Les Polyméres

Le rapport de stage sur la transformation
De la Matire plastique
LES POLYMERES DE GRAND DIFFUSION
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REMERCIEMENTS
Tout dabord, mes sincres remerciements sont destins au directeur du S.P.A
TRANSPOLYMERESMr DAFAL, et Mme MENASERIA qui ont Rpondu ma demande et
permis deffectuer ce stage au sein de Lentreprise, afin que je me fasse une premire ide du
monde de lindustrie et de la production.
Nous remercions galement pour leur patience et leur encadrement mon tuteur Mme
MENASERIA ainsi que pour toute lexplication et enseignement quils mont apports au cours
de ce stage, de plus chacun de leurs conseils, remarque ou explication ont contribu
enrichissement tout au long des dix jours, je remercie pour avoir tout tmoign de leur entire
disponibilit tout instant
Pour finir je remercie profondment lquipe tout entire ainsi que tout le personnel du
lentreprise pour leur sourires, leur accueil au sein de leur quipe ainsi que toute bienveillance,
favorable de la sorte le bon droulement de mon stage et faisant de lui une exprience
enrichissent, passionnante, marquante et mmorable.
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Ddicace ..
J e ddie ce modeste travail ma chre mre et mon cher pre.
Mes frres et mes surs
Toute ma grande famille Dadi et Saad Guermche
Tous mes collgues de Lpoly11
Dadi bilal
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SOMMAIRE
Remerciements
Ddicace
Introduction
prsentation de l'entreprise
PRESENTATION DE LENTREPRISE ........................................................................................ 1
I.1. Dnomination .......................................................................................................................... 1
I.2. Localisation ............................................................................................................................. 1
I.3. Historique ................................................................................................................................ 1
I.4. Activit de lentreprise ............................................................................................................. 1
I.5. Capacit installe ..................................................................................................................... 1
I.6. Organigramme de lentreprise .................................................................................................. 2
PARTIE I
CHAPITRE I LES POLYMERES
I.1.Origine ..................................................................................................................................... 4
I.2.Dfinition ................................................................................................................................. 4
I.3.Structure des polymres ............................................................................................................ 5
I.4.Les principaux des polymres ................................................................................................... 6
I.4.1.Thermoplastiques ............................................................................................................... 6
I.4.2.Thermodurcissables ............................................................................................................ 6
I.4.3. Elastomres ....................................................................................................................... 6
I.5.Synthse des polymres ............................................................................................................ 7
I.5.1.Polycondensation ............................................................................................................... 8
I.5.2.Polymrisation en chane .................................................................................................... 8
I.7.Temprature de transition vitreuse ...........9
I.8.Matire plastique....9
I.9.Les adjuvants .9
CHAPITRE II CRITERE DE CHOIX MAIERE PLASTIQUE
II.1.Position des problmes ......................................................................................................... 11
II.2.Cot ...................................................................................................................................... 11
II.3.Proprits dusage ................................................................................................................. 11
II.4.Normes et rglementations .................................................................................................... 12
II.5.Comportement au feu et proprits lectriques....................................................................... 12
II.6.Dmarche de choix ................................................................................................................ 13
II.7.Critres retenus pour les plastiques ........................................................................................ 13
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II.8.Application des critres aux matriaux types ......................................................................... 14
II.9.Critres retenus pour les lastomres ..................................................................................... 15
II.10.Proprits des principaux matriaux polymres ................................................................... 16
II.11.Principales matires plastiques ............................................................................................ 17
II.12.Recyclage ............................................................................................................................ 18
CHAPITRE III POLYMRES DE GRANDE DIFFUSION (PE, PVC)
III.1.Polythylne (PE) ................................................................................................................ 20
III.1.1Gnralits ..................................................................................................................... 20
III.1.2.Proprits ...................................................................................................................... 21
III.1.3.Applications .................................................................................................................. 22
III.2.Polychlorure de vinyle et drivs PVC.....................................................................................23
III.2.1.Polymres drivs ........................................................................................................ 24
III.2.2.Proprits ...................................................................................................................... 24
III.2.3.Applications .................................................................................................................. 25
CHAPIRE IV MISE EN FORME DES POLYMRES
IV.1.Principe gnral de la transformation...27
IV.2.Mise en forme des polymres...29
IV.2.1.Gnralits......29
IV.2.2.Liquides polymres ........................................................................................................ 29
IV.2.3.Procds de mise en forme ............................................................................................. 31
IV.2.3.1.Extrusion ............................................................................................................ 31
IV.2.3.2.Injection .............................................................................................................. 35
IV.2.3.3.Calandrage ........................................................................................................... 38
PARTIE II
CHAPITRE I TRANSFORMATION DES MATIRES PLASTIQUE
I.1.Atelier dinjection ................................................................................................................... 40
I.1.1.Phase plastification ........................................................................................................... 40
I.1.2.Phase injection ................................................................................................................. 40
I.1.3.Phase refroidissement ....................................................................................................... 40
I.1.4.La srigraphie................................................................................................................... 41
I.2.Atelier dextrusion .................................................................................................................. 41
I.3.Atelier de soudage .................................................................................................................. 43
I.4.Atelier de compound............................................................................................................... 43
I.4.1La formulation de fabrication ............................................................................................ 43
I.4.2.Phase de mlangeage (prparation) ................................................................................... 44
I.4.3.Phase plastification .......................................................................................................... 44
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I.4.4. Phase refroidissement...44
I.4.5.Phase granulation.44
I.5.Atelier de broyage .................................................................................................................. 45
CHAPITRE II CONTROLE QUALITE
II.1.DEFINITION DE CONTROLE-QUALITE .......................................................................... 46
II.1.1.Contrle ............................................................................................................................. 46
II.1.2.Qualit................................................................................................................................ 46
II.2.Principe de contrle ............................................................................................................... 46
II.2.1.Laboratoire ........................................................................................................................ .46
II.2.1.1.Duromtre. .......46
II.2.1.2.Presse........47
II.2.1.3.Densimtre................................................47
II.2.1.4.Four...48
II.2.1.5.Dynamomtre ...48
Conclusion ..................................................................................................................................... 52
bibiographie
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Introduction
Introduction
Lutilisation des matires plastiques se dveloppe rgulirement un rythme soutenu,
suprieur celui de lindustrie, en investissant de nombreux domaines jusqualors fiefs de
matriaux traditionnels tels que les mtaux, le verre, le bois,etc.
Les acteurs de cette mutation viennent dhorizons trs divers avec une vaste culture de
lingnierie des matriaux mtalliques mais, en gnral, peu habitus aux matriaux organiques
macromolculaires. Les proprits physiques, mcaniques et chimiques spcifiques aux matires
plastiques conduisent des principes de conception et des mthodes de mise en uvre
particulires. De plus, les matires plastiques recouvrent un vaste panel de matriaux, depuis des
films grand public fins et souples mais relativement fragiles, jusquaux composites en fibres de
carbone soigneusement ordonnes dans des matrices hautes performances pour produire
des composites exceptionnellement rsistants mais onreux.
Cet ouvrage aborde le secteur de la fabrication du plastique telle que la caisse demballage, casier
de bouteille, gaine lectrique, films. En partant des matires premires en passant par les
procds de mise en uvre.
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PARTIE I PRESENTATION DE LENTREPRISE
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PRESENTATION DE LENTREPRISE
I.1.Dnomination :
Socit de transformation de plastique et fabrication de lemballage
TANSPOLYMERES filiale de groupe E.N.P.C
I.2.Localisation
LentrepriseTRANSPOLYMERES sise au nord du centre de la ville
ELMOHAMMADIA de, wilaya dALGER.
I.3.Historique
Lex : TP1G elle a vu le jour en 1963, et fut agrer par un algrien, HARIZI appele
S.A.P (socit algrienne des polymres)
Aprs 10 ans, elle fut nationalise le 17 fvrier 1976 par dcrit prsidentiel, et affecte
lentrepriseSONATRACH.
En 1982 y a eu la restriction de lentrepriseSONATRACH, ce qui a donn naissance
ENPC entreprise de plastique et caoutchouc.
La direction gnrale se trouve Stif et elle est prsente par plusieurs units, que lon
trouve Alger, Mda et draa el mizane.
I.4.Activit de lentreprise
Les ateliers industriels de lunit TANSPOLYMERES sexercent les Activits
essentiellesquisont :
-fabrication de casier. Bacs lait...etc. moulage parla presse dinjection.
-fabrication films, sachet, gaine lectrique extrusion par extrudeuse .
-compound (PVC + D.O.P + additives).
I.5.Capacit installe
La quantit de la production dpend sur les commandes de march, ce dernire qui est
varie, pour a on prsent la moyenne de la production pendant lanne, la capacit
thorique de lentreprise est se 24tonne / jour
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PARTIE I PRESENTATION DE LENTREPRISE
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I.6.Organigramme de lentreprise
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Partie I
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PARTIE I CHAPITRE I LES POLYMERES
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CHAPITRE I LES POLYMERES
I.1.Origine
Les polymres appartiennent une science qui a pris son essor dans les annes 40, car
pendant la guerre, il est apparu ncessaire de fabriquer certains matriaux qui manquaient
alors.
