Magnétisme Et Supraconductivité

Magnetisme et
supraconductivite
DANS LA MEME COLLECTION
Photons et atomes. Introduction d I'electrodynamique quantique, par

C. Cohen-Tannoudji, J. Dupont-Roc, G. Grynberg. 1987, 422 pages.
Processus d'interaction entre photons et atomes, par C. Cohen-Tannoudji,
J. Dupont-Roc, G. Grynberg. 1988, nouveau tirage 1996, 648 pages.
Physique des plasmas, par J.-L. Delcroix, A. Bers.
Tome 1. — 1994, 416 pages
Tome 2. — 1994, 532 pages.
Hydrodynamique physique, par E. Guy on, J.-P. Hulin, L. Petit. 1991,
nouveau tirage 1996, 520 pages.
Gravitation relativiste, parR. Hakim. 1994, 328 pages.
Theorie statistique des champs, par C. Itzykson, J.-M. Drouffe.
Tome 1 — 1989, 408 pages.
Tome 2 — 1989, 408 pages.
Des phenomenes critiques aux champs de jauge, Une introduction aux
methodes et aux applications de la theorie quantique des champs, par
M. Le Bellac. 1990, 640 pages.
Analyse continue par ondelettes, par B. Torresani. 1995, 256 pages.
Dynamique des systemes complexes. Une introduction aux reseaux
d'automates, par G. Weisbuch. 1989, 212 pages.
Laurent-Patrick Levy
Professeur a I'universite Joseph-Fourier (Grenoble I)
Membre de I'lnstitut universitaire de France
Magnetisme et
supraconductivite
S A V O I R S A C T U E L S
InterEditions / CNRS Editions
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pour I'avenir de I'ecrit, tout particulierement dans le domaine
universitaire, le developpement massif du «photocopillage».
Cette pratique qui s'est generalised, notamment dans les
etablissements d'enseignement, provoque une baisse brutale des
achats de livres, au point que la possibility meme pour les auteurs
de creer des ceuvres nouvelles et de les faire editer correctement
est aujourd'hui menacee.
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a I'editeur ou au Centre frangais d'exploitation du droit de copie:
20, rue des Grands-Augustins, 75006 Paris. Tel. : 01 44 07 47 70.
Illustration de couverture :
Reseau de vortex d'Abrikosov observe par microscopie tunnel sur le compose NbSe2.
La structure en etoile autour de chaque vortex indique une anisotropie spatiale du
« gap ». D'apres H. Hesse et al., Phys. Rev. Lett. 62, 214 (1989).
Nous avons fait tout ce qui etait en notre pouvoir pour obtenir les autorisations de reproduction
necessaires pour cet ouvrage. Toute omission qui nous sera signalee se verra rectifie dans la
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la propriete intellectuelle).
ISBN: 2-7296-0661-0
ISBN: 2-271-05502-4
Avant-propos
C E «LIVRE a ete prepare dans le cadre du diplome d'etudes approfondies

