Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J e r s i t é d e m é dé J
J n i v a J
u
J institut des sciences de la technologie J
J J
département de SE.T,LMD,ST,SM
J J
J J
J J
J J
J J
J J
J Cours de Chimie 2 J
J J
(Thermodynamique
J J
J et cinétique chimique ) J
J 1ère Année Licences ST J
J fait par “Dr ANNOUN Med” J
J J
J J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J J
J J
J J
J J
J J
J J
J J
J J
J Chapitre 1 J
J Généralité et Introductions à J
J la Thermodynamique J
J J
J J
J J
J www.lv-educ.piczo.com J
J J
J J
J J
© LV E D U CAT I O N
t o u s d ro i t r é s e r v é
www.lv-educ.piczo.com
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
J
Institut des Sciences et de la Technologie Université Dr Yahia Fares de Médéa
Cours fait par “Dr Mohamed ANNOUN”
GENERALITES
I. DÉFINITION
La thermodynamique est une partie de la physique qui traite les relations entre les
phénomènes calorifiques (phénomène thermique, chaleur) et les phénomènes
mécaniques (mouvement).
Exemple :
Soit un cylindre fermé par un piston mobil et empli par un gaz
W
le travail
dz gaz
gaz
Q
la chaleur
Constat :
Si on chauffe le cylindre, le gaz s’échauffe et pousse le piston vers l’extérieur
(déplacement du piston).
Résultat :
Cette expérience est siège d’un phénomène thermodynamique « il existe une
relation entre la chaleur (Q) et le travail (W) »
II. OBJECTIF
a. En physique
la thermodynamique elle étudie les lois qui gouvernent les phénomènes de
transformation (ou conversion) de l’énergie.en particulier celles qui intéressent les
transformations de l’énergie calorifiques Q en toute autre forme d’enrgie W .
si on prend l’exemple présidant on constate que l’énergie calorifique Q et convertie
en travail mécanique W par conséquent il existe une relation entre Q et W
1 Type d’enrgie:
* énergie mécanique ( énergie cinétique + énergie potentielle )
* énergie électrique ( apparaît chaque fois qu’il existe une différence de potentielle )
* énergie magnétique (apparaît chaque fois qu’il existe un champ magnétique )
* énergie chimique ( c’est l’énergie mise en jeu lors d’une réaction chimique )
* énergie radiative ( énergie qui nous parvient de soleil )
* énergie nucléaire ( elle apparaît lors de réaction se produisant au niveau des
noyaux d’atomes ).
énergie 1 énergie 2
matière
B. En chimie
La thermodynamique prévoit l’évolution d’une réaction chimique et par des lois
thermodynamique on peut établir le bilan énergétique mise en jeux.
HO 2 H + 1/2O
2 2
W
Q
M
Exemples :
o Un vase plein d’eau qu’on veut chauffé.
o Un cylindre fermé par un piston mobile emplit de gaz
o Poêle
o Arbre
o Voiture
Convention de signe
Le signe plus (+) implique que le système reçoit du milieu extérieur
Exemple :
Q = 1400 cal c.a.d le système a reçu de 1400 cal
Q = - 1400 cal c.a.d le système a fourni une quantité de chaleur 1400 cal
Institut des Sciences et de la Technologie Université Dr Yahia Fares de Médéa
Cours fait par “Dr Mohamed ANNOUN”
Parmi toutes les grandeurs d’état possible, on peut choisir arbitrairement celles qu’on veut utiliser
pour décrire une transformation. Le choix devra être judicieux afin de rendre les calculs les plus
simples possibles. Les grandeurs d’état ainsi sélectionnées s’appellent des variables d’état.
En thermodynamique les variables d’états sont: T, P et V.
Ces variables d’état sont liés par une relation appelée équations d’état.
Parmi les variables d’état d’un système certaines sont indépendantes de la quantité de matière.
Ces variables sont dites intensives (exemple T et P). Les grandeurs d’état qui sont proportionnelles
à la quantité de matière sont appelées variables extensives (exemples m, V..)
IV. TEMPÉRATURE
A. Notion de température
La température, notée T, est une grandeur macroscopique qui mesure le degré de
chaleur d’un système. Du point de vu microscopique, elle représente l’agitation
« mouvement » des molécules, des atomes dans le système considéré.