Avant 1940, il y avait dj eu des sursauts. Les premiers soubresauts de la chimie des
polymres sont apparus ds les annes 1900.
A cette poque, on distinguait les molcules organiques en deux catgories:
- Les cristallodes
- Les collodes
Les cristallodes : sont des composs organiques cristallisables, de temprature de fusion
et de masses molaires dfinies.
Les collodes : sont des molcules visqueuses, ne cristallisant pas et ayant des
tempratures de fusion mal dfinies. Lorsque lon mesurait leur masse molaire, on la
trouvait suprieur 100 000. Cela renforait lide que ces molcules taient des agrgats.
Les chimistes allemands appelaient cette chimie la chimie des salets (Schmultzen
Chemie ).
En 1925, Staudinger dclare que les collodes sont une association de plus de 100 000
atomes de carbones relis entre eux par des liaisons covalentes. A lpoque, cest une
hrsie. (Thorie de la chimie molculaire)
Dans le dbut des annes 1950, Carothers et Flory admettent et montrent que des difices
covalents de masse molaire suprieure 100 000 existent.
Cest le fondement de la thorie des polymres. Ds cette poque, on a tabli la notion de
polymres.
I.2.Dfinitions
Le termepolymre est utilis pour dsigner des macromolcules constitues par
lassemblage dun grand nombre de motif unitaire .Ces motifs peuvent tre arrangs
suivant un enchainement unidimensionnel constituant des chaine linaires (polymres
linaires) ou bien relis pour former un rseau entre eux tridimensionnel (polymre
rticul).
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I.3.Structure des polymres
Les macromolcules peuvent constituer dun seul type de motif, cest le cas des
homopolymres ou bien tre de motifs diffrent A, B, etc. qui sarrange au hasard, en
bloc AA...BB... Ou en squence alterne ABAB, etc. O il y a deux motifs dfirent on
obtient uncopolymre ; avec trois il sagit dunterpolymre ;rarement on trouve
ttrapolymre.
Au sein dune chaine, les motifs unitaires peuvent tre disposs de diffrentes faons les
uns par rapport aux autres. Ar exemple CH=CHR, lenchainement peut tre tte queue,
le plus probable, ou bien tte tte.
Dans la plupart des ractions de polymrisation il ny a pas de contrle strique ; les
substituant R sont prsents en quantits gale et sont distribues au hasard dans la
chaine ; le polymre est dit atactique. Si tous les atomes de carbone asymtrique de la
chaine ont la mme structure strique, le polymre est isotactique. Sil y a une alternance
rgulire de groupesR le polymre est syndiotaique.
La strorgularit de la chaine augmente les possibilits de cristallisation du polymre
et amliore son comportement thermique
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I.4.Les principaux des polymres
Trois grandes familles de polymres peuvent tre distingues :
Thermoplastiques, thermodurcissables, lastomres.
I.4.1.Thermoplastiques : est constitu de chaines linaires ou ramifies liaison
covalentes. Ces chaine sont lies entre elles par des liaisons faible de type Van der Waals
les thermoplastique peuvent tre dissous dans certains solvants et se ramollissent la
chaleur do le terme thermoplastique .
I.4.2.Thermodurcissables : est constitue de chaines linaires rticules entre elles.
Les chaines sont lies dans lespace par des liaisons fortes de type covalent.
Nous sommes donc en prsence dun rseau tridimensionnel insoluble et infusible
I.4.3.Elastomres :compos naturel ou synthtique prsentant l'lasticit du
caoutchouc sa temprature d'utilisation, en gnral proche de la temprature ambiante.
Ce sont des polymres tes lastomres sont de trois types : vulcanisats, thermodurcis,
thermoplastiques.
Dont la temprature de transition vitreuse se situe bien en dessous de la temprature
ambiante.
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I.5.Synthse des polymres
Au sens large, le terme polymrisation dsigne l'ensemble des procds de formation de
chanes partir de molcules plus petites (monomres). Il existe deux types de
polymrisation : lapolycondensation et lapolymrisation en chane, communment
appele polymrisation.
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I.5.1.Polycondensation
Au cours de la polycondensation, les monomres s'associent avec limination simultane
d'atomes ou de groupes d'atomes. Les polyamides, les polyesters et certains
polyurthannes sont des exemples typiques de polymres obtenus par polycondensation.
Dans ce cas, les ractions qui dmarrent la polymrisation, appeles ractions d'initiation,
sont de type ionique. Par un choix judicieux du groupement ionique initiateur, on peut
dans certains cas obtenir une raction strospcifique, c'est--dire que la disposition des
monomres dans le polymre n'est pas alatoire, mais au contraire oriente. C'est la seule
faon d'obtenir des polymres semi-cristallins aux proprits mcaniques particulires, et
qui ont, par exemple, donn lieu des applications dans le domaine des lastomres de
synthse.
I.5.2.Polymrisation en chane
Dans la polymrisation en chane, les monomres s'associent sans raction d'limination
simultane. C'est le procd le plus utilis dans l'industrie : le polythylne, le
polypropylne, le polystyrne, l'alcool polyvinylique et le polyttrafluorothylne (Teflon)
sont des exemples de polymres obtenus par polymrisation en chane. Comme toute
raction en chane, cette polymrisation comporte les tapes suivantes : l'amorage
(formation des centres actifs partir du monomre) ; la propagation (croissance des
chanes de polymre par additions successives) ; la terminaison (destruction du centre actif
et interruption de la croissance des chanes).
La polymrisation peut tre radicalaire, cationique ou anionique selon la nature de l'espce
active. Dans le cas des polymrisations radicalaires, les plus courantes, l'amorage
s'effectue sous l'action de la chaleur, par irradiation ou par des molcules spcifiques. Les
espces actives sont des radicaux libres. Le polymre ainsi obtenu est dit atactique : il a
une structure totalement dsorganise, ou amorphe.
En 1983, on a dcouvert une nouvelle mthode de polymrisation par addition : la
polymrisation par transfert de groupe, ou tlomrisation. La tlomrisation est par
exemple utilise pour synthtiser les plastiques acryliques.
Il existe quatre techniques principales de mise en uvre des ractions de polymrisation :
les polymrisations en solution, en masse, en suspension et en mulsion.
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I.7.Temprature de transition vitreuse
Lorsque la temprature augmente, ils passent par un tat de transition : pour une plage
de tempratures spcifique du polymre, les chanes macromolculaires glissent les unes
par rapport aux autres et le polymre se ramollit. Cette plage de tempratures est appele
temprature de transition vitreuse, noteT
g
. une temprature plus leve, le polymre
passe par un plateau caoutchoutique : son comportement est visco-lastique. cet tat, les
forces de Van der Waals et la rticulation entre chanes servent de force de rappel lorsque
l'on dforme le matriau, Certains polymres prsentent galement un point de fusion,
suprieur T
g
.
I.8.Matire plastique
Matires composes principalement de polymres, qui ont la proprit de se mettre en
forme facilement par extrusion, moulage, coulage ou filage aprs un chauffage modr
(100-200 C).
Les matires plastiques sont intressantes plusieurs points de vue :
Leur rapport rsistance la rupture / masse volumique est trs lev ; elles possdent
d'excellentes proprits d'isolation thermique et lectrique ; elles offrent une bonne
rsistance aux acides, aux bases et aux solvants.
I.9.Les adjuvants
Des adjuvants chimiques sont souvent utiliss en faible quantit (quelques pour cent)
pour donner aux matires plastiques des caractristiques souhaites. On peut citer les
pigments et les colorants, les stabilisants et les anti-oxydants (qui augmentent la rsistance
du polymre la chaleur), les ultraviolets, l'oxygne ou l'ozone, les ignifugeants (qui
permettent d'augmenter la rsistance du matriau au feu), les charges renforantes (qui
augmentent la rsistance mcanique), et les charges inertes (qui diminuent le prix de
revient). Enfin, les lubrifiants augmentent la facilit de moulage-dmoulage, tandis que les
plastifiants permettent d'adapter la rigidit du plastique l'usage souhait.
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Figure II.1:Boucles et crochets auto-agrippants observs au microscope lectronique.
Cette image, obtenue l'aide d'un microscope lectronique et recolorise arbitrairement,
montre les minuscules crochets et boucles de Nylon qui donnent aux bandes auto-
agrippantes leur exceptionnelle adhrence. Du fait de la solidit du Nylon, ce dispositif
peut s'attacher et se dtacher des milliers de fois, mme dans des conditions trs humides.
Ainsi, il est utilis dans la fabrication de chaussures de sport, de vestes, de tentes, de sacs
de couchage et d'innombrables autres produits, notamment les combinaisons spatiales.
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PARTIE I CHAPITRE II CRITERE DE CHOIX MAIERE PLASTIQUE
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CHAPITRE II CRITERE DE CHOIX MAIERE PLASTIQUE
II.1.Position des problmes
La dfinition dun objet doit rpondre deux questions :
Quel est le cot maximal de ralisation ?
