Principiile termodinamicii :

Principiul zero al termodinamicii :

Doua sau mai multe corpuri ce vin in contact ajung la echilibru termic atunci cand au aceeasi temperatura.
Temperatura unui corp se poate exprima in grade Celsius ( C), Kelvin(T) si Farenheit ( F).
T=t+273,15
F= (9/5)t + 32 Conditii normale : p=1 atm
T=0`C
Principiul 1 al termodinamicii :
O transformare termodinamica are loc a.i. energia nu se pierde,nu se creeaza,ci numai se transforma in proportii strict
echivalente.
Expresia matematica : ΔV=r+L
L=F x l = p x V p=F/s => F= p x s – suprafata
Principiul 2 al termodinamicii:
‘’Toate masinile termice care functioneaza intre T1 si T2 au randament maxim egal cu randamentul ciclului Carnot’’
Randam η = (T1-T2)/T1 x 100
Este imposibil de creat un perpetum mobile de speta a 2-a .

Principiul 3 al termodinamicii :
Introduce o marime termodinamica noua –ENTROPIA, notata S si se enunta astfel : ‘’In apropierea lui zero
absolut,entropia este constanta’’.

lim ΔS=0
T->0

ENTROPIA- reprezinta gradul de dezordine a unui sistem termodinamic ; dS= dl/T

Entropia unui sist intern creste odata cu cresterea temperaturii astfel : creste in timpul proceselor de
topire,sublimare,vaporizare,dizolvare sau a reactiilor chimice ce au loc cu crestere de volum.

Legile termodinamicii:
1.Legea LaPlace-Lavoisier-arata ca variatia entalpiei ce insoteste o reactie chimica ce se desfasoara intr-un anumit
sens ,este egala si de semn contrar cu variatia entalpiei asociate reactiei opuse(inverse).
V1A1 + v2A2+v3A3+…..+viAi🡪 v1’A1’+v2’A2’+v3’A3’+…+vi’Ai’
ΔH1 = - ΔH2
2.Legea lui Hess – Caldura de reactie depinde numai de starea initiala (a reactantilor) si de cea finala (a produsilor de
reactie) si nu depinde de drumul parcurs de sistem sau de etapele intermediare din mecanismul de reactive.

ΔH1= Hb-Ha
ΔH2=Hc-Hb => ΔH1 +ΔH2 = ΔH H=entalpia
ΔH3=Hc-Ha

Forma generalizata :
V(niu-cu codita)
V1Az+V2A2+…+ViAi🡪 V1’A1’+V2’A2’+…+Vi’Ai’
🡨

3.Legea lui Kirchhoff : Arata dependenta caldurii de reactie de temperatura

Utilizari : calcularea efectelor termice (caldurii de reactie) in alte conditii decat in cele standard.

(Σh /Σt)p = ΔCp --> Forma diferentiala a legii lui Kirchhoff

ΔHT=ΔH298 + S(suma de la 298 la T) ΔCpdt --> Forma integrala a legii lui Kirchhoff
Coroziunea
Reprezinta distrugerea spontana si ireversibila a materialelor metalice sub actiunea chimica,electro-chimica sau biologica a mediului
inconjurator.
Se clasifica dupa :
a) Mecanismul reactiilor ce intervin in procesul de coroziune : chimica si electro-chimica
b) Aspectul si modul distributiei atacului coroziv : generala si locala
Evaluarea coroziunii se realizeaza cu ajutorul mai multor indici :
-viteza de coroziune : Vcor = Δm/s x t
-indicele gravimetric :Kg = Δm/s x t
-indicele de penetratie :ip = (24 x 365 x kg)/1000 x ς
-indicele volumetric de Hidrogen/Oxigen.

Coroziunea chimica :

Caz frecvent : oxidarea metalelor la peste 100 ‘C (in absenta apei)

In contact cu oxigenul ,orice material tehnic se acopera cu o pelicula de oxid. Pentru ca acest strat de oxid sa aiba un caracter
protector,el trebuie sa aiba anumite calitati si anume:
-o anumita grosime -o stabilitate fizico-chimica -
-sa fie aderent,compact,continuu si lipsit de pori sau fisuri
-sa aibe proprietati mecanice superioare
Caracterul protector este apreciat cu ajutorul criteriului Pilling-Betwoord care introduce notiunea de coeficient de expansiune (α)

