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Stainless Europe

Lacier inoxydable
et la corrosion

Quest-ce que la corrosion ?


Les mtaux, lexception des mtaux prcieux tels que lor Quels sont les grands facteurs de corrosion ?
et le platine, que lon trouve ltat naturel sont toujours
extraits de minerais ; les mtaux ont donc toujours tendance le milieu la conception

voluer vers un tat stable, qui correspond leur tat Etat de surface
Nature chimique Forme
dorigine, cest--dire leur forme oxyde. Concentration Assemblage (Soudure, rivets)
La corrosion des mtaux est essentiellement de nature Impurets Sollicitations mcaniques
pH (acidit) Proximit dun
lectro-chimique, elle intervient linterface entre le mtal et Temprature ou dautres mtaux
le milieu extrieur. Pression Contact avec le milieu
(Immersion partielle ou totale)
Viscosit Moyens de protection
Dpts solides
Lacier inoxydable et le film passif Agitation
Lacier est un alliage de fer et de carbone. Contrairement facteurs
de
lacier carbone, la prsence dun minimum de 10,5% de Composition Vieillissement de la structure corrosion
Elaboration Evolution des tensions
chrome dans lacier inoxydable lui confre des proprits de Temprature variable
Etat mtallurgique
rsistance la corrosion. (Traitements thermiques
et mcaniques)
Modification des revtements
Frquence de lentretien
Additions
Composition de lacier inoxydable Impurets
cest le chrome qui donne sa qualit inoxydable nos aciers
le matriau le temps

Chrome Quels sont les 5 principaux types de corrosion en


>10,5%
fonction des milieux ?
Fer Carbone Fe+C=acier
<1,2% Fe+C+Cr=acier inoxydable gnralise localise

par piqures
En effet, au contact de loxygne, une couche doxyde de
chrome va se crer la surface du matriau. Cette couche
passive le protge et a la particularit de pouvoir
sauto-rgnrer. milieu
caverneuse
neutre
Raction de lacier et de lacier inoxydable
chlorur
au contact de lhumidit de lair ou de leau

Acier Acier inoxydable


Formation doxyde Formation doxyde sous
de fer (rouille) de chrome contrainte
O2

Fe + C Fe + C + Cr > 10,5 %

GENERALISEE inter-
Rouille granulaire

Film passif milieu


acide
Toutefois si cette couche passive est endommage, un dbut
de corrosion peut apparatre.
on distingue la corrosion gnralise qui se forme lorsque Dans le document qui suit, nous dcrivons ces 5 principaux
lacier inoxydable est en contact avec un milieu acide et types de corrosion et nous hirarchisons la majorit des nuances
la corrosion localise qui se rencontre dans la majorit Stainless Europe partir de tests standards en laboratoire.
des cas lorsque linox est plac dans un milieu neutre Toutefois, les phnomnes de corrosion dans la vie relle
chlorur. tant toujours spcifiques, les donnes dcrites ne dispensent
nullement la mise en uvre dessais complmentaires pour
choisir le matriau optimal.

La corrosion par piqre

Comprendre le phnomne Si le potentiel pris par linox dans un milieu donn est
La corrosion par piqre est la rupture locale du film passif suprieur au potentiel de piqre => lacier inoxydable se
de lacier inoxydable provoque par un lectrolyte riche en corrode.
chlorures et/ou sulfures. A lendroit de la piqre, le mtal Remarque : plus le potentiel de piqre sera lev, meilleure
est mis nu, la corrosion va se dvelopper si la piqre ne se sera la rsistance la corrosion de la nuance. En dehors de la
repassive pas, donc si la vitesse de dissolution du mtal permet piqre, le film passif est toujours prsent pour protger linox.
de maintenir un environnement suffisamment agressif pour
La figure 1 montre les potentiels de piqre obtenus pour
empcher sa repassivation.
divers aciers inoxydables dans une eau contenant 0,02M de
Couche passive
NaCl (710mg/l de Cl-) 23C.
Elle met en vidence linfluence sur la rsistance la corrosion
Mtal
par piqre de la teneur en chrome et molybdne pour les
ferritiques et en chrome, molybdne et azote pour les
ATTAQUE DU MTAL
austnitiques.
Chlorures
mV/SCE
Figure 1
Couche passive
800
Mtal K44
Potentiel de piqre dans une eau contenant 0,02MNaCI pH=6,6 23C (mV/SCE)

2 cas
700
17-11MT
18-11ML
Le mtal se repassive Corrosion du mtal de base
600 K45
18-9E/L
Couche
passive 18-10T K36
17-7A/C/E 18-7L
Mtal
K41
500