Quels sont les usages, avec quelles proprits ?
II.2.Cot
Le cot unitaire, y compris celui de ltude, dpend du nombre dobjets fabriquer et
des moyens mis en uvre pour la fabrication dune part, et de la matire choisie dautre
part.
La matire doit rpondre aux questions sur les proprits, mais son choix dpend aussi de
la mthode de mise en uvre. Ainsi, pour une srie trs courte, sera-t-on par exemple
amen utiliser un matriau thermodurcissable dans un moule trs peu onreux, alors
que, pour une srie trs longue, un polypropylne inject dans un moule multicavits sera
le meilleur choix conomique, les proprits physiques et chimiques des deux matriaux
pouvant rpondre galement la demande. Dans le cot on peut faire intervenir des
donnes de nature rglementaire. Pour un objet fabriqu en tonnage important, ou dont le
volume sera important, il y a lieu de se soucier de sa destruction et ventuellement
de son Recyclage. Un conteneur en PVC peut tre limit dans sa diffusion par la
difcult de recycler conomiquement ce polymre ; sa combustion dgage de lacide
chlorhydrique, ce qui peut tre avanc comme une gne par certaines installations
dincinration. Au contraire sil sagit de fabriquer des tubes qui seront enterrs on pourra
mme dire que ces canalisations seront Incombustibles. La nature du matriau peut
tre impose par le donneur dordre. Par exemple, les fabricants dautomobiles exigent
une communaut de matire pour sassurer du remploi partiel des pices en fin de vie.
II.3.Proprits dusage
Lusage auquel lobjet est destin impose un certain nombre de proprits
physiques et chimiques ; les proprits mcaniques de lobjet ralis dpendent pour une
bonne part du dessin de la pice. Pour donner un exemple caricatural, le fait quun gobelet
en polystyrne pur cristal soit relativement fragile la temprature ambiante,
nempche pas un gobelet ralis avec le mme polymre, mais sous forme de mousse,
dtre un objet moins fragile et de plus isolant. Un dessin adquat permet de
saccommoder de proprits mcaniques intrinsques du matriau qui paraissent a priori
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non optimales. Les proprits physiques et chimiques sont plus difficiles contourner.
Dans certains cas on peut avoir intrt raliser un objet avec plusieurs matriaux : une
peau en matriau qui sera au contact de lextrieur avec les proprits voulues, et un
cur de pice dans un autre matriau, plein ou cellulaire, obtenu par Co-injection.
On pourra aussi mtalliser une surface plastique. La rsistance la chaleur dpend du
matriau lui-mme (plastique et charge), la rsistance chimique dpend de la nature de
la partie plastique.
De cet aspect des problmes on peut rapprocher les finitions telles que lassemblage avec
dautres pices et dautres matriaux, la mise en couleur par peinture ou par coloration
dans la masse. Cette dernire est moins sre pour lhomognit dun ensemble, mais la
prcdente peut exiger un traitement de surface supplmentaire.
II.4.Normes et rglementations
Certaines applications doivent tenir compte de rglementations spcifiques. Cest le cas
des applications dans le domaine alimentaire et de leau potable, le domaine mdical et
celui de la pharmacope, celui des jouets, du mobilier des lieux publics, des lments de
cabines davion et des chemins de fer, dintrieur des automobiles, etc.
La rglementation peut imposer aux objets de passer certaines normes relatives leur
comportement, mais parfois elle va plus loin : elle impose le moyen. Ainsi il existe des
listes positives de monomres ou dadditifs de
Polymres qui liminent lusage des autres produits lors de la synthse et de la mise en
forme demballages pour la pharmacie. Ces rglementations sont nationales ou
internationales. Les normes sont en principe nationales, mais de plus en plus les
normes internationales ISO drivent de normes nationales, ou sont quivalentes des
normes nationales.
II.5.Comportement au feu et proprits lectriques
Le comportement au feu fait lobjet de normes ; cest en gnral la formulation quont
recours les producteurs pour que les matriaux satisfassent aux exigences rglementaires.
Les proprits du polymre pur ne sont quune indication de son possible
comportement au feu. Les proprits mcaniques
et thermiques dpendent toujours de la formulation, et ce sont donc les proprits
de la formulation utilise quil faut prendre en compte.
Les proprits lectriques sont un peu moins dpendantes de la formulation que le
comportement au feu. Cependant, pour un polymre trs isolant, de permittivit et
de facteur de perte faibles dans un large domaine de frquences qualits recherches
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en lectronique , les additifs de la formulation et les charges ont en gnral un effet
nfaste.
II.6.Dmarche de choix
Lambiance dans laquelle sera utilis lobjet est le premier critre de choix :
Temprature, lumire visible et ultraviolette, ventuellement rayons ionisants, Atmosphre
oxydante (oxygne atmosphrique et ozone), humidit. Il peut aussi sagir de contact avec
les substances chimiques les plus varies de faon permanent.
On va liminer les plastiques qui nautorisent pas le sjour dans lambiance considre : ils
peuvent ne pas tre prsents dans une formulation adquate, si par exemple seule la
coloration noire est possible pour rsister la lumire alors quon veut une couleur claire
ou une paroi transparente. On peut aussi se heurter la ncessit de charger le polymre
parce que de module trop faible la temprature de service alors quil doit rester
transparent.
Il est bien rare que le choix se rduise alors un seul matriau. On va tre en prsence de
diffrentes solutions techniquement acceptables, mais dont le cot va dpendre du
type de mise en uvre, de la nature du matriau et de la quantit dobjets fabriquer.
Dans ce qui suit, nous allons choisir un certain nombre de critres selon lesquels
se classeront les diffrentes matires. Ces matires couvrent un domaine de valeur
des paramtres considrs par la diversit des formulations qui caractrisent les diffrents
grades. Lexemple le plus courant est laddition de charges qui modifient profondment le
comportement mcanique court
Terme dans un domaine de tempratures. Nous exposons les critres retenus pour le
choix de matriaux polymres.
II.7.Critres retenus pour les plastiques
Pour caractriser les matriaux plastiques, on peut choisir de le faire selon les proprits
suivantes:
module de traction ;
rsistance la rupture en allongement ;
rsistance au choc ;
temprature Vicat ou de dformation sous charge HDT ;
niveau dinflammabilit.
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La norme applique pour chacun des critres prsente un certain caractre arbitraire,
pour la rsistance au choc ou la rsistance thermomcanique, mais cela permet une
premire comparaison et donc un premier choix.
On choisit pour les essais en traction les tests ISO R 527 qui dniassent la forme des
prouvettes et les vitesses de traction ; par exemple 1 mm min pour la mesure du
module.
La rsistance au choc sera dfinie par lnergie ncessaire la rupture dune prouvette
Izod selon ISO 180, avec ses variantes, entaille ou non, et son mode de serrage.
La temprature Vicat (ISO 306) sera par exemple obtenue 120 K.h sous une charge de
50 N, et la temprature de dformation sous charge, HDT/ A, selon ISO 75, sous 1,8
MPa.
Le niveau dinflammabilit sera celui des tests UnderwriterLaboratories de HB 5VA
pour une paisseur donne de lprouvette, le test tant dautant plus svre que
lpaisseur est plus faible.
II.8.Application des critres aux matriaux types
Les tableaux offrent un panorama des proprits des principaux matriaux polymres.
Chaque type de matriau va tre considr en sparant ventuellement les grades chargs,
ou renforcs au choc. Les valeurs indiques sont celles des grades qui donnent les valeurs
les plus leves. Deux valeurs spares par un tiret indiquent ltendue des valeurs pour
une famille. Deux types diffrents sont spars par un slash (/ ).
Les deux premires lignes du tableau indiquent les tempratures de fusion et de
transition vitreuse respectivement pour les semi-cristallins et les amorphes. Une valeur
entre parenthses de la transition vitreuse peut tre donne pour les semi-cristallins.
Quand il existe des grades chargs de fibres de verre ou de carbone, les valeurs de
module, rsistance la rupture, choc et HDT apparaissent dans deux colonnes.
Le module de traction lambiant est exprim en GPa et la rsistance la rupture en
MPa. La rsistance au choc Izod entaill, lambiante, est exprime en kJ.m , une
deuxime valeur entre crochets est donne pour les grades renforcs au choc. La
rsistance mcanique la chaleur est caractrise par HDT/ A ou Vicat B en C.
Le niveau dinflammabilit UL est indiqu pour le produit standard et ventuellement
pour les produits ignifugs.
La rsistance chimique lambiant est indique par une croix. Prise dhumidit aprs 24
heures dans leau infrieure 1 %, insensibilit lambiante aux acides, aux bases, aux
solvants oxygns (thers, alcools, ctones), aux aromatiques, aux solvants hydrochlors.
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II.9.Critres retenus pour les lastomres
Pour le comportement mcanique des lastomres, laccent est mis non seulement sur le
module et la rsistance la rupture mais aussi sur la rsistance au dchirement,
labrasion et la fatigue. Le rebondissement est aussi prendre en compte. La
temprature au-dessous de laquelle llastomre na plus la souplesse requise est trs
importante, la tenue au froid est donc un facteur plus important que pour un plastique .
