Chapitre 8

Les supraconducteurs
8.1
8.1.1

Quest-ce que les supraconducteurs

Introduction et ph
enom
enologie

Historiquement cest `
a Leiden, en 1911 que Kammerlingh Onnes a, pour
la premi`ere fois, mis en evidence experimentalement que la resistivite electrique du mercure descendait `
a zero au-dessous dune temperature de 4.2 K
(trois ans apr`es que lon ait su liquefier lHelium). On sait maintenant que
le courant peut persister dans un anneau supraconducteur pendant plus de
100000 ans ! La temperature `
a laquelle la resistivite chute brutalement sappelle temp
erature critique Tc (Fig. 8.1).

0.15
0.125
0.10
Hg

0.075
0.05
0.025
0.00
4.0

4.1

4.2

4.3

4.4

T [K ]

Figure 8.1 Resistivite et temperature critique dans le mercure.

1

CHAPITRE 8.

LES SUPRACONDUCTEURS

Les proprietes magnetiques des syst`emes dans letat supraconducteur

sont ainsi tr`es differentes de celles dans letat dit normal. On observe que
quand un echantillon place dans un champ magnetique est refroidi, `a une
temperature inferieure `
a Tc le flux magn
etique present dans lechantillon
est ejecte de celui-ci. Cest leffet Meissner. Tout se passe comme si aucun champ magnetique ne peut penetrer dans un supraconducteur. Cest
dailleurs devenu un test aussi important que celui de la mesure de la resistivite pour se convaincre de letat supra (voir Fig. 8.2).

Figure 8.2 Effet Meissner

Un raisonnement simple montre quil nest pas aise de comprendre ce
phenom`ene `
a partir des lois dej`a connues. On sait, en general que
B = 0 (H + M )

(8.1)

o`
u les grandeurs ont leurs significations habituelles. Pour que B soit nul,
il faut que laimantation M soit egale `a H o`
u H = Bext correspond au
0
champ magnetique exterieur applique. Cependant, dapr`es la loi dOhm, E =
rj (r = resistivite), si j reste fini et que r tend vers 0, il faut que le champ
electrique E tende aussi vers zero. Mais rotE = B
t et donc B ne peut pas
varier. Ce raisonnement montre quun diamagnetisme parfait (M = H)
est une propriete caracteristique de letat supraconducteur.
Lexperience montre que au-dessus dun champ critique H c , letat
supraconducteur est detruit. On a ainsi (Fig. 8.3) la representation suivante
de laimantation M en fonction du champ H applique.
Les syst`emes supraconducteurs qui obeissent au comportement decrit cidessus sont dit de type I. Le champ critique Hc , pour un syst`eme depend de
la temperature, il est dautant plus grand que T est faible. On observe donc
que le champ magnetique peut detruire la supraconductivite (voir Fig. 8.4).
On met en evidence ainsi une relation log-log (voir Fig. 8.5) entre le
champ critique Hc (T = 0 K) et la temperature critique pour les elements
supraconducteurs (massifs) de type I.
Dautres materiaux ont ete decouverts qui ont une courbe daimantation
de la forme de la Fig. 8.6. On dit quil sagit de supraconducteur de type II.
Ce sont en general des alliages (NbTi, Nb3 Sn, Nb3 Ge) ou des syst`emes de
composes chimiques (La2x Bax CuO4 , YBa2 Cu3 O7 ).

8.1.

QUEST-CE QUE LES SUPRACONDUCTEURS

M
Hc
Type I

Hc

Figure 8.3 Supraconducteur de type I, aimantation en fonction du champ applique.

(Valable pour un echantillon cylindrique long place dans un champ exterieur longitudinal.)
Hc [G ]
900
Pb

600
Hg

300

Sn

In
Tl

T [K ]

Figure 8.4 Champ critique en fonction de la temperature. Au-dessous de sa courbe,

le syst`eme est dans letat supra, au-dessus dans letat normal. Les traitilles sont une
extrapolation des mesures.

Les supraconducteurs de type II ont des proprietes electriques supraconductrices jusqu`

a un champ Hc2 . Entre 0 et Hc1 , le comportement est celui
de type I.
Pour Hc1 < H < Hc2 la densite de flux a linterieur est non nulle et leffet
Meissner est dit incomplet. La valeur de Hc2 peut etre largement superieure
`a Hc1 . Ainsi des champs critiques Hc2 de plusieurs dizaines de Tesla sont
obtenus dans certains alliages.
A. A. Abrikosov avanca lhypoth`ese qui f
ut par la suite experimentalement confirmee (Fig. 8.7), selon laquelle, dans letat mixte, le champ pen`etre
` linterieur de chaque filalechantillon sous forme de fins filaments de flux. A
` lextement, le champ est eleve, et le materiau nest pas supraconducteur. A
rieur du coeur des filaments, le materiau reste supraconducteur, et le champ

CHAPITRE 8.
1000
800
600

LES SUPRACONDUCTEURS

Pb
Hg

400
Hc (T = 0) (G)

Sn
In

200

Tl

100
80
60

Zn

Ga

40
Cd
Ti

20
10
0.1

0.2

0.4 0.6 1.0

Tc [K ]

6 8 10

Figure 8.5 Supraconducteurs de type I. Hc a` T = 0K en fonction de Tc .