Matiere et Rayonnement » de Grenoble.
Malgre 1'etendue des sujets que recouvrent le magnetisme et la supracon-
ductivite, ces phenomenes realisent des etats thermodynamiques brisant une
symetrie continue : 1'invariance par rotation dans le cas du magnetisme, et Tin-
variance de jauge dans le cas de la supraconductivite. Le cours a done ete congu
de fagon a mettre en valeur 1'importance des symetries brisees en physique de
la matiere condensee.
Le livre necessite des bases assez minimales, et les techniques mathema-
tiques utilisees restent assez elementaires. Neanmoins, la mecanique quantique
etant le fondement du magnetisme et de la supraconductivite, des bases sur
le spin et le moment angulaire sont indispensables. Le chapitre 2 resume les
connaissances necessaires. Le premier chapitre explique comment construire
les fonctions thermodynamiques en presence d'un champ magnetique. Comme
le livre est constitue de deux parties, Magnetisme (I) et Supraconductivite (II),
celles-ci sont specifiees entre parentheses dans les renvois aux sections et aux
chapitres.
Je me suis attache a traiter les phenomenes induits par le magnetisme
et la supraconductivite a partir d'exemples concrets. Quelques applications
technologiques de la supraconductivite sont egalement traitees.
Les limites de ce livre ont naturellement necessite des choix difficiles. Les
omissions les plus importantes portent sur le magnetisme des impuretes dans
les metaux. Ainsi 1'effet Kondo et les fermions lourds ne sont pas abordes.
Parmi les modeles exacts du magnetisme, la solution de la chaine de Heisenberg
par 1'ansatz de Bethe n'est pas decrite car plusieurs excellentes monographies
existent. Ont ete egalement omis, les aspects du magnetisme lies au desordre
comme les verres de spins et les aimants a champ aleatoire. C'est dommage,
car ces sujets ont ont apportes d'importants progres conceptuels sur les organi-
sations complexes d'etats qui seront probablement exploiters dans la decennie
a venir pour comprendre les organisations biologiques. Enfin, de nombreuses
applications importantes (diffusion de neutrons, magneto-optique, enregistre-
ment magnetique) ne sont pas traitees, car il existe d'excellents ouvrages sur
ces sujets.
En ce qui concerne la supraconductivite, les aspects formels necessitant les
fonctions de Green a temperature finie ont ete omis. Je n'ai finalement pas pu
vi Avant-propos
eviter la seconde quantification pour traiter la theorie BCS. Les aspects plus
exotiques de la supraconductivite dans les materiaux quasi-uni et bidimen-
sionnels ont naturellement ete omis. J'aurais particulierement aime discuter
les possibilites de coexistence entre le magnetisme et la supraconductivite.
Parmi les sujets modernes, les aspects mesoscopiques de la supraconductivite
sont assez facilement accessible a partir de ce cours. Un ensemble de problemes
d'examens sont reunis en annexe. Des corriges peuvent etre obtenus sur le ser-
veur national dedie aux etudes de troisieme cycle, atlas.lpthe.jussieu.fr.
Je tiens a remercier toutes celles et tous ceux qui ont contribue a 1'elabora-
tion de ce manuscrit par leurs encouragements et leurs conseils. Les etudiants
ont particulierement contribue par leurs questions a 1'amelioration du livre.
Table des matieres
I Magnetisme 1
1 Champ et induction magnetique. Thermodynamique 3
1.1 Magnetostatique 3
1.2 Facteur demagnetisant 6
1.3 Theoreme de reciprocite 10
1.4 Travail et energie magnetique 11
1.5 Potentiels thermodynamiques 13
1.6 Effets magneto-caloriques 19
1.7 Effet Einstein-de Haas 20
2 Magnetisme orbital et de spins sans interaction 23

2.1 Electrons dans un champ magnetique: Hamiltonien 23
2.2 Effet Aharonov-Bohm et courants permanents 26
2.3 Niveaux de Landau 29
2.4 Effet Hall quantique 34
2.5 Magnetisme orbital, diamagnetisme de Landau 38
2.6 Effet de Haas-van Alphen 41
2.7 Paramagnetisme de Pauli des electrons de conduction 43
2.8 Effet Zeeman 44
2.9 Interaction spin-orbite 46
2.10 Thermodynamique des spins localises 47
2.11 Paramagnetisme de van Vleck 50
2.12 Champ d'anisotropie ionique 51
2.13 Champ cristallin 52
2.14 Distorsion de Jahn-Teller 55
2.15 Disparition du moment orbital des ions de transition 58
3 Interactions d'echange 62
3.1 Echange direct entre spins 62
3.2 Atonies a deux electrons de valence 63
3.3 Regies de Hund 67
3.4 La molecule d'hydrogene 69
3.5 Hamiltonien effectif d'echange pour un solide 72
3.6 Methodes de Hartree-Fock 75
3.7 Super-echange 78
viii Table des matieres
3.8 Energie des etats magnetiques 80
4 Transitions de phases 84
4.1 Transitions du second ordre 84
4.2 Longueur de correlation, fluctuations, theorie de Ornstein-Zernike 91
4.3 Exposants critiques, renormalisation des fluctuations 94
4.4 Lois d'echelles 98
5 Champ moyen 103

5.1 Champ moleculaire 103
5.2 Susceptibilite et aimantation spontanee 108
5.3 Champ de reaction 110
5.4 Antiferromagnetisme 112
5.5 Aimants exotiques 115
6 Modele d'lsing 119

6.1 Fonction de partition a une dimension 120
6.2 Solution en 1'absence de champ 120
6.3 Matrices de transfert 121
6.4 Fonctions de correlation 123
6.5 Dynamique de Glauber 128
6.6 Ralentissement critique 131
6.7 Gaz sur reseau 132
7 Le modele X-Y 135