B. Echelle de température
1. Echelle linéaire
C’est l échelle centésimale appelé aussi degré Celsius, notée °C, dont les points de
repère sont O et 100 correspondant respectivement à la température de fusion et
d’ébullition de l’eau sous la pression atmosphérique.
2. Echelle Fahrenheit
Notée °F, Sur cette échelle la température de fusion et ébullition de l’eau sous la
pression atmosphérique est respectivement 32°F et 212 °F. La relation entre l’échelle
Celsius et Fahrenheit est donnée par la l’expression : T (°F) = 32 + 1.8T (°C).
Institut des Sciences et de la Technologie Université Dr Yahia Fares de Médéa
Cours fait par “Dr Mohamed ANNOUN”
3. Echelle Kelvin
C’est l’échelle universelle appelé aussi le degré absolue, notée K, « unité SI de
température ». La relation entre l’échelle Kelvin et l’échelle Celsius est donnée par
la relation : T (K) = T(°C)+273.15:
V. PRESSION
La pression, notée P, est définie comme étant la force pressante dF exercée par un
fluide en équilibre sur un élément de surface dS :
P = dF
dS
dF est normale à l’élément de surface dS.
Du point de vu microscopique la pression est due uniquement aux chocs des
molécules ou des atomes sur la paroi du système.
Unités de pression :
5
· [P]: N.m-2 = Pa (Pascal, unité SI) 1 atm= 1.01325 10 Pa
5
· [P]: bar 1 bar = 10 Pa
· [P]: atm (Atmosphère) 1 bar = 0.9869 atm
· [P]: mmHg (Millimètre de mercure) 1 atm = 760 mmHg
Le principe indique que deux corps, mis en contact, tendent vers un état d’équilibre
thermique. Ils sont alors caractérisé par une même température. Deux corps en
équilibre thermique avec un troisième sont en équilibre thermique entre eux.
12
10
8
pression (atm)
0 5 10 15 20
Volume molaire (L/mol)
P= K
Loi de Mariotte :
V
a température constante, le produit de la pression d’une masse gazeuse par son
volume est constant.
PV=K
P1V1 = P2V2
1:état initial
2:état final
T1 = T2
Tous les gaz ont la même loi de compressibilité.
V (l)
3
2
Q 1
0
500 750 1000
250
T (K)
Sur ce graphe V = f(T) on constate que la courbe est Linéaire. On déduit alors
qu’à pression constante, le volume occupé par une masse gazeuse est proportionnel
à la température absolue (degré Kelvin) : V T .
Loi de Gay Lussac :
A pression constante, le quotient du volume d’une masse gazeuse par sa température
est constant.
V = K’
T
V1 V2
=
P1 = P2 T1 T2
Cette loi est valable pour tous les gaz.
2. Loi de Charles
Cette étude consiste à faire varié la pression d’une masse gazeuse, lorsque seule
la température change (transformation isochore)« effet de la température sur
la pression à volume constant »
10
6
V (l)
Q 4
Sur ce graphe P = f(T) » on constate que la courbe est Linéaire. On déduit alors qu’
à volume constant, la pression d’une masse gazeuse est proportionnelle à la
température absolue (degré Kelvin) : P T .
Loi de Charles :
A volume constant, le quotient de la pression d’une masse gazeuse par sa
température est constant.
P = K’’
T
P1 P2
=
V1 = V2 T1 T2
Cette loi est valable pour tous les gaz.
Remarque
Si on combine les trois lois précédentes, on trouve :
PV = const
T
P1V1 P2V1
=
T1 T2
VIII. MODÈLE DES GAZ PARFAITS:
A. Définition
Un gaz parfait est un gaz réel à faible pression où les molécules sont très éloignées
les unes par rapport aux autres. Cela signifie que le choc entre les molécules est
négligeable « les interactions moléculaires sont négligeables.
B. Lois des gaz parfaits
A une température donnée et quant la pression tend vers 0 le produit P.V/n tend vers
une constante quelque soit la nature du gaz. Cette constante est égale à RT.
