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UNIVERSITE DE LORRAINE

FACULTE DES SCIENCES ET TECHNIQUES

SUJET DEXAMEN

DIPLOME : LPC (L1PC-S1)


Epreuve de : Atomistique et Liaisons Chimiques
Session de : janvier 2013
Date :
Horaire :

CODE APOGEE : LCPC1U04C1


Duree du sujet : 1h30
Nom du coordinateur : G. Monard
Calculette autorisee
Documents non autorises

Exercice 1
1. Donner la configuration e lectronique, dans leur e tat fondamental, des atomes de phosphore (P) et de chlore (Cl), en indiquant dans chaque cas quels sont les e lectrons de cur
et de valence.
2. Calculer, selon le mod`ele de Slater rappele en annexe, la constante decran associee a` un
e lectron de la couche de valence du phosphore. En deduire la charge nucleaire effective
vue par un e lectron de cette couche de valence, ainsi que lenergie dune orbitale de
valence du Phosphore.
3. Les atomes de phosphore et de chlore peuvent se combiner pour former differentes molecules :

PCl3 , PCl+
ecules, proposez une structure de
4 , ou PCl6 . Pour chacune de ces trois mol
Lewis et en deduire la geometrie VSEPR (figure + angles ideaux).
4. A letat pur, le phosphore peut se trouver sous forme P2 ou P4 (phosphore blanc). Pour
ces deux molecules, proposez une structure de Lewis sachant quelles respectent toutes
deux la r`egle de loctet et que, dans le cas de P4 , les angles de liaisons entre atomes de
phosphore valent 60 degres et chaque phosphore est relie a` ces trois voisins .
Exercice 2
1. Quel est le sens du moment dipolaire dans la molecule HF ?
2. Sachant que cette molecule a un moment dipolaire experimental de 1.827 D et que la
quel serait son moment dipolaire, en Debye, si la liaison dans
distance HF vaut 0.917 A,
cette molecule e tait purement ionique ? Calculer le pourcentage dionicite de cette liaison.
Donnees : 1 D = 3,33.1030 C.m

1 e = 1,6.1019 C

1010 m
1 A=

Exercice 3
Soit la molecule diatomique Cl2 dont le diagramme des orbitales moleculaires de valence est
representee ci-dessous :

1. Donner la configuration e lectronique a` letat fondamental de latome Cl.


2. Quel est le nombre delectrons de valence de la molecule Cl2 ?
3. Sachant que ce diagramme dOM est similaire a` celui de F2 , nommer la symetrie associee
a` chacune des orbitales moleculaires n ( , , , ).
4. Quelle est la configuration e lectronique de Cl2 dans son e tat fondamental ? Placer les
e lectrons dans le diagramme.
5. Calculer lindice de liaison relatif a` la molecule Cl2 ?
6. Pour dissocier la molecule Cl2 il suffit de deplacer un ou plusieurs e lectrons dune
orbitale moleculaire a` une autre de mani`ere a` obtenir un indice de liaison nul. Proposer
une transition e lectronique permettant dobtenir, avec un cout e nergetique minimal, un
e tat excite de Cl2 correspondant a` un indice de liaison nul.
7. En deduire quelle e nergie, en eV, doit-on fournir a` Cl2 pour dissocier la molecule. Quelle
est la longueur donde, en nm, associee a` cette transition ? Dans quelle region du spectre
e lectromagnetique se situe cette transition : ultraviolet (< 400 nm) ? visible (entre 400 et
800 nm) ? ou infrarouge (> 800 nm) ?
Donnees : 1 eV = 1,6 .1019 J ; h = 6, 626 .1034 J.s ; c = 3 .108 m.s1 ;