7.1 La chaine X-Y de spin 1/2 137
7.2 Le modele X-Y classique a une dimension 141
7.3 La transition de Kosterlitz-Thouless du modele X-Y a deux di-
mensions 143
8 Reponse lineaire 150

8.1 Reponse isotherme 153
8.2 Reponse adiabatique, theoremefluctuation-dissipation 155
8.3 Difference entre susceptibilite isotherme et adiabatique 162
8.4 Proprietes des fonctions de reponses 164
8.4.1 Formules de Kubo 164
8.4.2 Relations de Kramers-Kronig 165
8.4.3 Symetries par rapport au renversement du temps . . . . 167
8.4.4 Reponse non-lineaire 168
8.5 Applications aux phenomenes de resonances 169
8.5.1 Equations de Bloch 169
8.5.2 Relaxation entre spins electroniques et spins nucleaires . 173
8.5.3 Relaxation dipolaire 174
8.5.4 Retrecissement d'echange 175
8.5.5 Resonance ferromagnetique 176
8.5.6 Resonance ferrimagnetique et antiierromagnetique . . . . 179
Table des matieres ix
9 Ondes de spins 183

9.1 Hydrodynamique des spins 183
9.2 Excitations elementaires, magnons 188
9.3 Interactions dipolaires et modes magnetostatiques 196
9.4 Thermodynamique des magnons 199
9.5 Termes non-lineaires 201
9.6 Spectroscopie d'ondes de spins 203
9.7 Pompage parallele 204
9.8 Autres representations 205
9.9 Methodes hydrodynamiques 206
10 Chaines de spins quantiques 210

10.1 Les systemes X-Y planaires a une dimension 214
10.1.1 Theorie des champs: equation sinus-Gordon 214
10.1.2 Fonctions de correlations de la phase X-Y, Instantons . . 219
10.2 Quelques theoremes 222
10.2.1 Le theoreme de Lieb-Schultz-Mattis 222
10.2.2 Theoremes de Marshall 223
10.3 Les etats a liaisons de valence 223
10.3.1 Les etats a liaisons de valence solides 226
10.4 Le modele a non-lineaire des chaines antiferromagnetiques . . . 232
11 Magnetisme itinerant 240

11.1 Singularite de Kohn 244
11.2 Le modele de Stoner. Magnons dans les metaux 247
11.3 L'isolant excitonique. Ondes de densite de spins 253
11.4 Le modele de Hubbard 258
11.4.1 Correlations electroniques 261
11.4.2 Destruction de 1'antiferromagnetisme par des trous . . . 263
11.4.3 Supraconductivite a haute temperature 265
II Supraconductivite 269
1 Aspects macroscopiques de la Supraconductivite 271
1.1 Quatre phenomenes 271
1.2 L'interaction electron-phonon 275
1.3 Le modele a deuxfluides 278
1.4 Les equations de London 279
1.5 Supraconducteurs de London et de Pippard 281
1.6 Thermodynamique de la transition 282
1.7 L'etat intermediate 284
1.8 Courant critique d'un fil supraconducteur 289
1.9 Deux types de Supraconducteurs 292
X
2 Theorie de Ginzburg-Landau 295

2.1 Motivation 295
2.2 L'energie libre de Ginzburg-Landau 297
2.3 Les equations de Ginzburg-Landau 301
2.4 Quantification du flux 305
2.5 Effet Little-Parks 309
2.6 Courant critique d'un film mince 310
2.7 Energie d'une interface entre 1'etat normal et supraconducteur . 311
2.8 Equations de Ginzburg-Landau linearisees 313
2.9 Nucleation de la supraconductivite a Hc2 313
2.10 Nucleation de surface: Hc3 315
3 Theorie BCS de la supraconductivite 319

3.1 Interaction electron-phonon 319
3.2 Hamiltonien BCS 321
3.3 Approximation de champ moyen et diagonalisation de 1'Hamil-
tonien BCS 324
3.4 Fonction d'onde BCS et etats coherents 329
3.5 Temperature finie 331
3.6 Proprietes thermodynamiques 333
3.7 Effet tunnel 334
3.8 Relaxation nucleaire et absorption des ultrasons 337
3.9 Ecrantage electromagnetique 341
3.10 Conclusions 346
4 Vortex dans les supraconducteurs de type II 349

