L’activité d’une telle composante apolaire reste bien sûr très faible, mais elle

FIGURE 2.7 exemples hypothétiques de nonideality d'un soluté (2) dans des solutions aqueuses. Le
coef fi cient d’activité est donné comme a2/x2 par rapport à la fraction molaire x 2: a) «‘ Haute
concentration ». B) Adsorption ou liaison. c) Auto-association, en particulier

micellisation. d) blindage électrique; la ligne pointillée correspond à un cas où d'autres sels sont
présents à concentration constante.

FIGURE 2.8: Effet de la formation de micelles sur certaines propriétés de la solution. (a) Schéma de la
formation des micelles. (b) Pression osmotique, tension superficielle et turbidité de solutions de
dodécylsulfate de sodium (SDS) en fonction de la concentration (approximative). CMC =
concentration critique de micellisation.

peut encore être disponible en tant que réactif, bien qu'il ne réagisse que lentement. Mais si aucune
micelle n’était présente, un ‘‘ soluté ’’ très apolaire ne serait pas là et ne réagirait donc pas du tout.

D'autres types d'auto-association se produisent. Plusieurs protéines s'associent pour former des
agrégats assez gros, ce qui diminue considérablement leur activité. Les acides gras présents dans une
phase huileuse se dimérisent toujours par des liaisons hydrogène:

réduisant ainsi considérablement leur activité et augmentant leur solubilité (voir question 2 ci-
dessous).

5. blindage électrique. L'activité des ions est diminuée par le blindage électrique. Ceci est discuté
dans la section 2.3. La force ionique totale plutôt que la concentration des ions étudiés détermine le
coefficient d'activité; voir la figure 2.7.d.

Question 1

Considérez une solution aqueuse de dodécylsulfate de sodium (SDS) 5 millimolaire (pur). Quelle sera
l'ampleur de la dépression du point de congélation? Et l'activité de l'eau? Que se passera-t-il si la
solution est refroidie à -0,1° C?

Réponse
Le SDS se dissociera complètement à faible concentration. Une solution de 5 mmol.L-1 contiendra
donc 0,01 mol d'ions par litre. Insertion de m 2 = 0,01 dans l'équation (2.16) conduit à -ΔTf = 0,0186
K. Mettre l'activité de l'eau aw = x 1 donne alors aw = 0, 99982.

A 0,1 K en dessous du point de congélation de l'eau, nous avons donc une concentration de gel
significative. Selon Eq. (2.16), m 2 serait alors égal à 0,054 molaire, ce qui correspond à un SDS 27
mmolaire, en supposant qu'il soit totalement dissocié. Cependant, la figure 2.8 montre que la
concentration de micellisation critique (CMC) est égale à environ 8 mm de SDS. Ainsi, des micelles se
formeraient et m 2 augmenterait à peine par rapport à la CMC. Cela signifierait alors que de loin la
plus grande partie de l'eau doit geler à -0,1 ° C. Le peu de solution concentrée qui reste sera
fortement non idéal et la prédiction de ses propriétés serait assez difficile.

Question 2

Une émulsion huile dans l’eau, avec une fraction volumique d'huile (ϕ) de 0,2, contient un certain
acide gras (HAc); la concentration totale est de 0,01 mole par litre d'émulsion. Les données suivantes
sont fournies: la constante d’association pour la dimérisation de l’acide dans la phase huileuse K A =
104 L. mol-1; la constante de partage entre l'huile et l'eau KN = 1; la constante de dissociation de
l'acide dans l'eau KD = 1,25. 10-5 mol. L-1; le pH est de 4,90. Quelle est la proportion de l’acide dans
la phase aqueuse et quelle est son Coefficient (apparent) d'activité dans l'huile?