16-5MnL
17-4Mn
K39 16-4Mn
Cette dissolution donne naissance des ions mtalliques et
des lectrons et donc au passage dun courant (de dissolution) 400
qui est lorigine dune diffrence de potentiel (tension) entre K30-K31
K03
la zone anodique (piqre) et la zone cathodique (le reste du K09
mtal). 300
K10
Martensitic

Pour simuler ce type de corrosion au stade du laboratoire, un


200
chantillon est immerg dans un lectrolyte corrosif auquel
est appliqu un balayage croissant en potentiel jusqu rupture 10 12 14 16 18 20 22 24 26
PREN (%Cr+3,3%Mo+16%N)
du film passif.
Lors de cet enregistrement potentiodynamique (intensit/
Normes Normes
potentiel), laugmentation de lintensit correspond au Appellations
commerciales ASTM
potentiel de piqres Epiqre . Designation : Type
EN

Martensitique 420 1.4021


INtENSItE K09 409 1.4512
I =50A/cm2 K03 1.4003
K10 410S 1.4000
K30-K31 430 1.4016 - 1.4017
K39 439 1.4510
K41 441 1.4509
K36 436 1.4526
Epiqre PotENtIEL
K45 445 1.4621
Domaine PASSIF K44 444 1.4521
16-4Mn 201.2 1.4372
16-5Mn 201LN 1.4371
17-4Mn 201.1 1.4618
17-7A/C/E 301 1.4310
Le potentiel de piqre correspond au potentiel damorage 18-7L 301LN 1.4318
de piqres stables. 18-9L 304L 1.4307
Si le potentiel pris par linox dans un milieu donn est infrieur 18-11 ML 316 - 316 L 1.4401 - 1.4404
17-11MT 316Ti 1.4571
au potentiel de piqre => lacier inoxydable ne se pique pas.
Comme le montrent les figures 2 et 3, ce potentiel de piqre ne peut tre utilis que pour classer les nuances dans un milieu donn.
Il diminuera notamment quand la temprature (figure 3) ou la concentration (figure 4) en chlorures du milieu augmentera.
700 500
Potentiel de piqre dans une eau contenant 0,02M NaCI pH=6,6 23C (mV/SCE)

Potentiel de piqre dans une eau contenant 0,02M NaCI pH=6,6 50C (mV/SCE)
450
K44 K44
600 18-11ML

400
18-11ML
500 350

18-9E/L 300 18-9E/L


400 K36 K36
K41
250 K41
K39
K39
300
200
K30

200 K03-K09-K10 150

K30
100
100
50
K03-K09-K10
0 0
10 12 14 16 18 20 22 24 26 10 12 14 16 18 20 22 24 26
PREN (%Cr+3,3%Mo+16%N) PREN (%Cr+3,3%Mo+16%N)
Figure 2 Figure 3

Pour positionner la gamme duplex, des essais dans un milieu plus svre, 0,5M de NaCl (17,75g/l de Cl-) 50C, ont t mens.
Les rsultats obtenus sont prsents ci-dessous.
Potentiel de piqre dans une eau contenant 0,5M NaCl, 23C et 50C (mV/SCE)

Normes

Appellations ASTM
commerciales
Figure 4

Designation EN
Type UNS
DX2202 2202 UNS 32202 1.4262
DX2304 2304 UNS 32304 1.4362
DX2205 2205 UNS 32205 1.4462

Habituellement, on utilise le PREN (Pitting Resistance Equivalent Number) des nuances pour hirarchiser leur comportement gnral
la piqre. Le PREN, %Cr +3,3%Mo+16%N, traduit linfluence majeure de ces lments dalliage.
Notre recommandation
Pour viter la corrosion par piqre :
On cherchera si cela est possible de diminuer la corrosivit du milieu en baissant la temprature, limitant le temps
de contact, vitant les milieux stagnants et diminuant la concentration en halognures et la prsence doxydants.
On choisira une nuance teneur en chrome leve ou contenant du molybdne.

La corrosion caverneuse
Comprendre le phnomne
A/ Initiation de la corrosion
Dans un lectrolyte riche en chlorures, une zone confine lie par exemple un design non optimis, favorise laccumulation dions
chlorures. Lacidification progressive du milieu dans cette zone facilite la dstabilisation du film passif. Quand le pH dans cette zone
atteint une valeur critique appele pH de dpassivation , la corrosion sinitie. Le pH de dpassivation ou pHd est employ pour
caractriser la rsistance linitiation de la corrosion caverneuse.