PV/n
néon
T=const
O2
CO2
P
Institut des Sciences et de la Technologie Université Dr Yahia Fares de Médéa
Cours fait par “Dr Mohamed ANNOUN”
lim PV =RT
n
P®0
PV= nRT
P : Pression
V : Volume R : constante des gaz parfaits
n: nombre de mole T: température absolue (degré K)
Remarque
L’équation d’état des gaz parfaits est en parfait accord avec les lois de Mariotte,
Gay Lussac et de Charles
· A température constante, le volume d'un gaz est inversement proportionnel à sa
pression (loi de Mariotte)
nRT k
P= =
V V
· A pression constante, le volume est proportionnel à la température absolue du gaz
(loi de Gay-Lussac)
V nR
= = k’
T P
· A volume constant, la pression du gaz est proportionnelle à sa température absolue
(loi de Charles)
P nR
= = k”
T V
C- Loi d’Avogadro
Pour le même nombre de moles, de différents gaz occupe le même volume dans les
conditions identiques de pressions et de température « le volume d’un gaz dépend des
conditions opératoire T et P et indépendant de la taille de la molécule »
Une mole d’un gaz parfait occupe dans les conditions normales un volume de 22.4 (l)
Conditions normales: les conditions normales sont caractérisées par P = 1atm et T 270 K(0°C).
Conditions standards: les conditions standard sont caractérisées par P = 1atm et T 298 K(25°C).
Par conséquent on peut calculer la constante des gaz parfaits (cf en TD)
-1 -1 -1 -1 -1 -1
R= 0.082 l.atm mol K ; R = 8.314 J mol K ; R= 1.987 cal mol K
Institut des Sciences et de la Technologie Université Dr Yahia Fares de Médéa
Cours fait par “Dr Mohamed ANNOUN”
3 -2
Gaz a(J.m .mol ) 3
b(m .mol )
-1
N2 130.10
-3
38.10-6
O2 138.10
-3
31.810-6
a
2
: Terme du à l’effet de pression interne (pression de cohésion)
V
b : Terme du au volume propre des molécules (covolume )
Si on élimine ces deux terme on retrouve l’équation d’état des gaz parfait
V= nRT
P
= PM
RT
n= m
M
3
: g/l ou kg/m
B. Densité
Par définition la densité d’un gaz et le quotient de sa masse volumique par la masse
volumique de l’air dans les mêmes conditions de pression et de température.
g
d g =
air
T,P
PMg
RT Mg Mg
d g = =
Mair
d g =
29
PMair
RT
Contrairement à la masse volumique, la densité est indépendante de la pression
et de la température.
Mélange
P1 P2 A+B
T1 T2 Pm
V1 V2 Tm
Vm
PmVm PV PV
nm =nA + nB = = 1 1 + 2 2
R mT m R1T1 R2T2
Il en résulte que :
PmVm PV PV
= 1 1 + 2 2
Tm T1 T2
Institut des Sciences et de la Technologie Université Dr Yahia Fares de Médéa
Cours fait par “Dr Mohamed ANNOUN”
A. Fraction molaire
nA n
xA= = nA +AnB
nm
nB
x+x=1
A B
n
xB= = nA +B nB
nm
B. Pression partielle (Loi de Dalton)
PA = PmxA
PA + PB =(xA + xB)Pm = Pm
PB = PmxB
Remarque :PA ≠ P1 et PB ≠ P2
C. Masse molaire du mélange
Mm = MAxA + MBxB
D. Densité du mélange
Mm
d A=
29
E. Masse volumique du mélange
PMm m
RTm
F
Pe =
S
0 dx x
F
Pe =
S
Institut des Sciences et de la Technologie Université Dr Yahia Fares de Médéa
Cours fait par “Dr Mohamed ANNOUN”
P1 V
W = -nRT ln = -nRT ln 2
P2 V1
2 2
P1 P2
P2 1 1
P1
V1 V2 V1 V2 V
w1-2 > 0 w1-2 < 0
2
w = -∫ P dV = aire = ±A
1
2. Transformation cyclique
XIII. CALORIMÉTRIE
A. Définition de la chaleur
La chaleur est une forme d’énergie au même titre que le travail qui traverse la
paroi séparant le système du milieu extérieur. Donc, il s’agit d’un transfert de
chaleur (transfert d’énergie sous forme de chaleur). Ce transfert résulte en générale
d’un écart de température entre le système et le milieu extérieur ( Q a )
[Q] : cal ou joules 1 cal = 4.185 joules
C. Capacité calorifique
La capacité calorifique ou thermique, notée C, d’un corps pur est définie comme
étant le produit de ça chaleur massique (chaleur molaire) par sa masse (nombre
-1
de mole).[C] : cal °C
C = mc = nc’
m
c’
nc’ M c’
C= = =
m m M
masse molaire
chaleur massique =
chaleur molaire
1. Cas des corps purs à l’état gazeux:
Pour les corps purs à l’état gazeux on définit la capacité calorifique à pression
constante notée Cp et la capacité calorifique à volume constant notée Cv. avec :
Cv = mcv et Cp = mcp Cp≠Cv
2. Cas des corps purs à l’état liquides ou solides
Cp Cv = C.