La prsence de liaisons insatures dans la formule chimique de beaucoup
dlastomres rend essentielle ltude de la conservation des proprits dans le temps lors
de lexposition la chaleur, la lumire et lozone.
La rticulation de beaucoup dlastomres nexclut pas le gonflement du rseau en
prsence de solvants organiques. On valuera donc, en plus de la tenue aux acides et
aux bases, la tenue aux solvants types : aliphatiques, aromatiques, oxygns (thers,
alcools, eau). Limpermabilit aux gaz est connatre pour beaucoup dusages types des
lastomres.
Comme pour les autres matriaux polymres, on sintressera aux proprits lectriques et
la tenue au feu, mais aussi la conductibilit thermique, lalimentarit des formules,
etc.
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II.10.Proprits des principaux matriaux polymres
Tableaux II.1: Proprits des principaux matriaux polymres
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II.11. Principales matires plastiques
NOM FORMULE CHIMIQUE PROPRITS UTILISATIONS
Polythylne
(PE)
- CH2 - CH2 - Thermoplastique, translucide en film,
souple, permable aux hydrocarbures,
aux alcools et aux gaz, rsistant aux
rayons X, aux agents chimiques
Films, sacs, tuyaux et tubes, gaines
isolantes, bouchons, couvercles,
emballages, jouets
Polypropylne
(PP)
CH3
|
- CH2 - CH -
Thermoplastique, faible densit, rigidit
leve, rsistant aux rayons X, trs peu
permable l'eau, rsistant aux
tempratures leves (<135 C) et aux
chocs
Articles mnagers, emballages, carrosseries
moules, batteries, pare-chocs, mobilier de
jardin, seringues, flacons, prothses
Polystyrne
(PS)
C6H5
|
- CH2 - CH -
Thermoplastique, transparent en film,
non toxique par ingestion, proprits
optiques et lectriques, facile colorer,
rsistant aux rayons X, aux huiles et
aux graisses
Emballages, ustensiles de cuisine,
diffuseurs optiques, revtements de
meubles, isolation thermique, jouets,
articles de bureau, rasoirs jetables
Chlorure de polyvinyle
(PVC)
Cl
|
- CH2 - CH -
Thermoplastique, souple ou rigide,
opaque ou transparent, autoextinguible,
rsistant aux
rayons X, acides, bases, huiles, graisses
et alcools
Articles mnagers, emballages, isolation des
fils lectriques, canalisations d'eau,
revtements de sols, volets et portes
pliantes, bagagerie, maroquinerie, similicuir,
articles de sport et de camping, industries
chimique et automobile
Polyttrafluoro-
thylne (PTFE) ou
Tflon
- CF2 - CF2 - Chimiquement inerte, antiadhrent,
impermable l'eau et aux graisses,
excellente tenue la chaleur et la
corrosion
Prothses orthopdiques et auditives,
joints, garnitures, pices mcaniques en
milieux corrosifs, isolation lectrique,
revtements de poles frire
Polymthylacrylate
de mthyle (PMMA) ou
Plexiglas
CH3
|
- CH2 - C -
|
OCOCH3
Thermoplastique, transparent,
excellentes proprits optiques, bonne
tenue au vieillissement et aux
intempries
Matriau remplaant le verre, enseignes
lumineuses, verrires, hublots, vitrines,
fibres optiques, dentisterie, prothses,
lentilles de contact
Polyamides (PA) (exemple
: Nylon)
Exemple :
- NH - (CH2) a - CO -
avec a entier naturel
Thermoplastiques, excellentes
proprits mcaniques, tenue en
temprature (<100 C), rsistants aux
rayons X, aux carburants,
impermables aux odeurs et aux gaz
Emballages de produits alimentaires,
mcanismes des compteurs d'alimentation
en eau, gaz, lectricit, canalisation
carburants, chaussures et fixations de ski,
selles de vlo
Silicones R
|
- O - Si -
|
R
Exemples : R = CH3
ou C6H5
Fluides, lubrifiantes, antiadhrentes,
faiblement toxiques
Fluides pour transformateurs lectriques,
mastics, moulages complexes, revtements
antiadhrents, vernis, cires, traitement des
brlures, chirurgie esthtique
Polyesters R- C- O - R' - O - C-
R
| | | |
O O avec R et R'
deux groupements
datome
Thermodurcissables, transparents,
proprits mcaniques haute
temprature, proprits lectriques,
rsistants aux chocs, faciles mettre
Textiles, emballages, bouteilles,
interrupteurs, prises et fusibles pour
circuits haute tension, prothses
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II.12.Recyclage
Le recyclage des polymres est particulirement complexe pour plusieurs types de
raisons telles que la dissmination des sources, la difficult du tri, lincompatibilit entre
familles de matires (par exemple, PE, PP, PVC, PS, PET, ABS, PA, PC, PMMA, POM,
PBT), la pollution des matriaux, le cot final qui doit tre trs comptitif par rapport aux
mmes matriaux vierges.
Heureusement, des solutions se mettent progressivement en place, adaptes aux
diffrents flux de dchets sous limpulsion des pouvoirs publics, grce aux prises de
conscience du grand public et au renchrissement des matires premires vierges et
de lnergie. En 2006, la rcupration des plastiques, comprenant le recyclage et la
production dnergie, a atteint pour la premire fois 50 % des dchets plastiques en
Europe, mais le recyclage na compt que pour 20 % contre 30 % pour la production
dnergie.
Le recyclage mcanique, presque systmatiquement appliqu aux dchets de fabrication,
est le plus simple et le plus valorisant surtout si les dchets sont rincorpors dans la
fabrication dorigine. Dans la mesure o le tri et le nettoyage sont efficaces, la remise
niveau des proprits est possible grce larsenal dadditifs gnraux ou spcifiques
disponibles sur le march :comptabilisant, agents antichocs, plastifiants, agents de
protection, stabilisants, antioxydants, anti-UV, agents modifiant la rhologie, agents
renforant, colorants, agents de matage, agents odorants
Des points de vue conomique et environnemental, le recyclage mcanique est une
solution trs intressante. Par exemple, plusieurs rapports britanniques sur le polythylne
concluent entre autres que :
la production de sacs de sortie de caisse partir de recycl plutt que de polythylne
vierge diminue la consommation dnergie de 60 % ;
les missions danhydride sulfureux, doxyde dazote et danhydride carbonique sont
srieusement rduites ;
1,8 t de ptrole peut tre conomise pour chaque tonne de polythylne rutilis.
Mis part le recyclage mcanique, il existe dautres voies comme la chemolyse, la
thermolyse et lextraction par solvants, beaucoup moins directes et dont leffet de
valorisation augmente dautant que les sous-produits sont sophistiqus, les carburants
alternatifs tant les moins intressants.
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Figure II.1: Schma simplifi du traitement de dchets en vue du recyclage physique
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PARTIE I CHAPITRE III POLYMRES DE GRANDE DIFFUSION (PE, PVC)
20
CHAPITRE III POLYMRES DE GRANDE DIFFUSION
(PE, PVC)
III.1.Polythylne (PE)
III.1.1.Gnralits
On appelle commercialement polythylne la famille des homopolymres de lthylne
et des copolymres avec dautres olfines linaires (butne, hexne,octne), et plus
rarement avec le propylne et le 4-mthyl pentne-1. Les homopolymres ne sont
pas totalement exempts de branchements mais la copolymrisation avec les olfines
cites ci-dessus introduit des branchements de longueur courte fixe. Cest au systme de
catalyse quil revient dorganiser
La rgularit des points de branchement le long de la chane principale. Du systme
catalytique dpend galement lamplitude de la dispersion des masses Molaires. Ce sont
ces paramtres qui fixent les proprits de mise en uvre ;
Les proprits mcaniques des objets dpendent la fois de la structure molculaire et
de la mise en forme.
Les catgories de polymres sont repres principalement par leur masse volumique,
mais on donne galement des informations sur le systme de catalyse et le branchement :
PEbd : PE de basse densit (LDPE), obtenu par synthse radicalaire sous haute
pression. Ce sont les premiers produits apparus sur le march (avant 1940) aux
branchements longs et courts irrgulirement distribus. Ce mode de synthse permet
la copolymrisation statistique avec des monomres polaires (actates, acrylates, acide
acrylique ou malique) ;
PEbdl : PE de basse densit linaire (LLDPE), obtenu par copolymrisation avec des
olfines. Il ne comporte pratiquement que des branchements courts
Il est obtenu basse pression (moins de 10 bars) avec des catalyseursZiegler-Natta ;
PEtbdl: PE de trs basse densit linaire (VLDPE), obtenu comme le prcdent,
mais aussi avec les nouveaux catalyseurs mtallocnes qui excluent les branches
longues et peuvent fournir des distributions des masses molaires plus troites ; ce
dernier est repr par la lettre m (mPEtbdl) ;
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PEmd : PE de moyenne densit (MDPE), obtenu par le procd Phillips (catalyseur
loxyde de chrome).
