These Do

Universit de Technologie de Compigne
Laboratoire d'Electromcanique
Thse en vue de l'obtention du diplme de

docteur de l'Universit de Technologie de Compigne
en Technologie de l'Information et des Systmes
Diagnostic de batteries Lithium ion dans

des applications embarques
Dinh Vinh DO
Soutenue le 5 juillet 2010 devant le jury :
Mr Charles DELACOURT
Mr Christophe FORGEZ (Directeur de thse)
Mr Guy FRIEDRICH
Mr Serge PELISSIER (Rapporteur)
Mr Pascal VENET (Rapporteur)
Table des matires
Introduction gnrale 10
1 Objectifs et orientation de l'tude 15

1.1 Electrication des lments de confort et de scurit dans l'automobile . . . . . 15
1.2 Vers une rupture technologique invitable . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.2.1 Les causes : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.2.2 Des solutions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.3 Les accumulateurs lithium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.3.1 Les accumulateurs lithium Metal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.3.2 Les accumulateurs lithium ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
1.4 L'lectrolyte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
1.5 Les mcanismes de vieillissement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
1.5.1 Vieillissement des lectrodes carbones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
1.5.2 Vieillissement des lectrodes positives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
1.6 Le "Battery Management System" . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
1.6.1 Le systme d'quilibrage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
1.6.2 Le systme de protection des cellules . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
1.6.3 La gestion thermique du pack . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
1.6.4 La gestion optimale de l'nergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
1.7 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2 Modlisation de la batterie 34
2.1 Ractions chimiques principales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
2.2 Principaux phnomnes lectrochimiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.2.1 Phenomnes statiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.2.2 Les phnomnes statiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.2.3 Phnomnes dynamiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.3 Justication du schma constante localise . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.4 Impdancemtrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
2
TABLE DES MATIRES 3
2.4.1 Principe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
2.4.2 Caractristique de l'impdance . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
2.4.3 Mise en oeuvre exprimentale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
2.5 Tension en circuit ouvert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
2.6 Identication des paramtres du modle constantes localises . . . . . . . . . . 50
2.7 Identication des paramtres thermiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
2.7.1 Dispositif exprimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
2.7.2 Caractrisation thermique lors de sollicitations en courant . . . . . . . . 54
2.7.3 Bilan nergtique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
2.7.4 Simplication du modle thermique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
2.7.5 Gnration interne de chaleur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
2.7.6 Identication des paramtres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
2.8 Validations du modle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
2.8.1 Test avec des pulses de courant de 0.05 Hz 40o C . . . . . . . . . . . . . 63
2.8.2 Test de charge/dcharge rapide 6C temprature ambiante de 24 o C . 64
2.9 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
3 Dtermination de l'tat de charge 69

3.1 tat de l'art . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
3.2 Observation par ltrage de Kalman . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
3.2.1 Filtre de Kalman discret . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
3.2.2 Filtre de Kalman discret tendu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
3.2.3 Structure de l'observateur d'tat de charge . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
3.2.4 Rglage du ltre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
3.3 Essai sur un prol de courant alternatif . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
3.3.1 Prol du courant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
3.3.2 Incidence du rglage de la matrice Q sur l'observation . . . . . . . . . . . 79
3.3.3 Estimation de l'tat de charge partir de dirents SoC initiaux . . . . . 80
3.4 Estimation de l'tat de charge partir de bruit . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
3.4.1 Eet de la temprature sur l'estimation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
3.5 Estimation de l'tat de charge avec un prol de courant continu . . . . . . . . . 85
3.5.1 Prol de courant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.5.2 Rsultat d'observation d'tat de charge . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.6 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
4 Prise en compte des variations paramtriques 88

4.1 Observateur tendu aux paramtres du modle . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
4.2 Rsultats exprimentaux . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
TABLE DES MATIRES 4
4.2.1 Montage experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91

4.2.2 Rsultats . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
4.3 Observateur tendu aux paramtres et l'tat de charge . . . . . . . . . . . . . 97
4.3.1 Application sur des modes continus . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
4.3.2 Estimation de l'tat de charge partir de dirents SoC initiaux . . . . . 100
4.3.3 Inuence de la prise en compte de l'hystrsis . . . . . . . . . . . . . . . 102
4.3.4 Estimation de l'tat de charge d'un signal alternatif . . . . . . . . . . . . 103
4.4 Rsultats d'observation sur une charge/dcharge rapide . . . . . . . . . . . . . . 104
4.4.1 Prol de courant test . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
4.4.2 Estimation de l'tat de charge . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
4.5 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
Conclusion gnrale 109
A Caractristiques de la batterie A123 utilise 113
B Validation des techniques d'impdancemtrie en grand signaux 114

B.0.1 Principe de l'impdancemtrie impulsionnelle . . . . . . . . . . . . . . . 114
B.0.2 Prol du courant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
B.0.3 Inuence des paramtres du pulse sur la dtermination de l'impdance . 115
B.0.4 Amplitude du pulse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
B.0.5 Frquence d'chantillonnage (fe ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
B.0.6 Dure du pulse (La ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
B.0.7 Priode d'analyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
B.1 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
C Modlisation de l'hystrsis 120

Table des gures
1.1 Evolution du prix du ptrole de 1985 2010 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17

1.2 Puissance massique en fonction de l'nergie massique des direntes technologies
d'accumulateurs (Source : NASA/TM 2003 212730) . . . . . . . . . . . . . . . 19
1.3 Architecture des vhicules hybrides srie et parallle. . . . . . . . . . . . . . . . . 20
1.4 Architecture de la chane de propulsion de la TOYOTA Prius . . . . . . . . . . 20
1.5 Structure d'accumulateur lithium mtal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
1.6 Dendrite sur une lectrode de lithium (Source :[Orsini et al., 1999][Rosso et al., 2006]
) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
1.7 Structure d'accumulateur lithium ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
1.8 Comparatif des technologies Li ion ( Source : www.gaia-akku.com) . . . . . . . . 30
2.1 Schma lectrique quivalent deux lectrodes d'une cellule Li ion . . . . . . . . 42

2.2 Impdancemtre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
2.3 Caractristique de l'impdance d'une batterie Li-Ion A123 60% de SOC - 25C 43
2.4 Schma lectrique quivalent une seule lectrode d'une cellule Li ion . . . . . . 44
2.5 Impdance de la batterie en charge (a) et en dcharge (b) 25C . . . . . . . . . 45
2.8 R dirents SOC en dcharge, en fonction de la temprature . . . . . . . . . 46
2.9 R dirents SOC en charge, en fonction de la temprature . . . . . . . . . . 47
2.10 R + Rtc dirents SOC en dcharge . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
2.11 R + Rtc dirents SOC en charge . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
2.12 Courbe d'OCV charge/dcharge (a) et niveau d'hystrsis (b) en fonction de
SOC 25C . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
2.13 dU/dT en fonction de SOC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
2.14 Courbes d'OCV dirents stades de vieillissement (a) et amplitude de l'hyst-
rsis (b) 25C. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
2.15 Modle d'impdance comportant 5 cellules RC pour reprsenter le phnomne
de diusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
5
TABLE DES FIGURES 6
2.16 Rsultat de modlisation l'aide d'un schma comportant 5 cellules RC pour

reprsenter le phnomne de diusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
2.17 Batterie instrumente des thermocouples interne et en surface . . . . . . . . . . 54
2.18 Dispositif experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
2.19 Mesures de tempratures internes et en surface pour des pulses de courant de
10 A, 15 A, et 20 A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
2.20 Modles thermiques complet (a) et simpli (b) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
2.21 Images infra rouges thermique de la cellule au bout d'un heure de sollicitations
(15 A). De haut en bas : cosse ngative, surface latrale, cosse positive . . . 59
2.22 Example de variation de tension pendant un cycle thermique pour un SOC de
20%. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
2.23 (a) coecient de temprature U avg /T et (b) Potentiel d'quilibre 25o C U25o C
et potentiel d'enthalpie UH en fonction du SOC . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
2.24 Estimations de Tin partir de Tsurf . Rin /Rout est x 0.379 (Valeur pour 20
A). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
2.25 Prols des courants et tensions durant une charge/dcharge de la batterie un
courant de 13.8 A. Le protocole CCCV (Constant Current Constant Voltage) de
charge a t utilis. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
2.26 Estimations de Tin partir de Tsurf pour une charge/dcharge rapide 13.8 A.
Rin /Rout x 0.373 (Valeur identies avec des tests 15 A). . . . . . . . . . 66
2.27 Estimations de Tin pour une charge/dcharge rapide 13.8 A, en utilisant uni-
quement les courant et tension. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
3.1 Principe d'observation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72

3.2 Structure de l'observateur d'tat de charge . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
3.3 Histogramme de la tension batterie en vue du rglage de la matrice R au sein
du ltre de Kalman . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
3.4 Prol du courant (a) et la rponse en tension (b) . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
3.5 Estimation du SOC avec SOC initial suppos = 90%, SOC rel = 50% (a -
SOC =80, b - SOC =1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
3.6 a - Estimation du SOC avec SOC initial suppos = 90%, SOC rel = 50%,
SOC = 80 puis SOC = 1 b - Ecart d'estimation et prdiction d'erreur de
l'observateur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
3.7 a - Estimation du SOC avec SOC initial suppos = 10% b - Ecart d'estimation
et prdiction d'erreur de l'observateur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
3.8 a - Estimation du SOC avec SOC initial suppos = 50% b - Ecart d'estimation
et prdiction d'erreur de l'observateur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
TABLE DES FIGURES 7
3.9 a - Prol du courant ; b - Rponse en tension et estimation de la tension par le

ltre de Kalman . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
3.10 a - Estimation du SOC avec SOC initial suppos = 80%, SOC rel = 80% ; b -
Ecart d'estimation et prdiction d'erreur de l'observateur . . . . . . . . . . . . . 83
3.11 a - Estimation du SOC avec SOC initial suppos = 50%, SOC rel = 80% ; b -
Ecart d'estimation et prdiction d'erreur de l'observateur . . . . . . . . . . . . . 83
3.12 Inuence de la temprature sur la tension de batterie . . . . . . . . . . . . . . . 84
3.13 Estimation du SOC 50% d'une cellule 50C - modles d'impdance paramtrs
25 et 50C (SOC = 50%) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
3.14 Prol du courant et rponse en tension (I = -10A) . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.15 Estimation du SOC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.16 Estimation (en boucle ouverte) de la tension avec le modle constantes localises 86
3.17 Illustration de divergences probables entre le modle et la ralit dans les trs
basses frquences . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
4.1 Rponse en tension de la batterie pour un chelon de 10 A ( 25o C ) . . . . . . . 89

4.2 Modle simpli de l'impdance utilis dans l'observateur . . . . . . . . . . . . . 90
4.3 Montage exprimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
4.4 Diagrammes de Nyquist de la batterie pour dirents tats de charge (T = 25o C ) 93
4.5 Tension (estime et relle) et prol de courant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
4.6 Diagrammes de Nyquist rel et estims de la batterie (SoC = 50% T=25o C ) . . 94
4.7 Trac de Nyquist de l'impdance relle et estime 50o C (SoC = 50%, T = 50o C ) 95
4.8 Erreurs obtenues sur l'impdance avec dirents modles 25o C . . . . . . . . . 96
4.9 Erreurs obtenues sur l'impdance avec dirents modles 50o C . . . . . . . . . 96
4.10 Prol de courant utilis (et rponse en tension de la batterie) pour tester l'ob-
servateur sur des modes continus de charge/dcharge . . . . . . . . . . . . . . . 98
4.11 a - Estimation du SoC avec SoC initial = 80%, SoC rel = 80% et erreur d'esti-
mation ; b - Tension relle et tension estime ; c - Estimation des coecients kr
et k2 ; d - Estimation des RC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
4.12 Inuence du paramtre incertitude sur le SOC : a - SOC = 10, b - SOC = 30, c
- comparaison des estimations de SOC, d - comparaison des erreurs d'estimation
du SOC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
4.13 Estimation du SoC avec SOC rel initial = 80%. a - SoC initial suppos = 90% ;
b - SoC initial suppos = 60% ; c - SoC initial suppos = 20% . . . . . . . . . . 101
4.14 a - Inuence du SoC initial suppos sur l'estimation du SoC ; b - Ecart d'estimation101
4.15 Estimation du SoC avec SoC initial = 80%, SoC rel = 80% ; La tension quilibre
dtermine par : a - OCV de dcharge et OCV de charge ; b - OCV moyen ; c -
Modle hystrsis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
TABLE DES FIGURES 8
4.16 Prols du courant et sa rponse en tension . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104

4.17 Estimation du SoC avec un signal symtrique. SoC rel = 50%, a - SoC initial
suppos = 90% ; b - SoC initial suppos = 50% . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
4.18 Prol du courant de charge/dcharge rapide (a) et la rponse en tension (b) . . 105
4.19 Evolution de la temprature de surface (a) et l'intrieur (b) de la batterie
durant une charge/dcharge rapide (6C), et volution de la rsistance R estime
en fonction de ces deux tempratures . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
4.20 Estimation du SoC avec SoCini suppos= 60%, SoCini rel = 0%, sans correction
de rsistance : SoC estim et SoC rel (a) et tension estime et tension relle (b) 106
4.21 Estimation du SoC avec SoCini suppos= 60%, SoCini rel = 0%, avec correction
de rsistance par temprature la surface (a) et l'intrieur (b) . . . . . . . . . 107
4.22 Estimation du SoC avec SOC = 0 dans la zone de charge en rgulation de tension108
B.1 Prol du courant appliqu (a) et la rponse en tension (b) . . . . . . . . . . . . 115

B.2 Inuence de l'amplitude du pulse sur la dtermination de l'impdance : a-5A ;
b-10A ; c-20A ; d-Superposition des impdances identies. . . . . . . . . . . . . 117
B.3 Inuence de la frquence d'chantillonnage sur la dtermination de l'impdance . 118
B.4 Inuence de la dure de pulse sur la dtermination de l'impdance . . . . . . . . 118
B.5 Inuence de la priode d'analyse sur les mesures d'impdance : a - 10s ; b - 100s ;
c - 300s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
C.1 Exemple d'hystrsis sur un microcycle de charge/dcharge de 50% . . . . . . . 122

C.2 Exemple d'un microcycle charge/dcharge - Batterie charge 25% SoC donc 50%
SoChysmax . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
C.3 Estimation de l'eet d'hystrsis sur un microcycle rel . . . . . . . . . . . . . . 123
Remerciements
Je tiens aussi remercier, Mr Serge PELISSIER - Charg de Recherches l'INRETS de

Bron et Mr. Pascal VENET - Professeur l'Universit C. Bernard de Villeurbanne, pour avoir
accept d'tre rapporteurs de ma thse. Je remercie M. Charles DELACOURT - Charg de Re-
cherches l'Universit de Picardie Jules Verne de Amiens, pour avoir accept de participer au
jury et pour son aide sur la partie thermique. Je les remercie galement pour leurs remarques,
commentaires, et suggestions qui ont permis d'amliorer la qualit de ce mmoire.
Je tiens remercier Mr. Guy FRIEDRICH - Professeur l'UTC, de m'avoir permis d'ef-
fectuer une thse dans de bonnes conditions au sein du Laboratoire d'Electromcanique de
Compigne.
Mes remerciements sont galement destins mon directeur de thse, Mr. Christophe FOR-
GEZ - Matre de Confrences l'Universit de Technologie de Compigne (UTC), pour avoir
accept de m'encadrer. Merci inniment pour tes conseils, tes encouragements depuis le dbut
jusqu' la n de cette thse. Plus qu'un encadrant ou un collgue, je crois avoir trouv en lui
un ami qui m'a aid aussi bien dans le travail que dans la vie lorsque j'en avais besoin.
Je tiens remercier Anthony GIMENO, mon collgue de bureau, " le tonton de mes lles ",
pour ses conseils, ses remarques pour la rdaction de la thse, mais aussi pour son aide spon-
tane et amicale lorsque j'en avais besoin. Je souhaiterais galement remercier sa famille pour
leur gentillesse et leur sympathie de m'avoir accueilli pendant tous mes sjours Montpellier.
Je tiens remercier tous les collgues du LEC qui m'ont permis d'eectuer cette thse dans
une ambiance chaleureuse et amicale. Je pense particulirement Vincent LANFRANCHI et
The Dung NGUYEN, je leur adresse toute ma reconnaissance pour leur amiti.
Mes remerciements vont galement Mme Khadija EL KADRI BENKARA pour toute
l'aide qu'elle m'a apporte dans la ralisation du dispositif exprimental.
9
TABLE DES FIGURES 10
Je remercie la rgion Picardie pour le nancement de ma thse pendant trois ans.
Je tiens enn remercier mes amis vietnamiens Compigne pour leurs encouragements et
leurs aides, pour tous ces grands moments passs ensemble.
Je ddie ce travail Linh, mon pouse et mes enfants, Angie et Philomne, pour avoir
accept tant de sacrices tout au long de cette thse.
Je ddie aussi ce travail mes parents, ma soeur et mes beaux parents pour leur soutien.
Je les remercie pour leur aide matrielle et morale pendant toutes ces annes d'tudes.
Introduction gnrale
Contexte de l'tude
Le rchauement du climat que notre re est en train de vivre est trs proba-
blement due l'activit humaine. Les relevs de CO2 en corrlation avec l'augmen-
tation des tempratures tendent dmontrer la responsabilit de l'activit humaine
[Florides and Christodoulides, 2009]. Bien que l'lvation moyenne de 1o C en un sicle
n'est pas perceptible, nul ne peut pourtant contester les consquences dj visibles de ce
rchauement. A titre d'exemples, l'augmentation en nombre et en intensit des ouragans
travers la plante (ouragan Katrina 2005, tempte de 1999 en France et de 2009 bassin
aquitain), le recul des glaciers et la fonte des calottes polaires en tmoignent.
Cette prise de conscience collective a commenc atteindre le monde politique (Prix Nobel
de Al Gore, Grenelle de l'environnement, sommet international de Copenhague). Malheureuse-
ment, l'augmentation du trac urbain et l'mergence des deux gants asiatiques va l'encontre
de ce constat. Des solutions doivent tre mises en oeuvre pour rduire les missions de CO2
tant dans l'industrie, l'habitat ou les transports.
Dans le domaine des transports, l'hybridation des motorisations thermiques orent une solu-
tion provisoire avant l'avnement des motorisations tout lectrique. L'lectrication des organes
de scurit et de confort contribuent galement, par un meilleur contrle de ces organes, r-
duire les consommations de carburant et donc les missions de CO2.
Dans toutes ces congurations, le bon fonctionnement des systmes sont lis la disponibi-
lit du rseau de bord et donc par consquent de la batterie.
Dans le cadre des vhicules hybrides et plus forte raison pour les motorisations tout
lectrique, le pack batterie reprsente l'un des principaux surcots de ces motorisations. Ni le
constructeur, ni le consommateur, ne dsirent assumer le cot nancier de remplacement de
packs de batteries au cours de la vie du vhicule. La batterie est donc le facteur limitant au
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dveloppement de ce genre de vhicule.
Le d relever pour tout constructeur automobile qui dsire dvelopper un vhicule propre,
repose donc non seulement sur une optimisation de sa chane de motorisation, tant du point de
vue du cot et de l'autonomie, mais galement sur une mise en adquation du pack de batteries
avec la vie du vhicule.
Objectif de l'tude
La dure de vie des batteries est donc un lment essentiel pour la diusion des vhicules
propres dans des conditions de cots acceptables.
Le projet propos vise tablir un systme de diagnostic embarqu pour la dtermination

des tats de charge et de sant des accumulateurs. Ce systme permettra une meilleure utilisa-
tion des accumulateurs et donc d'amliorer leur durabilit.
Le projet s'inscrit dans le cadre de l'amlioration des systmes de gestion de batterie Li

ion au sein de chanes de traction de type hybride lectrique. Une fois ralis, les informations
dlivres par le systme de diagnostic de batterie devraient permettre de garantir une scurit
de fonctionnement. Ce point est essentiel pour la diusion des vhicules hybrides avec accumu-
lateurs lithium ion.
Cadre de l'tude
Comme nous le verrons dans le premier chapitre, le systme de management de batterie
et de l'nergie embarque bord d'un vhicule est trs complexe. Nous limiterons donc notre
tude sur deux aspects du diagnostic de batterie qui sont, la dtermination de l'tat de charge
et de sant. Ces deux aspects sont primordiaux pour une bonne gestion de l'nergie. Une bonne
connaissance de l'tat de charge et de l'tat de sant permet de dterminer le niveau de fonction-
nement que peut assurer la batterie. Un bon diagnostic permet galement d'assurer la scurit
de fonctionnement de la batterie et prvenir tout risque de dgradation des performances de
l'accumulateur ou de l'accumulateur lui mme (emballement thermique, explosion).
Toute l'tude portera sur un accumulateur de technologie lithium ion, car cette technologie
prometteuse en terme de performance, doit encore progresser du point de vue scurit d'utili-
sation. En 2009, la mdiatisation des cas d'explosions d'Ipod et d'Iphone ont jet l'opprobre
sur ces accumulateurs et mis en avant leur vulnrabilit. Un autre signe rvlateur vient du
constructeur Toyota, qui malgr plus de dix annes d'exprience dans la commercialisation de
vhicules hybrides, n'a toujours pas choisi de passer au lithium ion pour sa troisime gnration
de Prius.
Dmarche adopte
Un premier chapitre permet de situer la problmatique traite dans cette thse par rapport
aux enjeux socitaux et environnementaux du dveloppement des vhicules propres. Ce cha-
pitre prsente galement direntes technologies des accumulateurs lithium ion. Dans ce cadre,
une synthse des mcanismes de vieillissement de ces accumulateurs permettra de comprendre
l'volution du comportement de ces cellules au cours de leur utilisation. De cette synthse, la
ncessit du suivi de l'tat de charge et de sant s'imposera naturellement.
La thse a t nance dans le cadre d'un programme de recherche rgionale DIVA (DIag-
nostic et Vhicules Avancs). Ce programme a permis de mettre en oeuvre de nombreux moyens
d'analyse et d'essais par le biais de nouvelles acquisitions ou par la mise en commun de mat-
riel au travers de la collaboration avec le Laboratoire de Ractivit et de Chimie des Solides
d'Amiens. L'activit de ce laboratoire de recherche se situe dans le domaine de la chimie et
physico-chimie du solide. Son orientation gnrale consiste dvelopper des stratgies de syn-
thse pour optimiser les proprits de matriaux labors en vue d'applications spciques.
L'originalit par rapport aux travaux similaires, repose sur l'utilisation d'une modlisation
macroscopique des phnomnes lectrochimiques coupls avec la prise en compte de la temp-
rature et du vieillissement.
La modlisation de l'accumulateur est prsente au second chapitre. Les principaux phno-

mnes chimiques y sont recenss et transcrits sous forme de schmas lectriques quivalents.
Ce formalisme permettra une analyse physique plus aise des rponses de l'accumulateur et
de l'observateur. Une dmarche similaire sera adopte pour obtenir le modle thermique de
l'accumulateur.
Les modles dnis sont identis directement partir de mesures exprimentales, soit
partir de rponses frquentielles ou temporelles. Pour la modlisation thermique, cette mthode
vite la dtermination analytique des paramtres du modle ainsi que l'tape indispensable de
recalage des paramtres. Etant donn que les modles prsents dans ce chapitre ont pour -
nalit l'implantation en temps rel dans des processeurs embarqus sur vhicule, l'eort sera
mis sur la rduction d'ordre de ces modles. Malgr leur simplicit apparente, leur validit est
notable.
Tous les rsultats exprimentaux prsents dans le cadre de document ont t raliss sur
une cellule Li ion LiF eP O4 2.3Ah de la compagnie A123. Notre choix de batterie s'est port
sur cette technologie pour des raisons de stabilit du phosphate de fer et galement de disponi-
bilit commerciale. Outre ces aspects techniques, il nous est apparu opportun de travailler sur
cette technologie qui semble comme l'une des plus prometteuses pour une utilisation dans des
applications de puissance. La mise en oeuvre des essais s'est eectue sur une cellule la fois,
ce qui n'est pas rdhibitoire pour une extension des travaux prsents dans cette thse, un
pack complet.
Les chapitres trois et quatre constituent le coeur du travail. Les techniques d'observation
d'tat de charge et d'tat de sant y sont dveloppes. La technique d'observation de ces va-
riables par ltrage de Kalman y est privilgie. Les limites des observations sont prsentes,
et des solutions pour repousser ses limites sont proposes. Les travaux prsents dans ces cha-
pitres ont t penss de manire rendre robuste les observations vis vis de l'volution des
conditions de fonctionnement, ou de l'volution des caractristiques des accumulateurs lie au
vieillissement.
Chapitre 1
Objectifs et orientation de l'tude
1.1 Electrication des lments de confort et de scurit

dans l'automobile
La multiplication des lments de confort et de scurit au sein des vhicules de tourisme a
contribu l'augmentation du nombre de consommateurs lectriques embarqus. Choisis pour
leurs performances, leur faible cot, leur source d'nergie disponible et facile rpartir, les
actionneurs lectriques s'imposent dsormais dans le monde automobile. Il n'est plus rare de
voir que des actions habituellement purement mcaniques ou hydrauliques ont t associes
voire remplaces par des motorisations lectriques. Citons titre anecdotique l'volution de
la direction assiste : initialement hydraulique, elle a alors t hybride en lectro-hydraulique
avant d'tre compltement lectrie, sans oublier le 'steer by wire ' qui nira par liminer
l'avenir toute liaison mcanique entre le volant et la crmaillre.
Cependant, l'augmentation du nombre de consommateurs lectriques embarqus sature

l'ore nergtique gnre bord. De plus de nouvelles technologies, telles que les soupapes lec-
tromagntiques qui visent rduire signicativement la consommation de carburant, consomment
plus de 2kW elles seules ; celles-ci ne peuvent donc voir le jour tant que la gnration d'lec-
tricit ne sera pas suprieure celle actuelle qui est d'environ 3kW.
Face cette volution les constructeurs et quipementiers sont contraints de repenser le

rseau de bord des vhicules :
gnrateurs de plus fortes puissances
augmentation de la tension du rseau de bord
optimisation de loi de gestion des ressources lectriques
volume stockage lectrique, hybridation des lments de stockage (association batteries-
15
CHAPITRE 1. OBJECTIFS ET ORIENTATION DE L'TUDE 16
supercapacits)
Or, le milieu automobile est trs concurrentiel et l'volution d'un rseau de bord implique
des changements majeurs au niveau de l'industrialisation et des quipements. Par consquent,
tout changement dans ce domaine ne peut tre motiv que, soit par des gains notables de
productivit, soit par une ncessit de rupture technologique.
1.2 Vers une rupture technologique invitable