α = Voxid/Vmetal

Metode de prevenire a coroziunii :

a) alegerea rationala a materialului potrivit scopului propus
b) modificarea compozitiei materialelor prin aliere ce confera rezistenta sporita
c) aplicarea unor metode de protectie electro-chimice
-cu anozi de sacrificiu -cu sursa exterioara de curent -anodica
d) reducerea agresivitatii mediului coroziv
e) depuneri protectoare

Protectia catodica cu anozi de sacrificiu :

-anozii de sacrificiu sunt acele metale care au potential de coroziune mai negativ decat al metalului pe care dorim sa-l protejam

Echilibrul chimic :
Este o stare a reactantilor si a produsilor unei reactii chimice reversibile ce se desfasoara la temperatura constanta.
Un sist chimic format din reactanti si produsi de reactie,care pot sa reactioneze intre ei,se afla in stare de echilibru daca are o
compozitie constanta in timp la o anumita temperatura si o anumita presiune.
Caracteristicile unui sistem in stare de echilibru :
-este stabil -prezinta mobilitate -are caracter dinamic

Factorii care influenteaza echilibrul chimic :

1.Concentratia – la cresterea concentratiei unui reactant,echilibrul chimic se deplaseaza in sensul consumarii acestuia,spre formarea
produsilor de reactii
2.Presiunea – la cresterea presiunii intr-un sistem termodinamic,echilibrul chimic se deplaseaza in partea unde avem mai putine
molec de gaz.
3.Temperatura – la cresterea temperaturii,echilibrul chimic se deplaseaza spre reactia endoterma.
Pile electrice :
Pilele electrice sunt dispoz alcatuite prin legarea in serie a 2 electrozi intre care ia nastere un curent electric in urma unor reactii de
oxido-reducere.Acestea se mai numesc si pile galvanice.
La suprafata de contact dintre electrod si electrolit apare un potential electric. Daca cei 2 electrozi,si anume anodul (unde are loc
react de oxidare) si catodul (unde are loc react de reducere) sunt din materiale diferite sau sunt din acelasi material dar vin in
contact cu electroliti de diferite concentratii,atunci variatia de potential la cei 2 electrozi va fi diferita a.i. la bornele ___ galvanic va
aparea o diferenta de potential care va fi masurata drept t.e.m.
(proces spontan in care placa de zinc se dizolva iar pe cea de cupru se vor depune ioni de cupru)

Pile reversibile : cea mai simpla pila reversibila : pila Daniell-Jacobi.

(-)Zn/ZnSo4//CuSo4/Cu (+)
Pile volta : cea mai cunoscuta pila,este alcatuita dintr-un anod de zinc si un catod de cupru. Este ireversibila deoarece daca se aplica
o tensiune exterioara mai mare decat tensiunea proprie si de semn opus cu aceasta,react care au loc sunt de electroliza.
(-)Zn – 2 e -->Zn2+
(+)2H+ + 2 e -->H2
Adunarea reactiilor => Zn + 2H+ --> Zn2+ +H2 | -react de desc.
Zn + Cu2+ --> Zn2+ + Cu => e alc dintr-un anod si un catod

<--
Pile de concentratie : alcatuite din 2 electrozi avand aceeasi compozitie chimica ,avand proprietati fizico-mecanice,diferenta dintre
cei 2 electrozi constand in activit reactivilor.
Pile de amalgam:-amalgam = mercur + alt metal.
In cadrul acestor pile,electrozii difera prin cantit. de mercur dizolvata in metalele de la anod
Acumulatori alcalini :sunt alc dintr-un metal cu caracter amfoter pe post de anod si din oxi-hidroxid de N
Acumulatori Li-iod : sunt componente de baza pt sisteme portabile,echipamente de calcul si telecomunicatii
Pile de combustie (2 tipuri :alcaline si acide): reprezinta cea mai curata si cea mai eficienta metoda de obt a energiei electrice,pot fi
utilizate in industria aerospatiala.ind autovehiculelor,in electronica si electrotehnica.
Pile de combustie alcalina : folosesc drepr electrolit o solutie de hidroxid de potasiu a carei concentratii depinde de temperatura la
care este folosita pila. Pt temperaturi in jur de 250 ‘C si mai mari,concentrasia hidrox de P este de 35%.
Pila alcalina H-O a fost utilizata ca energie si sursa de apa in proiectele Apollo.

by Talpău Ștefan