome N isol de formule lectronique (K)2 (L)5 on a nisol = 5

Pour l'atome N li dans

on a npropre = 4

La charge formelle de N dans NH4+ est nformelle = nisol - npropre = 5 - 4 = 1 Exemple 3 : ion hydroxyde HO Pour l'atome O isol de formule lectronique (K)2 (L)6 on a nisol = 6 Pour l'atome O li dans on a npropre = 6 + 1 = 7

La charge formelle de O dans HO - est nformelle = nisol - npropre = 6 - 7 = - 1 Exemple 3 : molcule de dioxyde de soufre SO2

Pour l'atome S isol de formule lectronique (K)2 (L)8 (M)6 on a nisol = 6 on a npropre = 2 + 1 + 1 + 1 = 5

Pour l'atome S li dans

La charge formelle de S dans SO2 est n formelle = nisol - npropre = 6 - 5 = 1

Pour l'atome O isol de formule lectronique (K)2 (L)6 on a nisol = 6 on a npropre = 2 + 2 + 1 + 1 = 6

Pour l'atome O li dans

La charge formelle de O dans SO2 est n formelle = nisol - npropre = 6 - 6 = 0

Pour l'atome O li dans

on a npropre = 2 + 2 + 2 + 1 = 7

La charge formelle de O dans SO2 est n formelle = nisol - npropre = 6 - 7 = - 1

Reprsentons la molcule de SO2 avec les deux charges formelles :

En fait, la liaison double peut aboutir l'atome "rouge" et la liaison simple l'oxygne "noir". Cette tude fait intervenir la msomrie, hors programme au lyce (1 S et Term S). Chiralit Dfinition : une molcule est chirale si elle nest pas superposable son image dans un miroir. Cest le cas, notamment, dune molcule possdant un atome de carbone asymtrique (un atome de carbone asymtrique est un atome de carbone li 4 atomes ou groupes d'atomes diffrents). Les 2 stroisomres, images non superposables, sont appels nantiomres. Exemple : La molcule de butan-2-ol possde un atome de carbone asymtrique. Elle est donc chirale et admet deux stroisomres de configuration appels nantiomres (ou isomres optiques). Ces nantiomres sont images lun de lautre dans un miroir et non superposables. Une proprit optique (pouvoir rotatoire) permet de les distinguer.

Pour passer dune configuration une autre il faudrait rompre des liaisons, ce qui demanderait beaucoup dnergie. A temprature ordinaire, lagitation thermique ne suffit pas. On peut donc sparer les deux types de molcules. Chlorure d'acide (ou chlorure d'acyle)

- La formule gnrale des chlorures d'acide est :

R peut tre un atome H ou un groupe hydrocarbon. - Le nom d' un chlorure d'acyle drive du nom de l'acide correspondant : le mot acide est remplac par chlorure de et la terminaison -oque par -oyle. A l'acide thanoque correspond le chlorure d'thanoyle (on tolre le nom de chlorure d'actyle, usuel) Chlorure de sodium (sel de cuisine) Le cristal de chlorure de sodium (sel de cuisine) est form d'ions Na + et Cl -. Chaque ion est entour de six ions d'espce diffrente disposs en octadre. Dans un tout petit grain de sel de cuisine cette disposition se rpte des millions de fois.

Remarque : Les ions Na + et Cl - obissent la rgle de l'octet : - L'atome de sodium Na : (K)2(L)8(M)1 a donn naissance l'ion stable Na + : (K)2(L)8 avec huit lectrons sur sa couche externe. - L'atome de sodium Cl : (K)2(L)8(M)7 a donn naissance l'ion stable Cl - : (K)2(L)8(M)8 avec huit lectrons sur sa couche externe. apport de chaleur, dans un four, la temprature s'lve et les ions Na + et Cl vibrent de plus en plus. Ces vibrations sont capables de blesser la peau (brlure). A la temprature de fusion tF = 801 C, le cristal est dtruit, on obtient du sel fondu, dans lequel les ions sont devenus mobiles. Par lectrolyse on peut prparer du dichlore Cl2 et du sodium Na.
Par

Ce cristal ionique peut se dissoudre dans l'eau polaire. C'est le sel de cuisine bien connu.