1.2.1 Les causes :
La production massive et ininterrompue de gaz eet de serre par les puissances indus-
trielles, ainsi que les problmes de sant publique qui y sont rattachs ont naturellement plac
l'environnement au coeur des proccupations actuelles. Malheureusement, l'augmentation mon-
diale des transports va l'encontre de ce constat.
Conscients de leur responsabilit dans les problmes de pollution, les dirents acteurs indus-
triels et politiques tentent depuis quelques annes de concilier production de masse et cologie,
c'est le concept du dveloppement durable. Ainsi les constructeurs automobiles investissent pour
produire des vhicules moins polluants et se conformer aux diverses rglementations en cours.
Celles-ci varient selon les pays concerns. En Europe, les normes d'mission EURO xent les
limites maximales de rejets polluants (CO, NOx, particules) s'appliquant aux vhicules neufs.
De plus, des objectifs volontaires de rduction d'mission de CO2 sont xs par l'A.C.E.A (As-
sociation des Constructeurs Europens d'Automobile), comme l'illustre le tableau 1.1.
Taux de CO2 186g/Km 140g/Km 120g/Km

Anne 1995 2008 2012
Tab. 1.1 Objectifs xs par l'A.C.E.A de rduction des missions de CO2 pour les vhicules
de tourisme.
Bien que ces proccupations environnementales soient louables, ce sont d'avantage des pr-
occupations conomiques et politiques qui vont dicter l'volution technologique. En raison de la
demande nergtique due la croissance erne de la Chine et de l'mergence de l'Inde, de la
spculation et des troubles au Moyen-Orient, nos conomies occidentales vont devoir prendre en
compte le renchrissement du prix du baril (Fig. 1.1). Ce dernier a atteint 145$ en juillet 2008.
L'eondrement des cours du ptrole qui a suivi la n de 2008 est li la crise nancire qui
a touch la plante. Cependant la reprise la hausse en 2009, souligne une demande mondiale
tendue, et la variation des cours depuis le dbut 2009 laisse prsager un retour possible un
baril 100$ ds 2010.
Fig. 1.1 Evolution du prix du ptrole de 1985 2010
A ce prix, ce n'est pas une diminution de la consommation de ptrole que l'on constate,
mais une augmentation des prots des compagnies ptrolires, ce qui attise leur apptit de
nouvelles prospections. Signe des temps, 2007 aura vu la revendication par la Russie de fonds
sous marins arctiques, bientt librs des glaces en raison du rchauement climatique. Mme
pour les pays non producteurs de ptrole, les ventes des produits ptroliers reprsentent une
manne nancire importante. Pour la France, cela correspond entre 10 20% de son budget. Il
serait paradoxal de vouloir se passer d'un tel revenu.
Cependant, l'exploitation intensive du ptrole amenuise les rserves qui sont par dnition
en quantit limite. Une rupture technologique visant se passer dnitivement du ptrole doit
tre tudie pour le long terme. A court terme, en raison des enjeux conomiques que repr-
sente le ptrole, c'est plutt sur des technologies visant une rduction de la consommation et
des missions de CO2 que les eorts vont se porter.
1.2.2 Des solutions

Pour faire face aux dirents problmes voqus, plusieurs possibilits sont envisageables.
Il est tout d'abord envisageable d'amliorer les motorisations existantes. L'lectronique

contrlant l'allumage et/ou l'injection a dj permis des progrs notables. D'autres techno-
logies telles que le contrle lectromagntique des soupapes sont encore en phase exprimentale
et ne peuvent voir le jour pour l'instant ds lors qu'on dispose d'une gnration lectrique de
bord susante.
Il est aussi possible de reconsidrer les chanes de traction. L'utilisation de vhicules lec-
triques semblait tre une solution lgante au problme. De nombreux eorts ont t fournis
durant les prcdentes dcennies tant de la part des pouvoirs publics que des constructeurs ou
quipementiers automobiles ; cependant le march du vhicule lectrique reste encore relative-
ment restreint un march de niche (otte captive : poste, aroports, services publics, services
de livraisons en ville, ...).
Les recherches eectues au niveau mondial durant les dix dernires annes ont permis de
montrer qu'il tait possible de crer des chanes de traction lectriques un cot plus rduit
(hors accumulateurs) que leurs quivalents thermiques et avec d'excellentes performances. Cet
tat de fait est essentiellement d une chute des cots de l'lectronique de puissance et une
augmentation des performances des composants de contrle autorisant un fonctionnement net-
tement plus performant des machines lectriques.
Paralllement, les eorts ports sur les accumulateurs ont permis grce l'mergence des
nouvelles technologies, NiMH et Li-ion, d'augmenter considrablement les nergies massiques :
nous sommes passs en une vingtaine d'annes de 45 Wh/kg (batteries Ni/Cd) prs de 180
Wh/kg (batteries Li-ion) (Fig. 1.2).
Malgr ces progrs spectaculaires, l'utilisation de batteries bord d'un vhicule tout lec-
trique reste problmatique tant cause du prix et du temps de recharge des batteries que de
leur autonomie modeste. Le vhicule "tout lectrique" ne pourra donc rellement concurrencer
les vhicules thermiques que lorsque la technologie Li-ion sera parvenue maturit pour les ap-
plications de puissance, avec limitation des cots et amlioration de la scurit, ou lorsqu'une
technologie alternative, comme les piles combustibles pourra se substituer aux systmes clas-
siques d'accumulateurs.
En attendant les progrs de ces technologies, des solutions intermdiaires restent envisa-
Fig. 1.2 Puissance massique en fonction de l'nergie massique des direntes technologies
d'accumulateurs (Source : NASA/TM 2003 212730)
geables. Une des solutions consiste quiper les vhicules de deux types de motorisations :
une motorisation lectrique pour les circuits urbains et une motorisation thermique pour les
longues distances extra-urbaines, de manire rduire la puissance demande la batterie. Ce
type de motorisation est frquemment dsign sous le terme gnrique "motorisation hybride"
[Miller, 2004]. En fonction du type de conduite (dmarrage, acclration) le groupe lectri-
que sera utilis seul ou en assistance du groupe thermique. L'intrt de ce type de vhicule est
de parvenir des gains signicatifs en consommation. De l'ordre de 10% 15% sur vhicule
diesel de moyenne cylindre [Plasse, 2001], et jusqu' 35% pour des vhicules essence (chires
communiqus par le constructeur japonais Toyota, leader sur le march des vhicules hybrides
avec son modle Prius commercialis depuis 1998). Les vhicules hybrides se dclinent en deux
familles : l'hybride srie et l'hybride parallle [Gutmann, 1999], [Beretta, 1998]. La gure
1.3 permet de comparer les deux architectures.
Dans une conguration hybride srie, le moteur thermique alimente en permanence la

batterie via un alternateur. L'architecture srie a t mise au point pour permettre au
moteur thermique de fonctionner autour de son optimum de consommation. Malheureu-
sement ce type d'architecture ncessite l'utilisation de deux machines lectriques dont les
dimensionnements peuvent s'avrer dirents.
Fig. 1.3 Architecture des vhicules hybrides srie et parallle.
Fig. 1.4 Architecture de la chane de propulsion de la TOYOTA Prius
Dans l'optique de rduction des cots, seule la structure parallle peut tre envisage.
Dans cette architecture, les machines thermiques et lectriques fournissent "ensemble" la
puissance ncessaire au vhicule. La machine lectrique peut, grce cette conguration,
fonctionner en gnrateur et viter ainsi l'utilisation d'une machine spcique. La contre
partie de cette structure rside dans un systme de transmission relativement complexe
mais maintenant matris (Fig. 1.4), et la ncessit d'un systme de gestion d'nergie
performant pour optimiser la dure de vie des batteries et minimiser les consommations
de carburant [Scordia, 2004].
1.3 Les accumulateurs lithium

Le choix des matriaux d'un couple anode cathode ne relve pas du hasard. Les lectro-
chimistes cherchent obtenir une dirence de potentiel en associant, l'anode un matriau
rducteur, et la cathode un matriau oxydant. L'association de ces deux lectrodes est ralise
par le biais de l'lectrolyte qui assure le transport des charges d'une lectrode l'autre. L'lec-
trolyte doit tre choisi de manire assurer la compatibilit de celui ci avec les matriaux qui
constituent les lectrodes. Par exemple, en raison de la forte ractivit du lithium avec l'eau,
l'lectrolyte des batteries au lithium ne peut tre aqueux.
Bien que les potentiels standards des nombreux matriaux disponibles soient connus, les
performances relles et pratiques d'un couple oxydo/rducteur ne peuvent tre dnies que
par des essais. En eet, pour palier de nombreux phnomnes de dgradation, les chimistes
modient et amendent la composition des constituants.
1.3.1 Les accumulateurs lithium Metal

Les premires batteries au lithium prennent leur origine dans les annes 1960. L'ide d'uti-
liser le lithium repose essentiellement sur la faible masse volumique de ce mtal, qui en fait un
candidat de choix pour augmenter les densits massiques de stockage.
Les premires batteries au lithium sont apparues sous la forme de batterie lithium mtal :
cette dsignation implique que l'lectrode ngative (le lithium est un rducteur) est constitue
de lithium sous forme mtallique, un lectrolyte non aqueux, et une lectrode positive capable
de capter et restituer des ions lithium (Li+ ) (Fig. 1.5). Chacun de ces matriaux est mont sur
des collecteurs de courant an d'acheminer les charges jusqu'aux bornes de l'accumulateur.
Les matriaux susceptibles de former l'lectrode positive sont nombreux. On peut citer les
plus courants parmi lesquels : V6 O13 , LiV3 O8 , LiCoO2 , T iS2 .
Ces batteries lithium mtal sourent cependant de deux principaux problmes :

Formation d'une couche de passivation : le lithium ragit avec l'lectrolyte, formant
une couche de sel de lithium la surface du mtal. Cette couche isolante inhibe les
possibilits d'changes ultrieurs de charges. Une des solutions envisages est l'utilisation
d'un lectrolyte moins ractif avec le lithium, en l'occurrence un lectrolyte polymre
solide.
Formation de dendrites : les lectrodes de lithium sont sujet l'apparition de dendrites
leur surface (Fig. 1.6). Ces dendrites hrissent la surface de l'lectrode de lithium, et
Fig. 1.5 Structure d'accumulateur lithium mtal
leur croissance tend provoquer des court circuits entre les lectrodes. A l'issu d'un court
circuit local provoqu par une dendrite, celle-ci fait gnralement oce de fusible et s'auto
dtruit, ce qui n'a pas de consquence importante sur l'intgrit et les performances de
la cellule. En revanche, la rptition de ces micro court circuits contribue une auto
dcharge de la cellule. Dans des cas extrmes, l'chauement local d un court circuit
peut engendrer un emballement thermique de la cellule si des conditions dfavorables
sont runies (diminution de la stabilit thermique de la cellule en raison du vieillissement,
cellule porte une temprature leve lie l'application).
Fig. 1.6 Dendrite sur une lectrode de lithium (Source :[Orsini et al., 1999][Rosso et al., 2006]
)
1.3.2 Les accumulateurs lithium ion

Pour palier les problmes rencontrs dans les accumulateurs lithium mtal, la solution radi-
cale d'abandonner le lithium sous forme mtallique au niveau de l'anode a t adopte au prot
d'un compos d'insertion. tant donn que la cathode est galement un compos d'insertion,
il fallait trouver un autre compos d'insertion dont le potentiel standard s'approche le plus de
celui du lithium an de ne pas rduire les dirences de potentiels entre lectrodes. Le graphite
apparat donc comme le meilleur candidat pour ce rle. En eet, les proprits d'insertion du
carbone ont t dmontres, jusqu' 1 ions lithium pour 6 atomes de carbone (LiC6 ). De plus,
pour un couple donn, le potentiel standard de LiC6 dire de seulement 0.02V par rapport
au potentiel standard du lithium. Les premiers essais n'ont cependant pas t convaincants en
raison d'une rversibilit mdiocre et d'une dure de vie trs courte dues l'exfoliation des
plans de carbone par les solvants utiliss dans l'lectrolyte.
En 1991, la rme japonaise SONY a commercialis un accumulateur Li ion capable de tenir

1000 cycles. Le problme de l'exfoliation a t rsolu en utilisant des carbones amorphes ou
coke, dont l'absence de plans empche toute intrusion des solvants responsables de la dgrada-
tion du graphite. Il est galement apparu, que la dure de vie a t amliore par la formation
lors du tout premier cyclage, d'une couche de passivation (appele SEI : Solid Electrolyte
Interphase ) la surface du carbone lithi. Cette couche de passivation empche la d-
gradation ultrieure de l'lectrolyte, mais reste un bon conducteur ionique. C'est
cette couche qui assure la viabilit de la technologie lithium ion.
La gure 1.7 reprsente la structure d'une cellule Li ion. Comme nous le verrons par la suite,
le choix du matriau du compos d'insertion au niveau de l'lectrode positive, dterminera le
niveau de tension de la cellule.
Bien qu'il n'y ait pas de frontire, on distingue pour la cathode les matriaux dits "basse
tension" des matriaux "haute tension". La table 1.2 recense une partie des matriaux les plus
couramment utiliss pour constituer l'lectrode positive.
Ds lors que la mise en oeuvre de l'accumulateur se tourne vers des applications de puissance,
le choix du matriau d'insertion "haute tension" pour la cathode est privilgi. Les matriaux
les plus utiliss sont des oxydes de cobalt (LiCoO2 ) ou de manganse (LiM n2 O4 ).
Le LiCoO2 prsente les meilleures performances techniques puisqu'il bncie d'une tension
relativement leve (entre 3 et 4,5V) et d'une capacit spcique relativement importante 180
mAh/g. Ce matriau soure cependant de deux inconvnients majeurs que sont sa toxicit et
le cot de cobalt, incompatibles avec des stratgies de production de masse.
Fig. 1.7 Structure d'accumulateur lithium ion
Tab. 1.2 Matriau d'insertion pour la cathode (Source : Techniques de l'ingnieur )

Matriau Potentiel moyen Energie
par rapport au lithium (V) massique pratique (Wh/kg)
M oS2 1,8 230
T iS2 2,1
M nO2 3 650
V6 O13 2,4 300
V2 O5 2,8 490
LiV3 O8 2,8
Polyactylne 3,2 340
Polypyrole 3,2 280
LiF eP O4 3,43
LiCoO2 3,7 500
LiN iO2 3,5 480
LiM n2 O4 3,8 450
Le LiN iO2 apparat comme un candidat quivalent au prcdent, bnciant d'un cot
moindre que le cobalt et d'une capacit spcique plus importante 220 mAh/g. Le problme
majeur rencontr avec ce matriau rside dans l'occupation par des ions N i2+ (prsents lors de
la constitution de l'oxyde de nickel) de sites d'insertion ddis aux ions Li+ . An de proter
de la capacit spcique leve de ce matriau et palier aux problmes qui lui sont propres,
une partie de l'oxyde de nickel est remplac par du cobalt. Ceci permet de rduire le nombre
d'ions N i2+ . Il est galement ajout de l'aluminium au sein de ce matriau an de rejeter les
risques d'emballement thermique au del de 200C. En combinant ces mtaux, le matriau de
l'lectrode positive devient alors le suivant LiN i1xy Cox Aly O2 .
Le LiM n2 O4 cumule les avantages d'un faible cot et d'une absence de toxicit, mais pr-
sente une capacit plus rduite (140 mAh/g) et une dure de vie plus rduite galement. Le
gros avantage de l'oxyde de manganse rside dans une plus grande stabilit thermique orant
ainsi une meilleure scurit.
Actuellement, le LiF eP O4 est un matriau qui semble s'imposer dans les applications de
puissance et large diusion. Il prsente en eet de nombreux avantages dont, le faible cot,
l'absence de toxicit, une capacit relativement importante, une dure de vie importante.
Le tableau 1.3 rsume les principales caractristiques dcrites prcdemment.
Tab. 1.3 Matriau d'insertion haute tension pour la cathode

Matriau Potentiel moyen capacit cot toxicit scurit
par rapport au lithium spcique
(V) (mAh/g)
LiCoO2 3,7 180 lev OUI
LiN iO2 3,5 220 moyen
LiM n2 O4 3,8 140 faible NON
LiF eP O4 3,43 170 faible NON trs stable
1.4 L'lectrolyte
L'lectrolyte utilis dans les accumulateurs doit rpondre aux caractristiques suivantes :
tre compatible avec les matriaux des lectrodes. Dans le cas des accumulateurs au
lithium, l'lectrolyte ne peut tre aqueux en raison de la ractivit du lithium avec l'eau.
tre stable thermiquement
assurer une conductivit ionique importante

dans le cadre des accumulateurs Li ion, l'lectrolyte participe la couche de passivation
qui contribue de manire importante la viabilit de la technologie lithium ion.
On distingue deux catgories d'lectrolytes :
des lectrolytes composs de sels de lithium et de solvants organiques

des lectrolytes polymres : il s'agit en fait de sels de lithium insrs dans des matrices
polymres. Ce polymre peut faire oce de sparateur.
Nous ne ferons pas l'inventaire exhaustif des solutions envisageables pour les lectrolytes. Il
faudrait pour cela dresser l'intgralit des avantages et inconvnients de chacune des solutions
envisages. Globalement, il s'agit en fait de sels de lithium dans un solvant. Il apparat ce
jour, que LiPF6 associ un carbonate d'alkyl comme solvant, reprsente l'lectrolyte le plus
appropri pour un accumulateur Li ion.
Dans le cas des lectrolytes polymres, il s'agit l encore de sels de lithium incorpors cette
fois dans des matrices polymres. Le matriau obtenu doit avoir en plus des qualits cites ci
dessus, des proprits d'adhrence importante avec les matriaux des lectrodes. L'inconvnient
majeur de ces lectrolytes polymres restent leur faible conductivit temprature ambiante.
1.5 Les mcanismes de vieillissement

L'tude des mcanismes de vieillissement des accumulateurs en gnral est trs complexe et
trs technique. Les facteurs (causes) de vieillissement sont multiples et gnralement interd-
pendants. Les eets sur la fonction de la batterie se traduisent soit par une augmentation de
l'impdance ce qui conduit une perte de puissance, soit une perte de capacit de stockage, ou
les deux en mme temps mais pas forcment de manire proportionnelle. Les mcanismes de
vieillissement se produisent lors de l'usage de l'accumulateur (vieillissement en cyclage) mais
galement pendant les phases de repos (vieillissement calendaire). L'tude de tous les scnarios
de vieillissement possibles tant impossible, les tudes de caractrisation du vieillissement s'in-
tressent principalement l'impact sur les pertes de puissance et de capacit d'un ou plusieurs
facteurs dans un mode de vieillissement. Le LEC participe ce genre d'tude dans le cadre des
programmes nationaux SIMSTOCK et SIMCAL. Ces programmes doivent aboutir des mo-
dles de vieillissement des accumulateurs NiMH et Li ion dans le cadre d'applications vhicules
hybrides lectriques. Au moment de la rdaction de cette thse, ces programmes sont en cours.
Du fait de leurs condentialits, nous ne dvoilerons donc pas les eets des facteurs tudis, sur
le vieillissement des accumulateurs.
Cependant, an de comprendre les mcanismes qui aboutissent une dgradation des per-
formances des accumulateurs lithium ion, nous prsentons une synthse des principaux mca-
nismes recenss dans la littrature. Cette description s'appuie en grande partie sur une synthse
eectue par Charles DELACOURT dans le cadre du programme SIMSTOCK.
Comme nous le verrons, les dgradations s'oprent sur les deux lectrodes et peuvent avoir
des rpercutions d'une lectrode sur l'autre.
1.5.1 Vieillissement des lectrodes carbones

Lors de la premire charge, l'lectrode ngative s'oxyde en consommant une partie du li-
thium. Lors de cette oxydation (corrosion), les produits de dcomposition de l'lectrolyte crent
une couche solide la surface de l'lectrode appele SEI. Cette couche de passivation tend
protger l'lectrode des oxydations futures tout en permettant la migration des ions lithium lors
des phases d'insertion et de dsinsertion dans le carbone. L'existence de cette couche permet
la viabilit de la technologie Li ion.
L'augmentation de l'impdance due cette membrane, tend se stabiliser ds la premire

charge. Cependant, cette couche peut continuer d'voluer non seulement du point de vue crois-
sance, mais galement du point de vue morphologique. Cette volution de la SEI, rsultant
de l'action d'espces neutres ou d'ions solvats, peut se produire non seulement en cyclage
mais galement en stockage. La croissance de la SEI produit une augmentation de l'impdance
[Richard and Dahn, 1999].
En cyclage, les variations d'tats de charge provoquent des variations de volume de l'lec-
trode de l'ordre de 10% au niveau du graphite. Le stress mcanique d cette variation de
volume, peut provoquer des fractures partielles de la SEI, gnrant des espaces disponibles
pour des ractions secondaires [Beaulieu et al., 2001][Yang et al., 2000][Sikha et al., 2004].
L'insertion de solvants au sein de ces fractures provoque une fragmentation et une exfoliation
des feuillets de graphite [Winter et al., 2003]. Une perte de contact entre les particules de
l'lectrode peut provenir de l'expansion et la contraction du matriau lors des phases d'in-
sertion et de dsinsertion des ions lithium [Wang et al., 2001]. La corrosion du collecteur de
courant (gnralement du cuivre) conduit galement une perte de contact avec l'lectrode
[Arora et al., 1998].
Des tempratures leves ont une inuence importante sur les proprits de le SEI
[Amatucci et al., 1999][Ramadass et al., 2002a][Ramadass et al., 2002b]. Elles peuvent
conduire une dissolution ou une delamination de la surface de l'lectrode ngative. Selon la
composition de l'lectrolyte, cela peut provoquer un emballement thermique ou une explosion,

ou au contraire on peut assister une impermabilisation de l'lectrode l'lectrolyte
[Richard and Dahn, 1999][MacNeil et al., 1999].
A basse temprature, les ractions secondaires sont ralenties, ce qui ralentit l'volution de la
SEI. Cependant, en cyclage, le ralentissement de la cintique d'insertion et dsinsertion des ions
lithium, favorise fort courant, la croissance d'un dpt de lithium mtal sous forme de dendrite.
La prsence de ce dpt de lithium mtal contribue acclrer le vieillissement de la SEI en
raison de ractions de dcomposition de l'lectrolyte avec le lithium mtal [Arora et al., 1999].
1.5.2 Vieillissement des lectrodes positives

