Feuille d'exercices : Potentiels chimiques

P Colin 17 septembre 2012

1 Variation de volume lors d'un mlange

Lors de l'ajout d'une mole d'eau un grand volume d'un mlange eaumthanol de fraction molaire en mthanol x1 = 0, 40, le volume s'acrot de 17,35 ml ; lors de l'ajout d'une mole de mthanol au mme mlange, le volume s'acrot de 39,0 ml ; 1. Calculer le volume d'un mlange obtenu en mlangeant 128 g de mthanol (CH3 OH) et 108 g d'eau. 2. Dterminer la variation de volume accompagant le mlange.

Donnes

Eau Mthanol Masses volumiques 1,0 g.cm3 0,79 g.cm3 Masses molaires 18 g.mol1 32 g.mol1

2 Mlange de gaz parfaits

Un rcipient adiabatique est spar en deux compartiments identiques. Le premier contient 5 moles de diazote (not 1 par la suite) sous 2,5 bar 25C, et le second 6 moles d'argon (not 2 par la suite) sous 3,0 bar 25C, ces deux gaz tant considrs parfaits. On enlve la paroi : les deux gaz se mlangent sans ragir en formant un mlange idal. 1. Quelle est la temprature nale ? 2. Exprimer pour chaque gaz, le potentiel chimique avant et aprs mlange. 3. Pour une fonction d'tat X , on appelle grandeur de mlange la dirence mix X = Xaprs mlange Xavant mlange . Dterminer mix H , mix G, mix S . Conclure.

3 Recherche de la phase stable

Le soufre existe l'tat solide sous les varits et : La temprature de transition (changement de phase) est de 95,5C sous un bar. Dans ces conditions de temprrature et de pression, la dirence d'entropie molaire S (S )S (S ) = 7, 87 J.K1 .mol1 et la dirence de volume molaire vm (S ) vm (S ) = 0, 8 cm3 .mol1 ; ces deux dirences seront supposes indpendantes de T . 1

1. Donner, pour un corps pur, l'expression de d en fonction de P et de T . 2. Prciser la varit stable 25C. 3. Calculer l'lvation de la temprature de transition lorsque la pression s'acrot de 10 bar.

4 quilibre liquide vapeur

A 25C, le dibrome est en quilibre sous deux phases, l'une liquide, l'autre vapeur. 1. Dterminer la pression du gaz en quilibre : (a) en ngligeant l'inuence de la pression sur le potentiel chimique du dibrome liquide ; (b) en ne la ngligeant pas. 2. Dterminer la temprature d'bullition du dibrome, sous une pression de 1 bar : (a) en utilisant les enthalpies et les entropies molaires du dibrome liquide et du dibrome gazeux en fonction de la temprature et en supposant 0 0 (g l) sont indpendantes de la tempra(g l) et Sm que Hm ture ; (b) a)en utilisant les expressions des potentiels chimiques du dibrome liquide et du dibrome gazeux en fonction de la temprature, sans faire d'approximation. Conclure. On supposera que les vapeurs se comportent comme un gaz parfait.

Donnes 25C
0

Br2,l Br2,l Br2,l

Br2,g

= 2986

J.mol1
vm S0
0 Cp

S0
0 Cp

= 152, 3

J.K1 .mol1 = 71, 6 J.K1 .mol1

Br2,l Br2,g Br2,g

cm3 .mol1 = 245, 3 J.K1 .mol1 = 37, 8 J.K1 .mol1

= 52, 4

5 Solutions idales
On considre, la temprature T , un solut A en solution dans deux liquides non miscibles, nots par les indices e et b. On admet que le solut A forme avec chacun des solvants une solution dilue idale. 1. Etablir la relation liant les potentiels chimiques du solut dans chacune des solutions, lorsque l'ensemble est en quilibre. 2. Ecrire les expressions des potentiels chimiques de ce solut en fonction de sa concentration C(A)e ou C(A)b dans chaque solution. C (A) 3. Montrer qu'alors C (A) = k , o k est une constante qui ne dpend que de la temprature.
b e

4. Le phnol A = C6 H5 OH peut se dissoudre partiellement dans l'eau (e) et le benzne (b), l'eau et le benzne tant non miscibles. On agite le phnol dans un mlange eau-benzne et on dtermine les concentrations du phnol dans chacune des solutions. Une exprience a donn les rsultats suivants : C (A)b = 0, 0705 mol.l1 C (A)e = 0, 1013 mol.l1 (a) a)Dterminer k. (b) En dduire 0 (A)b 0 (A)e 298 K.

6 Mlange en phase condense

Dans un amalgame d'indium (c'est dire un mlange de mercure et d'indium), le potentiel chimique de l'indium s'crit = o + RT ln x 8, 8x 2 , avec x fraction molaire d'indium et x celle de mercure. tablir l'expression de , potentiel chimique du mercure. Dterminer G lors du mlange isotherme et isobare de n moles d'indium et n moles de mercure.

7 Comparaison de l'inuence de la pression sur les activits

Calculer l'activit de l'eau vapeur (assimile un gaz parfait) 298 K sous 1 bar, puis 10 bar. Faire de mme pour l'eau liquide et commenter.

8 Mlange idal de liquide

Soit la temprature T , un mlange idal M form de n1 moles du constituant A1 et de n2 moles du constituant A2 . (a) Donner l'expression de l'enthalpie libre GM du mlange en fonction des ni et o i (potentiel chimique standard de Ai ). Montrer que GM peut s'crire comme la somme de trois termes dont on donnera la signication physique ; l'un d'eux (not G1,2 ) s'appelle enthalpie libre de mlange. Pourquoi ? (b) Donner l'expression de l'entropie SM du mlange idal. En procdant comme au 4a), dnir l'entropie de mlange S1,2 . (c) Montrer que le mlange idal de deux liquides pur s'eectue sans enthalpie de mlange.

9 Mlange de deux gaz

Soit un rcipient de 8 L divis en deux parties par une cloison. Un des deux compartiments, de volume 5L, contient 3 moles de dioxygne. L'autre contient 2 moles de diazote. L'ensemble est maintenu T = 298 K. On brise la cloison. Dterminer l'activit de chaque gaz avant et aprs cette rupture. 3