Conductimtrie
Un conductimtre (appareil tudi en classe de premire) permet de connatre la conductance G d'une portion de solution ionique, de longueur L et de section S :

I = G U (1)
Cette conductance G de la portion de solution ionique dpend de sa longueur L, de sa section S, mais aussi de la conductivit s de la solution :

G=s

(2)

La conductivit s de cette solution dpend de la nature X i des ions prsents, de leur concentration [X i] et de la temprature. On peut crire :

s = l1 [X 1] + l2 [X 2 ] + l3 [X 3 ] + ...

(3)

l i est la conductivit ionique molaire de l'ion X i . Elle dpend de la temprature.

La 2

relation (2) est vrifie pour des concentrations comprises entre 10 - 5 mol / L et 10 -

mol / L. Rsumons :
G

est la conductance de la portion de solution tudie : I = G U (1)

Remarque : la conductance G est l'inverse de la rsistance R comme le montre la relation U = R I

Units

tension U en volt (V) - intensit I en ampre (A) conductance G en siemens (S) - rsistance R en ohm (W) conductance G de la portion de solution ionique tudie dpend de la longueur L et de la section S de cette portion de solution, mais aussi de la conductivit s de la solution : G=s
Units La

(2)

conductance G en siemens (S) - conductivit s en siemens par mtre (S / m) section S en mtre au carr (m) - longueur L en mtre (m)
On crit souvent :

G = k . s (2 bis) conductivit s de la solution tudie qui contient les ions X 1 , X 2 , X 3 , ... s'crit : s = l1 [X 1] + l2 [X 2 ] + l3 [X 3 ] + ... (3) [X i] est la concentation de l'ion X i.
La

l i est la conductivit ionique molaire de l'ion X i. Elle dpend de la temprature.

Units

conductivit s en siemens par mtre (S / m) conductivit ionique molaire l en siemens mtre carr par mole (S.m2 / mol) concentration molaire volumique [ X ] en mole par mtre cube (mol / m3)
Cette

relation I = G U (1) est vrifie pour des concentrations

comprises entre 10 - 5 mol / L et 10 - 2 mol / L.

Les valeurs des conductivits ioniques molaires l sont donnes dans le tableau ci-dessous, 25 C.

La conductivit molaire ionique des ions H3O + (aq) et HO - (aq) est plus leve que celle de la plupart des autres ions. Densit d'un solide, d'un liquide ou d'un gaz La densit d'un corps solide ou liquide est gale la masse d'un certain volume de ce corps divise par la masse d'un gal volume d'eau, pris dans les mmes conditions de temprature et de pression :

d = mcorps / meau La densit d'un corps solide ou liquide par rapport l'eau est un nombre sans unit. Dire que la densit de l'aluminium est gale 2,7 signifie que ce mtal est 2,7 fois plus "massique" que l'eau.

Dans le cas d'un gaz, le corps de rfrence est l'air :

La densit d'un corps gazeux est gale la masse d'un certain volume de ce corps divise par la masse d'un gal volume d'air, pris dans les mmes conditions de temprature et de pression : dgaz = mcorps / mair En raisonnant sur une mole de corps et une mole d'air, on montre aisment que : dgaz = M / 29 M tant la masse molaire du gaz tudi.

 Dismutation - Une dismutation est une raction dans laquelle le mme compos chimique est la fois oxydant et rducteur. - Exemple : H2O2 + H2O2 2 H2O + O2 Electrongativit - Electropositivit L'lectrongativit traduit la capacit d'un lment attirer vers lui les lectrons d'un doublet liant. Un lment ayant tendance attirer ces lectrons est dit lectrongatif. Un lment laissant s'loigner ces lectrons est dit lectropositif.