M

Type II
Hc1

Etat
supraconducteur
Etat
normal

Etat
mixte

Hc1

Hc

Hc2

Figure 8.6 Supraconducteurs de type II, aimantation en fonction du champ applique.

diminue dune mani`ere determinee par lequation de London ( 8.2). Autour
de chaque filament circule un vortex (ou tourbillon) de courant decrantage.
Il est possible de se convaincre experimentalement que letat supraconducteur est caracterise par une valeur de lentropie inferieure `a celle caracterisant letat normal. Il suffit de mesurer la chaleur specifique en fonction de
la temperature en presence dun champ magnetique H > Hc (etat normal)
et en labsence de champ magnetique (etat supra lorsque T < Tc ). On a
alors que
Z T
mcp (T )dT
(8.2)
S(T ) =
T
0
La Fig. 8.8 correspond au cas de lAluminium et montre bien que letat supra
est plus ordonne (S inferieur) que letat normal.

8.1.

QUEST-CE QUE LES SUPRACONDUCTEURS

Figure 8.7 Supraconducteur de type II. Image magneto-optique de vortex dans un

cristal supra de NbSe2 a
` 4.3 K dans le champ magnetique terrestre (Superconductivity Lab.
at the University of Oslo, Norway).

S [mJ /mol K ]

2.0
1.5

Tc
SN

1.0

SS

0.5
0
0

0.2

0.4

0.6
0.8
T [K ]

1.0

1.2

Figure 8.8 Entropie dun supraconducteur.

Parmi les autres et nombreuses manifestations experimentales de la supraconductivite, mentionnons encore leffet isotopique qui a joue un role
important dans les theories proposees. On a observe que la temperature
critique Tc varie avec la masse isotopique. Dans le mercure, Tc varie de
4.185 K `
a 4.146 K quand la masse isotopique moyenne m varie de 199.5 `a
203.4 g/Mole. De plus, la temperature de transition varie lentement lorsque
lon melange des isotopes differents du meme element.
Les resultats experimentaux, pour chaque serie disotopes, peuvent etre
representes par une relation de la forme
m Tc = const.

(8.3)

La relation entre Tc et la masse isotopique sugg`ere que les vibrations du

reseau interviennent dans la supraconductivite. On sait en effet que les frequences propres de vibration varient avec la (masse)1/2 des atomes donc
des noyaux essentiellement. Le premier mod`ele simple de la theorie BCS

CHAPITRE 8.

LES SUPRACONDUCTEURS

Substance

Zn

0.45 0.05

Ru

0.00 0.05

Cd

0.032 0.07

Os

0.15 0.05

Sn

0.47 0.02

Mo

0.33

Hg

0.50 0.03

Nb3Sn

0.08 0.02

Pb

0.49 0.02

Mo3Ir

0.33 0.03

Tl

0.61 0.10

Zr

0.00 0.05

Substance

Table 8.1 Exposants dans leffet isotopique.

0.623

log Tc

0.621

0.619

0.617
2.295

2.300

2.305

2.310

log m

Figure 8.9 Effet isotopique pour Hg.

(Bardeen-Cooper-Schrieffer, 1957) predisait en effet que Tc devait etre proportionnel `
a D (temperature de Debye), qui est elle m1/2 , do`
u = 1/2.
Cette valeur de ne doit par ailleurs pas etre consideree comme universelle. Dans le cas des nouveaux supraconducteurs (dits `a haute temperature
critique), leffet isotopique joue un role important pour les theories proposees.
La capacit
e calorifique dans letat supraconducteur (Fig. 8.10) a une
forme exponentielle avec un argument proportionnel `a 1/T ce qui sugg`ere
lexcitation des electrons par dessus une barri`ere denergie. Une bande interdite denergie est une propriete caracteristique mais non universelle de
letat supraconducteur. Elle est expliquee par la theorie BCS ( 8.5.) La
bande interdite des supraconducteurs est dune nature totalement differente
de celle des isolants. Dans un isolant, la bande denergie interdite provient

8.2.

EQUATION
DE LONDON

de linteraction electron-reseau. Dans un supraconducteur, linteraction predominante est linteraction electron-electron, qui ordonne les electrons dans
lespace k autrement que dans le mod`ele du gaz de Fermi.