Pourquoi? comment?
Rupture de la
couche passive
Zone confine et attaque du
(acidification) mtal
Des valeurs de pHd pour nos aciers inoxydables sont donnes Si sur un enregistrement, on dtecte un pic de courant
la Figure 5. (dactivit) la corrosion caverneuse se dveloppe, dans le cas
Plus les valeurs du pHd sont faibles, meilleure sera la rsistance contraire, la repassivation a lieu.
linitiation de la corrosion caverneuse.
La mesure du pic dactivit pour un pH infrieur au pH de
dpassivation peut alors tre considre pour comparer
Figure 5: pH de dpassivation de divers aciers inoxydables qualitativement la vitesse de propagation de la corrosion
dans NaCl 2M (71g/l de Cl-) dsar et acidifi avec HCl caverneuse pour diffrentes nuances.
23C.
Cette valeur est sensible aux lments dalliage qui amliorent
la passivit et limitent la dissolution active, principalement le
4 molybdne, le nickel et le chrome.

3,5 La vitesse de propagation sera aussi fonction de lagressivit


locale et de la temprature du milieu.
3
Figure 6: courant critique icrit au maximum du pic dactivit de
2,5
divers aciers inoxydables dans NaCl 2M (71g/l de Cl-) dsar
et acidifi avec HCl 23C.
2

2500 Martensitic
1,5 K03/K09/K10

1 2000 K30/K31 K41

K39
0,5
10 15 20 25 30 35 1500
PREN (%Cr+3,3%Mo+16%N)

K45
1000

B/ Propagation de la corrosion
164Mn
500 165MnL DX2202
Une fois la corrosion initie, sa propagation intervient par 174Mn
K44 187L DX2304
dissolution active du matriau dans la caverne. 177A 1810T 1711MT
1810L 1811L
En laboratoire, nous simulons ce type de corrosion en 0
1898 1812MS 1813MS

enregistrant des balayages potentiodynamiques dans des 1 3 5 7 9


DX2205
11 13
milieux chlorurs de plus en plus acides. 0,2%Cr+%Mo+0,4%Ni

Notre recommandation
Notre premire recommandation pour viter la corrosion caverneuse est doptimiser la conception de votre pice
de faon viter toute caverne artificielle. Une caverne artificielle peut tre cre par un joint mal fix, une
soudure non abrase ou mauvaise, des dpts, des interstices entre deux tles etc
Si la zone confine est invitable, il est prfrable dagrandir cette zone et surtout ne pas chercher la diminuer.
Si le design de votre pice nest pas modifiable ou si votre procd de fabrication rend difficile labsence de zones
risque nous recommandons le choix dune nuance approprie, en privilgiant en particulier le choix dun acier
inoxydable austnitique ou duplex lorsque votre produit final sera soumis des milieux corrosifs ou intgrs dans
des lignes de process.
Si les ferritiques avec 20% de chrome limitent le risque dinitiation dune corrosion caverneuse, ils ne permettent
pas, exception faite du K44 contenant 2% de molybdne, de freiner sa propagation contrairement aux
austnitiques ou duplex plus fortement allis en nickel et/ou molybdne.

La rsistance la corrosion intergranulaire

Comprendre le phnomne une teneur en chrome leve par rapport la matrice. En


consquence, la zone directement adjacente aux joints de
Aux tempratures suprieures 1035C, le carbone est grain en est largement appauvrie. Ltat de sensibilisation se
en solution solide dans la matrice des aciers inoxydables manifeste dans beaucoup denvironnements par lamorage
austnitiques. Cependant, quand ces matriaux sont refroidis privilgi et la propagation rapide de la corrosion sur ces zones
lentement partir de ces tempratures ou bien rchauffs dchromes.
dans la gamme 425 815C, des carbures de chrome Pour les aciers inoxydables ferritiques non stabiliss, la
sont prcipits aux joints de grain. Ces carbures prsentent temprature de sensibilisation est suprieure 900C.
Notre recommandation
En pratique, ce cas de corrosion peut se rencontrer dans les zones soudes. La solution consiste pour les
austnitiques utiliser des nuances bas carbone dites L (Low C=C%<0.03%) ou stabilises et des nuances
ferritiques stabilises titane ou niobium.

Lorsque le volume de la pice le permettra, on pourra faire un traitement thermique de type hypertrempe
1050C/1100C ou un revenu sur la pice mcano soude.

Corrosion sous contrainte


Bien que la corrosion sous contrainte des ferritiques puisse
Comprendre le phnomne tre provoque par des tests de laboratoire particulirement
agressifs, leur structure cubique centre les rend rarement
On dsigne par corrosion sous contrainte la formation de sujet ce type de phnomne en pratique.
fissures qui dmarrent aprs une priode dincubation plus
ou moins longue et qui ensuite peuvent se propager trs La structure cubique faces centres des aciers austnitiques
rapidement et provoquer la mise hors service des appareils peut prsenter un risque dans ce type de configuration.
par fissuration.
En effet, elle favorise un mode de dformation planaire qui
Ce phnomne, particulirement dangereux, se produit par peut gnrer des concentrations de contraintes localement
effets combins de 3 paramtres: trs fortes. Comme le montre le graphe ci dessous, cela est
particulirement vrai pour les aciers austnitiques classiques
- la temprature: la corrosion sous contrainte se 8% de nickel. Une augmentation du nickel au del de 10%
dveloppant rarement en dessous de 50C sera bnfique.