Electrophile - Nuclophile - On qualifie de nuclophile une espce ou un site (neutre ou charge ngativement) susceptible de ragir en donnant un doublet libre. - On qualifie d'lectrophile une espce ou un site (neutre ou charge posivement) susceptible de ragir en recevant un doublet libre. Remarque : - lectrophile signifie ami des lectrons. - nuclophile signifie ami des noyaux. Ester - Le groupe fonctionnel ester est :

Le premier atome de carbone, trigonal, peut tre reli H ou une chane carbone. Le second atome de carbone peut tre ttragonal, trigonal ou digonal. - La formule gnrale dun ester est :

Remarque : R' ne peut se rduire un atome H car ce serait alors un acide et non un

ester. - Le nom comporte deux termes : - le premier avec la terminaison oate dsigne la chane principale provenant de lacide (numrote, si ncessaire, partir de latome de carbone li aux deux atomes d'oxygne). - le second, avec la terminaison yle est le nom du groupe alkyle provenant de lalcool (cette chane R' est numrote, si ncessaire, partir de latome de carbone li un seul atome doxygne). - Exemples :

- Dans la nature, les esters sont abondants : esters volatils et odorants dans les huiles essentielles, esters non volatils dans les lipides. Fonction y = C.X / (1-X) Calculons la drive de y = C.X / (1-X) : y' = C.X (2 - X) / (1-X) Traons le tableau de variation :

Dans la partie qui intresse le chimiste, on note que si X augmente de 0 1, alors y crot

de 0 vers des valeurs trs grande. Fonction (complments) Un monoacide AH ragit sur l'eau conformment l'quation suivante : H2O + AH = H3O + + A - (E1) Cette relation est prpondrante si la concentration apporte C est suffisante. Si C est petit, il faut galement tenir compte de l'autoprotolyse de l'eau : H2O + H2O = H3O + + HO - (E2) Les cinq espces chimiques prsentes dans le systme sont : H2O, H3O +, HO -, AH et A -. La molarit de l'espce H2O est : [ H2O ] 1000 / 18 = 55,6 mol / L Il reste 4 molarits inconnues dont le calcul ncessite 4 quations : A l'quilibre (E1) est associe la constante d'quilibre : (1) A l'quilibre (E2) est associe la constante d'quilibre (produit ionique de l'eau) : (2) [ H3O + ] eq [ HO - ] eq = 10 - 14 25 C La conservation de la matire impose : C = [ AH ] eq + [ A - ] eq (3) Le milieu est lectriquement neutre : [ H3O + ] eq = [ A - ] eq + [ HO - ] eq (4) Ces quatre quations permettent, thoriquement de dterminer les quatre concentrations inconnues.

Il est parfois utile d'introduire t , le taux d'avancement final de la raction : t = [A -] eq / C (5) soit [A -] eq = C.t (5 bis)

La relation (3) bis)

C = [ AH ] eq + [ A - ] eq donne [ AH ] eq = C - [A -] eq = C ( 1 - t ) (3

Portons [A -] eq = C.t (5 bis) et [ AH ] eq = C - [A -] eq = C ( 1 - t ) (3 bis) dans (1) :

KA = [ H3O + ] eq C.t / C ( 1 - t ) KA = [ H3O + ] eq t / ( 1 - t ) (6) 1) - Si C tend vers zro, alors : [ H3O + ] eq tend vers 7 et la relation (6) montre que t / ( 1 - t ) tend vers 10 7. KA - Avec pKA = 3,2 (acide HF) : t / ( 1 - t ) tend vers 10 7. 10 - 3,2 = 10 3,8 et tfinal est voisin de 1 - Avec pKA = 9,3 (acide HCN) : t / ( 1 - t ) tend vers 10 7. 10 - 9,3 = 10 - 2,3 et tfinal est voisin de 0,005. Lorsque C tend vers zro, le taux d'avancement final de la raction t n'atteint pas ncessairement 1. 2) - Si la concentration apporte C est suffisante pour que le milieu soit suffisamment acide (pH infrieur 6), alors : On peut, dans l'quation [ H3O + ] eq = [ A - ] eq + [ HO - ] eq HO ] par rapport [ H3O ] et crire : (4 bis) [ H3O + ] eq [ A - ] eq (Cela revient ne pas tenir compte de l'autoprotolyse de l'eau) Il vient : C = [ AH ] eq + [ A - ] eq soit [ AH ] eq = C - [ A - ] eq C - [ H3O + ] eq (3 bis) Portons [ A - ] eq [ H3O + ] et [ AH ] C - [ H3O + ] dans l'expression (1) : (7) Cette relation, valable pour des pH compris entre 1 et 6, permet de calculer ce pH connaissant le KA de l'acide utilis et la concentration apporte C. Hydrosoluble Soluble dans l'eau. Hydrophile Leau tant une molcule polaire dissous bien les composs ioniques ou polaires. On dit que ces composs sont hydrophiles (amis de leau). C'est le cas du chorure de sodium (solide ionique) et de l'thanol (liqide polaire). Hydrophobe Leau tant une molcule polaire ne dissous pas bien les composs apolaires. On dit qu'un tel compos est hydrophobe (peur de leau). C'est le cas du graphite (solide
+