TABLEAU PRIODIQUE DES LMENTS

PRIODE

GROUPE
IA

1
1

1.0079

HYDROGNE

6.941

Li

Be
BRYLLIUM

11

22.990

19

39.098

POTASSIUM

37

85.468

MAGNSIUM

20

40.078

BORE

Ca
CALCIUM

38

87.62

3
21

IIIB 4
22

44.956

Sc
Y

RUBIDIUM

STRONTIUM

YTTRIUM

132.91

Cs
CSIUM

(223)

Fr
FRANCIUM

56

137.33

Ba
BARYUM

88

(226)

Ra
RADIUM

40

ZIRCONIUM

72

57-71

La-Lu
Lanthanides

Ac-Lr
Actinides

Toutefois, pour les trois lments Th, Pa et U


qui ont une composition isotopique terrestre
connue, une masse atomique est indique.

178.49

Hf
HAFNIUM

89-103 104

La masse atomique relative est donne avec


cinq chiffres significatifs. Pour les lments qui
n'ont pas de nuclides stables, la valeur entre
parenthses indique le nombre de masse de
l'isotope de l'lment ayant la dure de vie la
plus grande.

91.224

Zr

(261)

VANADIUM

41

MASSE ATOMIQUE RELATIVE (1)

NOM DE L'LMENT

NIOBIUM

73

Cr Mn
CHROME

42

95.94

180.95

183.84

TANTALE

TUNGSTNE

105

(262)

Fe
FER

MANGANSE

(98)

43

Tc

55.845

44

101.07

Ru

MOLYBDNE TECHNTIUM RUTHNIUM

74

Ta

106

(266)

186.21

75

Re
RHNIUM

107

(264)

76

190.23

9
27

OSMIUM

108

(277)

Db

Sg

Bh

Hs

RUTHERFORDIUM

DUBNIUM

SEABORGIUM

BOHRIUM

HASSIUM

58.933

Co
COBALT

102.91

45

Rh
RHODIUM

77

192.22

Ir

Os

Rf

IRIDIUM

109

(268)

10
28

58.693

Ni
NICKEL

106.42

46

Pd
PALLADIUM

195.08

78

Pt

11
29

Cu

(281)

107.87

Ag
ARGENT

79

IIB

196.97

65.39

Zn
ZINC

CUIVRE

47

48

112.41

CADMIUM

200.59

OR

111

(272)

MERCURE

112

10

20.180

Ne

CARBONE

AZOTE

OXYGNE

FLUOR

NON

26.982

14

28.086

15

30.974

16

32.065

17

35.453

18

39.948

Al

Si

Cl

Ar

SILICIUM

PHOSPHORE

SOUFRE

CHLORE

ARGON

69.723

31

32

72.64

Ga

Ge

GALLIUM

GERMANIUM

49

114.82

In

50

204.38

Tl
THALLIUM

(285)

118.71

Sn

INDIUM

81

ETAIN

82

207.2

33

74.922

As
ARSENIC

51

121.76

Sb
ANTIMOINE

83

208.98

34

78.96

Se
SLNIUM

52

127.60

79.904

35

Br
BROME

126.90

53

Te

I
IODE

TELLURE

84

(209)

85

(210)

83.80

36

Kr
KRYPTON

131.29

54

Xe
XNON

(222)

86

Pb

Bi

Po

At

Rn

PLOMB

BISMUTH

POLONIUM

ASTATE

RADON

114

Mt Uun Uuu Uub


MEITNERIUM UNUNNILIUM UNUNUNIUM

18.998

Cd
80

VIIA

15.999

ALUMINIUM

Au Hg

PLATINE

110

IB 12
30

63.546

VIA 17
9

14.007

(289)

Uuq

UNUNBIUM

UNUNQUADIUM
Copyright 1998-2002 EniG. (eni@ktf-split.hr)

140.12

59

140.91

La

Ce

Pr

LANTHANE

CRIUM

PRASODYME

Actinides
89 (227) 90

92.906

VIB 7 VIIB 8
25 54.938 26

VA 16
8

12.011

HLIUM

BORE

13

VIIIB

51.996

Nb Mo

Lanthanides
57 138.91 58

(1) Pure Appl. Chem., 73, No. 4, 667-683 (2001)