Parmi les matriaux "haute tension", on peut distinguer trois classes de matriaux pouvant
constituer l'lectrode positive :
les oxydes lamellaires : LiCoO2 , LiCo1xy N ix M ny O2 , LiN i1xy Cox Aly O2
les oxydes de type spinelle : LiM n2 O4
le phosphate de fer dont la structure cristalline est de type olivine LiF eP O4
De manire gnrale, les matriaux choisis pour l'lectrode positive, jouent un rle signi-
catif dans le vieillissement des batteries. Le vieillissement de l'lectrode positive peut provenir
soit de la dgradation du matriau (dissolution), soit d'une dgradation des contacts entre
grains de matire ou cause de la corrosion du collecteur de courant, soit des ractions de
dcomposition de l'lectrolyte l'interface lectrode/lectrolyte conduisant la formation de
couches passivantes. La dissolution du matriau actif de l'lectrode positive, peut conduire
une modication du comportement de l'lectrode ngative.
La structure des oxydes lamellaires est compose d'une succession de couche d'ions lithium
dans un environnement oxygn, et de couches contenant les ions de mtaux de transitions (Co,
Ni, Mn,...) dans un environnement oxygn galement. Il se produit des anomalies de structures
lorsque des ions de mtaux s'insrent en lieu et place d'ions lithium, modiant ainsi le taux
d'occupation du lithium et donc les performances de la cellule. Ce phnomne est plus frquent
lorsque l'oxyde de nickel est utilis. Une substitution partielle par un oxyde de cobalt permet
de rduire cet eet nfaste [Zhecheva and Stoyanova, 1993].
En cyclage, les variations d'tat de charge conduisent des variations de volume des mat-
riaux actifs. Sous l'eet des contraintes mcaniques, une fragmentation du matriau apparat
conduisant une dcohsion de ce dernier. Une substitution partielle de l'oxyde de nickel par de
l'aluminium, permet de rduire les changements de volume de l'lectrode avec l'tat de charge.
Dans le cas de surcharge, et temprature leve, les oxydes lamellaires se dcomposent et g-
nrent de l'oxygne. Une fois l'oxygne dgaz, le matriau devient inactif, ce qui engendre une
diminution de capacit. Ce dgazage peut contribuer une augmentation de pression interne,
pouvant mener dans les cas extrmes un emballement thermique [Arora et al., 1998].
Il est report dans la littrature que la surface des oxydes lamellaires peut subir des modi-
cations conduisant la formation d'une couche d'oxyde. Cette formation libre de l'oxygne qui
contribue la dgradation de l'lectrolyte [Abraham et al., 2002]. La couche d'oxyde forme
est peu conductrice donc contribue l'augmentation de l'impdance de la cellule.
Les mcanismes de vieillissement des oxydes de type spinelle sont plus complexes.
Comme pour les oxydes lamellaires, les phnomnes de changement de structure apparaissent et
peuvent tre matriss par substitution partielle du manganse par du cobalt, du chrome ou de
l'aluminium [Amatucci and Tarascon, 2002][Palacin et al., 2000][Yoshio et al., 2001].
Les problmes de structures sont bien matriss tant que la cellule n'est ni surcharge
ou surdcharge [Vetter et al., 2005]. A temprature et potentiel levs, un dgazage
d'oxygne peut se produire, mais de manire moins signicative que dans le cas des
oxydes lamellaires [Arora et al., 1998]. La cause de vieillissement la plus signicative
des matriaux de type spinelle est principalement due la dissolution du matriau
haute temprature, car elle conduit une perte de matriau actif et donc de capacit
[Jang et al., 1996][Amatucci and Tarascon, 2002][Jang and Oh, 1997]. Pour limiter cette
dissolution, des techniques d'enrobage des grains de matire avec des couches protectrices
d'oxyde sont envisages [Cho et al., 1999], ou ventuellement des techniques de composition
mixte (oxydes lamellaires et oxydes de type spinelle).
Le phosphate de fer est quant lui trs stable du point de vue structure. La structure
cristalline de ce matriau semble tre conserve mme aprs un nombre de cyclage important.
La gure 1.8 permet de comparer les performances de direntes technologies Li ion. On

voit que la technologie phosphate de fer prsente de nombreux avantages qui lui permettront
probablement de s'imposer dans un avenir proche, dans les chanes de traction.
Fig. 1.8 Comparatif des technologies Li ion ( Source : www.gaia-akku.com)
1.6 Le "Battery Management System"

Le systme de gestion de batterie ("Battery Management System :BMS") est un terme qui
englobe plusieurs fonctions [Notten et al., 2002], parmi lesquelles :
l'acquisition et la communication de mesures au travers d'un bus de communication

la protection des cellules
le contrle de la charge
l'quilibrage des cellules
la dtermination de l'tat de sant
la dtermination de l'tat de charge
la gestion optimale de l'nergie
la gestion thermique du pack
Ces fonctions ont pour principaux objectifs, de protger les batteries de tous les dommages
ventuels, de prolonger la dure de vie de ces lments, et de veiller maintenir la batterie
un niveau de fonctionnement optimal.
Parmi ces fonctions, on peut distinguer des fonctions lectroniques, qui sont plus au contact
direct avec les cellules, et les fonctions logicielles dont le rle est principalement la gestion de
l'nergie au sens large.
Parmi les fonctions lectroniques, on compte les systmes d'instrumentation : capteurs de

tension, de courant et de temprature, ainsi que les systmes de communication des donnes
vers le centre dcisionnel du BMS.
1.6.1 Le systme d'quilibrage

On compte galement parmi ces fonctions lectroniques, des systmes d'quilibrage des cel-
lules [Cao et al., 2008]. Ces systmes d'quilibrage sont indispensables pour garantir que tous
les lments d'un pack soient un mme tat de charge. En eet, deux cellules identiques
soumises aux mmes sollicitations en courant, verront leurs tats de charge diverger au bout
de plusieurs cycles. Plusieurs causes peuvent en tre l'origine : tout d'abord une dispersion
de fabrication qui aecte la capacit initiale. Une autre cause peut provenir d'un dsquilibre
thermique du pack ; bien qu'une ventilation force permet d'vacuer les calories gnres par
les batteries, l'uniformisation des tempratures n'est cependant pas garantie. Une dirence de
plusieurs degrs est invitable. Selon la conception du pack, une dispersion des tempratures
de l'ordre d'une dizaine de degrs doit tre envisage. Dans de telles conditions, les cellules
vieillissent diremment, conduisant invitablement un dsquilibre des capacits et des tat
de charge. Un systme d'quilibrage est donc indispensable pour viter que des cellules soient
compltement dcharges alors que d'autres ne le sont pas, et prvenir les risques de surd-
charges ou de surcharges. Le principe de ces systmes d'quilibrage consiste dvier le courant
pour que celui-ci vite les cellules surcharges ou surdcharges, selon le sens du courant impos
au pack. La dviation peut tre ralise soit dans une rsistance, une capacit ou une inductance
[Lee and Duh, 2005].
1.6.2 Le systme de protection des cellules

Le systme de protection des cellules consiste en une surveillance des tensions de chacune
d'elles. Ce systme intervient un niveau hirarchique suprieur de celui du systme d'quili-
brage. Il agit donc en tant que superviseur. Il contrle les tensions de seuil (suprieur et infrieur)
de chaque lment. Ds lors qu'une cellule atteint l'un des seuils, le systme de protection peut
ordonner l'arrt de la charge ou la dcharge en cours.
1.6.3 La gestion thermique du pack

Le rle du systme de gestion de la temprature du pack de batteries est de garder celui
ci dans une gamme idale de tempratures de fonctionnement. La gestion thermique du pack
prvient ainsi toute surchaue du pack qui s'avre tre un facteur dommageable et limitant la
dure de vie des batteries. La gestion thermique consiste assurer une distribution uniforme
de la temprature du pack, an d'optimiser les performances de celui ci. Plusieurs approches
peuvent tre envisages pour grer la temprature du pack.
Le BMS peut activer un systme autonome de rchauement ou refroidissement des bat-

teries.
Le BMS peut diminuer l'utilisation du pack en cas de surchaue
soit une combinaison des deux possibilits prcdentes
La gestion thermique du pack est intimement lie la gestion de l'nergie. Cette gestion
doit donc tre conue avec le cadre d'une approche systme de la gestion d'nergie embarque.
Il n'est alors pas tonnant de voir, sur la Prius de Toyota, que l'air conditionne provenant de
l'habitacle serve au refroidissement du pack batterie.
1.6.4 La gestion optimale de l'nergie

La gestion optimale de l'nergie constitue sans doute la couche hirarchique la plus haute
dans le BMS et certainement la plus condentielle galement. Elle est au coeur de la perfor-
mance nergtique du vhicule. A partir des mesures collectes (tension, courant, temprature)
et de la puissance demande par la chane de traction, cette couche de gestion d'nergie va
autoriser ou non la fourniture de puissance au, ou par, le pack batterie. Au del des consid-
ration de protection des cellules que nous venons d'voquer, la gestion d'nergie a pour rle de
maintenir la batterie dans un tat de charge compris entre 50 et 80% de sa capacit, dans le
cadre d'un vhicule hybride, avec des variations d'tat de charge de l'ordre de 10%. Cette plage
de fonctionnement pour la batterie correspond la zone pour laquelle la puissance en charge
et en dcharge est maximale. Une limite 80% d'tat de charge permet de mettre une marge
de scurit vis vis des surcharges ventuelles.
Dans le cadre de vhicules lectriques, la plage d'utilisation de la batterie est plus grande
et doit pouvoir s'tendre d'une dizaine de pour cent cent pour cent : le but tant de pouvoir
embarquer un maximum d'nergie. Descendre trop bas, risquerait d'amener le vhicule la
panne sche et de contribuer un vieillissement prmatur des cellules. Monter trop en SoC est
galement un risque ne pas tenter, puisqu'il pourrait conduire la destruction des cellules. La
gestion d'nergie est donc adosse une dtermination prcise de l'tat de charge et de sant
des cellules.
1.7 Conclusion
Comme nous venons de le souligner, quel que soit le mode de fonctionnement, le BMS doit
inclure une fonction capable de dterminer l'tat de charge du pack batterie, de manire prcise,
tout moment et quelles que soient les conditions d'utilisation. Le vieillissement des cellules,
quel que soit leur technologie, amplie la dicult d'obtenir une estimation d'tat de charge,
puisque le vieillissement rajoute des inconnues quant aux volutions des caractristiques des
cellules (impdance, capacit,...).
La technologie lithium ion est une technologie qui arrive maturit pour une utilisation en
grande srie dans le domaine des chanes de traction automobile. Des progrs doivent encore
tre raliss pour garantir leur sret de fonctionnement. Deux axes sont privilgis : le choix de
matriaux peu enclin aux emballements thermiques et une lectronique de contrle permettant
de garantir une utilisation de la cellule dans ses limites.
C'est donc principalement cet aspect du BMS qui fera l'objet du travail trait dans ce
manuscrit. Nous veillerons proposer une mthodologie pour dterminer de manire absolue
l'tat de charge. Cette dtermination devant prendre en compte l'volution des paramtres des
cellules, elle va de paire avec la dtermination de l'tat de sant des cellules. La prise en compte
des conditions de fonctionnement, niveaux des intensits et temprature seront galement prises
en compte.
Chapitre 2
Modlisation de la batterie
2.1 Ractions chimiques principales

Comme nous l'avons voqu au premier chapitre, le principe de fonctionnement d'un ac-
cumulateur Lithium ion repose sur le principe d'change d'ions lithium d'une lectrode une
autre. Pour des raisons de disponibilit commerciale et de technologie prometteuse, notre choix
s'est port sur une batterie LiF eP O4 . Les principales ractions en charge et en dcharge d'un
accumulateur LiF eP O4 sont prsentes ci dessous.
Raction en charge la cathode
LiF eP O4 xLi+ + xe + Li1x F eP O4 (2.1)
Raction en dcharge la cathode
Li1x F eP O4 + xLi+ + xe LiF eP O4 (2.2)
Lors de la charge, des ions lithium Li+ sont extraits du LiF eP O4 et des ions F e2+ sont
oxyds en F e3+ . Les ions lithium sont alors transports l'anode par l'lectrolyte o ils sont
rduits pour reprendre un aspect mtallique (Lithium mtal), tandis que les lectrons sont in-
srs dans le graphite.
Au niveau de l'lectrode ngative, les phnomnes d'insertion et de dsinsertion des ions

lithium dans le graphite s'expriment par les ractions suivantes :
Raction en charge l'anode
C6 + xLi+ + xe Lix C6 (2.3)
34
CHAPITRE 2. MODLISATION DE LA BATTERIE 35
Raction en dcharge l'anode
Lix C6 C6 + xLi+ + xe (2.4)
La formation de Lix C6 rsulte de l'insertion d'atomes de lithium entre les plans carbons
de l'anode. A temprature ambiante, le graphite peut accueillir un atome de lithium pour
six atomes de carbone. Lors d'une charge d'une cellule Lithium ion, la proportion d'atomes
de lithium par rapport au nombre d'atomes de carbone volue. Ainsi, lors d'une charge, la
formation de LiC32 est pralable celle de LiC12 puis LiC6 . Ces changements se traduisent
par des plateaux de potentiel visibles sur la courbe du potentiel d'quilibre.
2.2 Principaux phnomnes lectrochimiques

A partir des ractions chimiques tablies, il est possible d'tablir un bilan des potentiels
chimiques et lectrochimiques mis en oeuvre au sein d'une cellule. A partir de ces potentiels
chimiques, le potentiel lectrique de chaque lectrode peut tre dtermin. Les principales re-
lations permettant d'aboutir cette valuation sont rappeles dans cette section.
2.2.1 Phenomnes statiques

On dnit partir de l'tat thermodynamique de la matire, les potentiels chimique et
lectrochimique que nous associons ensuite au potentiel lectrique.
2.2.2 Les phnomnes statiques
Potentiel chimique et lectrochimique

Le potentiel chimique d'une espce i est dni par :
i = oi + RT ln ai (2.5)
avec :
oi le potentiel chimique propre du constituant i dans l'tat standard secondaire et ai l'activit
de l'espce i.
R la constante de Boltzmann R = 8.314J/mol.K .
T la temprature.
An de tenir compte de l'eet du gradient de champ lectrique sur les espces charges
prsentes en solution, Butler et Guggenheim ont introduit la notion de potentiel lectrochimique
[Bard, 2000]. Celui-ci est dni par :
i = i + zi F (2.6)
avec :
i le potentiel lctrochimique de l'espce charge i.
zi le nombre de charge de l'espce i.
F la constante de Faraday F = 96500C .
le potentiel lectrostatique.
i le potentiel chimique dni par la relation (2.5).
Relation de Nernst
La relation de Nernst est l'quation permettant de relier le potentiel rversible d'une lec-
trode la variation d'enthalpie libre de la raction d'oxydo-rduction considre. Dans le cas
de la raction 2.9 cette quation est donne par 2.7.
G = nF E (2.7)
La variation d'enthalpie libre G est galement fonction des potentiels chimiques et lec-
trochimiques des espces prsentes dans la raction considre. L'expression correspondante est
donne par 2.8.
G = i i (2.8)
i reprsente les coecients stoechiomtriques des ractifs et des produits. Par convention
les coecients des produits sont positifs et ceux des ractifs sont ngatifs. i reprsente le
potentiel chimique de l'espce i.
Compte tenu des relations 2.7 et 2.8, nous constatons que le potentiel d'lectrode E est
directement li aux potentiels chimiques ou lectrochimiques. De ce fait nous le considrerons
galement en tant que phnomne statique.
Potentiel lectrique d'lectrode

Lorsqu'une lectrode est le sige d'une raction d'oxydo-rduction (quation 2.9), son po-
tentiel est dni par l'quation 2.10 .
Ox + ne R (2.9)
RT aOx
E = Eo + ln (2.10)
nF aR
avec E o le potentiel standard de l'lectrode, aOx l'activit de l'espce oxydante et aR l'activit

de l'espce rductrice.
Rsistance interne
La rsistance interne R d'un accumulateur rsulte de la somme de deux termes distincts.
D'une part les diverses rsistances de connectique Rc , d'autre part la rsistance Re de l'lectro-
lyte que nous dtaillons ci-aprs.
La circulation du courant au coeur de la solution est essentiellement due la migration
des ions. An de caractriser le dplacement de ces espces, nous dnissons la conductivit K
d'une lectrolyte,
X
K = F2 |zi2 |ui Ci (2.11)
i
avec Ci la concentration de l'espce considre i, ui la mobilit d'une espce ionique i, zi la

charge de l'espce i.
A partir de la conductivit nous introduisons la rsistance Re de l'lectrolyte, contenu entre

2 lectrodes de surface A et distantes d'une paisseur l.
l
Re = (2.12)
KA
Au nal, on considre la rsistance interne de l'accumulateur R telle que :
R = Rc + Re (2.13)
2.2.3 Phnomnes dynamiques

Le transfert de charge
Dans le cas trs gnral de la raction d'oxydorduction 2.9, la thorie de la cintique chi-
mique nous permet de relier le courant circulant travers l'lectrode considre l'ensemble
des phnomnes dynamiques prsents (transfert de charge et transfert de masse). L'expression
correspondante est celle de l'quation 2.14 [Landolt, 1993].
CR,s a nF (E Eeq ) COx,s (1 a )nF (E Eeq )

I = Io exp I o exp (2.14)
CR RT COx RT
| {z }| {z }
IOx IRed
L'quation 2.14 traduit l'interaction existante entre les ractions d'oxydation et de rduction
de la raction rversible (Equ 2.9). Ainsi, le courant circulant travers l'lectrode rsulte de
la comptition de deux courants dirents : un courant anodique IOx rsultant de la raction
d'oxydation, et un courant cathodique IRed provenant de la raction de rduction.
avec :
a le coecient de transfert de charge relatif la raction anodique
CR,s la concentration des rducteurs la surface de l'lectrode.
CR la concentration des rducteurs au coeur de la solution.
COx,s la concentration des oxydants la surface de l'lectrode considre.
COx la concentration des oxydants au coeur de la solution.
Lorsque la raction 2.9 n'est soumise qu'aux phnomnes de transfert de charge, (nous n-
gligeons les phnomnes de transfert de masse), les concentrations des ractifs et des produits
sont uniformes dans l'lectrolyte.
En consquence :
CR,s
=1
CR
et
COx,s
=1
COx
F
En reportant ces relations dans l'quation 2.14, en posant f = RT et tc = E Eeq nous
obtenons l'quation de Butler-Volmer rgissant le transfert de charge.

I = I o expa nf tc exp(1a )nf tc (2.15)
Le courant d'change I o de la raction 2.9 est donn par :
a (1a ) (1c )
I o = nF Ak o COx CR = nF Ak o COx CRc (2.16)
avec a le coecient de transfert de charge relatif la raction anodique, c le coecient

de transfert de charge relatif la raction cathodique, tc le surpotentiel de l'lectrode d au
transfert de charge, A la surface de l'lectrode o se droule la raction d'oxydorduction 2.9,
F la constante de Faraday et k o la constante de vitesse standard de la raction 2.9.
Remarque : k o caractrise le temps mis par une raction d'oxydo-rduction pour atteindre
l'quilibre. Une constante k o leve correspond un quilibre rapidement atteint, contrario
une constante k o faible correspond un quilibre lentement atteint.
La capacit de double couche

On appelle double couche lectrique, la zone correspondant l'interface lectrode lectro-
lyte o on peut observer une sparation des charges lectriques. Cette sparation dpend de
nombreux facteurs tels que les proprits lectrochimiques du solide, ou l'adsorption des ions.
Dirents modles ont t dvelopps pour dcrire les proprits lectriques de la double
couche. L'un des plus simples est le modle de Helmholtz qui associe la capacit de double
couche un condensateur plan [Bard, 2000]. Ce modle suppose que les charges positives et
ngatives sont situes dans deux plans spars par une distance LH . Pour ce modle particulier,
la valeur de la capacit surfacique est donne par l'expression 2.17.
dq o
CH = = (2.17)
d LH
avec :
la constante dilectrique du milieu.
o la permittivit du vide.
LH la distance sparant les charges positives des charges ngatives.
q = qm la densit de charge.
la dirence de potentiel entre l'lectrode et l'lectrolyte.
La reprsentation de Helmholtz n'est pas unique, des modles plus complexes existent tels
que ceux de Gouy-Chapman ou de Stern [Bard, 2000][Landolt, 1993]. Cependant, quel que
soit le modle utilis, la double couche est assimile un condensateur. La dicult de cette
reprsentation rside principalement dans l'identication de la capacit quivalente et de son
placement dans le cadre d'un modle constante localise.
Le transfert de masse
C'est le transfert de la matire du coeur de l'lectrolyte la surface de l'lectrode et vice-
versa. Trois processus distincts sont l'origine de ce phnomne :
Le transport par diusion.