(4)

ngliger [

apolaire) ou des huiles (liquides trs peu polaires). Indicateur color Un indicateur color est constitu par un couple acide faible / base faible dont les espces conjugues ont des teintes diffrentes. La couleur observe lorsquon met quelques gouttes dindicateur color dans une solution dpend du pH de cette solution. Par exemple pour lhlianthine dont le pKa = 3,4 la forme acide est rouge et la forme basique est jaune :

La zone de virage est comprise entre pKa 1 et pKa +1 environ ( soit entre 2,4 et 3,4 ). Isotopes Dfinition : Des atomes sont dits isotopes s'ils ont le mme nombre de protons Z mais un nombre de neutrons N diffrent dans leur noyau. Remarque : - Leur nombre de nuclons A = Z + N est videmment diffrent. - Ces atomes isotopes ont le mme nuage lectronique (voir ci-dessous). - Ces atomes isotopes ont le mme symbole chimique et les mmes proprits chimiques mais leur masse est diffrente. - Un lment chimique est caractris par son symbole et son numro atomique Z (par exemple Cl et Z = 17 pour le chlore). Il comporte en gnral plusieurs isotopes. Exemples : , , sont trois isotopes de l'lment carbone. Il en existe d'autres. .

Tous obissent la formule ,

sont deux isotopes du chlore. Il en existe d'autres. Tous obissent .

la formule Liaison hydrogne

Une liaison hydrogne s'tablit entre un atome d'hydrogne, li par liaison covalente un atome trs lectrongatif (F, O, N, Cl) et un autre atome, lui aussi lectrongatif, possdant au moins un doublet non liant.

 Liposoluble : soluble dans les lipides. Une substance est liposoluble si elle est soluble dans les lipides (graisses). Masse molaire atomique - Masse molaire molculaire

La masse molaire atomique d'un isotope est gale la masse d'une mole d'atomes : M(H) : 1 g/mol M(O) = 16 g/mol M(N) = 14 g/mol M(S) = 32

M(C) = 12 g/mol g/mol

En cas d'ambigut, on peut prciser l'isotope en question. Par exemple : M(

) = 35 g/mol

et

M(

) = 37 g/mol

La masse molaire atomique d'un lment est gale la masse d'une mole d'atomes pris dans les proportions isotopiques naturelle. M(Cl) = 35,5 g/mol car le chlore naturel est un mlange des deux isotopes : (75 %) et (25 %)

La masse molaire molculaire est gale la masse d'une mole de molcules : M(H2O) = 1 2 + 16 = 18 g/mol M(CH3NH2) = M(CH5N) = 12 + 1 5 + 14 = 31 g/mol

On peut galement calculer la masse molaire d'un compos ionique : M(Na+) = 23 g/mol M(SO4 - -) = 32 + 4 16 = 160 g/mol

Remarque : la masse des lectrons est ngligeable par rapport la masse des nuclons prsents dans les noyaux. (Voir la ***************leon 1)

Enfin on peut calculer la masse molaire d'un cristal ionique qui est gale la masse d'une mole du motif cristallin.