Editor: Michel Ditria

TITANE

88.906

VB 6
24

50.942

Ti

SCANDIUM

39

IVB 5
23

47.867

10.811

24.305

Sr

87

10.811

SYMBOLE

Rb
55

12

NOMBRE ATOMIQUE

IVA 15
7

IIIA 14
6

13
5

IIIA

13
5

Na Mg
SODIUM

9.0122

He

NUMRO DU GROUPE
CHEMICAL ABSTRACT SERVICE
(1986)

NUMRO DU GROUPE
RECOMMANDATIONS DE L'IUPAC
(1985)

IIA

2
4

LITHIUM

http://www.ktf-split.hr/periodni/fr/

18 VIIIA
2 4.0026

232.04

91

231.04

60

144.24

61

(145)

62

150.36

63

151.96

Nd Pm Sm Eu
NODYME

92

238.03

Ac

Th

Pa

ACTINIUM

THORIUM

PROTACTINIUM

URANIUM

PROMTHIUM SAMARIUM

93

(237)

Np

94

(244)

64

157.25

Gd

EUROPIUM GADOLINIUM

95

(243)

96

(247)

65

158.93

AMRICIUM

CURIUM

162.50

67

164.93

Tb

Dy

Ho

TERBIUM

DYSPROSIUM

HOLMIUM

97

(247)

Pu Am Cm Bk

NEPTUNIUM PLUTONIUM

66

98

(251)

Cf

99

(252)

Es

BERKLIUM CALIFORNIUM EINSTEINIUM

68

167.26

69

168.93

70

173.04

Er Tm Yb
ERBIUM

100

(257)

THULIUM

101

(258)

YTTERBIUM

102

(259)

Fm Md No
FERMIUM

MENDELVIUM

71

174.97

Lu
LUTTIUM

103

(262)

Lr

NOBLIUM LAWRENCIUM

Le mod`
ele de Slater
Contrairement a` latome dhydrog`ene et aux ions hydrogenodes, lenergie totale dun atome a` plusieurs
e lectrons nest pas calculable de mani`ere analytique simple. John C. Slater a developpe dans les annees
1929-1930 un moyen calculatoire simple pour retrouver ces e nergies : le mod`ele de Slater. Cette theorie
empirique est basee sur les hypoth`eses suivantes :
pour tout atome polyelectronique, chaque e lectron dune sous-couche n, l constitue avec le noyau de
2
Zn,l
charge Z un syst`eme hydrogenode fournissant une contribution I 2 (avec I = 13.6eV) a` lenergie
n
totale de latome.
est appel
ee la charge nucleaire effective vue par lelectron de la sous-couche n, l. Il est different
Zn,l
de Z car les autres e lectrons localises sur la couche n, l ainsi que dans les sous-couches inferieures
< Z, soit Z = Z
e crantent le noyau (effet decran). On a donc Zn,l
n,l avec n,l la constante
n,l
decran (> 0).

lenergie totale de latome est e gale a` la somme algebrique des contributions de chaque couple
2
e
Zn,l
e lectron-noyau : E = i = gn,l n,l = gn,l I 2
n
i
n,l
n,l
(avec gn,l le nombre delectron dans une sous-couche n, l).
J.C. Slater propose un moyen simple devaluer n,l : la constante decran est la somme de contributions e lementaires (les coefficients decran) calculees selon :
e lectron
considere
1s
2s, 2p
3s, 3p
3d
4s, 4p
4d
4f

1s
0.30
0.85
1
1
1
1
1

e lectron faisant e cran


2s, 2p 3s, 3p 3d 4s, 4p
0.35
0.85
1
1
1
1

0.35
1
0.85
1
1

0.35
0.85
1
1

0.35
1
1

4d

0.35
1