C/T [m J/mol K 2 ]

1.5

Gallium
Ba = 200 G
Ba = 0

Gallium

1.0
Tc

1.0

0.1
Normal

0.5

C/T = 0.596 + 0.0568 T

0.01
0

0.5

T 2 [K 2 ]

1.0

1.5

a)

3
4
Tc / T

b)

Figure 8.10 a) Capacite calorifique du gallium a` letat normal et a` letat supraconducteur. b) La partie electronique de c dans letat supra a une dependance exponentielle
de 1/T .
On montre que largument de lexponentielle intervenant dans la capacite calorifique electronique dun supraconducteur est Eg /2kB T et non pas
Eg /kB T . On obtient ce resultat dapr`es les determinations optiques et les
mesures deffet tunnel de la largeur de bande interdite Eg .

8.2

Equation
de London

Leffet Meissner implique que la susceptibilite magnetique = 1 dans

letat supra. Cette hypoth`ese est tr`es forte et elle nest pas verifiee dans les
films minces. Une demarche plus compl`ete a ete proposee par F. London et
H. London en 1935.
On postule que dans letat supraconducteur, la densite de courant j est
proportionnelle au potentiel vecteur A du champ magnetique local (on discute les consequences plus loin). On ecrit
j=

1
A
0 2L

(equation de London)

(8.4)

o`
u L est une constante interpretee plus loin. Il vient :
rot j =

1
B
0 2L

(avec B = rot A)

(8.5)

CHAPITRE 8.

LES SUPRACONDUCTEURS

Dans le vide, rot B = 0 j et donc, en prenant le rotationel rot rot B =

2 B = 0 rot j = 12 B.
L
On obtient alors :
1
(8.6)
2 B = 2 B
L
Cette equation explique leffet Meissner car elle nadmet pas de solution
uniforme dans lespace. Un champ magnetique uniforme ne peut exister dans
un supraconducteur. Cest-`a-dire que B(r) = B 0 = cte nest pas solution
sauf si le champ constant B0 est identiquement nul. Ce resultat decoule du
fait que 2 B 0 est toujours nul, mais B 0 /2L nest nul que si B0 est nul.
Dans letat supraconducteur parfait, le champ est amorti exponentiellement de la surface exterieure vers linterieur. Supposons (Fig. 8.11) quun
supraconducteur semi-infini occupe tout lespace des abscisses positives. Si
B(0) est le champ `
a la surface, `a linterieur du supraconducteur le champ
est
B(x) = B(0) exp(x/L )
(8.7)

B = B(0)

B(x)

x
Figure 8.11 Penetration du champ magnetique dans un supraconducteur.
B(x) cest une solution de lequation 8.6. Dans cet exemple, le champ magnetique est suppose parall`ele `a la surface. Nous constatons que L mesure
la profondeur de penetration du champ magnetique ; on lappelle profondeur
de penetration de London. Les profondeurs de penetration reelles ne sont pas
decrites avec precision par L , on sait maintenant que lequation de London
est un peu simpliste.
Une observation simple permet de donner la justification physique de
lequation de London et lordre de grandeur de L . La densite de courant
electrique est donnee, dune facon generale, par
j = nqv

(8.8)

8.3.

EMENTS

EL
DE LA THEORIE
BCS

o`
u n est la concentration en porteurs de charge q. En presence dun champ
magnetique decrit par le potentiel vectoriel A, la vitesse v est reliee `a la
quantite de mouvement totale p par
p = mv + qA

(8.9)

Par consequent
j=

nq
nq 2
p
A
m
m

(8.10)

Lequation de London est une consequence de cette equation `a la condition que p = 0 dans letat supraconducteur. La theorie quantique de la
supraconductivite permet dexpliquer pourquoi la quantite de mouvement
totale p est nulle dans letat supraconducteur, bien quelle ne soit pas nulle
dans letat normal.
Avec p = 0, il vient
nq 2
j=
A
(8.11)
m
qui est bien lequation de London avec
2L = m/0 nq 2

(8.12)

Si les porteurs effectifs sont des paires delectrons de charge q = 2e, la

concentration n est la moitie de la concentration en electrons de conduction.
La masse m est alors le double de la masse de lelectron. Une valeur experimentale typique de la profondeur de penetration dans un metal est 500
A,
cet ordre de grandeur correspond aux previsions.