Par exemple la formule du motif du sulfate disodique est (2 Na+ + SO4 - -). Sa formule statistique est Na2SO4. On en dduit M(Na2SO4) = 23 2 + 32 + 16 2 = 46 + 32 + 32 = 110 g/mol Masse volumique La masse volumique d'un corps de masse m et de volume V est : m=m/V - la masse m est en kg - le volume V est en m3 - la masse volumique m est en kg / m3 En chimie on emploie parfois des units ne faisant pas partie du systme international. On crit, par exemple : meau = 1000 g / L Rappelons que 1 m3 = 1000 L Mole : La mole est l'unit SI de quantit de matire, quivalent la quantit de matire d'un systme contenant autant d'entits lmentaires qu'il y a d'atomes dans 0,012 kg de carbone 12. 1 mole d'atomes = 6,02 10 23 atomes 1 mole de molcules = 6,02 10 23 molcules Le nombre NA = 6,02 10 23 / mol est appel nombre d'Avogadro Remarque : Le symbole du mot mole est mol comme le symbole du mot mtre est m. Oxydation : - Une oxydation est une raction dans laquelle un atome ou un ion perd des lectrons. - Un rducteur est une molcule ou un ion pouvant cder au moins un lectron. - Un oxydant est une molcule ou un ion pouvant capter au moins un lectron. - Un couple oxydant / rducteur est constitu dun oxydant et dun rducteur conjugus, cest--dire relis par : Rducteur Oxydant + n e-

- Une oxydation est une perte d'lectrons. Un rducteur subit une oxydation.

- Une rduction est un gain d'lectrons. Un oxydant subit une rduction. Ecriture d'une raction d'oxydorduction Toute raction d'oxydorduction fait intervenir l'oxydant d'un couple oxydant 1 / rducteur 1 qui reoit un ou plusieurs lectrons donns par le rducteu d'unr autre couple oxydant 2 / rducteur 2 : oxydant 1 + n e - = rducteur 1 rducteur 2 = oxydant 2 + n e L'quation de toute raction d'oxydorduction s'crit donc : oxydant 1 + rducteur 2 rducteur 1 + oxydant 2

La flche simple indique que la raction est suppose totale pour le ractif limitant ou pour les deux ractifs s'ils sont pris dans des proportions stchiomtriques Plus tard dans nos tudes nous classerons les oxydants (et les rducteurs) suivant leur "force" et nous verrons que certaines ractions sont limites, voire impossibles. Donnons, en complment de programme, l'chelle classant les couples oxydant / rducteur. La dfinition du potentiel standard d'oxydorduction Eo d'un couple oxydant / rducteur ne sera donne que dans l'enseignement post baccalaurat.

La raction spontane entre Ox 1 et Red 2 n'a lieu que si Ox 1 est plus haut sur l'chelle que Red 2.

Solution tampon - Dfinition Une solution tampon renferme un acide faible et sa base conjugue en concentrations gales ou voisines.

On sait que : Si [ Base ] = [ Acide ] alors pH = pKa. Si [ Base ] est voisin de [ Acide ] alors pH est voisin de pKa. Une solution tampon possde un pH gal ou voisin du pKa du couple ayant servi la prparer. - Proprits Le pH dune solution tampon volue peu : - par addition en quantit modre dacide - par addition en quantit modre de base - par dilution limite. Spectres et couleurs a- Spectre d'mission continu d'une lampe incandescence La lumire blanche mise par le soleil ou par une lampe incandescence peut tre analyse par un prisme ou par un rseau.

Sur l'cran on observe un spectre continu. Dans le domaine visible, ce spectre s'tale du violet (longueur d'onde l v= 400 nm) jusqu'au rouge (longueur d'onde l r= 800 nm) :

b- Le spectre lectromagntique En fait, le spectre de la lumire visible fait partie du spectre lectromagntique beaucoup plus vaste s'tendant du rayonnement gamma (longueur d'onde pouvant descendre en dessous 10 - 13 m ) jusqu'au rayonnement hertzien (longueur d'onde pouvant dpasser 10 4 m ).