Il concerne le dplacement d'une espce i sous l'eet d'un gradient de potentiel chimique.
En d'autres termes une variation spatiale de concentration d'une espce i se traduit par
un ux dont l'expression est donne par la 1re loi de Fick 2.18 :
Ci (x, t)
Jdi (x, t) = Di (2.18)
x
Di est le coecient de diusion de l'espce i l'lectrode considre en m2 s1 , Ci (x, t)
est la concentration de l'espce en mol.m3 .
Le transport par migration

Le dplacement d'une espce charge n'est pas uniquement d aux variations de concen-
trations ou l'activit de cette espce. Le champ lectrique contribue galement au d-
placement des espces charges (ie : les ions). Le ux rsultant est donn par l'expression
2.19.
i zi F i (x, t)
JM (x, t) = D Ci (x, t) (2.19)
RT x
avec :
zi la charge de l'espce i.
(x, t) le potentiel lectrostatique au point x l'instant t.
Le transport par convection

Pour tre complet au niveau du recensement des phnomnes dynamiques, nous devons
galement tenir compte des phnomnes de transport par convection. Ce type de ph-
nomne concerne le dplacement de matire sous l'eet d'un gradient de temprature de
pression ou d'agitation mcanique. L'expression du ux pour ce mouvement est donne
par l'quation 2.20 :
Jci (x, t) = Ci (x, t)v(x, t) (2.20)

avec v(x, t) la vitesse du uide en mouvement en ms1 .
Lorsque les trois modes de transport contribuent au dplacement d'une mme espce i nous
obtenons l'quation de Nernst-Planck 2.21 :
J i (x, t) = Jdi (x, t) + JM

i
(x, t) + Jci (x, t) (2.21)
Ci (x, t) zi F i (x, t)
J i (x, t) = Di D Ci (x, t) + Ci (x, t)v(x, t) (2.22)
x RT x
2.3 Justication du schma constante localise

Calcul de la variation d'enthalpie libre l'lectrode positive
La raction d'oxydorduction complte l'lectrode positive est :
LiF eP O4 xLi+ + xe + Li1x F eP O4 (2.23)

En appliquant la relation de Nernst Equ 2.10 sur l'quation d'oxydorduction complte
l'lectrode positive, nous dterminons le potentiel de l'lectrode positive telle que :
eq dif f RT aSLi+
ELiF eP O4 = ELiF eP O4 + LiF eP O4 + ln ref (2.24)
nF aLi+
eq dif f
o ELiF eP O4 reprsente le potentiel d'quilibre de l'lectrode positive, LiF eP O4 le surpotentiel
d au transport de masse des ions Li+ dans l'lectrode, le dernier terme traduit le surpotentiel
d la limitation du transport des ions Li+ dans l'lectrolyte.
On procde de mme pour dterminer le potentiel l'lectrode ngative en partant de la
raction d'oxydorduction complte sur cette lectrode :
C6 + Li+ + e LiC6 (2.25)
En utilisant nouveau la relation de Nernst Equ 2.10 nous dterminons le potentiel de

l'lectrode ngative telle que :
eq dif f RT aSLi+
ELiC6 = ELiC + LiC + ln ref (2.26)
6 6
nF aLi+
eq dif f
o ELiC 6
reprsente le potentiel d'quilibre de l'lectrode positive, LiC 6
le surpotentiel d
+
au transport de masse des ions Li dans l'lectrode, le dernier terme traduit le surpotentiel d
la limitation du transport des ions Li+ dans l'lectrolyte. Les dveloppements complets de la
variation d'enthalpie pour aboutir l'quation de Nernst (notamment Equ 2.26) sont prsents
dans le livre de PHL Notten [Notten et al., 2002].
Le schma lectrique quivalent d'une cellule Lithium ion est obtenu par mise en srie des
schmas lectriques quivalents de chacune des lectrodes. Le lien entre ces deux lectrodes est
assur par l'lectrolyte que nous reprsenterons ici par une rsistance Re. Nous obtenons ainsi
la structure de la gure 2.1.
Les rsistances RLiF eP O4 et RLiC6 rendent compte des rsistances de connectique respec-
tivement aux lectrodes positives et ngatives. Les capacits CLiF dl
eP O4 et CLiC6 reprsentent
dl
les capacits de double couche aux interface lectrodes/lectrolyte. Comme nous pouvons le
constater, le nombre de paramtres identifer est consquent. De plus l'identication de ces
derniers est complexe et fait appel des mesures exprimentales dites " trois lectrodes". Ne
disposant pas de ce dispositif, et an de rduire le nombre de paramtres identier nous avons
fait voluer la premire structure prsente vers une deuxime plus simple que nous justions
dans le paragraphe suivant.
Fig. 2.1 Schma lectrique quivalent deux lectrodes d'une cellule Li ion
2.4 Impdancemtrie
2.4.1 Principe
Les spectres d'impdance sont mesures l'aide d'un impdancemtre (gure 2.2). L'imp-
dance est dtermine par la technique EIS (Electrochemical Impedance Spectroscopy). La spec-
troscopie d'impdance est une mthode exprimentale utilise gnralement pour caractriser
les phnomnes dynamiques dans les matriaux [Macdonald, 1987], et a galement t utilise
pour caractriser l'impdance d'accumulateurs lectriques [Mauracher and Karden, 1997].
Le principe d'EIS est prsent dans [Huet, 2000] ; il consiste imposer une frquence donne

f = 2 un courant snusoidal i(t) autour de la tension de repos de la batterie :
i(t) = Imax sin(t); (2.27)
Pour chaque frquence , on en dduit le module et la phase de l'impdance de la batterie :
Z(wi ) = Vmax /Imax exp(j) (2.28)
o est la phase entre v(t) et i(t).

Cette opration est rpte pour dirents tats de charge.
2.4.2 Caractristique de l'impdance

La courbe caractristique de l'impdance relle d'une batterie Li-Ion A123 SoC 60% est
illustre gure 2.3. Cette impdance est mesure la temprature d'ambiance (25C) pour des
frquences de 2mHz 5kHz .
Cette courbe de Nyquist peut tre divise en 3 zones de frquences direntes (haute,
moyenne et basse frquence). Dans la zone de haute frquence (> 1 kHz), la partie imaginaire
de l'impdance est positive, qui traduit le comportement inductif de la batterie haute fr-
quence. Cette zone est limite par la prsence de la rsistance R . Dans la zone de moyenne
Fig. 2.2 Impdancemtre
frquence (de 5 Hz 1 kHz), les phnomnes de transfert de charge et de double couche ap-
paraissent dans le plan de Nyquist sous la forme d'un demi cercle, limit par la somme des
rsistances de R et Rtc (transfert de charge). Le phnomne de diusion se manifeste thori-
quement par une droite 45 basse frquence.
Fig. 2.3 Caractristique de l'impdance d'une batterie Li-Ion A123 60% de SOC - 25C
A partir de la sparation des phnomnes dynamiques, le schma lectrique quivalent de

la gure 2.1 peut se simplier en un schma dans lequel les phnomnes prsents aux deux
lectrodes ont t regroups (Fig. 2.4).
Fig. 2.4 Schma lectrique quivalent une seule lectrode d'une cellule Li ion
2.4.3 Mise en oeuvre exprimentale

A chaque tat de charge, un courant sinusodal d'amplitude 1A est impos pour dterminer
les valeurs d'impdance sur une gamme de frquence de 5 kHz jusqu' 2mHz. L'impdance
mesure est prsente sous la forme de diagrammes de Nyquist. Ces mesures sont eectues
dirents tats de charge.
Les gures 2.5, 2.6 et 2.7 reprsentent les impdances de notre cellule Li-Ion tudie en
charge et en dcharge direntes tempratures : T= 25C, 35C et 45C respectivement. Ces
courbes d'impdancemtrie montrent que l'volution de l'impdance de la batterie est peu sen-
sible en fonction du SOC. Ceci montre qu'il sera trs dicile voire impossible de dterminer
l'tat de charge partir de mesures d'impdance. A haute et moyenne frquence, les rsistances
R et Rtc varient trs peu (g. 2.8, 2.9, 2.10 et 2.11). Ces courbes se direncient entre elles
qu'aux basses frquences. Il est noter qu'en trs basses frquences, l'impdancemtrie n'a pas
vraiment de signication puisque le SOC drive au cours de la mesure. Cela sera d'autant plus
dlicat, que l'impdance voluera non seulement en fonction de la temprature mais galement
en fonction du vieillissement.
L'inuence de l'eet de la temprature sur l'impdance est prsente (g. 2.5, 2.6 et 2.7).
L'augmentation de la temprature entrane une diminution de l'impdance de l'ordre de 30%
ainsi que la quasi-disparition de la zone de transfert de charge, pour une augmentation de
temprature de 25C 45C. Par exemple, dans le cas o la batterie est en dcharge jusqu'
60% de SOC, R diminue de 0.657 m (Tableau Fig. 2.8, 2.9) pour une augmentation de 20C .
Cette diminution est plus signicative pour la rsistance de transfert de charge (visible Fig. 2.10
sur la somme de R + Rtc ). Le changement de la rsistance R est moins important que pour
la rsistance de transfert de charge. En eet la rsistance R est constitue en partie par une
rsistance de connectique et d'une rsistance d'lectrolyte. Lors de l'lvation de temprature,
l'augmentation de la rsistance de connectique va compenser en partie la diminution de la
rsistance d'lectrolyte.
-a- -b-
Fig. 2.5 Impdance de la batterie en charge (a) et en dcharge (b) 25C
-a- -b-
-a- -b-
Fig. 2.8 R dirents SOC en dcharge, en fonction de la temprature

Fig. 2.9 R dirents SOC en charge, en fonction de la temprature
Fig. 2.10 R + Rtc dirents SOC en dcharge
Fig. 2.11 R + Rtc dirents SOC en charge

2.5 Tension en circuit ouvert

La tension en circuit ouvert (OCV - Open Circuit Voltage) d'une batterie correspond au
potentiel lectrochimique d'quilibre des espces aux lectrodes. Elle s'obtient par la mesure de
tension vide de la batterie, aprs un repos de celle-ci.
Nous prsentons gure 2.12a, les courbes d'OCV en fonction du SoC. Les mesures sont
eectues tous les 5% de SoC dans les zones [0% 10%] et [90% 100%], puis tous les 10%
ailleurs.
A chaque tat de charge, en charge ou en dcharge, la batterie est relaxe soit pendant une
dure minimale d'une heure, soit jusqu' ce que les variations de tension vide deviennent
infrieure une valeur de seuil de l'ordre de 0.1mV/h.
-a- -b-
Fig. 2.12 Courbe d'OCV charge/dcharge (a) et niveau d'hystrsis (b) en fonction de SOC
25C
L'cart entre ces deux tensions varie selon l'tat de charge. La gure 2.12b illustre l'ampli-
tude du phnomne d'hystrsis en fonction de l'tat de charge.
Le potentiel lctrochimique des espces prsentes dans la batterie tant dpendant de la

temprature, l'OCV subit une variation en fonction de temprature, comme l'indique la courbe
de la variation de l'OCV en fonction de la temprature (Fig. 2.13). Les mesures de potentiel
d'quilibre ont t releves dans une gamme de temprature de 6 36o C dirents tats de
charge. L'tat de charge a t modi par des charges C/20 25o C suivi d'une relaxation de
5h [Do et al., 2010].
Fig. 2.13 dU/dT en fonction de SOC
Les courbes de potentiel d'quilibre ne sont pas ges. Les gures 2.14 illustrent la modi-
cation importante du potentiel d'quilibre la dcharge et en dessous de 20% d'tat de charge.
On remarque galement la diminution de capacit. Les courbes releves illustrent direntes
volutions du potentiel d'quilibre de plusieurs batteries dirents stades de vieillissement. Ni
le vieillissement calendaire, ni le vieillissement en cyclage n'ont t tudis dans le cadre de cette
thse. Les relevs des volutions des potentiels d'quilibre pour direntes batteries dirents
stades de vieillissement, sont prsentes uniquement dans un but d'illustration des phnomnes.
-a- -b-
Fig. 2.14 Courbes d'OCV dirents stades de vieillissement (a) et amplitude de l'hystrsis
(b) 25C.
Batterie 01 : batterie mise en oeuvre en 2007, les mesures sont eectues en mai 2007.
Batterie 02 : batterie neuve, non utilise et stocke pendant 3 ans temprature ambiante.
Batterie 03 : batterie neuve aprs plusieurs cyclages.
Batterie 04 : batterie instrumente avec thermocouple interne utilise pour la caractri-
sation du modle thermique. Mesures d'OCV eectue en 2009.
Cette modication du potentiel d'quilibre implique une prise en compte dans le modle de
la batterie. Pour une application utilisant la plage entire de charge, les courbes de potentiel
d'quilibre utilises dans un modle implant au sein d'un observateur, devront tre recalibres
au fur et mesure de la vie de la batterie (et ceci idalement, cellule par cellule).
2.6 Identication des paramtres du modle constantes

localises
A partir des spectres d'impdancemtrie et des relevs des tensions vide, les paramtres
du modle constantes localises peuvent tre identies.
Le potentiel d'quilibre correspond la tension vide mesure. Celle-ci se caractrise par

une fonction non linaire de l'tat de charge et prsente plusieurs plateaux lis des phases
direntes d'insertion du lithium dans le carbone. La complexit des caractristiques de cette
tension vide peut dicilement s'exprimer par une quation. La caractristique en charge et
en dcharge de la tension vide sera par consquent tabule. Le passage de la caractristique
en charge ou en dcharge sera assure par la fonction hysteresis dcrite en annexe.
Les spectres d'impdancemtrie sont exploits pour identier les composants RC du modle
d'impdance. L'identication de chacun des composants est ralise au moyen d'une routine
d'optimisation dont l'objectif est la minimisation des carts quadratiques entre les parties relles
et imaginaires du modle et celles des donnes d'impdancemtrie. Cette mthode est employe
en lectrochimie sous la dnomination "Weighted Complex Non Linear Least Squares method"
[Macdonald, 1987].
La sparation en trois zones distinctes de la caractristique d'impdance, permet d'exprimer
l'impdance comme la somme de trois termes :
Rtc
Z(s) = R + + ZW (s) (2.29)
1 + sRtc Cdl
o
R reprsente la somme des rsistances de connectiques et d'lectrolyte,
le circuit Rtc Cdl parallle pour reprsenter le demi cercle dans le plan de Nyquist, carac-
tristique du phnomne de transfert de charge,
une impdance de Warburg ZW pour reprsenter le phnomne de diusion, thorique-
ment caractris par une pente 45o sur le diagramme de Nyquist.
une inductance est parfois rajoute pour prendre en compte les phnomnes hautes
frquences. Celle-ci sera nglige en comparaison des autres phnomnes plus signicatifs
dans le cadre d'une application de type chane de traction.
La principale dicult dans la modlisation de cette impdance, rside dans la modlisation
du phnomne de diusion [Montella and Diard, 2009][Montaru and Pelissier, 2010].
Dans le cadre d'une diusion semi innie, l'impdance de Warburg ZW s'exprime thoriquement
comme une fonction non entire [Kuhn, 2004] :
1
ZW (s) = 2 (1 j) (2.30)
o est un paramtre qui dpend du phnomne lectrochimique.

Dans le cadre d'une approche purement mathmatique de la modlisation de ZW , des tra-
vaux ont montr qu'une fonction de transfert d'ordre non entier pouvait tre dnie asymptoti-
quement partir du diagramme de Bode des spectres d'impdancemtrie [Kuhn et al., 2004].
Une fonction de transfert du type
(1 + 2 s)n2
ZW (s) = (2.31)
(1 s)n1
avait t propose [Kuhn et al., 2004] o 1 et 2 sont des constantes de temps et (n1, n2)
]0, 1[ sont des valeurs non entires dterminer.
Un tel modle de ZW avait donn de bonnes performances pour reprsenter le comportement
dynamique du phnomne diusif. Cependant ce modle prsente deux inconvnients :
d'une part, l'expression temporelle de la fonction de transfert d'ordre non entier, ncessite
la connaissance des courants injects de l'instant initial l'instant nal. Cette caractris-
tique est due la rcursivit du phnomne de diusion. Par consquent, cette spcicit
interdit l'usage d'une telle expression pour un calcul en temps rel. Toutefois, cet incon-
vnient pourrait tre contourn par l'utilisation d'une reprsentation de ZW l'aide de
ralisations diusives [Kuhn et al., 2005].
d'autre part, une telle expression mathmatique reprsente le comportement dynamique,
mais masque les aspects nergtiques. Il n'est pas concevable d'exprimer simplement les
pertes nergtiques partir d'un modle purement mathmatique.
Pour ces raisons, nous avons prfr utiliser un modle constantes localises pour repr-
senter le phnomne de diusion.

Fig. 2.15 Modle d'impdance comportant 5 cellules RC pour reprsenter le phnomne de

diusion
La mthode consiste dvelopper un modle analytique de l'impdance de War-

burg l'aide d'un dveloppement en srie de fonctions, et d'identier ce dveloppe-
ment de fonctions par rapport des impdances composes de capacits et de r-
sistances. Le modle analytique utilis pour reprsenter ZW , est une fonction en
tangente hyperbolique. Ce modle a dj t propos dans des travaux prcdents
[Mauracher and Karden, 1997][Karden et al., 2000][Kuhn, 2004] :
k2 k1
ZW (s) = tanh( s) (2.32)
s k2
Dans [Kuhn et al., 2006], l'expression en tangente hyperbolique a t dveloppe, grce au
thorme de Mittag-Leer, en une srie de circuits RC parallles.

X 1
Zw (s) = 1 (2.33)
n=1
Cn .s + Rn
8k1 k1
Rn = (2n1)2 2
Cn = 2k22
(2.34)
Ainsi, l'expression de l'impdance de la batterie devient :
X
Rtc Rn
Z(s) = R + + (2.35)
1 + s.Rtc Cdl n=1 1 + s.Rn Cn
Un modle constantes localises correspondant cette expression est illustr Fig. 2.15.
Des modles similaires ont t utiliss avec succs pour d'autres technologies de batteries
[Ceraolo, 2000][Barsali and Ceraolo, 2002].
La gure 2.16 illustre un rsultat de modlisation l'aide de la structure Fig. 2.15, d'une
courbe d'impdancemtrie d'une cellule A123. La comparaison du modle aux mesures permet
de voir que le phnomne de transfert de charge ne se caractrise pas exactement par un
demi cercle parfait : c'est pourquoi sa reprsentation par un seul circuit RC parallle n'est
pas rigoureusement exacte, mais cependant susante pour l'usage que nous en ferons dans
Fig. 2.16 Rsultat de modlisation l'aide d'un schma comportant 5 cellules RC pour
reprsenter le phnomne de diusion
les prochains chapitres. De mme, on voit galement que la partie diusive est dicilement
modlisable sur une large gamme de frquences, par un nombre limit de circuits RC.
2.7 Identication des paramtres thermiques

Comme nous venons de le constater, les caractristiques d'impdance ou du potentiel, sont
trs sensibles la temprature. Il convient donc de prendre en compte cette variable. An
d'estimer au mieux la temprature interne, nous avons essay de reprsenter le comportement
dynamique de la thermique de la batterie [Do et al., 2010]. Nous avons voulu ce modle le plus
simple possible an qu'il puisse aisment tre implant sur n'importe quel processeur de BMS.
2.7.1 Dispositif exprimental

Une cellule lithium-ion LiFePO4 cyclindrique a t quipe de deux thermocouples : le
premier a t coll sur la surface latrale du cylindre, le second a t insr au coeur de la
batterie (Fig. 2.17).
Le placement de ce thermocouple au coeur de la batterie a ncessit quelques prcautions,
notamment une dcharge pralable au perage, et un perage ralis en atmosphre inerte (bote
gant). Ce travail a t eectu au LRCS par Charles DELACOURT. Le thermocouple plac
Fig. 2.17 Batterie instrumente des thermocouples interne et en surface
environ 40mm l'intrieur de la cellule, est protg par une gaine isole de diamtre externe 1
mm. Ce diamtre a t choisi de manire assurer un cart minimal entre le thermocouple et le
logement dans lequel il est situ, ceci pour garantir un bon contact thermique. Une fois plac,
une rsine a t applique pour rendre tanche le passage du thermocouple et viter l'arrive
d'air l'intrieur de la cellule.
2.7.2 Caractrisation thermique lors de sollicitations en courant

Pour les essais, la cellule instrumente a t maintenue distance de toute source de chaleur
ventuelle. Elle a t place l'air libre et temprature ambiante d'environ 22o C.
An de faire crotre la temprature de la cellule, des impulsions de courant symtriques et

priodiques d'amplitudes varies (10 A, 15 A, and 20 A) ont t appliques l'aide d'un
amplicateur de puissance (VMP3 Biologic, Claix, France, Fig. 2.18).
La symtrie des pulses de courant assure un maintien de l'tat de charge pendant les essais.
Une frquence de 2Hz a t retenue, car cette frquence correspond une gamme de frquence
entre le transfert de charge et la diusion. A cette frquence, l'impdance de la cellule est
quasiment purement rsistive, ce qui facilitera ventuellement ultrieurement, le calcul de la
chaleur produite. Un choix de 50% d'tat de charge a t choisi car il correspond une zone
de fonctionnement gnralement utilis en mode de traction hybride. En eet, c'est dans cette
zone que la batterie exhibe un maximum de puissance en charge/dcharge. videmment, l'iden-
tication thermique aurait pu tre eectue d'autres tats de charge.
Du point de vue instrumentation, les deux thermocouples ont t connects leur condi-
tionneurs respectifs dont les sorties ont t enregistres par une centrale d'acquisition Yokogawa
DL716 (Fig. 2.18).
Fig. 2.18 Dispositif experimental
La gure 2.19 illustrent les enregistrements des tempratures internes et de surface pour
les sollicitations en courant d'amplitudes (10 A, 15 A, and 20 A) appliques pendant une
heure suivi d'une heure de relaxation. Dans ces essais, il semble que le rgime permanent soit
atteint en une heure.
Il semble galement que le mode dominant de la dynamique du comportement thermique
soit du premier ordre puisque les montes en temprature ne prsente pas de pente asymptoti-
quement nulle l'origine.
2.7.3 Bilan nergtique

L'quation de la chaleur permet d'crire le bilan des changes et de stockage d'nergie au
sein de la batterie.
Tin
Cp = qn + Q, (2.36)
t
o Cp reprsente la capacit thermique, Tin la temprature interne de la cellule, t le temps,
Q la quantit de chaleur produite. Par convention si (Q) est positif la quantit de chaleur est
gnre, dans le cas oppos elle est consomme. qn reprsente le ux de chaleur transmis de
l'intrieur la surface de la cellule par le biais d'lment de conduction thermique. Le ux de
chaleur dgag de l'intrieur vers l'extrieur est gal, par principe du thorme de conservation
de l'nergie, au ux de chaleur dgag de la surface l'air ambiant. On peut donc crire :
qn = hin (Tin Tsurf ) = hout (Tamb Tsurf ). (2.37)
o Tsurf reprsente la temprature de surface, Tamb la temprature de l'air ambiant. Dans

cette quation hin et hout sont les coecients de transfert de chaleur interne et externe. Ces
Fig. 2.19 Mesures de tempratures internes et en surface pour des pulses de courant de 10
A, 15 A, et 20 A
coecients de transfert de chaleur regroupent plusieurs modes de transport de la chaleur :

conduction, convection et rayonnement. A l'intrieur de la cellule le mode de transport domi-
nant est bien sr la conduction thermique, tandis qu' l'extrieur, il s'agit plutt de convection
et rayonnement [Deen, 1998].
Dans le cadre de notre approche par schma constantes localises, une capacit sera
utilise pour reprsenter la capacit thermique, et des rsistances pour reprsenter les inverses
des coecients de transfert de chaleur.
2.7.4 Simplication du modle thermique

Comme nous venons de l'expliquer, le bilan nergtique (Equ 2.36) peut tre reprsent
par un circuit lectrique quivalent, o des capacits et rsistances permettent de reprsenter
respectivement les termes d'accumulation et de transfert de chaleur. Une source de courant est
dans ce cas utilise pour reprsenter la source de chaleur Q. Des schmas lectriques quiva-
lents, d'une complexit plus ou moins importante, peuvent tre employs pour reprsenter les
phnomnes thermiques au sein et l'extrieur de la cellule.
Un premier schma peut tre dni (Fig. 2.20 a), faisant apparatre les dirents modes et
directions des ux de chaleur. Ces dirents modes et directions apparaissent sur le schma
sous la forme d'associations de rsistances parallles.
a b
Fig. 2.20 Modles thermiques complet (a) et simpli (b)
La principale limitation d'un tel modle rside dans la complexit identier tout ces pa-
ramtres. Puisque, la nalit du modle constantes localises est avant tout de donner une
estimation correcte de la temprature dirents points sans tomber dans la ncessit de mo-
dliser toute la gomtrie de la cellule, un tel modle peut tre simpli. Sous l'hypothse, que
nous vrions plus loin, que les tempratures des direntes surfaces sont identiques, il appa-
rat alors que les rsistances thermiques externes sont alors toutes en parallle, et peuvent tre
reprsentes par une seule rsistance Rout . Il en va de mme pour les rsistances thermiques
internes, rassembles au sein d'une rsistance Rin . Le modle thermique simpli est prsent
Fig. 2.20b.
L'hypothse d'uniformit des tempratures sur les direntes surfaces a t valide par ima-
gerie infra rouge. Pour cela une cellule a t pralablement peinte en noir de manire garantir
une missivit thermique uniforme et bien connue. Des images thermiques ont t enregistres
dirents instants de la monte en temprature.
Fig. 2.21 illustre les images infra rouges des cosses et de la surface latrale au bout d'une
heure de sollicitations en courant l'aide de pulses 15 A.
Ces images montrent clairement que la dirence de temprature entre les surfaces n'excde
pas 2o C, ce qui signie qu'il n'y a pas vraiment de direction privilgie pour le transfert de la
chaleur : cette caractristique est probablement lie la faible taille de la cellule.
2.7.5 Gnration interne de chaleur

