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Effet de la concentration
Soit la raction :
A+B C
la vitesse v de la raction est donne par la variation des concentrations de A, B ou C
en fonction du temps :
-1
V = -d[A]/dt = -d[B]/dt = d[C]/dt [M s ]
On trouve exprimentalement que la vitesse dpend de la concentration des ractifs
selon la loi de vitesse :
x
Ordre zro :
V = -d[A]/dt = k ;
d[A] = -kdt
(t = temps)
Une raction d'ordre zro est caractrise par une dpendance linaire de la
-1
concentration : [A] en fonction du temps. La constante k est mesure en [M.s ].
Premier ordre :
V = -d[A]/dt = k[A] ; d[A]/[A] = -kdt
L'intgration donne :
At
A0
d [ A] / [ A] = kdt
Deuxime ordre :
V = -d[A]/dt = k[A]
d[A]/[A] = -kdt
= temprature (K)
-1
= nergie d'activaiton (J.mol )
Dans la plupart des cas la vitesse double approximativement pour une augmentation
de la temprature de 10 K. Dans cette thorie, on considre que la raction chimique
rsulte de la collision entre les molcules possdant une certaine nergie minimale
appele l'nergie d'activation Ea.
CATALYSE
Un catalyseur est un corps qui, ajout un mlange ractionnel, acclre la raction
sans y tre consomm. Celui-ci agit en diminuant l'nergie d'activation de la raction
considre.
Dans les milieux biologiques, ce sont les enzymes qui jouent le rle de catalyseur. Un
enzyme est une substance protinique qui permet aux ractions du mtabolisme de se
drouler une vitesse suffisante la temprature du corps. Il possde en plus une
spcificit remarquable.
PARTIE EXPERIMENTALE
On tudie la raction d'iodation de l'actone :
I2 + CH3 - C - CH3 CH3 - C - CH2 - I + HI
O
O
+
La raction est rapide en solution acide (catalyse par H ). Par contre, autour de pH 7
la raction est lente. La vitesse de la raction peut tre exprime par l'expression
suivante :
x
y
V = -d[I2]/dt = k [actone] [I2]
Le but de l'exprience est de dterminer d'une part l'ordre partiel par rapport
l'actone (x) et d'autre part par rapport l'iode (y). Ce qui revient donc dterminer
l'influence de la concentration des ractifs sur la cintique de la ration.
L'iodation de l'actone est suivie en titrant l'iode non ragi dans la solution des
intervalles rguliers, ce qui permet de dterminer I2 en fonction du temps. Pour
calculer les ordres partiels (y) et (x) on procde de la manire suivante :
a) on prend un grand excs d'actone par rapport l'iode par exemple :
[actone] = 100 . [I2], ainsi la concentration d'actone reste pratiquement constante
durant la raction.
Au dbut de la raction :
[actone] = 100
[I2] = 1
A la fin de la raction :
[actone] = 99
[I2] = 0
Si [actone] = constante = c, l'quation de la vitesse devient :
x
l'hydrognocarbonate de sodium (la raction est beaucoup plus lente vers pH 7). On
dtermine ensuite la quantit d'iode n'ayant pas ragi par titration avec le thiosulfate.
Marche suivre
Ractif :
solution A :
solution B :
solution C :
solution D :
Exprience A
1) Prparer plusieurs bchers ou erlenmeyers contenant 10 ml de la solution C
(rcipients numrots 1, 2, 3, etc..).
2) Dans un Erlenmeyer de 250 ml (Erlenmeyer A) contenant 70 ml d'eau distille,
pipetter 10 ml d'actone, 10 ml de la solution B et 10 ml (cm3) de la solution A.
Agiter la solution pendant 1 minute. Ne pas attendre plus pour passer au 3) !!!
3) Prlever rapidement, mais prcisment 10 ml de cette solution et les mettre dans
un des rcipients contenant la solution C. Noter le temps prcis o toute la solution a
t ajoute la solution d'hydrognocarbonate. Ce temps sera choisi comme temps
zro de la raction, to.
Titrer l'iode sans dlai par le thiosulfate en ajoutant de l'amidon juste avant la fin de la
raction.
4) Environ toutes les 5 minutes, prlever 10 ml du mlange ractionnel et les
transvaser dans un des rcipients contenant la solution C. Noter le temps prcis, t, o
toute la solution a t rajoute. Titrer la solution sans dlai avec le thiosulfate. A la fin
de chaque titration, jeter la solution et rincer les Erlenmeyers car le produit a une
odeur dsagrable.
Exprience B
Rpter l'exprience avec un mlange ractionnel comprenant :
- 15 ml d'actone
- 10 ml de la solution B
- 65 ml d'eau distille
- 10 ml de la solution A
Effectuer les mmes manipulations que dans l'exprience A, mais effectuer les
prlvements environ toutes les 3 minutes, en notant le temps prcis.
N.B.: ATTENTION DE NE PAS MELANGER LES DIFFERENTS REACTIFS EN
DEHORS DES MANIPULATIONS MENTIONNEES CI-DESSUS !