4.1 Vortex isoles 349
4.2 Interactions entre vortex 353
4.3 Le reseau de vortex d'Abrikosov 354
4.4 Les courbes d'aimantation 356
4.5 Potentiel d'un vortex au voisinage d'une surface 357
4.6 Dissipation associee a 1'ecoulement des vortex 358
4.7 Observation du mouvement des vortex 362
4.8 Ancrage des vortex 363
4.9 Limite d'ancrage fort: modele de Bean 363
4.10 Trainage thermique des lignes deflux 364
5 L'effet Josephson, les interferometres quantiques 367

5.1 Courant tunnel de quasi-particules 367
5.2 L'effet Josephson 370
5.3 Origine microscopique de 1'effet Josephson 373
5.4 L'effet Josephson en champ magnetique 375
5.5 L'effet Josephson AC 378
5.6 Interferometres quantiques: le SQUID AC 382
5.7 Transformateur deflux 385
Table des matieres xi
5.8 Analogie mecanique du SQUID AC 386

5.9 Le SQUID DC 388
5.10 Ondes electromagnetiques 390
6 Supraconductivite inhomogene 393

6.1 Les equations de Bogoliubov-de Gennes 393
6.2 Approximation semi-classique 396
6.3 Les etats de coeur d'un vortex 398
6.4 Interface entre un supraconducteur et un metal normal: reflexion
d'Andreev 401
6.5 Jonctions s-n-s: etats d'Andreev 408
6.6 Proprietes electromagnetiques des structures en proximite . . . .411
6.7 Supraconductivite sans « gap » 412
6.8 Modes collectifs 414
6.9 Conclusions et perspectives 416
Annexe A Representations des groupes continus et ponctuels 422

A.I Notions generates 422
A.2 Representations du groupe des rotations 425
A.3 Groupes ponctuels 428
A.4 Representations des groupes ponctuels 431
A.5 Application au champ cristallin 431
Annexe B Seconde quantification 436

B.I Espace des etats de N fermions sans interaction 436
B.2 Autres representations 438
B.3 Representation des operateurs en seconde quantification 439
B.4 Theorie des perturbations 441
Annexe C Problemes d'examens 443

C.I Magnetisme 443
C.I.I Etude de textures magnetiques 443
C.I.2 Interaction d'echange a longue portee entre spin 1/2 et
P approximation du champ moyen 444
C.I.3 Transition « spin-flop » d'un aimant antiferromagnetique 446
C.I.4 Ondes de spins et fluctuations quantiques d'un aimant
antiferromagnetique 447
C.I.5 Ordre par le desordre: processus de selection d'un etat
fondamental dans les antiferromagnetiques frustres . . . 449
C.2 Supraconductivite 452
C.2.1 Supraconducteurs sous pression 452
C.2.2 Etude d'un reseau supraconducteur 453
C.2.3 Supraconductivite dans un champ magnetique inhomogene455
C.2.4 Etude de 1'etat intermediate d'un supraconducteur de
type I 456
Cette page est laissée intentionnellement en blanc.
Premiere partie
Magnetisme
Chapitre 1
Champ et induction
magnetique. Thermodynamique
E LIVRE est avant tout consacre aux aspects microscopiques du magnetisme.