8.3

ements de la th
El
eorie BCS

La base dune theorie quantique generale de la supraconductivite a ete

etablie par les publications, maintenant classiques, faites en 1957 par Bardeen, Cooper et Schrieffer.
Cest la theorie BCS de la supraconductivite ; elle sapplique tr`es largement, depuis les atomes dHe3 dans leur phase condensee jusquaux supraconducteurs metalliques de type I et II et aux supraconducteurs `a hautetemperature critique formes `
a partir de plans dions cuprate. De plus, la
fonction donde BCS composee dune paire de particules k et k
traitee dans le cadre de la theorie BCS explique la supraconductivite electronique habituelle observee dans les metaux et donne les largeurs des bandes
denergie interdite. Lappariement des particules est connu sous le nom dappariement des orbitales s. Il existe dautres formes possibles dappariement
des electrons dans cadre de la theorie BCS, mais, `a ce stade, il nous suffit
de considerer la fonction onde BCS, qui rend compte des resultats suivants :

10

CHAPITRE 8.

LES SUPRACONDUCTEURS

Une interaction attractive entre des electrons peut conduire `a un etat

fondamental du syst`eme electronique tout entier, separe des etats excites par une bande denergie interdite. Le champ critique, les proprietes
thermiques et la plupart des proprietes electromagnetiques decoulent
directement de lexistence de cette bande.
Linteraction electron-reseau-electron conduit `a une bande interdite de
la largeur mesuree. Linteraction indirecte agit grosso-modo comme
suit : un electron interagit avec le reseau et le deforme : un second
electron voit le reseau deforme et sajuste de mani`ere `a tirer parti de
la deformation pour abaisser son energie. Donc, le second electron interagit avec le premier par lintermediaire de la deformation du reseau
(voir Fig. 8.12).

Figure 8.12 Deformation du reseau lie a` la presence dun electron. Il en resulte une
augmentation de la densite de charge positive qui se propagera dans le reseau au travers
de ses vibrations.

La profondeur de penetration et la longueur de coherence apparaissent

comme des consequences naturelles de letat fondamental de BCS.
Lequation de London est obtenue pour des champs magnetiques variant lentement dans lespace. Par consequent le phenom`ene central de
la supraconductivite, leffet Meissner est obtenu de facon naturelle.
Le crit`ere dapparition de la supraconductivite et la valeur de la temperature critique, dans un element ou un alliage, font intervenir la
densite detats g(EF ) au niveau de Fermi et linteraction electronreseau U , que lon peut evaluer dapr`es la resistivite electrique. Pour
U g(EF )  1 la theorie de BCS prevoit
Tc = 1.14 D exp[1/U g(EF )],

(8.13)

o`
u D est la temperature de Debye. Cette relation suppose que U
soit une interaction attractive. Ce resultat sur Tc , est verifie, au moins
qualitativement, par les resultats experimentaux. Il y a un paradoxe

8.3.

11

EMENTS

EL
DE LA THEORIE
BCS

apparent fort interessant : plus la resistivite `a lambiante est elevee plus

le metal a de chance detre supraconducteur quand on le refroidit.
Le flux magnetique dans un anneau supraconducteur est quantifie et
lunite effective de charge est 2e plutot que e. Letat fondamental de
BCS fait intervenir des paires delectrons et la quantification du flux
en fonction de la charge 2e est une consequence la theorie.
Letat fondamental dun gaz de Fermi delectrons sans interactions est
juste la sph`ere de Fermi remplie. Cet etat, que nous appelons etat de Fermi,
permet des excitations arbitrairement petites - nous pouvons former un etat
excite en prenant un electron de la surface de Fermi et en le portant juste
au-dessus de la surface de Fermi. La theorie de BCS montre quavec une
attraction appropriee entre electrons, letat fondamental est separe par une
energie finie Eg , de son etat excite le plus bas.
La formation de letat fondamental de BCS est schematisee `a la Fig. 8.13.
Letat de BCS en (b) contient un melange detats au-dessus de lenergie
` premi`ere vue letat de BCS parait avoir une energie plus
de Fermi EF . A
elevee que letat de Fermi. La comparaison de (b) et (a) montre que lenergie
cinetique du niveau de BCS est plus elevee que celle du niveau de Fermi.
Mais lenergie potentielle attractive du niveau de BCS, non representee sur la
figure, a pour effet dabaisser lenergie totale du niveau de BCS par rapport
au niveau de Fermi.

P (E)
1

Eg

P (E)
1

0
a)

EF

0
b)

EF

Figure 8.13 a) Probabilite P quun etat denergie E soit occupe par interaction
e ph ; (b) letat fondamental de BCS diff`ere de letat de Fermi dans un domaine de
largeur comparable `
a celle de la bande interdite Eg (les deux courbes sont tracees au zero
absolu).
Si le niveau fondamental de BCS dun syst`eme forme dun grand nombre
delectrons est decrit en termes doccupation des etats individuels, alors les
etats proches de EF sont remplis suivant la distribution de Fermi-Dirac `a
temperature finie.
Cependant, la caracteristique essentielle du niveau de BCS est le fait que
les etats sont occupes par paires : si un etat de vecteur donde k et de spin
tourne vers le haut est occupe, letat de vecteurs donde k et de spin tourne
vers le bas est egalement occupe. Si k est vide, alors k est egalement

12

CHAPITRE 8.