PEhd : PE de haute densit (HDPE), obtenu par catalyse Ziegler-Natta ou
rcemment mtallocne (mPEhd);
PE UHMW : PE de trs haute masse molaire, et de masse volumique un peu plus
basse que celle des PEhd. Comme lthylne est un driv proche du ptrole (peu de
valeur ajoute), son cot est trs sensible au prix du naphta, mais cest une matire
relativement bon march. Les PE prsentent aussi lintrt dtre facilement recycls
et de se mlanger assez bien entre eux ; la combustion ne prsente pas de produits
toxiques. Pour toutes ces raisons, le polythylne est, avec le polypropylne, le polymre le
plus utilis.
III.1.2.Proprits
Le module est li au niveau de la cristallinit, et par consquent celui de la masse
volumique. Celle-ci se situe entre 0,855 g.cm3 pour un PE totalement amorphe et 1,003
g.cm pour la maille cristalline.
La temprature de fusion la pression atmosphrique slve jusqu 145 C pour le
produit le plus cristallin. Le produit amorphe na quune transition vitreuse vers
100 C.
Le taux de cristallinit peut tre valu par une interpolation linaire entre les masses
volumiques extrmes ; cette mthode suppose lhomognit de nature des Co
monomres (olfines) et donc labsence de Co monomres polaires.
La zone de fusion est dautant plus tale que la cristallinit est faible et la rpartition des
masses molaires plus tendue. La cristallisation est retarde dautant plus que la vitesse
de refroidissement est leve. La tenue dune soudure chaud est dautant meilleure
que la cristallinit est leve.
La fluidit en fondu est fonction de la masse molaire moyenne en poids(Mw)3,4;
la sensibilit au cisaillement (pseudoplasticit) est la plus grande pour les rpartitions
molculaires les plus larges.
Les branches longues favorisent lenchevtrement et donc la cohsion ltat fondu et
par-l ltirabilit des produits. Il sensuit une orientation de la phase amorphe qui
augmente le module et la tnacit au-del de ce qui est attendu pour un PE de cette masse
volumique.
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Le taux de cristallinit de lobjet ni est augment par un refroidissement lent ou un
recuit. Lorientation cristalline est induite par tirage de la masse fondue dans un
coulement en injection rapide, ou lors du soufflage, ou mcaniquement lors du
filage. masses volumiques gales le module de flexion est plus faible pour un PEbd
que pour un PEbdl. On augmente le module lambiante et la temprature de flexion
sous charge (HDT) par des charges minrales ou des fibres (verre, carbone).
La rsistance au choc crot avec la teneur en phase amorphe et avec la longueur
des ramifications. Elle est particulirement leve avec des PE de trs haute masse
molaire.
Les PEhd ont un bon comportement au frottement ; les PE UHMW ont de plus une
rsistance exceptionnelle labrasion. Ils sont mis en uvre par compression de la
poudre chaud.
La rsistance chimique des PE est bonne, ils sont insensibles au-dessous de 60 C.
Ils ne sont attaqus chaud que par les acides oxydants ; ils se dissolvent vers 130 C dans
les solvants aromatiques (xylne, dcahydronaphtalne). Ils sont sensibles la corrosion
sous tension (stress cracking) au contact des savons, des alcools, des dtergents. La
tension mcanique peut tre dorigine externe ou interne (tensions au refroidissement).
Les produits les plus cristallins et de plus basse masse molaire sont les plus sensibles.
Les PE brlent en gouttant.
Les PE doivent tre protgs contre laction des ultraviolets par des additifs chimiques ou
des pigments (TiO2, noir de carbone).
Les PE ont une rigidit lectrique et une rsistivit trs leves. Ils sont peu sensibles
lhumidit. Leur permittivit reste basse (2,3) haute frquence.
III.1.3.Applications
Lextrusion soufflage de gaines fournit la majeure partie des films pour lemballage,
lagriculture et les couches de bbs : le PEbd pour les usages courants, le PEbdl pour
obtenir une meilleure rsistance limpact et une bonne transparence optique. Pour des
produits plus rigides on utilise des mlanges de PEhd et de PEbdl.
Lextrusion de film (plat) sur un rouleau froid augmente la souplesse du PEbd par effet
de trempe. Le mme procd appliqu au PEbdl fournit des films tirables froid et par la
suite rtractables chaud (emballage). Le film reprsente plus du tiers de la consommation
de PE et, en tonnage, lapplication la plus importante.
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Lextrusion soufflage de corps creux est pratique avec le PEbd, le PEmd et le PEhd,
mais ce sont ces deux derniers qui sont employs dans les flacons rigides et les rcipients
importants comme les rservoirs de carburant ; ils doivent rsister la fissuration.
Les tuyaux, en gnral stabiliss contre laction des ultraviolets par le noir de carbone,
sont en PEbd quand ils nont pas rsister la pression, et en PEhd pour les conduites de
gaz ou deau chaude pour le chauffage par le sol. On utilise aussi du PE greff par des
organosilanes au cours de lextrusion quun traitement chaud et lhumidit rticule
aprs la mise en forme.
Lextrusion en cblerie fournit lisolation tlphonique (PEbd et PEhd). Les cbles de
distribution dnergie sont souvent en PE greff par les silanes, pour rsister la
temprature de service. On utilise aussi le greffage sous faisceau dlectrons qui offre
lintrt de la rapidit.
Le rotomoulage de PEbdl et PEmdl fournit de grands rcipients devant rsister
des contraintes et la fissuration.
Pour lenduction, cest le PEbd qui est employ (emballages Tetra Pack).
Linjection utilise le PEhd quand la rigidit est exige, mais en diminuant les masses
molaires pour augmenter la fluidit au cours du remplissage des moules et donc le prix
de revient ; cela a linconvnient daugmenter les orientations et la fragilit des
objets. Pour les objets qui doivent rester souples, comme des couvercles, on utilise du
PEbd.
La surface non polaire du PE fait quil ne peut tre coll quaprs une oxydation
(flammage). Pour assembler il faut souder. La dissipation lectrique basse ne permet pas le
soudage haute frquence, on utilise donc linfrarouge, le contact (miroir), les ultrasons
ou lair chaud. On produit par extrusion ou moulage des mousses cellules fermes.
III.2.Polychlorure de vinyle et drivs PVC
Le polychlorure de vinyle (PVC) est obtenu par la polymrisation de chlorure de vinyle
selon trois procds qui ont une influence sur la morphologie de la poudre obtenue :
procd en masse o le racteur est charg de monomre liquide sous pression (Eb 13
C latmosphre) avec un amorceur radicalaire (peroxyde par exemple) ; au cours de la
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polymrisation le chargement passe de liquide de la poudre, avec un stade intermdiaire
de consistance yaourt ;
procd en mulsion dans leau qui fournit un latex utilis tel quel ou coagul
(sparation de leau) ; les particules ont une dimension de lordre de 10 mm ;
procd en suspension (et microsuspension) dans leau ; il fournit aprs schage
des poudres de granulomtrie analogue celle du procd masse (130 mm), mais qui
contiennent les agents de suspension utiliss pour la polymrisation.
III.2.1. Polymres drivs
Le PVC sur chlor (PVCC) qui contient 65 69 % de chlore (au lieu de
56 %) possde une temprature de transition vitreuse plus leve ; il peut tre utilis pour
ladduction deau chaude alors que le PVC ne peut tre utilis que pour les tubes
dcoulement.
Les copolymres du chlorure de vinyle 10 15 % dactate de vinyle
(VC/ VAC) sont plus faciles mettre en uvre (ctait le matriau des disques
vinyles).
Le polychlorure de vinylidne (PVDC) qui est lhomopolymre du chlorure de
vinylidne CHCCL, de grande inertie chimique, est souvent utilis en mlange avec le
PVC ou un polyacrylate.
III.2.2.Proprits
Les poudres de PVC ont une temprature de transition vitreuse de 75 80 C,
mais la viscosit de la masse reste considrable cause en particulier dune trs faible
semi-cristallinit ; la fusion se situerait dans la rgion des 200 C o le PVC se
dcompose thermiquement. Pour tre utilisables les poudres sont additives :
de stabilisants la chaleur et la lumire (par exemple starates de plomb, de zinc, de
calcium) ;
de plastifiants (phtalates dalcools lourds) qui abaissent la transition vitreuse au-
dessous de lambiance pour donner des objets souples mais de bonne tenue cause de la
semi-cristallinit voque prcdemment ;
dagents de rsistance limpact (copolymres acryliques) ;
de lubrifiants internes et externes qui diminuent le frottement sur les outils de
transformation.
Les produits non plastifis ont une bonne rigidit lambiante et une excellente tenue
labrasion. Ils sont fragiles au-dessous de 10 C, il faut alors les renforcer ; la transition
vitreuse sabaisse un peu.