C Son objectif est 1'etude des principaux etats magnetiques rencontres dans
la nature et de leurs proprietes. Les solides magnetiques sont le plus souvent
constitues d'electrons en interaction. La nature des interactions est souvent
complexe et il n'est pas toujours facile de construire les modeles microsco-
piques qui les decrivent de fagon realiste. Neanmoins, il existe de nombreuses
situations ou ces modeles microscopiques peuvent etre justifies de fagon precise.
II suffit alors d'en faire 1'etude pour determiner 1'etat fondamental et les ni-
veaux de basse energie de chaque systeme magnetique. A 1'aide de la physique
statistique, ces informations permettent de determiner les proprietes thermo-
dynamiques du solide, et en particulier 1'equation d'etat M(H, T] reliant 1'ai-
mantation M au champ magnetique H applique. Une fois cette equation d'etat
connue, les equations de Maxwell donnent acces a toutes les proprietes macro-
scopiques des solides magnetiques et en particulier a la distribution spatiale
du champ et de 1'induction magnetique.
Ce chapitre est consacre a ces aspects macroscopiques. D'abord, le role
des champs dipolaires inherents aux solides magnetiques et les methodes ap-
prochees de resolution des equations de Maxwell sont abordees. Ensuite, leurs
influences sur les proprietes thermodynamiques font 1'objet d'une etude com-
plete.
1.1 Magnetostatique
La description macroscopique des phenomenes magnetiques requiert deux
champs de vecteurs, le champ magnetique H et 1'induction magnetique B. Les
sources qui determinent le champ magnetique H sont uniquement les sources
macroscopiques de courant c'est a dire les electro-aimants. Le champ H peut
alors etre determine par le theoreme d'Ampere et les conditions aux limites
que H doit satisfaire a 1'interface entre deux materiaux magnetiques differents.
4 Chapitre 1: Champ et induction magnetique
II existe egalement des sources microscopiques, c'est a dire des courants ato-
miques orbitaux et des moments magnetiques dus aux spins. On definit alors
1'aimantation M comme la densite de moments microscopiques par unite de vo-
lume. L'induction magnetique B est alors la moyenne macroscopique du champ
magnetique microscopique dont les sources sont d'une part les courants macro-
scopiques produits par les electro-aimants et d'autre part la densite microsco-
pique de moments magnetiques. Une fois cette moyenne effectuee, 1'induction
magnetique s'exprime en fonction de 1'aimantation et du champ magnetique
comme
suivant les systemes d'unites (c.g.s. ou M.K.S.A.) choisis qui sont decrits plus
loin. Champ et induction magnetiques satisfont les equations de Maxwell avec
les conditions aux limites appropriees. En general, 1'induction magnetique ne
peut pas etre determinee sans une equation constitutive supplementaire qui
relie 1'aimantation M au champ magnetique H, car la distribution des moments
atomiques n'est pas donnee a priori mais depend des proprietes physiques
specifiques du systeme etudie. La relation M(T, H) est l'« equation d'etat »
du systeme magnetique. Grace a cette equation constitutive, 1'equation (1.2)
s'ecrit comme
Cette equation peut devenir extraordinairement complexe pour les systemes

ferromagnetiques car la valeur de B depend de toutes les valeurs que H a prises
precedemment. C'est 1'hysteresis magnetique dont 1'origine provient du grand
nombre de configurations que peuvent prendre les domaines magnetiques d'un
systeme ferromagnetique. Ces configurations ne peuvent pas etre toutes ex-
plorees par les fluctuations thermodynamiques laissant alors le systeme dans
un etat metastable. Le but de ce livre est d'etudier cette equation constitu-
tive pour les principaux solides magnetiques connus, et on ne fera appel aux
equations de Maxwell qu'occasionnellement.
Deux systemes d'unites magnetiques sont particulierement utiles. Dans le
systeme c.g.s. Gaussien, le champ magnetique H qui se mesure en Oersteds
coincide dans le vide avec 1'induction magnetique B qui se mesure en Gauss.
Comme 1'aimantation M d'un materiau s'exprime egalement en Gauss, la sus-
ceptibilite x = M/H est sans dimension et s'exprime en « e.m.u. » c'est a
dire en unites electromagnetiques du systeme Gaussien, puisqu'elle est sans
dimension dans ce systeme d'unite. Comme 1'aimantation est une variable ex-
tensive, on definit les susceptibilites par unite de volume xv = X/V gt par
unite de masse XM = X/M. Si le materiau etudie se comporte de fagon lineaire
B = //H, la permeabilite p, s'exprime en fonction de la susceptibilite comme
Magnetostatique 5
Dans le systeme c.g.s., la vitesse de la lumiere intervient explicitement dans

les equations de Maxwell qui s'ecrivent comme
La premiere equation exprime 1'absence de monopole magnetique alors que la

seconde est le theoreme d'Ampere. Le courant de deplacement (entre crochets)
est rarement considere dans ce livre. Les conditions aux limites imposent la
continuite de la composante normale a la surface de B, et le saut de la com-
posante tangentielle a la surface depend du courant de surface K
Dans le systeme M.K.S.A., le champ magnetique s'exprime en Ampere-tour

par metre puisque le theoreme d'Ampere fait intervenir la densite de cou-
rant. Un Ampere-tour/m vaut 47rlO~ 3 Oersted: c'est done une petite unite de
champ magnetique. L'induction magnetique B s'exprime en Tesla ou encore
en Weber/m2 et dans le vide est reliee au champ magnetique par
ou la permeabilite du vide est definie par ^0 — 47rlO~ 7 Henry/metre. Un Tesla