LES SUPRACONDUCTEURS

vacant. Ces paires delectrons sont appelees paires de Cooper. Elles ont
un spin nul et de nombreuses caracteristiques des bosons.
La temperature de condensation de Bose calculee pour des concentrations
de porteurs de lordre de celles rencontrees dans un metal est de lordre de
la temperature de Fermi (104 105 K). La temperature critique est tr`es
inferieure et correspond a` la rupture dune paire en deux fermions. Le mod`ele
dun supraconducteur ne peut pas etre reellement celui dune assemblee de
bosons sans interaction car une paire de Cooper occupe le volume denviron
106 electrons. Cest un aspect essentiel de letat supraconducteur : les paires
ne peuvent pas etre envisagees comme des particules independantes, mais
sont spatialement embotees dune mani`ere tr`es complexe qui est essentielle
a la stabilite de letat.
`

8.4

Th
eorie microscopique de la supraconductivit
e

La theorie de la supraconductivite requiert, pour commencer, une interaction attractive entre electrons au voisinage de la surface de Fermi. Bien que
linteraction electrostatique soit repulsive, le mouvement des ions peut sur
ecranter linteraction de Coulomb, menant `a une attraction (voir Fig. 8.12).
On peut montrer (voir par exemple Ashcroft-Mermin, chap. 26) dans
un mod`ele simple, que permettre aux ions de se deplacer en reponse aux
mouvements des electrons conduit `a une interaction entre des electrons de
vecteurs donde k et k0 de la forme
Vk,k0 ef f =

4e2
2
q 2 + k02 2 2q

(8.14)

o`
u ~ est la difference des energies electroniques, k0 est le vecteur donde
de Thomas-Fermi, q est la difference de vecteurs donde des electrons et q
est la frequence dun phonon de vecteur donde q.
Ainsi, lecrantage par le mouvement des ions peut mener `a une interaction attractive entre les electrons denergies suffisamment proches. Cette
attraction sous-tend la theorie de la supraconductivite.
Les electrons dont les energies diff`erent peu peuvent subir une attraction
et former des paires liees. En principe la mecanique nous enseigne que deux
particules doivent interagir avec une certaine force minimale pour former un
etat lie ; une condition `
a laquelle linteraction effective relativement limitee
serait peu susceptible de satisfaire. Cooper montra que cette possibilite, apparemment peu plausible, etait rendue tout `a fait probable par linfluence
des N 2 electrons restants sur la paire en interaction par le principe dexclusion de Pauli.
Cooper considera le probl`eme de deux electrons avec une interaction attractive qui serait beaucoup trop faible pour les lier sils etaient isoles. Il

8.4.

THEORIE
MICROSCOPIQUE DE LA SUPRACONDUCTIVITE

13

demontra cependant quen presence dune sph`ere de Fermi delectrons supplementaires le principe dexclusion de Pauli modifie radicalement le probl`eme `a deux electrons de telle sorte quun etat lie peut exister, aussi faible
que soit linteraction.
Largument de Cooper sapplique `a une seule paire delectrons en presence dune distribution de Fermi normale delectrons supplementaires. La
theorie de Bardeen, Cooper et Schrieffer fit un pas supplementaire essentiel en construisant un etat fondamental dans lequel tous les electrons dont
lenergie est proche de EF forment des paires. Cest une extension considerable du mod`ele de Cooper car chaque electron joue maintenant deux roles :
il fournit la restriction necessaire sur les vecteurs donde permis (via le principe dexclusion) qui rend possible la formation dautres paires en depit de
la faiblesse de lattraction ; en meme temps, lelectron lui-meme participe `a
lune de ces paires liees.
Lapproximation BCS de la fonction donde de letat fondamental electronique peut etre decrite comme suit : groupons les N electrons de conduction
en N/2 paires et decrivons chaque paire par une fonction donde detat lie
(rs, r 0 s0 ), o`
u r est la position de lelectron et s son nombre quantique de
spin. Considerons alors la fonction donde `a N electrons qui est simplement
le produit de N/2 telles fonctions donde `a deux electrons identiques :
(r 1 s1 , ..., r N sN ) = (r 1 s1 , r 2 s2 )...(r N 1 sN 1 , r N sN )

(8.15)

Elle decrit un etat dans lequel tous les electrons sont lies, en paires, dans
des etats `
a deux electrons identiques. Cependant, il lui manque la symetrie
requise par le principe de Pauli. Pour construire un etat qui change de signe
`a chaque fois que les coordonnees de spin et spatiales de deux electrons
quelconques sont echangees, nous devons antisymetriser letat 8.15. Ceci
nous conduit `
a letat fondamental 1 :
BCS = A