L'il humain n'est donc sensible qu' un tout petit domaine des ondes lectromagntiques. L'homme, cependant, utilise de nombreuses sources de radiation non visibles. Les rayons gamma permettent de traiter certaines tumeurs. Les rayons X sont utilises en radiographie (squelette osseux, dentition, bagages). La radio, le radar et la tlvision mettent des ondes hertziennes. Le soleil nous rchauffe avec les radiations infrarouge et nous fait bronzer avec le rayonnement ultraviolet. Les micro-ondes font fonctionner les tlphones cellulaires et les fours micro-ondes. c- Spectre de raies d'mission : Si on remplace la lampe incandescence par une lampe vapeur de mercure le prisme donne alors, non pas un spectre continu, mais un spectre de raies :

Comparaison des spectres de raies d'mission et d'absorption Par exemple, si sur le trajet du faisceau de lumire blanche on place une lampe contenant de la vapeur de mercure, alors on observe, sur l'cran, le spectre suivant :

Les raies noires correspondent aux radiations absorbes. Les radiations absentes du spectre d'absorption sont les mmes que celles qui sont prsentes dans le spectre d'mission.

d- Spectre d'absorption d'une espce en solution Une espce en solution, claire par de la lumire blanche, est susceptible d'absorbe, au moins en partie, l'nergie correspondant certaines radiations. La lumire transmise ne sera plus blanche mais colore. On peut l'analyser avec un prisme, le spectre obtenu est un spectre d'absorption. - Plaons dans le montage dj utilis une cuve en verre transparent contenant une solution aqueuse de bta-carotne.

Avec le bta-carotne le spectre prsente une bande d'absorption vers les courtes longueurs d'onde :

On observe que les radiations violettes, bleues et une partie des radiations vertes (bande d'absorption comprise entre 400 et 500 nm) sont presque totalement absorbes par la solution de bta-carotne. Cette solution a donc la couleur orange de la carotte. Cette couleur de la solution, observe par transmission, rsulte de la superposition sur la rtine de l'il humain des radiations non absorbes (longueurs d'onde comprises entre 500 et 800 nm). Autres exemples : - Une solution de permanganate de potassium est magenta. Son spectre prsente une large bande noire d'absorption dans l'orange, le jaune et le vert. La superposition des couleurs rouge et bleue transmises donne la sensation de magenta. - Une solution de dichromate de potassium est jaune-orang. On constate dans le spectre des bandes noires d'absorption dans le violet, le bleu et une partie du vert. La superposition des couleurs transmises rouge, jaune et un peu de vert donne cette teinte orange. - Si toute les radiations du domaine visible sont totalement absorbes alors la solution est noire. - Si toute les radiations du domaine visible sont transmises alors la solution est transparente. - L'eau pure est un liquide transparent.

e- Couleur des solides - Si, expos la lumire solaire, un corps solide S1 diffuse et rflchit toutes les radiations du spectre visible, alors il apparatra blanc. - Si, expos la lumire solaire, un corps solide S2 absorbe toutes les radiations sauf les radiations rouges et vertes, il apparatra jaune l'il humain. Question : Quelles seront les couleurs des solides S1 et S2 ci-dessus lorsqu'on les claire avec un faisceau de lumire issue d'un laser He-Ne. Ce laser met plusieurs radiations dont une seule (l = 633 nm) appartient au domaine visible. Avant d'tre clairs par le laser, les solides taient dans l'obscurit.
l Spectrophotomtre

Un spectrophotomtre comprend : - une source lumineuse polychromatique (lumire blanche mise par une lampe filament de tungstne). - un monochromateur permettant de slectionner une longueur d'onde l partir de la lumire blanche. Il est form d'un rseau qui disperse la lumire blanche. La slection se fait l'aide d'une fente. - une cuve contenant un chantillon de solution de l'espce colore que l'on tudie. - une cellule photolectrique qui fournit un courant lectrique proportionnel au nombre de photons qu'elle reoit. - un dtecteur lectronique dont la rponse est proportionnelle ce courant lectrique et permet une mesure relative de l'intensit lumineuse. L'affichage la donne soit en transmittance Tl = I / Io, soit en absorbance Al avec Al = log (Io / I). Remarque : un rglage pralable du blanc permet de mesurer l'absorbance de l'espce colore en solution pour la longueur d'onde l : AB ( l ) = log ( Isolvant / Isolution ). Complments : Les grandeurs physique de l'absorptiomtrie et la loi de Beer-Lambert <<<<<<===================================================================
- Les

grandeurs physiques de l'absorptiomtrie

Considrons un faisceau monochromatique de lumire, d'intensit lumineuse Io, de

longueur d'onde l, incident sur une cuve transparente contenant une solution colore :