vaut 104 Gauss: il s'agit d'une grande unite. L'aimantation M s'exprime aussi
en Tesla mais est reliee par un facteur 104/(47r) a 1'aimantation exprimee en
Gauss en unite c.g.s. (cf. Eq. 1.2). Dans ce systeme d'unites, les equations de
Maxwell s'expriment plus simplement
Les conditions aux limites du champ et de 1'induction magnetique sont
Dans le systeme M.K.S.A., on introduit souvent la polarisation magnetique (a

ne pas confondre avec la densite de courant) definie a partir de 1'aimantation
comme,
La susceptibilite x = M/H est egalement sans dimension et vaut 4rr fois la

susceptibilite e.m.u. (c.g.s.). De meme, la polarisabilite magnetique, x — J/H,
n'est autre que
et s'exprime en Henry/metre, 1'unite de ^ 0 - Comme pour le systeme c.g.s., on

definit egalement les susceptibilites volumique et massique. La permeabilite IJL
et la permeabilite relative ^r sont definies a partir de la polarisabilite et de la
susceptibilite
Dans le systeme M.K.S.A., 1'introduction d'une permeabilite du vide est tres

artificielle: neanmoins c'est le systeme adopte dans ce livre, car il s'impose
de plus en plus comme un standard international. Le tableau I facilite les
conversions d'un systeme d'unites a 1'autre. En dehors de toute source de
courant, le champ magnetique obeit a V x H = 0. II est done possible de
definir un potentiel scalaire magnetique (p tel que
Ce potentiel magnetique n'est defini que dans les portions de 1'espace ou il n'y
a pas de sources de courant. En revanche on peut toujours definir un potentiel
vecteur pour 1'induction magnetique
qui est defini a un gradient pres. Le potentiel vecteur a une signification

physique particulierement importante en mecanique quantique comme on le
verra au prochain chapitre.
Comment mesure-t-on un champ ou une induction magnetique? Si on creuse
dans un materiau une longue cavite cylindrique colineaire avec le champ magne-
tique local, les conditions aux limites (1.13) indiquent que le champ magnetique
a 1'interieur et a 1'exterieur de la cavite sont identiques. Le champ mesure a
1'interieur est H — B///Q- On suppose maintenant que la cavite est un galette
plate perpendiculaire au champ magnetique. Les conditions aux limites (1.13)
donnent 1'induction magnetique a 1'interieur B = /ôH, egale a 1'induction a
1'exterieur. II existe d'autres cas simples ou Ton peut determiner le champ et
1'induction a 1'interieur d'un materiau sans avoir a resoudre explicitement les
equations de Maxwell comme on le montre maintenant.
1.2 Facteur demagnetisant

Lorsque le systeme etudie a une forme ellipsoidale ((x/a)2+(y/b}2+(z/c)2 —
1) [2], il est possible de determiner les champs internes et externes a 1'aide
de trois nombres, Nx, Ny et Nz, les facteurs demagnetisants, sans qu'il soit
necessaire de resoudre explicitement les equations de Maxwell. Un long cylindre
(c = oo) ou un disque plat (a = b = oo) peuvent etre consideres comme
des ellipsoides. On suppose que des sources distantes produisent un champ
uniforme H0z le long de z, loin de 1'echantillon. Pour obtenir le champ a
Facteur demagnetisant 7
I'interieur de 1'ellipsoide, on peut par exemple utiliser le potentiel magnetique

</?(r). A partir de la premiere equation de Maxwell
on voit que le potentiel magnetique obeit a 1'equation de Poisson
TAB. 1.1 - Unites magnetiques [1].

Quantite Symbole cgs-Gaussien facteur C de S.I.-M.K.S.A.
conversion11
Induction magnetique, ~B Gauss (G) b 1 C T 4 T e s l a (T), Wb/m 2
Flux magnetique $ Maxwell (Mx), 10~8 Weber,Volt-seconde
G-cm2 V-s
Potentiel magnetique U Gilbert (Gb) |^ Ampere (A)
Champ magnetique, H Oersted (Oe) c , ^ Ampere-tour/m
force magnetisante Gb/cm (A/m)
Aimantation par unite M emu/cm3 e 103 A/m
de volume^
Aimantation volumique 4?rM G ^- A/m
Polarisation magneti- J, / emu/cm3 47rlO~4 T, Wb/m 2 ^
que
Aimantation massique a,M emu/g 1, 47rlO~ 7 A-m 2 /kg, Wb-m/kg
Moment magnetique m,p emu, erg/G 10~3 A-m 2 , Joule/Tesla
Moment dipolaire ma- j emu, erg/G 47rlO~10 Wb-m
gnetique
Susceptibilite volumi- \iK sans
dimension 47r, sans dimension, Hen-
que emu/cm3 (47r)210~7 ry/metre (H/m)
Susceptibilite massiqueXP>KP Cm3
/g> emu/g 47rlO~ 3 , m 3 /kg H-m 2 /kg
(47r)210-10
K 3
Susceptibilite molaire Xmoh moi cm /mol 47rlO~ 6 , m3/mol, H-m 2 /mol
(47r)210-13
Permeabilite n sans dimension 47rlO~ 7 H/m, Wb/(A-m)
Permeabilite relative p,r non-definie sans dimension
Densite d'energie3 W erg/cm3 10"1 J/m 3
Facteur de demagneti- N, D sans dimension ^ sans dimension
sation
a Multiplier le nombre en unite cgs par C pour le convertir en unite M.K.S.A.
b 1 Gauss = 105 gamma (7).
c En unites de base du systeme cgs le Gauss et 1'Oersted s'expriment comme
c m -l/2. g l/2. s -l.
d Moment magnetique par unite de volume.