Intressons nous maintenant l'expression mathmatique qui permet d'estimer la quantit
de chaleur produite. Une expression de cette quantit de chaleur dans une cellule lithium-ion
a t propose par Thomas et Newman [Thomas and Newman, 2003]. Elle s'exprime de la
manire suivante :
Z X
U avg X avg
cj
avg
Q = I(V U ) + IT Hi ri Hj Hjavg dv, (2.38)
T i j
t
avec Q le taux de chaleur gnre ou produite, V la tension de la cellule, U le potentiel d'qui-

libre, I le courant (> 0 en charge), T la temprature, Hi la variation d'enthalpie d'une
raction chimique i, ri la vitesse de raction i, Hj l'enthalpie molaire partielle des espces j ,
cj sa concentration, t le temps, et v le volume. L'exposant avg indique que les proprits sont
values en considrant les concentrations moyennes.
Le premier terme droite reprsente la chaleur gnre partir de la dissipation des r-

sistances ; ce terme est toujours positif. Le second terme reprsente la chaleur entropique r-
avg
versible (rappelons que S nF
= UT , avec S le changement d'entropie de la raction, n le
nombre d'lectrons changs et F la constante de Faraday). Ce terme peut tre soit positif soit
ngatif. Le troisime terme reprsente la chaleur produite ou consomme par n'importe quelle
raction chimique qui se produit dans la cellule et, est soit positive soit ngative. Dans une
cellule cylindrique, les ractions secondaires lies au vieillissement, sont supposes tre su-
samment lentes pour tre ngliges, et donc par consquent le troisime terme de l'quation
(2.38) le sera galement dans notre tude. Enn, le dernier terme rend compte de la chaleur de
mlange, qui est due la formation et la relaxation des gradients de concentration au sein de
Fig. 2.21 Images infra rouges thermique de la cellule au bout d'un heure de sollicitations
(15 A). De haut en bas : cosse ngative, surface latrale, cosse positive
la cellule. De tels gradients peuvent se dvelopper au sein des matriaux actifs solides, des lec-
trodes poreuses (lectrodes et sparateur). Les termes relatifs aux chaleur de mlange peuvent
tre soit positifs, soit ngatifs. La tendance gnrale veut que pour des systmes lectrochi-
miques avec de bonnes proprits de transport, des gradients de concentration sont limits et
Fig. 2.22 Example de variation de tension pendant un cycle thermique pour un SOC de 20%.
par consquent les chaleurs de mlange peuvent habituellement tre ignores. La cellule tu-
die dans le cadre de cette thse tant dimensionne pour des applications de puissance, les
considrations mentionnes ci dessus sont donc valides. Le choix des matriaux utiliss pour
cette technologie lithium ion (Phosphate de fer) contribue galement ngliger les termes de
chaleur de mlange. Du fait que le matriau de l'lectrode positive est un matriau biphase,
les chaleurs de mlange dues aux gradients de concentration dans le matriau, sont nulles. En
ce qui concerne, l'lectrode ngative, bien qu'il s'agisse d'un matriau d'insertion, le graphite,
les chaleurs de mlange dans le matriau sont relativement petites, puisque les variations du
potentiel enthalpique UH (UH = U T U avg /T ) avec les concentrations de lithium restent
modres [Thomas, 2002, Thomas and Newman, 2003]. Ceci a t vri exprimentalement.
Le terme source de chaleur rversible, (second terme du membre de droite de l'quation

(2.38)) est bien souvent non ngligeable ; il est du mme ordre de grandeur que le terme ir-
rversible [Thomas and Newman, 2003]. A partir de relevs de tensions vide direntes
tempratures, les coecients de temprature et potentiel enthalpique peuvent tre valus en
fonction de l'tat de charge. Dans [Thomas et al., 2001, Thomas, 2002] il est recommand de
procder des variations de tempratures un tat de charge donn. La gure 2.22 fournit un
exemple de variation de tension au cours d'un cycle thermique. On constate une lgre dvia-
tion au cours du temps, qui n'est pas corrle aux changements de temprature, mais plutt
la relaxation de la cellule aprs la dernire variation d'tat de charge.
La gure 2.23 prsente la variation de U avg /T avec le SOC, ainsi que celle du potentiel
d'quilibre U et du potentiel enthalpique UH (UH = U T U avg /T ). Le coecient de tem-
prature est ngatif jusqu'au SOC 35%, et devient positif pour de plus grandes valeurs. Il est
intressant de comparer U et UH : bien que U est monotone et augmente avec le SOC comme
espr, UH n'a pas le mme comportement. La variation abrupte de U avg /T entre 70% et
80% de SOC, correspond probablement la transition entre les premier et second palier de
taux d'insertion dans le graphite.
Fig. 2.23 (a) coecient de temprature U avg /T et (b) Potentiel d'quilibre 25o C U25o C
et potentiel d'enthalpie UH en fonction du SOC
2.7.6 Identication des paramtres

Dans cette section, nous dtaillons le processus d'identication des paramtres (Rin , Rout et
Cp ) partir des relevs exprimentaux de monte en temprature. Un seul essai, comportant un
transitoire et un rgime permanent, sut la dtermination de ces trois paramtres : Rin et Rout
sont dtermins partir du rgime permanent, tandis que le transitoire sert la dtermination
de Cp . tant donn que trois essais direntes amplitudes de courant ont t eectus, nous
avons donc obtenu trois jeux de paramtres.
Dtermination de Rout
A partir du modle thermique quivalent de la gure (Fig. 2.20b), l'volution de la temp-
rature est dcrite par une quation direntielle du premier ordre.
dTsurf Tamb Tsurf QRout

= + . (2.39)
dt Cp (Rin + Rout ) Cp (Rin + Rout )
dT
Lorsque le rgime permanent est atteint, le terme dtsurf
s'annule, ce qui signie que tout
le ux de chaleur gnr Q traverse les composants Rin et Rout . L'quation de la chaleur 2.39
devient donc :
Tsurf, Tamb
Rout = , (2.40)
Q
o l'index signie que la valeur est prise en rgime permanent (aprs une heure de solli-
citation dans nos essais de monte en temprature).
Les valeurs de la rsistance Rout identies au cours des rgimes permanents des trois essais
de monte en temprature sont prsentes table 2.1.
Tab. 2.1 Valeurs de Rout , Rin , et Cp dtermines pour trois sollicitations en courant
Pulse 10 A 15 A 20 A
Rout (K.W 1 ) 9.12 9.08 8.44
Rin (K.W 1 ) 3.273 3.386 3.20
Cp (J.K 1 ) 73.2 77.7 77.9
D'aprs les valeurs recenses table 2.1, on peut remarquer une faible dispersion des valeurs de
Rout , avec une lgre dcroissance des valeurs avec l'augmentation de l'amplitude des courants
(donc des tempratures de surface). Cette dispersion est probablement lie aux incertitudes de
mesures de temprature introduites dans le calcul des paramtres du modle thermique. Par
exemple, dans le cas o la temprature ambiante est mesure 23o C au lieu de 22o C, la valeur
de Rout passe 8.135 K/W.
Dtermination du ratio Rin /Rout

Etant donn que le ux de chaleur qui circule au travers de Rin circule galement dans Rout ,
le ratio RRout
in
peut s'exprimer simplement partir des tempratures internes, de surface, et de
l'air ambiant tel que :
Rin Tin Tsurf

= . (2.41)
Rout Tsurf Tamb
Il est noter, d'aprs le modle, que cette relation est valide tout moment. Les valeurs
de RRout
in
dtermines en rgime permanent sont reportes dans la table 2.1 pour les trois essais.
Comme mentionn auparavant, les incertitudes de mesures de temprature altrent la prcision
de l'identication de Rout , qui se reporte videmment sur RRout
in
et donc sur Rin .
Dtermination de Cp
A partir des valeurs de Rin et Rout dtermines pendant le rgime permanent (Tab. 2.1), la
capacit thermique de la batterie peut tre obtenue partir du rgime transitoire. Une routine
de recherche optimale de la valeur de Cp est mise en oeuvre. Cette routine consiste minimiser
les carts entre l'volution de la dynamique du modle thermique pendant le transitoire et les
mesures de temprature pendant cette priode. Comme pour l'identication de Rin et Rout , les
valeurs de Cp ont t identies dans les trois essais de monte en temprature. Les valeurs de
la capacit thermique sont prsentes table 2.1.
Les valeurs obtenues pour chaque essais, sont relativement proches les uns des autres (6% de
variation entre les deux valeurs extrmes de Cp ). Il est noter que l'incertitude sur Cp englobe
les incertitudes sur Rin et Rout , ce qui peut conduire la rendre signicative.
2.8 Validations du modle

En utilisant le modle simpli, une fois ses paramtres identis, il est possible d'estimer
la temprature interne de la cellule ds lors que les tempratures de sa surface et l'air ambiant
sont connus. L'estimation de la temprature interne peut tre eectue l'aide de la relation
suivante :
Rin Rin
Tin = Tsurf (1 + ) Tamb . (2.42)
Rout Rout
La validation du modle a t eectue sur des tests de monte en temprature dirents
de ceux utiliss pour l'identication des paramtres.
2.8.1 Test avec des pulses de courant de 0.05 Hz 40o C

Pour ce premier essai, la batterie a t place dans une enceinte climatique 40o C. La
batterie a t maintenue cette temprature pendant plusieurs heures an de garantir une ho-
mognit thermique de la cellule. Ensuite une squence de pulses de courant a t applique.
La squence applique consistait en des priodes de 5 10 minutes de sollicitations, pendant

lesquelles ont t appliqus soit des pulses de courant d'amplitudes (10 ou 20 A) de fr-
quence 0.05 Hz, soit des priodes de repos.
Fig. 2.24 Estimations de Tin partir de Tsurf . Rin /Rout est x 0.379 (Valeur pour 20
A).
La gure 2.24 montre les rsultats d'estimation de la temprature interne sur une squence
thermique. Pour cette estimation, la valeur du ratio RRout
in
a t x 0.379 (Valeur obtenue
pour des essais avec des amplitudes de 20 A). Dans ce cas, la dirence entre les tempratures
estimes et mesures n'excde pas 1.5o C. Des rsultats similaires auraient t obtenus pour les
autres valeurs identies du ratio RRout
in
.
2.8.2 Test de charge/dcharge rapide 6C temprature ambiante

de 24 o C
Un second test a t eectu pour valider le modle dans d'autres conditions exprimentales.
Ce test a consist en une charge/dcharge rapide de 13.8A (correspondant 6C). Lors de la
Fig. 2.25 Prols des courants et tensions durant une charge/dcharge de la batterie un
courant de 13.8 A. Le protocole CCCV (Constant Current Constant Voltage) de charge a t
utilis.
charge, le courant a t maintenu 6C jusqu' atteindre la tension suprieure de cuto (3.6V),

puis cette tension a t maintenue jusqu' ce que la rgulation du courant atteigne 0.5A. Ds
lors que le courant passe en dessous des 0.5A, une dcharge complte -6C a t eectue.
Les prols de tension et de courant sont donns gure 2.25. Pendant ce test, la batterie a t
suspendue l'air libre 24 o C. Des photographies infra rouge ont t ralises au cours de
ce test. Elles ont nouveau permis de vrier l'hypothse d'homognit des tempratures en
surface de la cellule.
Comme nous l'avions fait dans le prcdent test, la temprature interne a t estime
partir de la temprature mesure en surface. L'estimation s'eectue au moyen de l'quation Eq.
2.42. La valeur du ratio RRout
in
est celle obtenue partir du test de monte en temprature pour
des amplitudes de 15 A. Comme le montre la gure 2.26, la dirence entre la temprature
mesure et la temprature estime n'excde pas 1.2 o C.
Enn, la temprature interne peut tre directement estime partir des mesures de courant
et de la tension, et de l'quation de la chaleur (Eq. 2.36), o qn s'exprime par :
Fig. 2.26 Estimations de Tin partir de Tsurf pour une charge/dcharge rapide 13.8 A.
Rin /Rout x 0.373 (Valeur identies avec des tests 15 A).
Fig. 2.27 Estimations de Tin pour une charge/dcharge rapide 13.8 A, en utilisant unique-
ment les courant et tension.
Tin Tamb
qn = , (2.43)
Rin + Rout
L'quation 2.44 est utilise pour dterminer Q, dans laquelle les termes de mlange de
chaleur sont ngliges.
U avg
Q = I(V U avg ) + IT . (2.44)
T
Pour dterminer la temprature interne, l'quation direntielle de la chaleur est discrtise
et rsolue chaque pas de temps (0.1s). La dynamique thermique n'tant pas trs rapide vis
vis du pas d'chantillonnage choisi, une mthode d'Euler du premier ordre a t choisie pour
eectuer la discrtisation. Les rsultats de cette estimation sont prsents gure 2.27. L'erreur
commise entre la simulation et la mesure n'excde pas 2 o C. L'erreur est plus grande pendant
la phase de la charge o la tension est maintenue constante. Cela est probablement d une
plus grande erreur commise sur U avg et U avg /T proximit de la pleine charge (SOC 100
%).
An de vrier l'importance du terme source de chaleur rversible dans l'quation de la

avg
chaleur IT UT , nous avons galement valu l'estimation de la temprature interne en annulant
ce terme. Le rsultat de cette estimation est galement illustr gure 2.27. Dans ce cas, la
dirence entre les tempratures internes mesures et estimes est plus grande notamment
pendant la charge et, la n de la dcharge. Sur le test, l'cart n'excde pas 2.3 o . Cela montre
l'intrt de prendre en compte le terme de source de chaleur rversible notamment lorsque les
sollicitations en courant ne sont pas symtriques, comme c'tait le cas lors des tests de monte
en temprature utiliss pour identier les paramtres du modle thermique.
2.9 Conclusion
A partir de travaux de modlisation d'accumulateur NiMH [Kuhn, 2004], une modlisation
d'une cellule Lithium ion de type phosphate de fer a t, au travers de ce chapitre, eectue
grce l'utilisation de schmas constantes localises. Les phnomnes statiques et cintiques
electrochimiques ont t pris en compte, ainsi que la thermique de la cellule.
La forte dpendance de la cintique de la chimie mise en oeuvre, implique la prise en compte

de la temprature. Les exprimentations ont montr que les phnomnes de transfert de charge,
de diusion ainsi que les rsistances de connectique et d'lectrolyte taient fortement inuencs
par la temprature. L'instrumentation d'une cellule au moyen d'un thermocouple plac l'in-
trieur de celle-ci a montr que la temprature d'une cellule ne pouvait tre considre comme
homogne. L'information de temprature donn par un thermocouple mont en surface devient

donc insusante. Un modle thermique a donc t dvelopp an de permettre de remonter
la temprature interne de la cellule simplement en mesurant la tension aux bornes de celle-ci,
ainsi que le courant circulant l'intrieur. La prcision obtenue avec ce modle, test sur dif-
frents prols d'utilisation, est comparable celle obtenue avec un thermocouple. Le modle
thermique dvelopp peut donc se substituer une mesure de temprature interne, dlicate
mettre en oeuvre dans le cadre d'une application commerciale.
Le couplage des modles thermique et electrochimique sera mis en oeuvre au sein de l'ob-
servateur. Le couplage sera mis en vidence au travers de rsultats d'observation et prsents
au dernier chapitre. Les modles constantes localises ont t simplis dans l'optique d'une
intgration future dans des microcontrleurs faible puissance de calcul. Nous avons montr
que malgr leur simplicit, ces modles restent tout fait prcis. Le chapitre trois est consacr
leur utilisation au sein d'un observateur d'tat de charge.
Chapitre 3
Dtermination de l'tat de charge
3.1 tat de l'art

La gestion d'nergie dans les applications embarques est indispensable pour optimiser la
consommation ainsi que la dure de vie des accumulateurs. L'tat de charge (State of Charge :
SoC) est un des facteurs essentiels pour caractriser l'tat des lments de stockage. Sa connais-
sance est d'autant plus critique pour la batterie Li-ion, qu'une charge mal matrise pour cette
technologie peut conduire la destruction de l'accumulateur.
De nombreuses mthodes pour estimer l'tat de charge de batterie ont t proposes. L'une
des premires mthodes, propose ds 1963 et base sur une mesure de tension, ft appli-
que comme jauge d'nergie pour le rover lunaire [Pop et al., 2005]. Parmi l'ensemble des
techniques proposes depuis cette poque, on distingue trois grandes familles de mthodes
[Pop et al., 2008][Piller et al., 2001] : les mthodes directes, les mthodes par intgration du
courant et les mthodes adaptatives.
Les mthodes directes : ces mthodes sont bases sur des mesures de variables (tension,
impdance, temps de relaxation) utilises comme index de fonctions dpendantes du SOC.
L'indexation peut se faire soit :
par mesure de tension : la tension batterie mesure est compare des courbes de
charge/dcharge dirents rgimes
par mesure de tension vide : celle ci est mesure aprs une longue priode de repos. Elle
est ensuite compare la courbe d'volution du potentiel d'quilibre qui est fonction
du SOC.
par mesure d'impdance : comme nous l'avons vu au second chapitre, l'impdance
prsente direntes caractristiques selon l'tat de charge. Les dirences de caract-
ristiques releves sont minimes. Bien que envisageable en laboratoire, la discrimination
de l'tat de charge par l'analyse de l'impdance est peu raliste sur vhicule.
69
CHAPITRE 3. DTERMINATION DE L'TAT DE CHARGE 70
Les mthodes par intgration du courant : il s'agit d'un comptage coulombmtrique, qui
calcule le nombre d'ampre heure entrant et sortant [Alzieu et al., 1997]. La prcision
dpend principalement de la rsolution du capteur de courant. Ce comptage doit tenir
compte du rendement faradique dpendant du taux de charge ou de dcharge. Cependant
ces mthodes ne permettent que la dtermination des variations relatives d'tat de charge
et ne permettent pas de prendre en compte l'autodcharge. La dtermination de l'tat de
charge ncessite donc la connaissance de l'tat de charge initial.
Les mthodes adaptatives : les mthodes prcdentes sont bases sur l'exploitation de rele-
vs exprimentaux. Elles deviennent quasiment inexploitables (ou tout du moins impr-
cises) lorsque les conditions d'utilisations balayent de grandes plages de fonctionnement.
Des mthodes adaptatives ont t proposes an d'utiliser la variable SOC comme va-
riable d'ajustement de manire adapter la rponse d'un modle aux mesures releves
sur la batterie. L'exploitation d'un modle de comportement peut tre exploit de deux
manires direntes :
par ltrage de Kalman : il s'agit d'une structure d'observateur dont la correction est
eectue de manire optimale et utilise pour ajuster la variable SOC [Plett, 2004].
par intelligence articielle : il s'agit d'outils (rseaux de neurones, logique oue) permet-
tant de synthtiser au sein de fonctions, des comportements dynamiques de batterie,
de traduire une expertise acquise par exprimentation [Salkind et al., 1999].
La table 3.1 compare les principales mthodes proposes. Comme l'indiquent les compa-
raisons, chaque mthode apporte son lot d'avantages et d'inconvnients. A l'heure actuelle,
on peut recenser environ une dizaine de manufacturiers de composants ddis au calcul de
la charge [Pop et al., 2005]. Ces composants sont principalement ddis au calcul de l'tat
de charge de batteries pour des applications portables domestiques du type ordinateur, tl-
phone,... Le calcul du SOC eectu au sein de ces composants, repose principalement sur des
mthodes coulombmtriques. Pour le domaine d'application de ces composants, les mthodes
bases sur l'intgration du courant sont susantes. En revanche, pour des applications dont les
conditions de fonctionnement sont plus contraignantes (variation de temprature importante,
plage de courant importante,..), ces composants ne peuvent convenir. On ne dnombre ce jour
aucun circuit intgr commercialis capable de mettre en oeuvre des mthodes plus volues
pour la dtermination de l'tat de charge.
3.2 Observation par ltrage de Kalman

Le ltre de Kalman porte le nom de son inventeur reconnu Rudolph Kalman, qui publia
en 1960 [Kalman, 1960] l'algorithme de son observateur optimal. L'une des premires appli-
cations de cet observateur ft l'estimation de trajectoire pour le programme Apollo. Dans le
Tab. 3.1 Techniques d'estimation de l'tat de charge

Technique Champ Avantages Inconvnients
d'application
Test Toute batterie Facile et prcis usage hors ligne
de dcharge indpendant du SoH perte d'nergie pour la mesure
Comptage Toute batterie implantation aise sensible aux ractions parasites
coulomb mtrique prcis si SoC initial sensible au cumul d'erreur
connu et mesure prcise SoC initial inconnu
Mesure de densit Plomb ouverte En ligne sensible la stratication
d'lectrolyte sensible T o C
Mesure de tension Plomb, lithium En ligne Ncessite des
vide Bon march temps de repos importants
Rseaux neuronaux Toute batterie En ligne Besoin d'un apprentissage
sur une batterie similaire
Logique oue Toute batterie En ligne Besoin d'un expert
pour concevoir les infrences
Impdancemtrie Toute batterie Renseigne sur Sensible T o C
Hors ligne le SoH onreux
Mesure de rsistance Plomb, NiCd Renseigne sur Prcis pour les
interne le SoH SoC bas
Bon march
Implantation facile
Filtre de Kalman Toute batterie En ligne Ncessite un bon modle
Dynamique importante ressources numriques
Rglages dlicats
domaine du gnie lectrique, le ltre de Kalman a trouv ses applications pour les systmes de
diagnostic et de commande sans capteur [Atkinson et al., 1991][Lee and Chen, 1998].
Le ltrage de Kalman repose sur le principe de tout observateur, illustr par la gure 3.1,
qui consiste estimer les sorties y d'un systme partir de son modle. Le rle de l'observateur
consiste ajuster les grandeurs d'tats x b de manire minimiser les carts entre les sorties
estimes et mesures.
Fig. 3.1 Principe d'observation
La correction eectue sur les tats estims est pondre par un vecteur gain K qui permet
de xer la dynamique et les performances du ltre. Ce gain K peut tre calcul par un placement
de ple dcid par l'utilisateur, on parle alors d'observateur de type Luenberger. Dans le cas
d'un ltre de Kalman, ce gain est calcul chaque itration de manire itrative, partir
des prdictions d'erreur et des incertitudes (bruits) sur les grandeurs d'tat et les mesures. Le
rglage de la dynamique du ltre repose sur l'initialisation des matrices de bruits d'tat Q et de
mesure R ainsi qu'au travers de l'initialisation de la matrice de covariance d'erreur suppose P .
Le fonctionnement du ltre de Kalman est brivement rappel dans les paragraphes ci dessous.
3.2.1 Filtre de Kalman discret

Les estimations du ltre de Kalman reposent avant tout sur une modlisation de la dyna-
mique du systme observ. Cette modlisation doit tenir compte non seulement de la dynamique
propre du systme, mais galement des bruits (bruits ou incertitudes) sur les tats et mesures.
Considrons la reprsentation d'tat d'un systme linaire discrtis :

(
xk+1 = Ad xk + Bd uk + vk ;
(3.1)
yk = Cd xk + Dd uk + wk ;
o A, B , C et D reprsentent respectivement les matrices de transition, de commande, de
sortie et de lien entre commande et sortie, x est le vecteur d'tat, u le vecteur de commande,
y le vecteur de sortie, v le vecteur des bruits d'tat et w le vecteur des bruits de mesure.
Les tapes du fonctionnement d'un ltre de Kalman sont reprsentes dans le tableau 3.2.
Tab. 3.2 Le ltre de Kalman linaire
Dnir le modle d'tat stochastique du systme linaire :

xk+1 = Axk + Buk + vk
yk = Cxk + Duk + wk
Dnir Q = E{vk vkT } ;R = E{wk wkT }
Initialisation x0 = x0 ;P0 = p0 ;
Pour k=1,2,... faire