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La rsistance du PVC aux produits chimiques (acides, alcools,
solvants,hydrocarbures aliphatiques) est bonne ; le PVC est cependant sensible aux
hydrocarbures chlors ou aromatiques. Il est sensible aux ultraviolets contre lesquels il
doit tre protg par la formulation.
Cest un bon isolant lectrique, mais bien quau feu il ne se consume que difficilement, le
fait quil libre de lacide chlorhydrique dans ces conditions ne lautorise pas pour certaines
installations sensibles la corrosion.
Les PVC plastifis sont plus combustibles, et leur transition vitreuse abaisse les rend
beaucoup plus sensibles aux agents chimiques.
III.2.3.Applications
Les adjuvants ncessaires sont ajouts la poudre et mlangs mcaniquement, avec
chauffage (prglification) ou sans chauffage ; on obtient des poudres sches, des
compounds, des ptes visqueuses (plastisols). Les mlanges secs peuvent tre prsents en
granuls pour la mise en uvre.
Lextrusion donne les tubes, les profils, les plaques, les feuilles. Le PVC rigide
(sans plastifiant) est de prfrence travaill sur machine double vis Les tubes sont trs
utiliss dans le btiment pour leau froide, les coulements, la protection des faisceaux de
cbles dans le sol. Les profils sont trs utiliss pour le bardage des murs de bois
extrieurs dans certains pays (sidings en Amrique du Nord), dans la fabrication des
fentres, des plaintes, des volets roulants. Le gainage en basse et moyenne tension
lectrique utilise des formules plastifies, charges, colores. La chaudronnerie
plastique utilise beaucoup de plaques de PVC.
Lextrusion soufflage donne des corps creux, mais la concurrence du PET est grande
pour les bouteilles de liquides alimentaires.
Le calandrage permet de transformer les PVC en feuilles et films rigides ou souples
(plastifis). Ces produits sont utiliss soit pour le thermoformage (ameublement,
emballage [blisters]), soit pour des usages techniques (cartes bancaires). Les PVC plastifis
calandrs sont utiliss en maroquinerie.
Le slushmoulding (dpose dune composition pulvrulente sur un moule chaud)
est utilis pour former une peau sur de grandes surfaces avec un dessin complexe
(planches de bord de vhicules).
Le PVC est expansible en prsence dun agent dexpansion, il est utilis dans lisolation.
Linjection de PVC rigide permet de fabriquer de nombreuses pices comme des coffrets
(lectrotechnique), des raccords en plomberie et en robinetterie.
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Lassemblage est ralis facilement par collage.
Lenduction partir de plastisols se fait sur du papier ou du tissu (toiles cires). Le
plastifiant est situ entre les grains de polymre dans le plastisol, mais aprs chauffage il a
pntr dans les grains au niveau molculaire et la matire refroidie nest plus liquide : cest
du PVC plastifi.
Le rotomoulage de plastisols est utilis pour les pices creuses en particulier dans les
jouets.
Le PVC rigide est utilisable en continu jusqu 70 C, cest--dire au-dessous de
sa transition vitreuse.
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PARTIE I CHAPIRE IV MISE EN FORME DES POLYMRES
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CHAPIRE IV MISE EN FORME DES POLYMRES
IV.1.Principe gnral de la transformation
Le but de la transformation est, dans des conditions techniques, conomiques et
cologiques satisfaisantes, de :
donner la forme et laspect voulus au polymre pour obtenir la pice ou le demi-produit
fabriquer
conserver formes et aspects jusqu la mise en service (et aprs) ;
amener les proprits physiques, mcaniques, sensorielles au stade voulu.
Les polymres de dpart peuvent avoir :
des formes physiques trs varies, depuis des liquides fluides jusqu des solides de
grandes dimensions ;
des tats chimiques diffrents : monomres, oligomres, polymres thermoplastiques ou
thermodurcissables. Dans ce dernier cas le durcissement ou la rticulation constitue une
tape supplmentaire intervenant obligatoirement lorsque la mise en forme est effective.
Certains polymres utiliss couramment ltat thermoplastique peuvent tre
ventuellement rticuls, comme le polythylne, ce qui amliore ses proprits
mcaniques et chimiques. Dautres familles de polymres telles que les polyurthanes
existent sous des formes thermodurcissables, la plus courante dans ce cas, et sous la forme
thermoplastique, TPU. Les procds de transformation et les
Caractristiques finales sont alors diffrentes.
La transformation peut galement incorporer des matriaux trangers :
autre matire plastique : Co-moulage, surmoulage ;
inserts, feuilles de contre collage ;
renforts et mousses pour les composites.
Le principe gnral de la transformation implique plusieurs phases plus ou moins
imbriques intervenant dans un ordre variable avec, dans sa version la plus complte :
homognisation des produits : polymre(s), ingrdients, gaz dans le cas du moussage ;
transport et uidication des matriaux ;
incorporation des renforts ou autres matriaux dapport ;
cohsion des particules lmentaires par la combinaison de temprature et de pression,
ventuellement par schage, rticulation ;
moussage ventuel ;
mise la forme dans des conditions homognes de temprature et de pression ;
consolidation du matriau par refroidissement ou rticulation ;
finition.
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Figure IV.1: Schma de procds : Thermoplastiques et thermodurcissables
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IV.2.MISE EN FORME DES POLYMRES
IV.2.1.Gnralits
Les polymres thermoplastiques sont mis en forme ltat fondu, pour les semi
cristallins, et ltat plastifi, cest--dire au-dessus de la transition vitreuse, pour les
amorphes. Les thermodurcissables sont dabord plastifis et forms, puis les ractions de
rticulation progressant, laisss durcir car la temprature de transition vitreuse devient
suprieure la temprature de lobjet form qui
Est alors peu dformable. Il sagit donc de la mise en forme de liquides .
La viscosit des thermoplastiques liquides est trs leve dans la zone de temprature o
on les travaille ; on a vu que, pour les masses molaires suprieures la masse
denchevtrement, elle est proportionnelle la puissance 3,4 de la masse molaire. Mais
cette viscosit est trs dpendante de la temprature et du taux de cisaillement qui est
appliqu ; ce sont de plus des liquides viscolastiques.
Prparer un liquide homogne partir dun solide ncessite au pralable un transfert de
chaleur, or ces matires ont une faible diffusivit thermique. La forte viscosit entrane
une forte consommation dnergie, qui est transforme en chaleur qui tend lever la
temprature de la masse. On sattend donc utiliser des machines particulires qui nont
aucun rapport avec celles qui servaient la mise en uvre des mtaux par coule ou par
injection dans un moule.
IV.2.2.Liquides polymres
La mcanique des fluides polymres est domine par les facteurs de viscosit, de
thermo dpendance, de pseudo-plasticit et de viscolasticit.
Leur viscosit de lordre de 1 000 Pa.s est donc 106 fois plus leve que celle de leau.
Les termes dinertie sont ngligeables aux vitesses pratiques dcoulement do labsence
de turbulence (nombre de Reynolds faible). Sont aussi ngligeables les forces de masse
(inertie), sauf dans certains cas trs particuliers comme le filage haute vitesse. La
viscosit leve entrane la dissipation de lnergie mcanique en chaleur et de fortes
contraintes aux parois, do les dimensionnements importants des outillages.
La viscosit suit une loi dArrhenius entre Tg et Tg + 100 K, cest--dire une exponentielle
de linverse de lcart Tg de la temprature T.
La pseudoplasticit est le fait pour la contrainte ncessaire la production de lcoulement
de ne pas tre proportionnelle la vitesse de dformation.
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Aux faibles vitesses de dformation, le comportement est classique (proportionnalit), il
est dit newtonien ; au-del, la viscosit diminue quand augmente la vitesse de
dformation, et ce dautant plus que les masses molaires sont leves. Une grande
vitesse de dformation provoque des dsenchevtrements do la ncessit dun effort
moindre. La viscosit prsente donc une valeur constante pour des vitesses faibles (plateau
newtonien) puis une dcroissance.
Trs au-del on observe une diminution de cette dcroissance qui correspond une
limite de dsenchevtrement. On comprend que lensemble des facteurs prcdents
rend la mise en uvre plus aise quon ne lattendrait de fluides plus classiques de mme
viscosit au repos.
La viscolasticit, qui a son origine dans les forces thermiques de retrait entre les nuds
denchevtrement, se traduit par des phnomnes transitoires lors
de la mise en coulement par une croissance instantane de la vitesse de
dformation et lors du retour zro de la vitesse de dformation : la contrainte
stablit avec retard et elle cesse galement avec retard. Un modle de Maxwell rendrait
compte de ce comportement : absorption initiale de leffort par le ressort jusqu ce
quil ait atteint la dformation correspondant la contrainte dquilibre, restitution en fin
de crneau, le ressort reprenant sa dimension initiale la vitesse autorise par
lamortisseur.