e 1'emu (electromagnetic unit), unite d'aimantation totale, n'est pas a proprement
parler une unite, et correspond a des G- cm 3 /(47r), soit en unites de base
C m 5/2. g l/2. s -l / ( 4 7 r )
f Reconnu en unite M.K.S.A. bien que basee sur la definition B — noH + J.

g B-H et ôM-H s'expriment en J/m 3 en unites M.K.S.A. et M-H et B-H/(47r) s'ex-
priment en erg/cm3 en unites c.g.s.
FIG. 1.1 - (a) Ellipsoide uniformement magnetise, (b) Les poles magnetiques a la
surface produisent un champ uniforme Hint — H qui s'oppose au champ applique.
ou la densite de charge magnetique PM(*} est
En appliquant le theoreme de Gauss a une petite boite d'epaisseur negligeable

et dont les deux surfaces se trouvent de part et d'autre de 1'interface entre
rellipsoi'de et le vide, on peut conclure qu'il existe egalement une charge
magnetique de surface OM = n M, ou n est le vecteur unitaire normal a
la surface. Puisque </?(r) satisfait a 1'equation de Poisson, on peut appliquer
les resultats d'electrostatique bien connus, donnant le potentiel a 1'interieur de
1'ellipsoi'de en fonction de la densite de charge PM(T) et de la charge de surface
oM — n M
puisqu'une charge elementaire en r' produit un potentiel Coulombien l/|r —r'|.

On peut alors montrer par un developpement en termes des harmoniques
d'un ellipso'ide que H et M restent uniformes a I'interieur de 1'ellipsoi'de. Par
consequent, la « charge magnetique » pM(r) — V M(r) = 0 est nulle et
le second terme de (1-23) disparait. Le champ a I'interieur de 1'ellipsoide est
done la superposition du champ applique et du champ cree par la distribution
des charges magnetiques de surface qui s'oppose au champ applique (voir fi-
gure 1.1). Comme 1'aimantation est uniforme, ce champ est aussi uniforme et
proportionnel a 1'aimantation, done
Le coefficient de proportionnalite Nz est appele facteur demagnetisant (selon

z) car il diminue le champ a I'interieur de 1'echantillon. De fac,on analogue,
si le champ magnetique est applique le long des autres axes principaux (x ou
y) de 1'ellipsoide, on peut definir les facteurs demagnetisants Nx et Ny. Dans
ce systeme de coordonnees ou les axes principaux de 1'ellipsoide sont x, y et
z, les seuls elements non-nul du tenseur demagnetisant ^ sont ses elements
Facteur demagnetisant 9
TAB. 1.2 - Facteur demagnetisant d'un ellipsoide de revolution.
m Nzz m Nzz m Nzz m NNzz