- les contraintes appliques ou rsiduelles subies localement Dans les aciers austnitiques, les aciers austnitiques au
par la pice manganse auront un comportement sensiblement infrieur.

- la corrosivit du milieu : prsence de Cl-, H2S ou La structure austno-frritique des duplex leur procure un
milieux caustiques NaOH comportement intermdiaire, trs proche des ferritiques dans
les milieux chlorurs et meilleurs mme dans les milieux H2S.

Chlorures 1000
effets temprature
Milieu Agressif

couche passive Fissuration

Pas de fissuration
contraintes inox contraintes
100
Temps rupture (en heures)

couche passive

10
inox
Fissures

La structure mtallurgique des aciers inoxydables influence leur comportement dans


ce type de configuration: 1

0 20 40 60 80
Teneur en nickel, pds.%
Effet de la teneur en nickel sur la rsistance la corrosion sous contrainte dinox
contenant de 18-20% de chrome dans du chlorure de magnsium 154C [Issu
de ltude de Copson [ref] , Physical Metallurgy of Stress Corrosion Cracking,
Interscience, New York, 247 (1959).]

,
,
La rsistance la corrosion gnralise

Comprendre le phnomne

Cette corrosion se traduit par une dissolution de tous les points Le relev du courant au maximum du pic dactivit permet
constitutifs de la surface du matriau qui sont attaqus par le alors de hirarchiser la rsistance des diffrentes nuances ce
milieu corrosif. Ceci se traduit lchelle micrographique par type de corrosion (voir Fig.7).
une diminution globalement rgulire de lpaisseur ou perte
de poids (corrosion uniforme ou gnralise par opposition Gnralement, plus ce courant sera lev, plus la vitesse
la corrosion localise). de dissolution sera importante donc moins la nuance sera

Avril 2010, ArcelorMittal Stainless Europe. Fiche corrosion.fr. Tous les soins ont t apports pour que les informations contenues dans cette publication soient aussi exactes que possible, mais ArcelorMittal Stainless Europe, comme toute autre socit du Groupe ArcelorMittal
rsistante.
On rencontre cette corrosion dans les milieux acides. En
effet, au dessous dune valeur de pH critique, le film passif
protgeant lacier inoxydable nest plus stable et le matriau
subit une dissolution active gnralise. Plus le milieu est
acide, plus la vitesse de corrosion et la perte dpaisseur de
linox en rsultant seront levs. 100

En laboratoire, nous mesurons cette vitesse de corrosion


par le trac de courbe de polarisation dans un milieu acide
(ci-dessous). On impose au mtal un balayage croissant en
potentiel et on enregistre lintensit correspondante. 10

Courbe de polarisation dans un milieu acide

Potentiel U 1

Transpassivit

0.1

Passivit

0.01
K09 K03 K30 K41 K39 K45 K44 16-4 18-9E 17-4 18-11
Mn Mn ML

ne peut en garantir le caractre exhaustif ni labsence derreurs. Conception et ralisation : www.agencembcom.com


Prpassivit
Up B Figure 7: courant critique icrit au maximum
du pic dactivit dans H2SO4 2M dsar 23C.
Activit

Immunit M
Densit de
courant (I)

Courbes cathodiques
Courbes anodiques Notre recommandation
UP = Potentiel de piqre Pour viter ce type de corrosion, on
choisira convenablement sa nuance en
fonction de lacidit du milieu demploi.
Pour un milieu pouvoir oxidant suffisamment faible, la courbe de On notera limpact favorable du chrome
polarisation cathodique (courbe M) coupe la courbe anodique en dessous et du molybdne qui renforcent le film
du potentiel de piqre : le mtal reste intact. passif existant du matriau mais aussi leffet combin des
Pour un milieu pouvoir oxydant lev la courbe de polarisation alliages nobles (nickel, molybdne et cuivre) qui ralentissent la
cathodique (courbe B) coupe la courbe anodique au dessus du potentiel dissolution du matriau lorsque la stabilit de son film passif
de piqre : le mtal se pique. est rompue.

Sige social Renseignements


ArcelorMittal Paris Tel. : +33 1 71 92 06 52
Stainless Europe Fax : +33 1 71 92 07 97
1-5 rue Luigi Cherubini www.arcelormittal.com/stainlesseurope
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