Un autre phnomne traduisant la viscolasticit est lexistence dune contrainte
normale lcoulement en cisaillement simple, alors que pour un liquide newtonien la
contrainte est seulement parallle la paroi. Quand la paroi disparat, comme la
sortie dune tubulure, la matire dont les
Contraintes normales sont libres prend un diamtre suprieur (gonflement en sortie de
filire). On observe simplement le phnomne en entranant la matire entre deux
cylindres concentriques verticaux, le cylindre extrieur tant fixe ; la surface libre nest
pas horizontale, elle remonte non pas le long du cylindre extrieur comme on sattendrait
observer leffet dinertie centrifuge, mais le long du petit cylindre intrieur en rotation.
Une autre particularit de mme origine sobserve en longation. La loi de Trouton
prvoit que la viscosit longationnelle est le triple de la viscosit de cisaillement simple,
elle devrait donc dcrotre comme cette dernire au-del du plateau newtonien. Il nen est
rien. La viscosit longationnelle crot avec la vitesse de cisaillement longationnel. Ce
phnomne est bnfique pour le filage car cela stabilise ltirage en empchant le fil de
diminuer son diamtre jusqu se rompre par dsenchevtrement. Cest loppos de ce qui
sobserve en tirant du miel.
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IV.2.3.Procds de mise en forme
IV2.3.1.Extrusion
Pour fondre et prparer la mise en forme la composition de polymres, la machine la
plus utilise est lextrudeuse
Figure IV.2 :Schma de principe dune extrudeuse mono vis
La presse injecter relve galement pour partie des principes mis en uvre dans
lextrudeuse. La machine dite monovis est un cylindre appel fourreau, chauff de
lextrieur par des colliers lectriques. lintrieur du cylindre tourne avec un jeu
faible une vis coaxiale, en gnral pas constant. La vis est entrane par un moteur situ
larrire du cylindre. lavant le diamtre du cylindre est rduit un orifice de diamtre
infrieur. Au-dessus et larrire du cylindre est perc un orifice dalimentation surmont
dune trmie qui apporte la matire fondre. La trmie peut tre mise sous
atmosphre contrle pour viter la reprise dhumidit. La vis entrane dabord la matire
qui vient de la trmie et la compacte, et lair schappe en arrire par la trmie.
Aprs quelques filets la matire fond au contact de la paroi chauffe du cylindre. Quand
lpaisseur de la couche liquide devient suprieure au jeu vis/ cylindre, le liquide
saccumule larrire du filet, il entrane la matire solide qui va frotter sur lavant du filet
(figure IV.3). Ce travail mcanique se transforme en chaleur et provoque la fusion. La
matire est anime dun double dplacement : dans laxe du cylindre par la rotation de la
vis, et une rotation dans le creux du filet. Dans la zone o saccomplit cette
transformation, dite zone de plastification, la profondeur du filet de la vis est diminue,
jusqu une zone finale de profondeur constante o la matire liquide est mise en
pression : la zone de pompage. Lnergie ncessaire la fusion provient majoritairement
du travail mcanique ; les colliers de chauffage, sauf dans la premire partie du cylindre,
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servent rguler la temprature en fonction des proprits de la matire. Tel est le
principe du fonctionnement.
Figure IV.3 : Mcanisme de plastification par arrire du filet.
Des machines deux vis partiellement engrenes, et mme un prototype trois vis ont
exist ; le fourreau avait une forme de huit ou de trfle pour accommoder les vis. Ce sont
les extrudeuses dites bivis qui ont remplaces essais technologiques ; elles se
distinguent des premires par la conception de la vis elle-mme : les vis ne sont plus des
profils lisses de profondeur de filet variable mais des successions dlments de
formes varies qui sont entrans par laxe mcanique de chaque vis
Figure IV.4 :Schma de principe dune extrudeuse bivis

Une filire annulaire alimente un mandrin conformateur pour lextrusion de tubes ; cette
pice en forme de torpille doit tre maintenue au centre de lcoulement par des ailettes
autour desquelles le flux se divise et se ressoude (figureIV.5). On extrude de la mme
manire des profils compliqus qui serviront par exemple dans la fabrication de fentres
en PVC.
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Figure IV.5 : Principe de poinon de la filire
Une filire annulaire et un dispositif de soufflage intrieur (figureIV.6 ) permettent de
souffler une bulle allonge stabilise de lextrieur par un anneau amenant la base
de lair comprim, pince sa partie suprieure entre deux plateaux sur lesquels glisse la
matire froide ; on fabrique ainsi en continu une gaine cylindrique de polythylne qui
peut tre utilise telle quelle pour lemballage ou fendue longitudinalement pour obtenir
un film en bande.
On remarque que le gonflage de la bulle provoque un tirage bidimensionnel favorable
son utilisation : rsistance circulairement quilibre, ventuelle cristallisation, meilleur
aspect, rtraction quilibre pour lemballage. On peut galement procder un tirage
transversal de films la suite dun tirage classique longitudinal. Deux chanes sans fin
de pinces saisissent les deux bords du film en scartant. Le systme est plac dans un
four que traverse le film bi-tirer. Ce procd, plus coteux que le prcdent, est utilis
pour des films techniques (PET pour bandes magntiques par exemple).
laide dune filire coude, on extrude un tube vertical (paraison) que lon pince la base
pour pouvoir le gonfler de lintrieur contre les parois dun
moule refroidi qui vient entourer la bulle ; on souffle ainsi des bouteilles (figure
IV.7). Lintroduction dans une filire coude dun cble mtallique permet de le
gainer (figureIV.8).
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Figure IV.6: Dispositif de soufflage de gaine
Figure IV.7 : Extrusion soufflage dune bouteille
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Figure IV.8 :Filire de gainage de cble en tte dquerre
Quil sagisse de tubes, de profils, de feuilles, de plaques, de fils textiles, un simple
refroidissement lair ou leau ne suffit pas donner lobjet toutes les caractristiques
mcaniques que lon en attend. Il faut selon les cas procder des tirages combins des
rchauffages dans des fours et un refroidissement.
IV.2.3.2.Injection
Le moulage par injection utilise une machine qui ressemble une extrudeuse monovis, la
diffrence prs que la vis peut tre anime dun mouvement de Va-et-vient selon son axe
(Figure IV.10). LOrlice de sortie du fourreau, la buse, peut tre obtur, ce qui oblige
la vis reculer pendant que de la matire fondue saccumule derrire la buse.
Quand la quantit correspondante une moule est prte, lensemble du mcanisme de la
vis est pouss en avant travers la buse qui sest ouverte, la matire est introduite grande
vitesse dans le moule qui est pouss contre la buse. La matire distribue de faon
adquate dans le moule est refroidie contre les parois mais maintenue sous pression
contrle jusqu ce que la carotte dinjection soit solidifie : cest la phase de
compactage. Le moule se spare alors de la buse qui est referme pour un nouveau cycle
de prparation dune moule. Pendant ce temps le moule refroidit la pice puis souvre et
ljecte pour se prparer la moule suivante.
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Figure IV.9 : schma dune presse dinjection
Figure IV.10 : Schma les diffrentes phases du cycle dinjection.
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Le refroidissement du liquide sur les parois du moule provoque une disposition de la
matire en couches successives de la peau vers lintrieur.
Linhomognit de ce refroidissement cause des tensions diffrentielles entre les couches
que lon ne peut supprimer que par un recuit mais au risque de dformations. Quand des
fibres de verre ou de carbone sont mlanges au polymre, dans les coulements celles-
ci sont orientes paralllement lcoulement dans un convergent,
perpendiculairement dans un
Divergent. Lorientation locale des fibres est importante pour la rsistance mcanique,
suprieure dans le sens des fibres. La prsence de fibres diminue les retraits conscutifs
aux contraintes internes produites au refroidissement. Le dessin du moule doit tenir
compte de tous ces phnomnes pour obtenir des objets de qualit ; les vitesses des flux
dpendent galement des cadences dinjection que lon cherche augmenter pour des
raisons conomiques.
Des programmes de calcul existent pour aider dessiner les moules et modliser
lensemble des phnomnes qui sy produisent : coulements et champs de vitesse,
changes thermiques, production de chaleur lors de la cristallisation de polymres semi-
cristallins. On retiendra que linjection trs rapide de liquide dans le moule comprime
latmosphre ; si des vapeurs combustibles.
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IV.2.3.3.Calandrage
Ce procd permet de fabriquer en continu une feuille partir de caoutchouc ou de
PVC. Il consiste mlanger entre des cylindres chauffs la rsine et des additifs. Le
cisaillement de la matire provoque la fois le mlange et lchauffement. La matire
force entre des rouleaux est tire lpaisseur voulue, refroidie sur les cylindres
terminaux et enroule pour expdition.
Figure IV.11:Schma dune chaine de calandrage
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Par tie II
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PARTIE II CHAPITRE I TRANSFORMATION DES MATIRES PLASTIQUE
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CHAPITRE I TRANSFORMATION DES MATIRES
PLASTIQUE
Au niveau deTRANSPOLYMERE il y a plusieurs ateliers de fabrication.
I.1.Atelier dinjection:
Linjection est un procs discontinus o le cycle total peut tre divis trois phases.