(8.16)

Il pourrait sembler surprenant que letat 8.16 satisfasse au principe de

Pauli meme si toutes les fonctions donde des paires qui y apparaissent
sont identiques. En effet, si nous avions construit un etat produit analogue
`a 8.15 `a partir de N niveaux `
a un electron identiques, lantisymetrisation
qui suivrait lannulerait. Lexigence fondamentale de lantisymetrie implique
quaucun niveau `
a un electron ne soit doublement occupe lorsque les etats
sont des produits antisymetrises de niveaux `a un electron. Cependant, la
condition dantisymetrie nimplique pas une restriction correspondante sur
loccupation de niveaux `
a deux electrons dans des etats qui sont des produits
antisymetrises de niveaux `
a deux electrons.
1. Lantisymetriseur A ajoute simplement a
` la fonction sur laquelle il agit chacune des
N ! 1 autres fonctions obtenues par toutes les permutations possibles des arguments,
multipliees par +1 ou -1 selon que la permutation est construite a
` partir dun nombre pair
ou impair dechanges.

14

CHAPITRE 8.

8.5

LES SUPRACONDUCTEURS

Pr
edictions quantitatives de la th
eorie BCS

Dans sa forme la plus simple, la theorie BCS fait deux simplifications

importantes dans lhamiltonien de base qui decrit les electrons de conduction.
1. Les electrons de conduction sont traites dans lapproximation des electrons libres ; les effets de structure de bandes sont ignores.
2. Linteraction attractive relativement complexe 8.14 entre electrons pr`es
de lenergie de Fermi est encore simplifiee en une interaction effective
V . Lelement de matrice de V entre un etat `a deux electrons de vecteurs donde electroniques k1 , et k2 , et un autre de vecteurs donde k3
et k4 , dans un volume est pris egal `a
hk1 k2 |V |k3 k4 i = V0 / ,quand k1 + k2 = k3 + k4

(8.17)

|E(ki ) EF | < ~, i = 1, ..., 4

= 0, sinon
La restriction sur les vecteurs donde est necessaire pour tout potentiel
invariant par translation ; laspect significatif de cette interaction est lattraction subie `
a chaque fois que les quatre energies electroniques sont dans
un intervalle de largeur egale `a une quantite ~ autour de lenergie de Fermi.
Lequation 8.17 est une simplification grossi`ere de linteraction reelle,
et tout resultat dependant de ses aspects detailles doit etre envisage avec
suspicion. Heureusement, la theorie predit de nombreuses relations `a partir
desquelles les deux param`etres phenomenologiques V0 et ~ sont absents.
Ces relations sont relativement bien suivies par une large classe de supraconducteurs, avec certaines exceptions notables (telles que le plomb et le
mercure). Meme ces exceptions, appelees supraconducteurs `
a couplage
fort, ont pu etre ramenees de mani`ere convaincante dans le cadre plus general de la theorie BCS, `
a condition dabandonner les simplifications inherentes
a linteraction approximative 8.17, ainsi que certaines autres representations
`
trop simples de leffet des phonons.
` partir de lhamiltonien type 8.17, la theorie BCS donne les predictions
A
dequilibre majeures suivantes.

8.5.1

Temp
erature critique

En champ magnetique nul, lordre supraconducteur setablit `a une temperature critique donnee par
kB Tc = 1.13 ~ exp[1/N0 V0 ]

(8.18)

o`
u N0 est la densite des niveaux electroniques pour une seule population de
spin dans le metal normal et et V0 sont les param`etres de lhamiltonien type

8.5.

PREDICTIONS
QUANTITATIVES DE LA THEORIE
BCS

15

8.17. En raison de la dependance exponentielle, le couplage effectif V0 ne peut

etre determine assez precisement pour permettre des calculs tr`es precis de la
temperature critique `
a partir de 8.18. Cependant, cette meme dependance
exponentielle explique les temperatures critiques tr`es basses (typiquement
dun `a trois ordres de grandeurs au-dessous de la temperature de Debye),
car bien que ~ soit de lordre de kB D , la forte dependance vis-`a-vis de
N0 V0 peut conduire `
a lintervalle observe des temperatures critiques avec
N0 V0 compris entre 0.1 et 0.5, cest-`a-dire avec V0 n compris entre 0.1 EF et
0.5 EF . Notons egalement que, aussi faible que soit le couplage V0 , la theorie
predit une transition, bien que la temperature de transition 8.18 soit si basse
quelle peut etre inobservable.