-Prediction de la variable d'tat
xk = Axk1 + Buk1
-Prediction de la matrice de covariance (erreur d'estimation)
Pk = APk1 AT + Q
-Mise jour du gain de Kalman
Kg = Pk CkT [Ck Pk Ck + R]1
-Estimation de la variable d'tat et correction de la prediction
xk = xk + Kg[yk Ck xk Dk uk ]
-Estimation de l'erreur d'estimation
Pk = (I KgCk )Pk
En premier lieu le modle du systme doit tre dni. L'initialisation des matrices de cova-
riance de bruits d'tat Q et de mesures R, permet de xer le niveau suppos de l'incertitude
entre le modle et le systme rel. Pour cela on suppose que les bruits et incertitudes obissent
des lois normales, c'est dire que les bruits sont supposs tre blancs, gaussiens et centrs.
On initialise ensuite la matrice de covariance d'erreur P0 base sur les erreurs supposes sur
chaque tat, ainsi que le vecteur d'tat initial x0 .
On procde ensuite chaque priode d'chantillonnage, une phase de prdiction puis une
phase de correction.
La phase d'estimation utilise le modle du systme et les tats prdits et corrigs au

pas d'chantillonnage prcdent. Dans cette mme phase de prdiction, on estime la matrice
de covariance d'erreur en prenant en compte les bruits d'tat. En tenant compte du bruit de
mesure, on utilise la matrice de covariance d'erreur pour calculer le vecteur gain de correction.
La phase de correction peut alors s'eectuer : la prdiction du vecteur d'tat est alors
corrige par le biais de l'erreur entre les sorties mesures et estimes pondres par le gain de
correction. On eectue ensuite une correction de la matrice de covariance d'erreur.
Remarques :
L'expression de gain optimal Kg peut faire l'objet de considrations simples :
Quand la covariance de l'erreur de mesure R est trs faible, cela rend compte d'une grande
conance dans la mesure. Dans ce cas, le gain de Kalman est trs fort (proche de 1) et les
sorties estimes seront quasi identiques aux mesures, ce qui ne permettra pas un ltrage
correct (donc un rejet des incertitudes) et donc pas non plus une observation correcte des
tats.
En revanche, quand la covariance de l'erreur estime Q est trs faible, cela rend compte
d'une grande conance dans les estimations et moins dans les mesures, le gain de Kalman
devient alors trs faible. Cela engendre une dynamique trs lente de la convergence des
observations.
L'une des dicults de l'utilisation du ltre de Kalman repose sur la pertinence du choix
des valeurs de matrices Q et R qui permettent d'accorder plus ou moins d'importance, respec-
tivement au modle ou aux mesures.
3.2.2 Filtre de Kalman discret tendu

L'observation des tats du systme peut tre tendue, notamment l'observation des para-
mtres p1 . . . pn du systme (Equ. 3.2).

xk+1 = Ad (p1k , . . . , pnk )xk + Bd (p1k , . . . , pnk )uk + vk ;

p1k+1 = p1k + vp1k ;

..
. (3.2)

pn

k+1 = pnk + vpnk ;

yk = Cd xk + Dd uk + wk ;
Dans cette conguration, les paramtres observs apparaissent dans le vecteur d'tat tendu
ce qui engendre au sein des quations du systme des produits entre tats. L'quation d'tat
du systme tendu aux paramtres s'apparente celle d'un systme non linaire.
(
Xk+1 = f (Xk , uk ) + vk
(3.3)
yk = g(xk , uk ) + wk
L'utilisation de l'algorithme du ltre de Kalman sur le systme tendu, implique la linari-
sation des quations d'tat autour du point de fonctionnement. Cette linarisation est ralise
par le calcul des Jacobiennes F et G chaque pas d'chantillonnage. Le tableau 3.3 prsente
l'algorithme du ltre de Kalman tendu. On notera qu' l'tape de prdiction des variables
d'tat, la linarisation n'est pas obligatoire.
Tab. 3.3 Le ltre de Kalman Etendu
Dnir le modle d'tat stochastique du systme non linaire :

xk+1 = f (xk , uk ) + vk
yk = g(xk , uk ) + wk
Dnir Q = E{vk vkT } ;R = E{wk wkT }
Initialisation x0 = x0 ;P0 = p0 ;
Pour k=1,2,... faire

-Prediction de la variable d'tat
xk = f (xk1 , uk1 )
-Linarisation : calcul des jacobiennes
F = f (xk ,uk )
xk
|xk , G = g(x
xk
k ,uk
|xk
-Prediction de la matrice de covariance (erreur d'estimation)
Pk = F Pk1 F T + Q
-Mise jour du gain de Kalman
Kg = Pk GTk [Gk Pk Gk + R]1 ;
-Estimation de la variable d'tat et correction de la prediction
xk = xk + Kg[yk g(xk , uk )]
-Estimation de l'erreur d'estimation
Pk = (I KgGk )Pk
3.2.3 Structure de l'observateur d'tat de charge

La structure de l'observateur d'tat de charge est prsente (Fig. 3.2). Le courant appliqu
la batterie est mesur, puis envoy sur le modle de batterie. L'erreur entre la tension batterie
mesure et celle estime par le modle est ensuite utilise pour corriger les tats du modle de
la batterie via le gain de correction K dont la valeur est ajuste par l'algorithme du ltre de
Kalman.
Fig. 3.2 Structure de l'observateur d'tat de charge
Le modle d'tat est prsente Tab. 3.4. Le modle de la batterie utilis est conforme celui
d'une structure en circuits RC parallle. Son quation d'tat est tendue la variable tat de
charge. Cette variable pourra donc tre corrige par l'algorithme du ltre de Kalman, et par
consquent observe.
L'ajustement des variables d'tat est assur par l'algorithme du ltre de Kalman prsent
prcdemment. Nous allons dtailler les rglages du ltre de Kalman utilis dans notre appli-
cation l'observation de l'tat de charge.
3.2.4 Rglage du ltre

Rglage de la matrice R
An de procder au rglage de la matrice R des bruits de mesure, on eectue un chantillon-
nage de la mesure de la tension batterie pendant une phase de repos. On limine la valeur de la
tension vide par un calcul de la valeur moyenne, puis on trace l'histogramme de ce relev. La
gure 3.3 montre que ce genre de trac s'apparente une gaussienne (centr sur 0 aprs avoir
retranch la valeur du potentiel d'quilibre) dont on peut dterminer la variance qui servira
initialiser la matrice R telle que :
R = V2 bat (3.4)
Tab. 3.4 Equations de l'observateur d'tat de charge : premire structure
Variables d'tat :
x ={V tc, V 1, V 2, . . . , V 5, SoC}
Equation d'tat tendu au SoC :

Te Te
V tck+1 = (1 RtcCdl )V tck + ( Cdl )Ik
Te Te
V 1k+1 = (1 R1C1 )V 1k + ( C1 )Ik
...
Te Te
V 5k+1 = (1 R5C5 )V 5k + ( C5 )Ik
Te
SoCk+1 = SoCk + ( Cnom )Ik
Equation de sortie
V battk = V tck + V 1k + V 2k + ... + V 5k + R Ik + Eeq(SoCk )
Dans l'exemple illustr par la gure 3.3, on estime la valeur de V bat environ 104 V . Dans
cette illustration, la mesure et la sollicitation ont t ralises par l'appareil d'impdancemtrie
Biologic : comme il s'agit d'un appareil de mesure assez sophistiqu, le niveau de bruit est trs
faible. Dans le cadre d'une application de puissance de type chane de traction, la valeur de
V bat sera vraissemblablement plus leve en raison des bruits issus de perturbations conduites
gnres en cours d'utilisation de la batterie par le convertisseur de puissance.
Fig. 3.3 Histogramme de la tension batterie en vue du rglage de la matrice R au sein du

ltre de Kalman
Rglage de la matrice Q
La matrice Q reprsente la matrice des bruits d'tats, autrement dit, la matrice des incer-
titudes sur les tats, telle que :
2
Q = diag[V2 x , , V2 x , SOC ] (3.5)
Contrairement la matrice R dont le rglage s'appuie sur l'analyse de la mesure de la

tension batterie, il est dicile de dterminer une valeur prcise de la variance de chacune des
composantes de la matrice Q des bruits d'tats, pour la raison que nous ne disposons pas de
mesures physiques de ces tats, qui pour la plupart ne correspondent qu' des tats d'un mo-
dle reprsentant plusieurs phnomnes lectrochimiques. Dans ces conditions pour valuer les
carts types des tensions de chaque circuit RC du modle du phnomne de diusion, il faut
valuer dans un premier temps la valeur de ces tensions, puis estimer un pourcentage de ces
tensions comme valeur possible V x de bruit sur ces tensions.
Pour le bruit sur la grandeur d'tat SoC , cela est un peu dirent. Etant donn que cette
grandeur d'tat est celle que nous cherchons observer, alors nous pouvons agir sur la valeur
de SoC pour donner plus ou moins de dynamique l'observateur. Ainsi, si nous attribuons une
petite valeur SoC , la progression du SoC estim vers le SoC rel sera plus lente que si sa
valeur est grande.
Rglage de la matrice P0
Il reste enn initialiser les valeurs de la matrice de covariance d'tat P0 . On peut utiliser le
mme rglage que pour la matrice Q. Cela ne pose pas de problme particulier pour les tensions
de transfert de charge et de diusion, puisqu'elles sont supposes nulles l'initialisation du ltre
de Kalman, par consquent les covariances d'erreurs initiales ne devraient pas tre plus leves
que les covariances de bruit sur ces tats. En revanche pour le SoC, comme on peut supposer
une innit d'initiation possible pour la grandeur d'tat SoC0 , on peut supposer une erreur
initiale sur le SoC de 100% : par consquent, on peut donc attribuer la covariance initiale
d'erreur sur l'tat de charge, une valeur maximale SoC = 100. Dans ce cas, cela aura pour eet
de rendre galement plus dynamique la convergence vers la valeur relle de l'tat de charge.
Nous allons maintenant tester la validit de la structure d'observation propose sur dirents
types de prols ( courant alternatif, bruit, courant continu).
3.3 Essai sur un prol de courant alternatif

3.3.1 Prol du courant
Le prol des courants alternatifs tests est illustr Fig. 3.4a. Le prol est constitu de pulses
symtriques +/- 5A de priode 16s, et de pulses +/-10A de dure 8s. Ces prols ne contiennent
pas de composante continue. La rponse en tension est prsente Fig. 3.4b.
-a- -b-
Fig. 3.4 Prol du courant (a) et la rponse en tension (b)
3.3.2 Incidence du rglage de la matrice Q sur l'observation

L'initialisation de la matrice Q est plus dlicate. Le bruit sur les tensions aux bornes des
cellules Rn Cn ne peut tre mesur et doit donc tre valu en fonction des incertitudes du
modle. Ce paramtre de l'observateur inuence non seulement la sensibilit aux bruits du
modle, mais aussi la vitesse de convergence du modle de l'observation.
Les gures 3.5 et 3.6 illustrent l'inuence du rglage de la matrice Q sur la vitesse de convergence
de l'observation. Pour ces deux gures, la batterie est charge SoC 50%, et l'tat de charge
suppos est initialis dans l'observateur SoC 90%. Lorsque l'cart type SOC du bruit sur
la variable d'tat SoC est grand (Fig. 3.5a) la convergence vers le SoC rel est rapide au
dtriment d'une incertitude leve. L'inverse est illustr Fig. 3.5b. Il est envisageable d'obtenir
une convergence rapide avec une bonne prcision (g. 3.6). Il sut pour cela de xer un SOC
grand au tout dbut de l'observation pour assurer une convergence rapide vers le SoC rel, puis
de rduire la valeur de SOC pour aner l'observation.
-a- -b-
Fig. 3.5 Estimation du SOC avec SOC initial suppos = 90%, SOC rel = 50% (a - SOC =80,
b - SOC =1
3.3.3 Estimation de l'tat de charge partir de dirents SoC initiaux

Les gures 3.6, 3.7 et 3.8 illustrent la convergence de l'observateur malgr des initialisations
direntes de l'tat de charge suppos. Pour ces trois cas, la batterie est SoC 50%.
-a- -b-
Fig. 3.6 a - Estimation du SOC avec SOC initial suppos = 90%, SOC rel = 50%, SOC = 80
puis SOC = 1 b - Ecart d'estimation et prdiction d'erreur de l'observateur
Le rglage de la matrice Q s'ectue selon la stratgie prsente dans l'essai de la gure 3.6.
Dans les trois cas, la convergence est eective en moins de 10 secondes. Pour chacun des cas,
l'erreur relle est compare l'erreur estime partir de la composante erreur sur le SOC de la
matrice de prdiction des erreurs P. On remarque que cette dernire majore dans tous les cas
l'erreur relle, ce qui valide le modle utilis pour les essais.
-a- -b-
Fig. 3.7 a - Estimation du SOC avec SOC initial suppos = 10% b - Ecart d'estimation et
prdiction d'erreur de l'observateur
-a- -b-
Fig. 3.8 a - Estimation du SOC avec SOC initial suppos = 50% b - Ecart d'estimation et
prdiction d'erreur de l'observateur
3.4 Estimation de l'tat de charge partir de bruit

Il est galement possible de stimuler la batterie partir d'un bruit (thoriquement blanc)
[Christophersen et al., 2008]. L'avantage de cette technique permet d'viter l'chauement
-a- -b-
Fig. 3.9 a - Prol du courant ; b - Rponse en tension et estimation de la tension par le ltre
de Kalman
de la cellule pendant la phase d'observation. Elle ne ncessite pas non plus d'avoir des impul-
sions importantes de courant. Cette technique peut tre utilise lors de phase de non utilisation
de la batterie pour ractualiser dans le BMS l'tat de charge suppos.
Cependant, cette mthode prsente deux inconvnients. Le premier repose sur la ncessit
de gnrer un bruit blanc. Dans notre cas, nous avons simplement impos une consigne de
courant nul (I=0) au variateur de puissance sur lequel est connecte notre batterie. Nous nous
servons du bruit de mesure de courant pour le rinjecter via le correcteur. Comme on peut le
constater sur la gure 3.9, le bruit gnr n'est pas vraiment un bruit blanc, mais le spectre
des sollicitations est susant pour sensibiliser correctement l'impdance et permettre une ob-
servation par ltrage de Kalman de l'tat de charge.
Nous utilisons la stratgie de rglage de la matrice Q prsente Fig. 3.6. Les gures 3.10 et
3.11 prsentent l'observation de l'tat de charge d'une batterie 80% avec les SOCs initiaux
dirents, respectivement 80% et 50%. La stratgie de rglage de la matrice Q permet une
convergence de l'observateur trs rapide. Durant toute la priode applique du bruit, l'erreur
d'estimation du SOC reste infrieure 3%, ce qui valide nouveau la structure de notre obser-
vateur d'tat de charge.
-a- -b-
Fig. 3.10 a - Estimation du SOC avec SOC initial suppos = 80%, SOC rel = 80% ; b -
Ecart d'estimation et prdiction d'erreur de l'observateur
-a- -b-
Fig. 3.11 a - Estimation du SOC avec SOC initial suppos = 50%, SOC rel = 80% ; b -
Ecart d'estimation et prdiction d'erreur de l'observateur
3.4.1 Eet de la temprature sur l'estimation

Au cours de l'utilisation intensive de la batterie, la temprature de celle ci peut augmenter
de plusieurs dizaines de degrs. Dans ces conditions, comme nous l'avons montr au second
chapitre, l'impdance va tre modie ce qui va inuencer la cintique des phnomnes lectro-
chimiques de la batterie. La gure 3.12 illustre la variation du comportement dynamique de la
rponse en tension d'une cellule 25C ou 50C. Il apparat qu' temprature leve, la chute
de tension due la diusion est plus faible qu' 25C. Cela peut s'expliquer par une meilleure
cintique des ractions lectrochimiques temprature leve.
Fig. 3.12 Inuence de la temprature sur la tension de batterie
La gure 3.13 illustre une estimation de SoC d'une batterie 50%, avec un observateur
utilisant soit un modle de la cellule 25C soit 50C.
Fig. 3.13 Estimation du SOC 50% d'une cellule 50C - modles d'impdance paramtrs
25 et 50C (SOC = 50%)
Bien que l'cart entre ces deux estimations ne soit pas trs important du fait que les courants
imposs ne le sont pas, cette gure rvle l'importance d'adapter le modle utilis la dyna-
mique relle de la cellule, pour tenir compte des variations de l'impdance lies la temprature
ou au vieillissement de la cellule. L'adaptation du modle peut tre ralise par un observateur
tendu aux paramtres du modle [Do et al., 2009]. Cet observateur sera dtaill au chapitre 4.
3.5 Estimation de l'tat de charge avec un prol de courant

continu
3.5.1 Prol de courant
La gure 3.14 prsente le prol du courant continu de -10A appliqu la batterie pendant
254s pour raliser une dcharge de 80% 50% de SOC. Sa rponse en tension est illustre
gure 3.14. Ce prol va nous permettre d'valuer l'observateur d'tat de charge sur un prol
de courant prsentant un mode continu.
Fig. 3.14 Prol du courant et rponse en ten- Fig. 3.15 Estimation du SOC
sion (I = -10A)
3.5.2 Rsultat d'observation d'tat de charge

L'estimation de SOC avec le ltre de Kalman est illustre Fig 3.15. Le rsultat d'estimation
montre la divergence de l'tat de charge estim ds le dbut. Ce problme peut s'expliquer par
la mauvaise reprsentation de la caractristique des phnomnes de diusion en continu par le
modle constantes localises. L'cart sur l'impdance entre le modle et la batterie en continu
se traduit alors par une divergence de la rponse en tension (Fig 3.16).
Fig. 3.16 Estimation (en boucle ouverte) de la tension avec le modle constantes localises
En consquence si un tel modle est utilis au sein d'un observateur d'tat de charge, alors
la divergence de la tension estime par le modle conduira une divergence de l'observation de
l'tat de charge, comme nous pouvons le constater (Fig 3.15). Ds lors que le signal comporte
une composante continue, l'observateur propos est incapable de donner une estimation able
de l'tat de charge.
En eet, en continu (quand 0), l'impdance du modle en circuit RC tend vers une
rsistance pure. La reprsentation de la diusion tend alors se reboucler vers l'axe des rels.
En ralit, nous ne connaissons pas la limite de l'impdance lorsque la frquence tend vers 0.
Cette ignorance vient de la mthode utilise pour caractriser les spectres d'impdance. Ceux
ci sont eectues jusqu' des frquences de l'ordre de 1mHz. Dans les trs basses frquences, les
mesures d'impdance n'ont plus rellement de signication du fait que l'tat de charge drive
au cours de la mesure ce qui fausse l'interprtation de la mesure d'impdance. Par consquent
en dessous de 1mHz, nous n'avons pas de connaissance sur le comportement de l'impdance
relle.
La gure 3.17 illustre la probable divergence dans les trs basses frquences, entre l'im-
pdance d'un modle en circuits RC et l'impdance relle de la batterie. Cette gure illustre
le fait que trois impdances direntes peuvent avoir un comportement commun jusqu' une
certaine frquence (zone o les impdances suivent une pente 45), et reboucler sur l'axe des
rels pour une frquence nulle avec des valeurs direntes. Dans cet exemple, la courbe centrale
pourrait correspondre au comportement de l'impdance "relle", tandis que les deux autres
courbes correspondraient deux modles dirents qui auraient pu tre choisis pour approcher
Fig. 3.17 Illustration de divergences probables entre le modle et la ralit dans les trs basses
frquences
la caractristique relle dans la zone o l'impdance suit une pente 45. Dans ce cas, le choix
de l'un ou l'autre des deux modles n'aura aucune incidence sur l'estimation de la tension (et
par voie de consquence sur le SOC), ds lors que les frquences sollicites sont celles o l'im-
pdance suit la pente 45. En revanche, si le mode continu est sollicit, dans ce cas, que l'on
choisisse l'un ou l'autre des modles, la tension sera alors sur ou sous estime. Pour palier ce
problme, il est donc impratif d'adapter les caractristiques du modle choisi pour corriger les
erreurs de modlisation.
3.6 Conclusion
Le bilan des mthodes d'estimation directe de l'tat de charge a clairement montr que ces
mthodes ne sont pas adaptes une utilisation sur vhicule. Il a t propos de combiner
les avantages de ces mthodes au sein d'un observateur. Le principe mme de l'observateur
permet d'assurer une convergence de l'tat de charge estim vers l'tat de charge rel. Le ltre
de Kalman permet de prendre en compte les incertitudes sur les grandeurs d'tats ainsi que sur
les mesures eectues. Nous avons propos dans ce chapitre une stratgie de rglage du ltre
de Kalman de manire obtenir une convergence prcise et rapide. Il apparat cependant que
les dfauts de la modlisation des phnomnes de diusion notamment en trs basse frquence
resurgissent ds lors que la solicitation en courant de la batterie s'eectue en continu. Une
adaptation en temps rel du modle de la batterie doit donc tre mis en oeuvre an de palier
ce problme. Cette adaptation du modle est de toute vidence invitable pour tenir compte
de l'volution en fonction du vieillissement, des paramtres du modle de la batterie. Cette
adaptation en temps rel est l'objet du dernier chapitre.
Chapitre 4
Prise en compte des variations

paramtriques
4.1 Observateur tendu aux paramtres du modle

Dans cette section, nous proposons un ltre de Kalman pour l'identication en temps rel
des paramtres du modle de la batterie. An de limiter une expansion des calculs eectuer
en temps rel, le processus d'identication s'eectue en deux tapes. La premire est ddie
l'identication de la rsistance de connectique R , tandis que la seconde est ddie l'iden-
tication des paramtres du modle de Warburg pour reprsenter le phnomne de diusion.
An de limiter l'extension de l'observation tous ces paramtres, les composants du modle de
la diusion sont exprims partir de deux paramtres. Le phnomne de transfert de charge
est un phnomne relativement rapide au regard de l'application. En consquence, dans un
souci de simplication du modle pour une exploitation en temps rel, nous supposons que la
constante de temps Rtc Cdl peut tre nglige par rapport aux autres phnomnes. Dans ce cas,
la rsistance R reprsentera dans ce modle simpli, la somme des rsistances de
connexion et de transfert de charge.
Identication de R
L'identication de la rsistance R est eectue par une mthode volt ampre mtrique.
Elle peut tre simplement mise en oeuvre en imposant un chelon de courant et en mesurant
la variation de tension correspondante cette sollicitation. La priode d'chantillonnage doit
tre susamment rapide pour pouvoir enregistrer les fronts de tension et de courant. La dure
de l'impulsion doit, quant elle, tre susamment courte pour ne pas stimuler les phnomnes
basses frquences. L'amplitude de l'chelon de courant doit tre susamment grande pour vi-
ter les inconvnients d'un petit ratio signal sur bruit.
88
CHAPITRE 4. PRISE EN COMPTE DES VARIATIONS PARAMTRIQUES 89
Fig. 4.1 Rponse en tension de la batterie pour un chelon de 10 A ( 25o C )
La gure Fig. 4.1 montre la variation de tension de la batterie en rponse un chelon de 10

A. A partir de ce test, R est estime et xe dans le modle utilis par l'observateur des pa-
ramtres du modle. Dans notre test, la rsistance R dduite des mesures vaut 10.5m 25o C .
Une fois cette valeur de R xe dans le modle, nous utilisons un ltre de Kalman tendu
pour l'observation des autres paramtres du modle.
Identication du phnomne de diusion

La reprsentation du phnomne de diusion en utilisant un rseau de circuits RC dont les
composants R et C dpendent de deux coecients k1 et k2, a t prsente au second chapitre.
Nous proposons donc d'valuer les performances d'un ltre de Kalman tendu aux deux
coecients k1 et k2. Le modle de batterie utilis est un modle constantes localises dans
lequel le phnomne de transfert de charge a t nglig. Nous tudions l'impact du nombre de
circuits RC pour reprsenter le phnomne de diusion. Un modle (Fig. 4.2) limit 2 circuits
RC illustre titre d'exemple la conguration de modle utilis.
On note respectivement les tensions V 1k et V 2k les tensions aux bornes des circuits RC
l'itration k . Ce modle est discrtis avec une priode d'chantillonnage T e. Les quations
d'tat discrtes sont alors tendues aux quations d'tat des paramtres k1 et k2. Pour faciliter
la convergence de l'observateur, le paramtre k1 est remplac par kr gal au ratio k2/k1. Le
Fig. 4.2 Modle simpli de l'impdance utilis dans l'observateur
vecteur d'tat tendu et le modle d'tat tendu sont dcrits Table 4.1 :
Tab. 4.1 Equations du modle utilis pour observer les paramtres de l'impdance
Variables d'tat :
x ={V 1, V 2, kr, k2}
Equations d'tat tendues aux paramtres :