Une partie de l'intensit Io du faisceau incident est rflchie, une partie est diffuse, une partie est absorbe et une dernire partie I est transmise et mesure par le rcepteur. La transmittance de l'ensemble cuve-solution peut tre dfinie par le rapport T = I / Io . Le but de l'absorptiomtrie est de dterminer la concentration d'une espce colore, B contenue dans une solution ; les diverses contributions de la cuve et du solvant l'attnuation du faisceau lumineux incident n'ont aucun lien avec la concentration de la solution colore. Pour s'affranchir de ces contributions, on travaille par comparaison du comportement de la cuve remplie de solution colore celui d'une cuve identique remplie de solvant et des espces non doses (appele " blanc ").

Les dfinitions recommandes sont les suivantes : Transmittance de la solution : TSolution = Isolution / Io Transmittance du solvant : TSolvant = Isolvant / Io Transmittance de l'espce colore B : TB = Isolution / Isolvant TB = TSolution / TSolvant Absorbance de l'espce colore B : AB = log (1 / TB) = log ( Isolvant / Isolution )
- La

loi de Beer-Lambert

L'absorptiomtrie repose sur deux relations fondamentales tablies partir du XVIIIme sicle.
-

La premire, historiquement, est la relation de Bouguer ou relation de Lambert. Cette relation tablit qu'un faisceau incident monochromatique, d'intensit Io, pntrant sous incidence normale dans un milieu absorbant,

subit aprs un parcours de longueur L une attnuation et en ressort avec une intensit I telle que log Io / I = k.L La deuxime relation est la relation de Beer : elle tablit que l'intensit lumineuse d'un faisceau monochromatique, traversant une solution de concentration molaire effective [B] en espce absorbante B, dcrot exponentiellement en fonction de la concentration : log Io / I = k '. [B] . Le coefficient k ' dpend de l'paisseur de la solution, de la nature du solvant, du solut, de la temprature et de la longueur d'onde.
-

La combinaison de ces deux lois conduit la loi de Beer-Lambert qui, applique une solution d'paisseur L, contenant une espce colore B de concentration molaire effective [B], dans un solvant, s'crit : AB( l) = log (Isolvant / Isolution) = e(l).L.[B] L'absorbance d'une solution contenant une espce colore B la concentration [B] dpend de la longueur d'onde l de la radiation utilise. Elle est proportionnelle l'paisseur L de la solution et la concentration [B] de l'espce colore.
A

(l) est l'absorbance de la solution. Elle s'exprime par un nombre sans unit.

et Isolution sont les intensits lumineuses transmises par la cuve de solvant d'une part et la cuve de solution contenant l'espce colore d'autre part, pour des flux incidents gaux et des caractristiques de cuves identiques).
L

Isolvant

est l'paisseur de la solution en m (les chimistes emploient plutt le cm). est la concentration molaire effective de l'espce B en mol / L. est le coefficient d'absorption molaire en L.mol - 1.m - 1 (ou en L.mol -

[B]

e(l)

.cm - 1). Il dpend de la nature du solut et du solvant, de la temprature et de la longueur d'onde.

1

Remarque : Si L et el sont constants alors la loi de Beer-Lambert se traduit par la relation :

L'absorbance A est sans unit. La concentration [B] est en mol / L..

A (l) = K . [B] = Cte

Le coefficient de proportionnalit K est en L / mol.

- Connaissant le spectre d'absorption d'une espce chimique, on peut mesurer, pour une longueur d'onde donne, les variations de l'intensit I d'un faisceau lumineux traversant une mme paisseur L de solutions de concentrations diverses. Ceci permet d'tablir exprimentalement la courbe A = f ([B]) reliant l'absorbance et la concentration de la substance tudie ( L et l constantes), en effectuant les mesures de A pour diverses concentrations. Cette courbe est une courbe d'talonnage. La courbe exprimentale d'talonnage permet ensuite de dterminer la concentration inconnue d'une solution de cette substance par simple mesure de son absorbance et report sur la courbe :