8.5.2

Gap d
energie

Une formule similaire `

a 8.18 est predite pour le gap denergie a` temperature nulle :
(0) = 2 ~ exp[1/N0 V0 ]
(8.19)
Le rapport de 8.19 `
a 8.18 donne une formule fondamentale independante
des param`etres phenomenologiques :
2(0)
= 3.54
kB Tc

(8.20)

Ce resultat est verifie par un grand nombre de supraconducteurs avec

une precision de 10 % (voir Table 8.2). Ceux pour lesquels cette relation
nest pas verifiee (par exemple, le plomb et le mercure o`
u lecart est proche
de 30 %) tendent aussi `
a devier systematiquement des autres predictions de
la theorie, et peuvent en etre rapproches en utilisant lanalyse plus elaboree
de la theorie du couplage fort. La theorie elementaire predit aussi que, pr`es
de la temperature critique (en champ nul), le gap denergie disparat selon
la loi universelle


(T )
T 1/2
= 1.74 1
,
T Tc
(8.21)
(0)
Tc

8.5.3

Champ critique

La prediction BCS elementaire pour Hc (T ) est souvent exprimee en

termes de la deviation par rapport `a la loi empirique :
 2
T
Hc (T )
1
(8.22)
Hc (0)
Tc
La quantite [Hc (T )/Hc (0)] [1 (T /Tc )2 ] est representee pour plusieurs
supraconducteurs sur la Fig. 8.14, avec la prediction BCS. Lecart est petit
dans tous les cas, mais notons que pour les supraconducteurs `a couplage
fort, comme le plomb et le mercure, la deviation est plus importante.

16

CHAPITRE 8.
ement
El
Al
Cd
Ga
Hg
In
La (HCP)
Nb
Pb
Sn
Ta
Tl
V
Zn

2(0)/kb T
3.4
3.2
4.6
3.6
3.8
4.3
3.5
3.6
3.6
3.4
3.2

LES SUPRACONDUCTEURS

cs cn
cn |Tc

1.4
1.4
1.4
2.4
1.7
1.5
1.9
2.7
1.6
1.6
1.5
1.5
1.3

Table 8.2 Valeurs mesurees de 2(0)/kb T et du rapport (cs cn )/cn |Tc (tire de
Ashcroft-Mermin, chap. 34 ).

0.03

[Hc (T )/Hc (0)] - 1-(T/Tc)2]

0.02

Plomb

0.01

Mercure

0
-0.01

Indium

Thorie
BCS faible
couplage

-0.02
Etain

-0.03
Aluminium

-0.04

0.2

0.4
0.6
(T/Tc)2

0.8

1.0

Figure 8.14 Deviation de la relation empirique grossi`ere [Hc (T )/Hc (0)][1(T /Tc )2 ]
predite par la theorie BCS simple. Les deviations sont plus prononcees dans les supraconducteurs a
` couplage fort, le plomb et le mercure. (J. C. Swihart et al., Phys. Rev. Lett.
14, 106 (1965).)

8.5.4

Chaleur sp
ecifique

` la temperature critique (en champ magnetique nul), la theorie BCS

A
elementaire predit une discontinuite dans la chaleur specifique qui peut egale-

8.6.

17

EFFET JOSEPHSON

ment etre mise sous une forme independante des param`etres de lhamiltonien
8.17
cs cn
|Tc = 1.43
(8.23)
cn
Laccord de cette prediction avec lexperience est bon `a 10 % pr`es `a nouveau,
sauf pour les supraconducteurs `
a couplage fort, voir Table 8.2.

8.6
8.6.1

Effet Josephson
Effet tunnel pour une particule

Considerons deux metaux separes par un isolant, comme sur la figure 8.15.

Figure 8.15 Deux metaux, A et B, separes par une couche mince disolant C.

Courant

Courant

Lisolant agit comme une barri`ere qui soppose au flux des electrons
dun metal `
a lautre. Si la barri`ere est suffisamment fine (moins de 10 `a
20
A) il y a une certaine probabilite quun electron qui frappe la barri`ere la
traverse passant ainsi dun metal `
a lautre : ceci est appele effet tunnel. Lidee
que les particules puissent franchir ainsi des barri`eres de potentiel date des
premiers temps de la mecanique quantique. Dans de nombreuses experiences,
la couche isolante est simplement une couche finie doxyde formee sur lun
des deux films metalliques.
Quand les deux metaux sont des conducteurs normaux la relation couranttension du sandwich est ohmique aux bas voltages, le courant est proportionnel `
a la tension appliquee. Ivar Giaever a decouvert que si lun des deux
metaux devient supraconducteur la caracteristique courant-tension change
(voir Fig. 8.16).

Tension

Vc
Tension

Figure 8.16 A gauche : relation lineaire courant-tension pour une jonction de metaux
normaux separes par une couche doxyde. A droite : Relation courant-tension avec un metal
normal et lautre supraconducteur.

18

CHAPITRE 8.