Te Te
V 1k+1 = (1 R1C1
)V 1k + ( C1 )Ik
Te Te
V 2k+1 = (1 R2C2
)V 2k + ( C2 )Ik
krk+1 = krk
k2k+1 = k2k
Equation de sortie
V battk = V 1k + V 2k + R Ik + Eeq(SoCk )
o C1, C2, R1 et R2 sont dtermins en relation avec k1 et k2 en utilisant l'quation 2.34.
Avant l'excution de l'algorithme du ltre de Kalman tendu, les matrices de covariance Q

et R doivent tre initialises :
Q = diag[V2 1 , V2 2 , kr
2 2
, k2 ]
2
(4.1)
R = V batt
Cette initialisation va inuencer les performances et la dynamique de l'observateur. L'ini-
tialisation de la matrice R requiert le trac d'un histogramme de la tension batterie en circuit
ouvert et au repos. Cette initialisation est identique celle prsente au chapitre prcdent.
L'initialisation de la matrice Q est plus dlicate. Le bruit sur V 1 et V 2 doit tre valu en
Fig. 4.3 Montage exprimental
relation avec les incertitudes du modle. Cette valuation peut tre eectue en valuant par
simulation, l'impact des variations des paramtres RC sur les variations des tensions V 1 et V 2.
Les incertitudes de kr et k2 sont initialises, quant elles, gales un pourcentage des valeurs
initiales de kr et k2.
4.2 Rsultats exprimentaux

4.2.1 Montage experimental
An d'valuer l'implantation temps rel du ltre de Kalman, ce dernier a t implant sur
DSP. Le montage exprimental (Fig. 4.3) consiste en un hacheur (RapidPro Dspace system)
contrl par un DSP (MicroautoBox Dspace).
Le hacheur alimente la batterie (dans notre cas une seule cellule LiFePO4 ). Le DSP contrle
ce convertisseur de puissance de manire imposer un prol de courant la batterie. Le
prol correspond celui enregistr sur un vhicule hybride sur un cycle de conduite urbain.
L'amplitude des courants dans le prol impos notre cellule a t rduit pour respecter les
caractristiques de la cellule et du convertisseur de puissance utilis.
En ngligeant le phnomne de transfert de charge, les phnomnes lectrochimiques repr-

sents par le modle, sont dans une gamme de frquences infrieures 10Hz. Une frquence
d'chantillonnage de 100Hz peut donc convenir. Cependant, l'tape d'identication de la rsis-
tance R requiert une priode d'chantillonnage rapide. An de ne pas avoir grer plusieurs
priodes d'chantillonnage, une seule priode d'chantillonnage de 1 ms a t choisie.
Tab. 4.2 Temps de calcul en fonction du nombre de circuits RC

Modle 2RC 3RC 4RC 5RC
Temps de calcul 5.6 s 9 s 13.7 s 20 s
Les temps de calcul du ltre de Kalman tendu aux paramtres obtenus avec des modles
2, 4 ou 5 circuits RC sont prsents Table 4.2. Le processeur virgule ottante fonction-
nant 800 Mhz de la carte DSP permet d'obtenir des temps d'execution du ltre de Kalman
tendu trs courts, et permet une discretisation 1 ms sans poser de problme. Dans le cadre
d'une application embarque, un processeur virgule xe et cadenc une frquence moins
importante serait probablement utilis. En consquence, les temps de calcul prsents la Table
4.2 seraient probablement suprieurs d'un facteur 10 20. On comprend alors aisment que le
nombre de circuits RC utiliss dpendra d'un compromis entre les performances attendues et
la puissance de calcul mise disposition.
4.2.2 Rsultats
La robustesse de la mthode par rapport aux conditions de fonctionnement (variations de
temprature et de SoC) a t value.
Observation temps rel de l'impdance

Dans des conditions normales d'utilisation d'un vhicule hybride, l'tat de charge de la bat-
terie doit se situer entre 50% et 80%. Cette zone de fonctionnement correspond la zone o la
batterie prsente un maximum de puissance en charge et en dcharge.
La gure 4.4 montre que l'impdance varie lgrement avec l'tat de charge. Mme dans
le cas d'tat de charge faible ou lev, l'impdance varie trs peu avec l'tat de charge dans
une gamme de frquence relativement importante. La dirence devient signicative dans les
trs basses frquences, c'est dire au del de la zone de validit du modle en circuits RC .
Cependant, dans le cadre d'une utilisation en traction hybride, grce au systme de gestion de
la batterie, de tels cas ne doivent pas se produire.
Nous avons test l'observateur d'impdance sur un cycle de conduite de type vhicule hybride
(Fig. 4.5). Le cycle de conduite utilis est issu d'un enregistrement eectu sur une Prius
l'INRETS. Les niveaux de sollicitations en courant ont t adapts aux spcications du
convertisseur de puissance que nous avons utilis.
Fig. 4.4 Diagrammes de Nyquist de la batterie pour dirents tats de charge (T = 25o C )
Fig. 4.5 Tension (estime et relle) et prol de courant
La gure 4.6 illustre la comparaison des diagrammes de Nyquist obtenus avec les paramtres
identis grce au ltre de Kalman et le diagramme de Nyquist rel. On y voit clairement la
disparition du demi cercle en raison de la simplication du modle, et que la rsistance R
identie correspond la somme des rsistances de connectique, d'lectrolyte et de transfert de
charge.
Les tracs "2 RC cells", "4 RC cells" et "5 RC cells" indiquent respectivement les imp-
dances obtenues avec un modle 2, 4 ou 5 cellules RC pour reprsenter le phnomne de
diusion. Ces tracs montrent la dicult obtenir une modlisation convenable de la diu-
Fig. 4.6 Diagrammes de Nyquist rel et estims de la batterie (SoC = 50% T=25o C )
sion avec un nombre rduit de circuits RC . Les modles 4 ou 5 RC modlisent correctement

la diusion jusqu' 14mHz. En dessous de cette frquence, le modle diverge. Cette divergence
s'explique par la limite d'un modle en circuit RC dans les trs basses frquences, modliser
le phnomne de diusion. En eet, quand la frquence tend vers zro, l'impdance des circuits
RC devient purement resistive, tandis que l'impdance de la batterie tend thoriquement
suivre une pente 45. Pour suivre cette pente 45, il faudrait idalement utiliser une innit
de circuits RC ce qui n'est pas concevable.
Ces erreurs de modlisation se retent sur l'estimation temporelle de la tension batterie.

La gure 4.5 montre la comparaison entre la tension relle et la tension estime avec un modle
comportant 2 cellules RC . La gure 4.5 met en lumire que l'estimation de la tension est cor-
recte dans les transitoires, ce qui rete une bonne modlisation dans les hautes et moyennes
frquences, tandis qu'une dirence apparat en rgime permanent (basses frquences).
Robustesse par rapport aux variations de temprature

L'impdance de la batterie varie de manire signicative lorsque la temprature augmente.
Avec l'augmentation de la temprature, les rsistances mtalliques de connectique augmentent,
mais ce phnomne est largement compens par la dcroissance de la rsistance d'lectrolyte.
De la mme manire, les impdances des phnomnes de diusion et de transfert de charge
dcroissent avec l'augmentation de temprature.
Nous avons test le cycle de conduite hybride prsent prcdemment 50o C . Avant ce test,
Fig. 4.7 Trac de Nyquist de l'impdance relle et estime 50o C (SoC = 50%, T = 50o C )
la batterie a t place dans une enceinte thermique 50o C pendant 2 heures an d'assurer une
homognit thermique. Un thermocouple a t mont en surface de la batterie an de contrler
la temprature. La gure 4.7 montre les rsultats de l'identication en ligne en comparaison
avec l'impdance relle 50o C et un tat de charge de 50%. Par comparaison avec la gure
4.6, l'inuence de la temprature sur l'impdance apparat clairement sur la gure 4.7. L'imp-
dance 50o C est globalement plus petite que l'impdance 25o C . Le demi cercle reprsentant
le phnomne de transfert de charge a quasiment disparu. Ainsi, 50o C , R ne vaut plus que
7.5 m au lieu des 10.5 m 25o C . Avec le vieillissement, les rsistances d'lectrolyte et de
transfert de charge vont augmenter de manire signicative [Christophersen et al., 2008].
Ainsi, l'identication en ligne de R peut tre un bon indicateur des dgradations des perfor-
mances de la batterie. Il pourra alors tre corrl avec les modles de vieillissement qui seront
tablis par exemple dans le programme SIMSTOCK.
Prcision du modle
Les gures 4.8 et 4.9 permettent de comparer la prcision des dirents modles 25o C et
50o C , dans une gamme de frquences de [14 mHz, 5 Hz]. Ces deux graphes montrent que la
prcision n'a pas augment de manire signicative avec un modle tendu 4 ou 5 cellules
RC. Cependant, l'expansion de 2 RC 4 RC amliore la prcision dans les basses frquences.
Les erreurs sont globalement plus petites 50o C . Cela peut s'expliquer par une impdance plus
petite haute temprature.
Fig. 4.8 Erreurs obtenues sur l'impdance avec dirents modles 25o C
Fig. 4.9 Erreurs obtenues sur l'impdance avec dirents modles 50o C
4.3 Observateur tendu aux paramtres et l'tat de charge

A partir des rsultats encourageants obtenus avec l'observateur tendu aux paramtres du
modle de la batterie, nous avons test la possibilit d'tendre les observations aux paramtres
ainsi qu' l'tat de charge, au sein d'un mme observateur.
La structure des quations d'tats de cet observateur est prsent ci dessous :
Tab. 4.3 Equations de l'observateur d'tat de charge : seconde structure
Variables d'tat :
x ={V 1, , V 3, kr, k2, SoC}
Calcul des paramtres RC en fonction de kr et k2 :

1 8k2
Ci = 2krk2
Ri = kr(2i1)2 2
Equations d'tat tendues aux paramtres et au SoC :

Te Te
V 1k+1 = (1 R1C1 )V 1k + ( C1 )Ik

Te Te
V 3k+1 = (1 R3C3 )V 3k + ( C3 )Ik
krk+1 = krk
k2k+1 = k2k
Te
SoCk+1 = SoCk + ( Cnom )Ik
Equation de sortie
V battk = V 1k + ... + V 3k + R Ik + Eeq(SoCk )
Les couplages entre les variables d'tat kr et k2 et les paramtres RC du modle, conduit
rendre ce dernier non linaire. Son utilisation au sein d'un ltre de Kalman implique une
linarisation des quations d'tat chaque itration.
4.3.1 Application sur des modes continus

Comme nous l'avions expliqu la n du chapitre prcdent, le modle constantes localises
ne permet pas de rendre compte de l'impdance de la batterie pour les trs basses frquences
et par consquent en mode continu.
Nous allons donc tester l'observation d'tat de charge tendue aux paramtres du modle
sur un prol de dcharge/charge par pallier de 10%. Ce prol prsent Fig. 4.10 met en vidence
la sollicitation de modes continus.
Fig. 4.10 Prol de courant utilis (et rponse en tension de la batterie) pour tester l'obser-
vateur sur des modes continus de charge/dcharge
Estimation de l'tat de charge

La gure 4.11 prsente l'estimation de l'tat de charge de batterie (g. 4.11a) et l'estimation
de la tension sortie de l'observateur (g.4.11b).
L'tat de charge initial rel est 80%. An d'assurer une convergence rapide avec une
bonne prcision, nous utilisons une stratgie d'adaptation du paramtre SOC qui caractrise
l'incertitude sur le SoC. Sa valeur est initialise 90 puis descendue 2 aprs 65s. Les valeurs
estimes des coecients kr et k2 ainsi que celles des composants Ri Ci du modle sont galement
prsentes Fig.4.11c et Fig.4.11d. Ces rsultats illustrent que la structure d'observateur tendue
la fois aux paramtres du modle et l'tat de charge, est une solution permettant de faire
converger les observations d'tat de charge vers le SOC rel malgr la prsence de modes
continus.
Fig. 4.11 a - Estimation du SoC avec SoC initial = 80%, SoC rel = 80% et erreur d'es-
timation ; b - Tension relle et tension estime ; c - Estimation des coecients kr et k2 ; d -
Estimation des RC
Inuence du paramtre incertitude SOC

Nous venons de voir qu'un observateur tendu la fois aux paramtres du modle et l'tat
de charge, est capable de donner de bons rsultats. Les gures Fig. 4.12 mettent en vidence
l'inuence du paramtre incertitude SOC sur les observations d'tat de charge. Il apparat
vident que plus l'incertitude sur l'tat de charge est importante, plus l'estimation d'tat de
charge est rendue dynamique au dtriment de la prcision.
Nous utilisons dans la gure 4.12 les estimations d'tat de charge avec un SOC = 10
(g. 4.12a) et SOC = 30 (g. 4.12b). Nous observons une augmentation des variations sur
l'estimation autour de la valeur relle lorsque SOC augmente.
Fig. 4.12 Inuence du paramtre incertitude sur le SOC : a - SOC = 10, b - SOC = 30, c -
comparaison des estimations de SOC, d - comparaison des erreurs d'estimation du SOC
4.3.2 Estimation de l'tat de charge partir de dirents SoC initiaux

La gure 4.13 illustre dirents rsultats d'observation avec la mme stratgie de rglages
que prcdemment, mais avec trois initialisations direntes de SOC. On s'aperoit que mme
avec une initialisation du SOC 20% au lieu de 80%, le ltre converge encore vers l'tat
de charge rel. Cependant plus l'tat de charge initial suppos est loin de la ralit, plus la
convergence prendra du temps, et selon la stratgie de rglage adopt, un biais sur l'estimation
peut subsister. Ce biais s'estompera ds lors que les variations de tension entre le modle et la
batterie seront importants, ce qui est le cas pour les SOC levs.
Les gures 4.14 rcapitulent les rsultats obtenus avec les trois tats de charge initiaux
tests.
Fig. 4.13 Estimation du SoC avec SOC rel initial = 80%. a - SoC initial suppos = 90% ; b
- SoC initial suppos = 60% ; c - SoC initial suppos = 20%
Fig. 4.14 a - Inuence du SoC initial suppos sur l'estimation du SoC ; b - Ecart d'estimation
4.3.3 Inuence de la prise en compte de l'hystrsis

Le modle utilis pour reprsenter le comportement de l'hystrsis sur le potentiel d'qui-
libre est prsent en annexe. Cette section illustre l'incidence sur la prcision de la prise en
compte ou non de l'hystrsis au sein de notre observateur d'tat de charge.
Les gures 4.15 illustrent cette incidence. Dans ces exemples, la batterie est sollicite avec
le mme prol que prcdemment pour tre dcharge de 80% 20% puis recharge de 20%
80%. Les rsultats prsents illustrent l'incidence sur l'estimation d'tat de charge, de rfrencer
le potentiel d'quilibre soit :
par rapport la courbe de tension vide en charge ou en dcharge (respectivement quand

la batterie se charge ou se dcharge) (g.4.15a),
par rapport la courbe de tension vide moyenne (g. 4.15b),
ou bien par rapport au modle hystrsis prsent en annexe (g. 4.15c).
Les rsultats montrent que bien que le modle d'hystrsis bas sur une fonction diren-
tielle du premier ordre, l'utilisation de ce modle d'hystrsis permet de rduire l'cart entre le
SoC estim et le SoC rel. La rduction de cet cart est surtout visible lorsque la batterie passe
instantanment de la dcharge la charge).
-a- -b-
-c-
Fig. 4.15 Estimation du SoC avec SoC initial = 80%, SoC rel = 80% ; La tension quilibre
dtermine par : a - OCV de dcharge et OCV de charge ; b - OCV moyen ; c - Modle hystrsis
4.3.4 Estimation de l'tat de charge d'un signal alternatif

Pour terminer les validations de la structure d'observateur, celui ci a t test sur un prol
de courant alternatif ne prsentant pas de composante continue (Fig. 4.16) que nous avions
dj utilis au chapitre prcdent.
Pour ce test la batterie est place 50% d'tat de charge. Le SoC suppos est initialis
90%. Le rsultat (Fig. 4.17) montre que la convergence la valeur relle est assure.
Fig. 4.16 Prols du courant et sa rponse en tension
Fig. 4.17 Estimation du SoC avec un signal symtrique. SoC rel = 50%, a - SoC initial
suppos = 90% ; b - SoC initial suppos = 50%
4.4 Rsultats d'observation sur une charge/dcharge ra-

pide
4.4.1 Prol de courant test
L'observateur est utilis dans cette partie pour observer l'tat de charge de la batterie sur
une charge/dcharge rapide. Un courant d'intensit de +/- 13,8A (correspondant un rgime
6C) (g. 4.18a) est appliqu aux bornes de la cellule pour la charger de 0% 95% de SoC,
puis la dcharger compltement. La rponse en tension est prsente Fig. 4.18b.
Durant une charge/dcharge forte intensit, la batterie subit une augmentation de tem-
prature signicative pour les phnomnes lectrochimiques. Cette augmentation de temp-
-a- -b-
Fig. 4.18 Prol du courant de charge/dcharge rapide (a) et la rponse en tension (b)
rature dpend de l'intensit et du temps d'application du courant la batterie. Elle modie

les paramtres de diusion. Leurs variations sont implicitement pris en compte au travers de
l'ajustement des paramtres du modle grce l'extension des quations d'tat du modle aux
paramtres de l'impdance. L'augmentation de temprature entrane aussi une diminution de
la rsistance d'lectrolyte, ainsi que la rsistance de transfert de charge. La gure 4.19 montre
l'estimation de temprature la surface (g. 4.19a) et l'intrieur (g 4.19b) de la batterie
ainsi que l'estimation de la rsistance R (R +Rtc) calcule partir des tempratures releves.
En revanche la rsistance R n'est mesure par la mthode volt ampre mtrique qu'au dbut
du test et n'est pas ajuste par le ltre de Kalman. Il est donc ncessaire de prendre en compte
l'volution de cette rsistance en fonction de la temprature. Pour cela, la loi d'volution ther-
mique de cette rsistance est modlise partir des relevs eectus au second chapitre. Quant
au potentiel d'quilibre, galement aect par les variations de temprature, il est aussi adapt
en fonction d'une loi modlise partir des relevs du potentiel d'quilibre en fonction de la
temprature (voir chapitre 2).
-a- -b-
Fig. 4.19 Evolution de la temprature de surface (a) et l'intrieur (b) de la batterie durant
une charge/dcharge rapide (6C), et volution de la rsistance R estime en fonction de ces
deux tempratures
4.4.2 Estimation de l'tat de charge

La gure 4.20 illustre les rsultats d'estimation de SoC (g. 4.20a) et l'estimation de la
tension (g. 4.20b) dans le cas o le changement de la temprature n'est pas pris en compte.
-a- -b-
Fig. 4.20 Estimation du SoC avec SoCini suppos= 60%, SoCini rel = 0%, sans correction
de rsistance : SoC estim et SoC rel (a) et tension estime et tension relle (b)
La gure 4.21 montre les rsultats d'estimation de SoC dans le cas o la valeur de la r-
-a- -b-
Fig. 4.21 Estimation du SoC avec SoCini suppos= 60%, SoCini rel = 0%, avec correction
de rsistance par temprature la surface (a) et l'intrieur (b)
sistance R est corrige en fonction de la temprature mesure en surface (g 4.21a) ou en

fonction de la temprature estime l'intrieur de la batterie (g. 4.21b). Le SoC initial est
suppos 60%, l'observateur de Kalman est rgl avec un SOC = 90 au dbut pour possder
une convergence rapide vers la valeur relle, puis diminu SOC = 2 aprs quelques secondes,
pour assurer une estimation plus prcise.
Dans la zone o la batterie est charge de 0% 85%, l'estimateur russit converger vers la
valeur relle du SOC. L'erreur entre le SoC estim et le SoC rel varie de 2% 6% dans le cas
o la rsistance R de la batterie n'est pas corrige en fonction des variations de temprature
(g 4.20a). Cette erreur est rduite ( moins de 3%) quand la temprature en surface est prise
en compte pour corriger la rsistance (g 4.21a). Cette erreur est encore plus faible ( moins de
2%) dans le cas o c'est la temprature interne de la batterie qui est utilise pour corriger la
rsistance interne.
En n de dcharge, l'augmentation de temprature acclre la diminution de rsistance R .

Dans le cas o la rsistance n'est pas corrige en fonction de la temprature, l'cart entre le
SoC rel et le SoC estim devient plus important (jusqu' 12% - g 4.20a). La correction de
rsistance en fonction de la temprature de surface n'est pas susante. La gure (g 4.21a)
montre que dans ce cas l'erreur est encore de 8% en n de dcharge. En revanche, dans le cas
o c'est la temprature interne de la batterie qui est utilise pour corriger la rsistance R
l'erreur est rduite moins de 4% (g 4.21b). Cette exprience rend compte de l'intrt du
modle thermique pour pouvoir estimer la temprature interne. Il est noter, que mme dans
ce cas, en n de dcharge, partir de 15% de SoC o la temprature est suprieure de 50C,

l'erreur augmente nouveau. Ceci s'explique par le fait que la temprature devient suprieure
50C, et qu'au del de cette temprature, nous n'avons plus de donnes sur l'volution de la
rsistance en fonction de la temprature, et pour un tat de charge aussi faible.
Dans la phase de charge tension constante (lorsque le SOC est suprieur 85%), l'erreur
d'observation devient plus importante. Cette augmentation d'erreur peut s'expliquer par le
fait que bien que la batterie continue tre charge, la tension est maintenue une tension
constante. Ce fonctionnement fausse l'observateur qui privilgie le rajustement du modle,
plutt que l'intgration coulomb mtrique. Dans ce cas, il convient d'annuler l'incertitude sur
le SOC (SOC = 0 pour palier ce problme. La gure 4.22 illustre cette correction opre dans
la zone o la charge fonctionne en rgulation de tension.
Fig. 4.22 Estimation du SoC avec SOC = 0 dans la zone de charge en rgulation de tension
4.5 Conclusion
Ce dernier chapitre a t consacr la mise en oeuvre d'un observateur tendu l'tat
de charge et aux paramtres du modle utilis pour reprsenter les principaux phnomnes
lectrochimiques de la batterie. L'extension de l'observateur aux paramtres du modle s'est
avre indispensable la fois pour pouvoir adapter ce dernier en fonction de l'volution des
caractristiques de l'impdance lie la temprature. L'adaptation en temps rel des paramtres
du modle permet galement l'observation de l'tat de charge lors de sollicitations en trs
basses frquences, voire en continu, bien que dans ces rgimes, l'impdance de la batterie soit
mconnue. Sans cette adaptation, l'observation de l'tat de charge lors de sollicitations en
continu serait impossible.
Les rsultats obtenus sont tout fait encourageants pour une implantation ventuelle sur
vhicule. Nous avons montr au travers de ce dernier chapitre la ncessit du couplage de la
temprature au modle lectrochimique intgr l'observateur. Il s'est galement rvl que
la connaissance de la temprature interne de la cellule est indispensable pour atteindre une
incertitude infrieure 5%.
Adosse aux tudes de vieillissement des accumulateurs lithium ion en cyclage et en ca-
lendaire (Programmes nationaux SIMSTOCK et SIMCAL), l'identication en temps rel des
paramtres d'impdance pourrait galement permettre de rvler l'tat de sant de la batterie,
ou tout au moins, l'augmentation de la rsistance interne. De telles techniques ont dj t
proposes pour la surveillance de systmes de stockage [Venet, 2007][Blanke et al., 2005].
Conclusion gnrale
Le passage aux accumulateurs de type lithium ion dans les chanes de traction hybrides ou
lectriques, ncessite de relever deux challenges. Le premier consiste mettre en adquation la
dure de vie de ces accumulateurs avec celle des vhicules, ceci an de rpondre une attente
conomique pour la diusion de ce genre de vhicule. Le second challenge repose sur la mise en
scurit des lments de stockage. La sret de fonctionnement des accumulateurs repose sur
deux aspects. Le premier est situ au niveau de la conception de l'accumulateur et ne concentre
donc que des comptences d'lectrochimistes. Le second se situe l'extrieur de l'accumulateur
et consiste en une surveillance de l'utilisation de la batterie. C'est sur ce dernier aspect que se
sont focaliss les travaux de cette thse.
Bilan des travaux