D. Coefficients calorimétriques
Soit un système fermé constituer par un corps pur sous une seule phase. Si ou cours
d’une transformation la température, la pression et le volume subissent des variations
élémentaires respectivement dT, dP et dV la quantité de chaleur variera
d’une quantité élémentaire Q que nous écrivons sous la forme :
= Cv.dT + l.dV Q = f (T,V)
= Cp.dT + h.dP Q = f (T,P)
où Cv , Cp , l , et h sont appelés les coefficients calorimétriques :
· Cv : Capacité calorifique isochore ;
· Cp : Capacité calorifique isobare :
· l : Coefficient de chaleur à dilatation isotherme ;
· h : Coefficient de chaleur de compression isotherme.
1
T2 T2
2. Transformation isobare
Pour une transformation isobare d’un gaz, nous avons dP = 0 par conséquent la
quantité de chaleur mise en jeux est :
2 T1 T1
1
T2 T2
Condensation
Solidification Liquéfaction
Fusion Vaporisation
Sublimation
Exemple :
La chaleur latente de fusion de l’eau à O°C sous P = 1atm = 80.4 cal / g
La chaleur latente de vaporisation de l’eau à 100°C sous P = 1atm = 535 cal / g
Soit m, la masse d’un corps pur, la chaleur nécessaire pour changer son état physique
(changement de phase) à pression et à température constante est :
Q = m.L = n.L’
Institut des Sciences et de la Technologie Université Dr Yahia Fares de Médéa
Cours fait par “Dr Mohamed ANNOUN”
T (°C)
T2
T vaporisation
T fusion L L+G
T1 S S+L
t (s)
Tf
Q2 = m Lf
T v
Q4 = m Lv
T 2
Bilan calorifique
Le corps A se refroidit en donnant de la chaleur au corps B et atteint la température Teq
Le corps B s’échauffe en recevant de la chaleur du corps A et atteint la température Teq
mAcpA(TA) = mBcpB(TB)
Teq =
mAcpA + mBcpB
si n corps sont mis en contacte, on à :
n
i=1
Remarque
Ce bilan est valable pour un mélange des corps purs sans changement de phase. Voir
les TD traitant le cas des mélanges des corps purs avec un changement de phase.
Institut des Sciences et de la Technologie Université Dr Yahia Fares de Médéa
Cours fait par “Dr Mohamed ANNOUN”
H. Calorimètre
1. Définition
Un calorimètre est un instrument de mesure de la quantité de chaleur échangée
en général entre deux corps A et B mis en contacte entre eux où les propriétés
calorifique du corps A sont connues (corps calorimétrique). Un calorimètre
contient un vase calorimétrique où apparaît la chaleur à mesurer (vase
calorimétrique), et une enveloppe protectrice pour minimiser les pertes de
chaleur avec l’extérieur.
Vase calorimétrique
Enveloppe
Air
XIV. EXERCICES
EXERCICE 3 Une masse d’azote (gaz supposé parfait) occupe un volume de 20 litres
à 20°C, on le chauffe de manière isobare. Quel volume occupe-t-elle à 120°C.
EXERCICE 5 Une quantité d’air supposé parfait (M=29 g/mol) sous une pression de
10 bars et une température de 5°C est contenue dans une enceinte fermée et
parfaitement rigide ayant une capacité de 5 litres. Déterminer :
1. La pression du gaz du gaz sous 80°C ;
2. La masse volumique dans les deux états d’équilibres. Conclure.
EXERCICE 10 Une quantité d’un gaz parfait dans un état initial (A). Ce gaz subit
successivement deux transformations réversibles jusqu’à l’état (C) représentées sur la
figure ci-dessous. Calculer le travail mis en jeux.
P(atm)
A
4
2 B
C
1
5 15 25 V(l)