LES SUPRACONDUCTEURS

La figure 8.17 compare la densite electronique des etats du supraconducteur `

a celle du metal normal. Dans le supraconducteur il y a une bande
interdite centree au niveau de Fermi. Au zero absolu, aucun courant ne peut
secouler tant que la tension reste inferieure `a V = Eg /2e = /e.

Energie
de Fermi

Figure 8.17 Densite electronique dun metal dans letat supra (S) et dans letat
normal (N ).

La largeur Eg de la bande interdite correspond `a lenergie necessaire pour

separer une paire delectrons dans letat supraconducteur, avec formation de
deux electrons ou dun electron et dun trou dans letat normal. Le courant
demarre lorsque eV = . Aux temperatures plus elevees il y a un leger flux
de courant meme pour des tensions faibles, `a cause de lagitation thermique
des electrons du supraconducteur.

8.6.2

Effet Josephson

On peut egalement faire des mesures de courant deffet tunnel lorsque les
deux metaux sont supraconducteurs, et les resultats sont bien reproduits en
supposant que les deux metaux ont des densites de niveaux `a un electron de
la forme predite par la theorie BCS. En 1962, Josephson predit quen plus
de cet effet tunnel normal des electrons individuels, le courant deffet tunnel
transporte par les electrons apparies devrait posseder une autre composante :
a condition que la barri`ere ne soit pas trop epaisse, les paires delectrons
`
peuvent franchir la jonction dun supraconducteur `a lautre sans se dissocier.
Une consequence immediate de cette observation est quun supercourant
de paires devrait circuler `a travers la jonction en labsence de tout champ
electrique applique (effet Josephson en courant continu). Puisque les deux supraconducteurs sont faiblement couples (autrement dit, puisque les electrons
apparies doivent franchir une barri`ere de materiau non supraconducteur), le
courant deffet tunnel typique au travers de la jonction est beaucoup plus
faible que les courants critiques typiques dans les specimens seuls.
Josephson predit dautres effets, en particulier le fait quune tension
continue appliquee de part et dautre dune jonction provoque des oscillations de courant alternatif au travers de la jonction avec une pulsation
J =

2eV
~

(8.24)

8.6.

19

EFFET JOSEPHSON

Courant

ic

Tension

Vc

Figure 8.18 Caracteristique courant-tension dune jonction Josephson. En labsence

de tension appliquee, des courants continus secoulent jusqu`
a une valeur critique ic : cest
leffet Josephson continu. Pour des tensions superieures a
` vc , la jonction a une resistance
finie, mais le courant a une composante oscillatoire de frequence J = 2eV /~ : cest leffet
Josephson alternatif.
Ce resultat remarquable, selon lequel un champ continu doit engendrer
un courant alternatif, na pas seulement ete observe, mais il est maintenant
`a la base de la definition du Volt. Il a auparavant ete utilise pour mesurer
avec une grande precision la constante e/~.

8.6.3

Interf
erence quantique macroscopique `
a longue distance

Un champ magnetique continu applique `a un circuit supraconducteur

contenant deux jonctions entrane des effets dinterference du supracourant
maximum en fonction de lintensite du champ magnetique. Cet effet est
utilise pour realiser des magnetom`etres ultrasensibles appeles SQUIDs (superconducting quantum interference device).

Courant

-500 -400 -300 -200 -100 0 100 200 300 400 500
Champ magntique [mG]

Figure 8.19 Trace experimental de Jtotal en fonction du champ magnetique, montrant

les effets dinterference et de diffraction pour deux jonctions A et B. La periodicite du
champ est de 39.5 et 16 mG pour A et B respectivement. Les courants maximaux sont
de lordre de 1 mA (A) et 0.5 mA (B). La distance des deux jonctions est de 3 mm, leur
largeur est de 0.5 mm. Le decalage de la courbe A est d
u au champ magnetique [dapr`es
R.C. Jaklevic, J. Lambe, J.E. Mercereau et A.H. Silver.]

20

CHAPITRE 8.

LES SUPRACONDUCTEURS

Magnetic field

Superconductor
Biasing
current

Biasing
current

One period of
voltage variation
corresponds to
an increase of
one flux quantum

Voltag
e
for ste variation
a
magbe dily increa
sing
ric flu
x

Josephson
junction

Figure 8.20 Dispositif experimental pour etudier linterference quantique macroscopique. Un flux magnetique traverse linterieur de la boucle. Le flux est la somme du flux
d
u aux champs externes et d
u aux courants du circuit lui-meme.

La seuil de detectabilite pour un SQUID est de 1014 T ce qui est tr`es

faible et qui permet par exemple de mesurer le champ magnetique dans le
cerveau dune souris qui est de 1013 T ou de lutiliser pour detecter des
sous-marins.