I.1.1.Phase plastification :
O la matire plastique (gnralement lePEHD) subi t une transformation de ltat
solide ltat fluide, sous leffet combin de la chaleur et de lcrasement mcanique.
I.1.2.Phase injection :
La matire fluide est injecte dans une vis travers un orifice dans la moule.
I.1.3.Phase refroidissement :
Le moule comporte des canaux o circule de leau froide pour permettre ljection de
larticle moul (casier, bacs lait).
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Figure I.1:Quelque produit obtenir par la presse dinjection
I.1.4.La srigraphie : mthode d'impression drive du pochoir et qui consiste faire
passer les peintures (vernis) sur un support et donne le logo de client quil souhaite.
I.2.Atelier dextrusion
Extrusion est un procs continu, la matire plastique lePEBD introduite par la trmie
dans le fourreau de lextrudeuse subit un changement dtat fluide est form (la matire)
suivant la gomtrie de la filire.
Ce procs permet de produire des gaines destine la fabrication de sacherie, ainsi que la
fabrication de films pour serres agricoles, et gaine lectrique 9, 11, 13, 16, 21, de
diamtre (pour enveloppe les fils lectrique)
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Figure I.2 : Extrudeuse
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Figure I.3: Extrusion soufflage pour les films et sachet
I.3.Atelier de soudage
Le soudage est un procs qui se base sur la thermo plasticit des plastiques.
Les deux surfaces souder sont alors presss lune contre lautre par une mchoire.
I.4.Atelier de compound
I.4.1.La formulation de fabrication
4sacs de pvc de 25 Kg
70 L de DOP (dioctylphthalate) cest un plastifiant
5 L stabilisent en liquide 2 Kg huile de soja (poxy) +lubrifiant comme lacide starique
(origine vgtale).
On utilise la technique de lextrusion
Le procs du compound, est un procs continu divis en quatre phases.
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I.1.2.Phase de mlangeage (prparation) :
Les ingrdients entrant dans la composition des formules
(PVC +DOP (di-octylphtalate +stabilisant (poxy) +lubrifiant (acide Starique)) sont
mlang pendant 45mn une temprature de 90C, aprs les 45mn le mlange passe
dans un autre mlangeur afin dtre refroidi jusqu 40C.
I.4.3.Phase plastification :
Consiste au ramollissement du mlange lintrieure du fourreau de lextrudeuse.
I.4.4.Phase refroidissement :
A la sortie de la filire sous forme de bande, la matire plonge dans un bassin eau afin
dtre refroidie, ce refroidissement est suivi par un autre air.
I.4.5.Phase granulation :
La bande est introduire continuellement dans un granulateur froid muni de dents afin
dtre granule puis emball dans des sacs de 25 Kg.
FigureI.3 : Granule du pvc (compound)
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I.5.Atelier de broyage:
En diminuant la consommation de matires vierges et en rduisant les dchets
ultimes, le broyage et le recyclage des matires plastiques rpondent des impratifs
conomiques et environnementaux. Ils sappliquent facilement aux polymres
thermoplastiques :
de grande diffusion : PE, PP, PVC rigide ;
Les dchets de production ou les produits rebuts sont broys et transforms en granuls
grce un broyeurs ou granulateurs couvrant un large ventail de dbits et de
puissances avec des modles spcialiss suivant le type de produit rcuprer et le type de
produit obtenir :
carottes ; chutes de thermoformage
pices de grandes dimensions ; gains et tuyaux
profils, plaques ; films, feuilles
Les produits obtenir dpendent des procds de rutilisation :
broy pour injection ; broy pour extrusion, etc.
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PARTIE II CHAPITRE II CONTROLE-QUALITE
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CHAPITRE II CONTROLE QUALITE
II.1.DEFINITION DE CONTROLE-QUALITE
II.1.1.Contrle:
valuation de la conformit par observation et jugement accompagn si ncessaire de
Mesurer du poids, dessais de traction pour films, sachet ou control visuel de produit fini,
semi produit au niveau du laboratoire de lentreprise.
II.1.2.Qualit :
Aptitude dun ensemble de caractristique intrinsque satisfaire des exigences. Il existe
lunit laboratoires de qualit suivants :
Laboratoire central de contrle qualit et de prparation (formulation).
Ce laboratoire assurent la conformit des tous les produits de TRANSPOLYMERES
selon les normes national et international.
Lentreprise certifieISO 9001VERSION 2008.
II.2.Principe de contrle
II.2.1.Laboratoire :
Pour faire des analyses et des essais sur le produit finis (surtout le compound et films).
Lunit deTRANSPOLYMERES est dote dun laboratoire quip de plusieurs
appareils
Equipement : le laboratoire compte une dizaine dappareils qui sont utiliss pour les
analyses et les essais et qui sont :
II.2.1.1.Duromtre:
laide de trois billes de diamtre diffrent (1-2-5-15 mm)
On peut avoir deux rsultats :
-Pntration de la bille en 1/ 100 de mm (R_E Levet).
-Pntration en degrs internationaux de duret (DIDC)
Les essais sont effectus seulement sur le compound (prouvettes de 52 mm de diamtre
et de 5 mm dpaisseur).
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Figure II.1: gouache prouvette de compound (PVC) ; droite le duromtre
II.2.1.2.Presse
Elle est utilise pour la fabrication des prouvettes en compound qui la suite des essais
de duret
Un moule 16 pices (chaque pice de 52 mm de diamtre de 5 mm dpaisseur) est soumis
une pression des 120 bar et une temprature de 200C
II.2.1.3.Densimtre
Cet appareil sous forme de balance nous permet de connaitre la densit des produits
aprs un simple calcul.
D=
Pa : poids dans lair ; Pe : poids dans leau.
Dans le cas o la densit est infrieure 1, on peut travailler avec des cavaliers de 1 ou 2
grammes.
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II.2.1.4.Four
Ce four (tuve) est utilis pour lessai thermique(le stabilisant thermique) du compound
granule, les chantillons introduits dans le four une temprature de 180C pendant un
temps de 35 Minute
II.2.1.5.Dynamomtre
Cet appareil est utilis pour les essais la traction, il sert mesurer
- La rsistance la traction [R].
- Lallongement la rupture [ALL%]
Ces essais se font sur des films .gaines et surtout sur la soudure
Pour Prparer lprouvette on utilise un ciseau sous les normes ISO R 527.
Lprouvette largeur 1.5 cm et langueur 10~15cm, et lpaisseur Ep avec unmicromtre
cadran
On la traction : longitudinal(RL), transversal (RT) dpende de prouvette
Figure II.2 : prouvette de film en PEBD
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La formule de traction :
R=
Ep : paisseur du lprouvette en m (micro mtre)
K : force applique en DN (dca newton)
R : rsistance la rupture exprim en MPa (MN/ mm
2
).
ALL : allongement la rupture (%)
TableauxRsultats obtenus partir de lanalyse de traction dprouvette dun fils neutre
en PEBD :
Ep (m) K(DN) R(MPa) ALL%
longitudinal 130 3.35 390 280*2 (560%)
transversal 125 2.65 375 310*2 (620%)
Figure II.3 : Eprouvette sous traction
Les cinq appareils cits ci-dessus sont en plein fonctionnement et il existe autre appareils
tels que :
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Usomtre : permet de connaitre
-La diminution dpaisseur.
-La perte des poids.
-La diminution de la rsistance.
Xnotest : pour faire des essais de la rsistance la lumire et lintemprie.
Fusion mtre : pour la dtermination du point de fusion de la matire premire.
Plastomtre : son principe est de mesurer la reprise lastique.
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Conclusion
L'objectif de ce pr- stage tait de connatre dfrent procdure de transformation
de la matire plastique ; le stage au TRANSPOLYMERES a bien rpondu mes attentes.
D'autre part, un de mes objectifs personnels tait de rflchir propos de mon choix
d'tude et je peux dsormais affirmer que ce stage m'a normment motive et a suscit
chez moi un dsir de continuer dans ma formation et de parvenir jusqu'au bout. C'est
pourquoi je pense que le dispositif de stage d'excellence est une occasion unique de se
forger une premire ide propos d'un environnement que nous n'avons pas
l'occasion de frquenter quotidiennement : le monde de la recherche.
Pour conclure sur ce dix de stage, celui-ci m'a autant apport sur le point de
vue intellectuel que relationnel et bien que ma timidit fut la difficult majeure rencontre,
j'en retiens une formidable premire exprience professionnelle, qui plus est dans
un secteur m'attirant pour ma carrire future.
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Bibliographies
[1]-R.PERRIN et J.P.SCHARFF : chimie industrielle
[2]- Marc Carrega : aide-mmoire Matires plastiques
[3]-Michel Biron : aide-mmoire transformation Matires plastiques
[4]-Jean Pierre Mercier Ernest Marchal : CHIMIE DES POLYMERES
[5]- les techniques de lingnieur. Plastique et composite, plastochimie.
[6]-Robert O.Ebewle: POLYMER SCIENCE and TECHNOLOGY
Encyclopedia Encarta. Microsoft
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Figure IV.4 :Schma de principe dune extrudeuse bivis

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