A partir des caractrisations de l'accumulateur test, un schma lectrique quivalent a t
tabli an de reprsenter les principaux phnomnes lectrochimiques. Au travers des caract-
risations de l'accumulateur ncessaires l'identication des paramtres du modle, nous nous
sommes eorcs de montrer que les mthodes directes d'estimation de l'tat de charge sourent
d'un manque de robustesse vis vis des variations de caractristiques des accumulateurs, de la
temprature et du vieillissement. Le recours un observateur pour corriger ce dfaut apparat
comme la solution la plus convaincante. Un ltre de Kalman a donc t utilis, dans lequel l'tat
de charge apparat comme l'une des variables sur lequel le ltre agit pour ajuster le modle
utilis.
Le rglage du ltre reste dlicat, notamment lorsqu'il s'agit de dterminer les incertitudes
sur le modle utilis. Une stratgie de rglage a t propose. Elle permet une convergence
rapide autour de la valeur relle recherche, puis une convergence plus prcise grce une
adaptation du rglage du ltre de Kalman. Nous avons montr que cette stratgie n'tait pas
susante pour garantir une robustesse de l'observation d'tat de charge. Pour pallier ce pro-
blme une extension des quations du modle aux paramtres de celui-ci a d tre ajoute.
110
Avec cette nouvelle structure d'observateur, les estimations d'tat de charge convergent vers
la ralit quelles que soient les sollicitations de la batterie et les variations paramtriques de
celle-ci.
An de rduire les incertitudes, il a t galement ncessaire de prendre en compte le cycle

d'hystrsis sur le potentiel d'quilibre ainsi que l'inuence de la temprature. Il a t montr
que la mesure de temprature en surface de la batterie n'tait pas susante pour amliorer la
prcision. Un modle thermique de notre cellule a t dvelopp et valid. Il permet partir des
mesures de tension et de courant de remonter la temprature interne. Le modle dvelopp a
rsolument t simpli dans l'optique d'une implantation aise de ses quations au sein d'un
processeur embarqu.
La structure d'observateur propose a t valide en temps rel sur une cellule pour di-
rentes congurations de sollicitations et de tempratures.
La complmentarit des comptences des laboratoires LRCS et LEC associe au soutien de

la Rgion Picardie a contribu ce bilan trs positif.
Perspectives
Les rsultats exprimentaux obtenus sont encourageants. Cependant ils n'ont t valids que
sur une cellule. La prochaine tape de ces travaux consistera donc poursuivre la validation de
la structure d'observation que nous avons propose, sur un pack complet de cellules soumises
aux conditions relles d'utilisation sur vhicule. Ces conditions tant trs lies l'architecture
et la nalit du vhicule, cette tape de validation ne pourra se faire qu'en partenariat qu'avec
un constructeur.
Tel qu'il est conu, l'observateur d'tat de charge permet galement d'identier un certain
nombre de paramtres cls, dont la rsistance interne, ce qui permet de diagnostiquer l'tat de
sant de la cellule diagnostique. Cet aspect a pour l'instant t peu dvelopp dans cette thse.
Adosses aux rsultats qui seront obtenus au travers des programmes de recherches nationaux
SIMSTOCK et SIMCAL, les observations des paramtres cls permettront une estimation plus
ne de l'tat de sant de la batterie et ventuellement d'en dduire la perte de capacit, infor-
mation qui ne peut tre accessible que par le biais d'une charge et dcharge complte.
Au del de l'aspect identication en temps rel dveloppe dans cette thse, il convient de
continuer amliorer la modlisation des comportements lectrochimiques et thermiques. Des
travaux initis au cours de cette thse, mais non prsents, ont laiss entrevoir que le dvelop-
pement d'un modle lments nis pourrait tre trs intressant pour amliorer la connaissance
des phnomnes engendrs lors d'utilisations abusives. Cet outil numrique sera notamment
indispensable pour l'tude de charges ultra rapides, et contribuera l'amlioration de la sret
de fonctionnement des cellules lithium ion.
Annexe A
Caractristiques de la batterie A123

utilise
La cellule que nous avons utilise au cours de cette thse est une cellule Li ion de technologie
phosphate de fer, de la rme amricaine A123System. Notre choix s'est port sur cette rme,
tant donn la libre disponibilit commerciale de cette technologie. Les principales caractris-
tiques de la cellule sont prsentes dans le tableau Tab. A.1.
Tab. A.1 Caractristiques de la cellule A123 utilise dans cette thse

Type ANR26650-M1
Model n AS400059-001
Technologie LiF eP O4
Tension nominale 3.3 V
Capacit nominale 2.3 Ah
Diamtre 26 mm
Hauteur 65.5 mm
Poids 72 g
113
Annexe B
Validation des techniques

d'impdancemtrie en grand signaux
Dans cette annexe, nous proposons de valider les caractristiques d'impdance de notre
batterie, obtenues par le biais d'une impdancemtrie classique dite " petits signaux". En eet
dans le cadre des mesures eectues par l'impdancemtre, les amplitudes des sollicitations en
courant n'ont pas excd 1A. Cette limitation d'amplitude est lie au fait que l'tat de charge
ne doit pas varier (ou trs faiblement) au cours de la mesure d'impdance. Avec une amplitude
de courant plus importante, la drive de l'tat de charge deviendrait signicative dans les basses
frquences.
La mthode que nous avons teste, est base sur l'application d'un pulse de courant pour
exciter dirents phnomnes internes la batterie. La rponse en tension est enregistre sur
une priode Ta . A partir du calcul des spectres en tension et en courant, l'impdance de batterie
est value. L'inuence des paramtres principaux du pulse tels que l'amplitude, la frquence
d'chantillonnage (Fe ), la dure du pulse (La ) et la priode d'analyse (Ta ) est tudie.
B.0.1 Principe de l'impdancemtrie impulsionnelle

La mthode d'impdancemtrie utilise dans cette tude a t dcrite dans [Takano et al., 2000].
Soit I(s) et V(s) respectivement les transformations de Laplace de la mesure temporelle d'un
courant i(t) et d'une tension v(t). Le rapport V(s)/I(s) permet d'obtenir la fonction de transfert
de l'impdance Z(s) :
R
V (s) v(t)est dt
Z(s) = = R0 (B.1)
I(s) 0
i(t)est dt
Pour obtenir Z(s), les donnes relles mmorises sont analyses par l'algorithme de trans-
formation de Fourier rapide (Fast Fourrier Transformation - FFT). Cette technique prsente
114
ANNEXE B. VALIDATION DES TECHNIQUES D'IMPDANCEMTRIE EN GRAND SIGNAUX11
plusieurs avantages :
il n'y a pas de variation de l'tat de charge durant la mesure,
il n'y a pas d'chauement de la batterie, puisque l'nergie amene est trs faible,
permet d'valuer l'impdance en grands signaux.
B.0.2 Prol du courant

Le courant est appliqu sous la forme d'une impulsion pour minimiser le changement de
l'tat de charge. L'impdance du modle Z(w) est dtermine par l'quation B.1. La g B.1
reprsente l'exemple d'un courant 20A et sa rponse en tension sur une fentre d'observation
(Ta =12s) qui est susamment longue par rapport la dure du pulse (La = 100 ms), la mesure
est chantillonne 1 kHz.
-a- -b-
Fig. B.1 Prol du courant appliqu (a) et la rponse en tension (b)
B.0.3 Inuence des paramtres du pulse sur la dtermination de l'im-

pdance
Les dicults principales rsident dans le choix de l'amplitude du pulse, de la frquence
d'chantillonnage (Fe ), de la dure des pulses (La ) et de la fentre d'observation (Ta ) pour
couvrir la plage la plus importante possible de frquence.
B.0.4 Amplitude du pulse

La gure B.2 prsente l'impdance de batterie dtermine partir des pulses de 5A, 10A
et 20A. Tous ces pulses ont une dure de 100 ms, chantillonns 1 kHz et observs sur une
fentre de 300s. Les rsultats ont montrs que l'amplitude de pulse n'a aucune inuence sur
l'impdance dans le cas de notre cellule. Les impdances identies ne changent ni de formes
ni d'amplitudes. Cependant, il est remarqu que l'incertitude sur Z(s) est plus importante sur
l'essai 5A qu' 10A ou 20A, ce qui est normal puisque le rapport signal/bruit plaide en faveur
d'essai forte intensit.
Le fait que l'impdance mesure dans les trois cas soit la mme, conforte l'ide que la bat-
terie peut tre modlise par un modle linaire valide pour la gamme d'intensit [-20A, 20A].
B.0.5 Frquence d'chantillonnage (fe )

Pour montrer l'inuence de la frquence d'chantillonnage, nous avons utilis des impulsions
d'une dure xe 100ms, une amplitude de 20A, et mmorise sur une priode de 300s. Les
frquences d'chantillonnage testes correspondent 10 Hz, 100 Hz et 1 kHz.
Les rsultats ont montrs que le choix de la frquence d'chantillonnage fe inuence sur l'identi-
cation de l'impdance, surtout dans la zone de transfert de charge (Fig. B.3). Si cette priode
d'chantillonnage est infrieure la dure du pulse (Te 100ms donc fe 10Hz ), l'identi-
cation de l'impdance devient inexacte.
B.0.6 Dure du pulse (La )

Nous avons test l'inuence de la dure du pulse, les mesures sont eectues mme fr-
quence d'chantillonnage 1 kHz, les pulses ont une amplitude de 20A et les essais sont en-
registrs sur une fentre de 300s. Nous testons la dure de pulse 100 ms, 50 ms et 10 ms.
L'inuence de la dure du pulse sur l'impdance est reprsente Fig. B.4. Les rsultats ont
montr que ce paramtre inuence aussi la dtermination de l'impdance en haute frquence.
B.0.7 Priode d'analyse

La gure B.5 reprsente l'inuence de la priode d'analyse sur les mesures. Z(w) est mesure
avec une priode de courant 10s, 100s et 300s avec une amplitude de 20A, la frquence
d'chantillonnage Fe = 1 kHz et la dure de pulse 100ms.
Dans la zone de transfert de charge, les mesures de l'impdance sont prcises du fait d'un choix
correct de Fe et de la dure du pulse. En revanche, plus la largeur de la fentre d'analyse est
-a- -b-
-c- -d-
Fig. B.2 Inuence de l'amplitude du pulse sur la dtermination de l'impdance : a-5A ; b-10A ;
c-20A ; d-Superposition des impdances identies.
large, plus il est possible d'obtenir des informations sur l'impdance en basse frquence.
La dpendance de la dtermination de l'impdance cette fentre d'observation nous donne la
possibilit d'valuer la frquence minimale observable telle que fmin = 1/Ta .
B.1 Conclusion
Une mthode d'impdancemtrie impulsionnelle pour la dtermination de l'impdance d'une
batterie Li-Ion a t teste. Nous avons valu l'inuence de dirents paramtres (amplitude,
frquence d'chantillonnage, largeur du pulse et la priode d'analyse du pulse) sur les perfor-
Fig. B.3 Inuence de la frquence d'chantillonnage sur la dtermination de l'impdance
Fig. B.4 Inuence de la dure de pulse sur la dtermination de l'impdance
mances d'identication.
Nous avons montr que pour notre batterie, les mesures d'impdance ne dpendent pas de
l'amplitude du courant tout au moins dans une gamme de 5A 20A, c'est dire dans notre
cas jusqu' 9C. En revanche, une trop faible amplitude augmente l'incertitude en raison d'un
rapport signal/bruit dfavorable. Une largeur de pulse trop faible ne permet pas d'identier
correctement l'impdance haute frquence, tandis qu'une largeur d'observation trop courte
ne permet pas d'identier en basse frquence.
-a- -b-
-c-
Fig. B.5 Inuence de la priode d'analyse sur les mesures d'impdance : a - 10s ; b - 100s ; c
- 300s
Annexe C
Modlisation de l'hystrsis
Dans cette annexe, nous montrons comment nous avons modlis l'eet d'hystrsis relev
sur la courbe de tension d'quilibre en fonction de l'tat de charge.
Des modles d'hystrsis ont t proposs notamment en Gnie lectrique pour la modlisa-
tion des caractristiques magntiques des matriaux [Jiles and Atherton, 1986]. Ces modles
sont relativement complexes, et inadapts une utilisation en temps rel sur des processeurs
embarqus. La modlisation utilise dans cette thse, repose en partie sur une modlisation
propose par [Thele et al., 2008] pour la prise en compte d'un cycle d'hystrsis prsent sur
la tension d'quilibre de batterie NiMH.
L'ide principale consiste rfrencer la tension d'quilibre Uo par rapport la courbe de

tension d'quilibre en dcharge Udecharge (SOC), laquelle on ajoute une tension Uhys (SOC)
qui traduit l'eet de l'hystrsis :
Uo (SOC) = Udecharge (SOC) + Uhys (SOC) (C.1)
A chaque SoC, Uhys est borne par la distance entre la courbe de tension d'quilibre en
charge Ucharge et celle en dcharge Udecharge .
0 Uhys (SOC) (Ucharge (SOC) Udecharge (SOC)) (C.2)
La dicult de la modlisation de l'eet d'hystrsis, consiste valuer la valeur de Uhys .

L'ide que nous proposons consiste incrmenter un indicateur Yhys si la batterie est en train
d'tre charge ou au contraire dcrmenter celui ci, si la batterie est en train d'tre dcharge.
Ainsi, cet indicateur servira pondrer la contribution de l'hystrsis, telle que :
120
ANNEXE C. MODLISATION DE L'HYSTRSIS 121
si Yhys = 0 alors Uhys (SOC) = 0

si 0 < Yhys < 1 alors Uhys (SOC) = Yhys (Ucharge (SOC) Udecharge (SOC)) (C.3)
si Yhys = 1 alors Uhys (SOC) = (Ucharge (SOC) Udecharge (SOC))
Le passage de Yhys = 0 Yhys = 1 se fait sur une variation d'tat de charge SOChysmax
que l'on dtermine par exprimentation. Pendant un micro cycle de charge/dcharge, SoChys
comptabilise la progression de la charge ou dcharge sur le micro cycle. Cette progression
est eectue la manire d'un comptage coulomb mtrique, o Cnom reprsente la capacit
nominale.
Z
100
SOChys = .I(t)dt (C.4)
Cnom
Par exprience, le passage de la tension d'quilibre d'une caractristique en dcharge Udecharge (SOC)
une autre en charge Ucharge (SOC), ou vice versa, ne se fait pas de manire linaire. Pour tenir
compte de cette non linarit, la progression de l'indicateur Yhys est eectue la manire d'un
systme du premier ordre. Pour cela, la variation de cet indicateur est introduite par le biais
d'une quation direntielle du premier ordre discrtise :
Te Te
Y hysk+1 = Y hysk (1 )+X (C.5)
ref ref
avec X = 0 lorsque la batterie est en train de se dcharger, X = 1 lorsque la batterie est en
train de se charger. ref est une variable homogne une constante de temps et dnie par :
1 Cnom
ref = SoChysmax (C.6)
3 100.I
Ainsi, pour une variation de SOChys gale 3 ref 100 I/Cnom, l'indicateur Yhys passera
de 0 95% de sa valeur nale Yhys = 0.95.
La gure C.1 montre un exemple d'volution des paramtres Yhys et SoChys durant un
microcycle de charge/dcharge sur 50% de SOC.
Initialement (point A), on suppose la batterie compltement dcharge ( SOC 0%), donc
tous les indicateurs sont mis zro.

SoChys = 0
Uhys (SOC) = 0 (C.7)

Yhys = 0
Au bout d'une charge de 50% (exemple de valeur xe via ref ), l'indicateur Yhys atteindra
sa valeur maximale pour indiquer que la tension d'quilibre sera dsormais indexe par rapport
la courbe Ucharge (SOC) (Point B).
Fig. C.1 Exemple d'hystrsis sur un microcycle de charge/dcharge de 50%

SoChys = SoChysmax
Uhys (SOC) = Ucharge (SOC) - Udecharge (SOC) (C.8)

Yhys = Yhysmax = 1
Dans le cas o la charge sur le micro cycle n'est pas complte, le modle propos permet de
fournir une solution de cycle mineur d'hystrsis condition de modier la variable ref .
La gure C.2 illustre ce genre de cas.
Fig. C.2 Exemple d'un microcycle charge/dcharge - Batterie charge 25% SoC donc 50%
SoChysmax
Dans cet exemple, on charge pour une variation de 25% de SOC, puis on redcharge de
25% de SOC. On passe du point A au C puis on revient au A. Le retour la valeur initiale
de Yhys (retour au point A) est assur condition d'utiliser une valeur de ref dirente en
charge/dcharge totale et en charge/dcharge partielle.

1 = charge = ref

SoChyschange
2 = decharge = ref . (C.9)

SoChysmax

SoC
hyschange = SoChys (C) SoChys (A)
La gure C.3 illustre la validation exprimentale du modle hystrsis sur un microcycle

de charge/dcharge. La batterie est charge de 21% de SoC jusqu' 83% de SoC, puis elle est
dcharge de 83% de SoC jusqu' 21% de SoC avec un courant de 3A. La tension d'quilibre
est dtermine chaque 10% de SoC.
Le rsultat montre que la courbe d'estimation de la tension d'quilibre du microcycle semble
suivre celle mesure. Les erreurs rsiduelles sont minimes, ce qui nous permet de penser que le
modle d'hystresis propos est susant pour dcrire l'volution de la tension d'quilibre entre
les courbes en charge ou en dcharge.
Fig. C.3 Estimation de l'eet d'hystrsis sur un microcycle rel

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Universit de Technologie de Compigne

Thse en vue de l'obtention du diplme de

Diagnostic de batteries Lithium ion dans

Soutenue le 5 juillet 2010 devant le jury :

1 Objectifs et orientation de l'tude 15

3 Dtermination de l'tat de charge 69

4 Prise en compte des variations paramtriques 88

4.2.1 Montage experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91

Conclusion gnrale 109

A Caractristiques de la batterie A123 utilise 113

B Validation des techniques d'impdancemtrie en grand signaux 114

C Modlisation de l'hystrsis 120

1.1 Evolution du prix du ptrole de 1985 2010 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17

2.1 Schma lectrique quivalent deux lectrodes d'une cellule Li ion . . . . . . . . 42

2.16 Rsultat de modlisation l'aide d'un schma comportant 5 cellules RC pour

3.1 Principe d'observation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72

3.9 a - Prol du courant ; b - Rponse en tension et estimation de la tension par le

4.1 Rponse en tension de la batterie pour un chelon de 10 A ( 25o C ) . . . . . . . 89

4.16 Prols du courant et sa rponse en tension . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104

B.1 Prol du courant appliqu (a) et la rponse en tension (b) . . . . . . . . . . . . 115

C.1 Exemple d'hystrsis sur un microcycle de charge/dcharge de 50% . . . . . . . 122

Je tiens aussi remercier, Mr Serge PELISSIER - Charg de Recherches l'INRETS de

Je remercie la rgion Picardie pour le nancement de ma thse pendant trois ans.

dveloppement de ce genre de vhicule.

Le projet propos vise tablir un systme de diagnostic embarqu pour la dtermination

Le projet s'inscrit dans le cadre de l'amlioration des systmes de gestion de batterie Li

La modlisation de l'accumulateur est prsente au second chapitre. Les principaux phno-

Objectifs et orientation de l'tude

1.1 Electrication des lments de confort et de scurit

Cependant, l'augmentation du nombre de consommateurs lectriques embarqus sature

Face cette volution les constructeurs et quipementiers sont contraints de repenser le

1.2 Vers une rupture technologique invitable

Taux de CO2 186g/Km 140g/Km 120g/Km

Fig. 1.1  Evolution du prix du ptrole de 1985 2010

1.2.2 Des solutions

Il est tout d'abord envisageable d'amliorer les motorisations existantes. L'lectronique

 Dans une conguration hybride srie, le moteur thermique alimente en permanence la

Fig. 1.3  Architecture des vhicules hybrides srie et parallle.

Fig. 1.4  Architecture de la chane de propulsion de la TOYOTA Prius

1.3 Les accumulateurs lithium

1.3.1 Les accumulateurs lithium Metal

Ces batteries lithium mtal sourent cependant de deux principaux problmes :

Fig. 1.5  Structure d'accumulateur lithium mtal

1.3.2 Les accumulateurs lithium ion

En 1991, la rme japonaise SONY a commercialis un accumulateur Li ion capable de tenir

le cot de cobalt, incompatibles avec des stratgies de production de masse.

Fig. 1.7  Structure d'accumulateur lithium ion

Tab. 1.2  Matriau d'insertion pour la cathode (Source : Techniques de l'ingnieur )

Le tableau 1.3 rsume les principales caractristiques dcrites prcdemment.

Tab. 1.3  Matriau d'insertion haute tension pour la cathode

 assurer une conductivit ionique importante

On distingue deux catgories d'lectrolytes :

 des lectrolytes composs de sels de lithium et de solvants organiques

1.5 Les mcanismes de vieillissement

1.5.1 Vieillissement des lectrodes carbones

L'augmentation de l'impdance due cette membrane, tend se stabiliser ds la premire

composition de l'lectrolyte, cela peut provoquer un emballement thermique ou une explosion,

1.5.2 Vieillissement des lectrodes positives

La gure 1.8 permet de comparer les performances de direntes technologies Li ion. On

Fig. 1.8  Comparatif des technologies Li ion ( Source : www.gaia-akku.com)

1.6 Le "Battery Management System"

 l'acquisition et la communication de mesures au travers d'un bus de communication

Parmi les fonctions lectroniques, on compte les systmes d'instrumentation : capteurs de

3.9 a - Prol du courant ; b - Rponse en tension et estimation de la tension par le

4.16 Prols du courant et sa rponse en tension . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104

B.1 Prol du courant appliqu (a) et la rponse en tension (b) . . . . . . . . . . . . 115

Je remercie la rgion Picardie pour le nancement de ma thse pendant trois ans.

1.1 Electrication des lments de confort et de scurit

Fig. 1.1 Evolution du prix du ptrole de 1985 2010

Dans une conguration hybride srie, le moteur thermique alimente en permanence la

Fig. 1.3 Architecture des vhicules hybrides srie et parallle.

Fig. 1.4 Architecture de la chane de propulsion de la TOYOTA Prius

Ces batteries lithium mtal sourent cependant de deux principaux problmes :

Fig. 1.5 Structure d'accumulateur lithium mtal

En 1991, la rme japonaise SONY a commercialis un accumulateur Li ion capable de tenir

Fig. 1.7 Structure d'accumulateur lithium ion

Tab. 1.2 Matriau d'insertion pour la cathode (Source : Techniques de l'ingnieur )

Tab. 1.3 Matriau d'insertion haute tension pour la cathode

assurer une conductivit ionique importante

des lectrolytes composs de sels de lithium et de solvants organiques

La gure 1.8 permet de comparer les performances de direntes technologies Li ion. On

Fig. 1.8 Comparatif des technologies Li ion ( Source : www.gaia-akku.com)

l'acquisition et la communication de mesures au travers d'un bus de communication

Le BMS peut activer un systme autonome de rchauement ou refroidissement des bat-

[Bard, 2000]. Celui-ci est dni par :

avec a le coecient de transfert de charge relatif la raction anodique, c le coecient

Le transport par diusion.

Le transport par migration

Le transport par convection

2.3 Justication du schma constante localise

Fig. 2.2 Impdancemtre

Fig. 2.8 R dirents SOC en dcharge, en fonction de la temprature

Fig. 2.9 R dirents SOC en charge, en fonction de la temprature

Fig. 2.10 R + Rtc dirents SOC en dcharge

Fig. 2.11 R + Rtc dirents SOC en charge

Fig. 2.13 dU/dT en fonction de SOC

2.6 Identication des paramtres du modle constantes

Fig. 2.15 Modle d'impdance comportant 5 cellules RC pour reprsenter le phnomne de

2.7 Identication des paramtres thermiques

Fig. 2.17 Batterie instrumente des thermocouples interne et en surface

An de faire crotre la temprature de la cellule, des impulsions de courant symtriques et

Fig. 2.18 Dispositif experimental

coecients de transfert de chaleur regroupent plusieurs modes de transport de la chaleur :