A = f ([B]) Structure atomique Un atome est constitu d'un noyau central et d'un nuage lectronique. Le diamtre du noyau est de l'ordre de 10 - 15 m. Le diamtre d'un atome est de l'ordre de 10 - 10 m. Le noyau central : Le noyau X d'un atome est compos de A particules appeles nuclons (N neutrons lectriquement neutres et Z protons chargs positivement) extrmement lies par l'interaction forte, force tudie aprs le baccalaurat. Cette force maintient les nuclons ensemble malgr la rpulsion lectrique des protons positifs. Ce noyau sera symbolis par avec A = Z + N

Exemple des noyaux des atomes de chlore. - L'atome de chlore le plus abondant dans la nature possde un noyau central contenant Z = 17 protons positifs et N = 18 neutrons. Le nombre de nuclons (protons et neutrons) est not A = Z + N = 17 + 18 = 35. On symbolise ce noyau par . L'interaction forte joue un grand rle. Z = 17 est galement appel le numro atomique. C'est le numro de la case du tableau priodique des lments dans laquelle se trouve l'lment chlore. - Dans la nature on trouve aussi l'atome de chlore avec un noyau central contenant Z = 17 protons positifs et A = 37 nuclons (protons et neutrons). Le nombre de neutrons est donn par la relation A = Z + N qui s'crit ici 37 = 17 + N soit N = 20 neutrons. - En physique nuclaire on rencontre l'lment chlore sous la forme tre diffrent de A = 35 ou A = 37. On dit que , , sont des isotopes de l'lment chlore. avec A pouvant

Le nuage lectronique (couches lectroniques et formule lectronique)

Loin du noyau gravitent des lectrons. Un atome tant lectriquement neutre possdera autant d'lectrons ngatifs gravitant autour du noyau que de protons positifs dans le noyau. Leur mouvement, trs complexe, ne peut pas tre tudi en mcanique classique. Une mcanique plus rcente, la mcanique quantique, parle de probabilit de prsence des lectrons dans un nuage lectronique.

En classe de terminale on se contente d'utiliser l'ancien modle plantaire de Bohr (danois : 1885 - 1962) qui rpartit les lectrons sur des couches K, L, M, N, etc.

Rgle de rpartition des lectrons en couches (n dsigne un entier > 0) La couche n contient au maximum 2 n lectrons. 2 1 = 2 lectrons.

La couche n contient au = 1 (K) maximum

La couche n contient au = 2 (L) maximum La couche n contient au = 3 (M) maximum La couche n contient au = 4 (N) maximum Quelques atomes

2 2 = 8 lectrons. 2 3 = 18 lectrons. Faire le calcul

Voici le cortge lectronique et le modle de Lewis de quelques atomes. Le modle de Lewis d'un atome ne reprsente que la couche externe du nuage lectronique.

Exemple : Autour du noyau de chlore contenant 17 protons positif gravitent 17 lectrons ngatifs rpartis sur 3 couches K2 L8 M7. Voici 2 isotopes du chlore : K2 L8 M7 et K2 L8 M7. Les nombres noirs

dcrivent le noyau et la partie rouge dcrit le cortge d'lectrons. Ayant le mme cortge lectronique, ces 2 isotopes ont donc les mmes proprits chimiques mais leur masse (grandeur physique) est diffrente. Tableau priodique des lments On donne un tableau simplifi en se limitant aux trois premires lignes :
1H 3Li 11Na 4Be 12Mg 5B 13Al 6C 14Si 7N 15P 8O 16S 9F 17Cl 2He 10Ne 18Ar

Le numro atomique qui apparat en indice (17 pour le chlore) indique le nombre de protons positifs Z du noyau mais aussi le nombre d'lectrons gravitant sur les couches lectroniques (K, L, M, N,...) d'lectrons ngatifs, loin du noyau. Le nombre de couches lectroniques est gal au numro de la ligne du tableau priodique : - Un lment de la 2 ligne possde 2 couches d'lectrons (K)2 (L)...

- Un lment de la 3 ligne possde 3 couches d'lectrons (K)2 (L)8 (M)... - Un lment de la 7 colonne possde 7 lectrons sur sa couche externe. Un atome possde au maximum 8 lectrons sur sa dernire couche (couche externe ou priphrique). A chaque case occupe du tableau correspond le numro atomique Z de l'lment tudi (lequel peut avoir plusieurs isotopes). Retour Sommaire