TO
0.0 1 O2
0.2 0.749 L4
1.4 0.249 i8.0
T 6 0 . 00.0286
286
0.01 0.985
0.985 0.25
0.25 0.703 1.5
1.5 0.232 9.0
9.0 0.0239
0.02 0.968 0.3
0.3 0.661
0.661 1.6
1.6 0.219
0.219 10.0
10.0 0.0199
0.03 0.953
0.953 0.4
0.4 0.588
0.588 1.8
1.8 0.194
0.194 15.0
15.0 0.0103
0.0103
0.04 0.940 0.5
0.5 0.526 2.0
2.0 0.173
0.173 20.0 0.00676
20.0
0.05 0.925 0.6
0.6 0.476 2.5
2.5 0.135
0.135 30.0
30.0 0.00342
0.06 0.912
0.912 0.7
0.7 0.431
0.431 3.0
3.0 0.109
0.109 40.0 0.00207
0.00207
0.07
0.07 0.899 0.8
0.8 0.394
0.394 3.5
3.5 0.0899 50.0
50.0 0.00143
0.08
0.08 0.886
0.886 0.9
0.9 0.361
0.361 4.0
4.0 0.0756 70.0 0.00078
70.0
0.09 0.873
0.873 1.0
1.0 0.330
0.330 4.5
4.5 0.0645 100.0 0.00042
100.0 0.00042
0.1 0.861
0.861 1.1
1.1 0.315
0.315 5.0
5.0 0.0557
0.0557 200.0 0.00012
0.125 0.829 1.2
1.2 0.286 6.0
6.0 0.0430 300.0 0.000060
300.0
0.167
0.167 I 0.783
0.783 | 1.3 | 0.266 | 7.0 | 0.0350 |
0.0350 500.0 | 0.000023
0.000023
diagonaux Nx, Ny et Nz. Pour une aimantation M arbitraire, le champ interne

est alors,
La somme des facteurs demagnetisants d'un ellipsoide est egale a 1,
(dans le systeme c.g.s. leur somme vaut 4?r). Les facteurs demagnetisants d'une
sphere sont done Nx = Ny = Nz = 1/3. Si on applique un champ le long d'un
long cylindre de revolution, le champ interne est egal au champ externe, puisque
la composante tangentielle de H est continue. On en conclut que Nz w 0 et
par consequent Nx — Ny w 1/2, en vertu de (1.27). Pour un champ applique
perpendiculairement a un disque plat, c'est la composante normale de B qui
est continue a la surface. Done Nz K, 1, et en utilisant (1.27), Nx = Ny w 0.
Pour un ellipsoide de revolution arbitraire des tables permettent d'obtenir les
facteurs demagnetisants en fonction du facteur m = c/a = c/b1.
1. Lorsque m est inferieur a 1, on exprime Nz en fonction de cos if} = m
Lorsque m est superieur a 1, on pose m = I/ cosip et

1.3 Theoreme de reciprocite

Un probleme pratique souvent rencontre en magnetisme est de determiner
le flux induit dans une bobine par un echantillon dont I'aimantation par unite
de volume M(r) n'est pas uniforme (voir Fig. 1.2). Le theoreme de reciprocite
relie ce flux au champ produit par un Ampere dans la bobine en 1'absence
d'echantillon magnetique. Le potentiel magnetique (1.23) produit par la dis-
tribution M(r) peut s'exprimer plus simplement en posant R — r — r' comme
apres integration de (1-23) par partie. Le champ magnetique produit par

1'echantillon est alors
Le flux magnetique inclus a travers une bobine de N tours est par consequent
Soit h(r') le champ magnetique cree au point r' par un courant de un Ampere
dans la bobine en I'absence de I'echantillon. A partir du theoreme d'Ampere,
on a
ou v est un vecteur arbitraire. Apres transformation de 1'integrale sur la boucle

en integrate de surface, on obtient 2 ,
Cette identite etant verifiee quelque soit v, le champ produit par la bobine en
r' est
2. On utilise Pidentite vectorielle
En ecrivant R/|R|2 comme le gradient de 1/|R|, on verifie que seul le troisieme terme est
non nul, puisque V21/|R| = S(R).
Travail et energie magnetique 11
FlG. 1.2 - Echantillon de volume V et d'aimantation M(r') induisant un flux $

dans une bobine de detection.
En comparant cette expression avec (1.33), on en deduit le theoreme de recipro-

cite
Autrement dit, si on connait le champ magnetique h(r) produit par un courant

de un Ampere dans la bobine en 1'absence d'echantillon magnetique, il est
possible de determiner le flux produit dans cette bobine par n'importe quel
echantillon sans avoir a resoudre le probleme magnetostatique: il suffit de
connaitre son aimantation M(r), et d'integrer M(r) h(r) sur le volume de
1'echantillon (cf. Eq. 1.37). Ce resultat simplifie 1'optimisation des detecteurs
et est tres utile en pratique (cf. Sec. 8.4(1)).
1.4 Travail et energie magnetique

On considere un solenoide rempli d'un materiau magnetique. Si 7 est le cou-
rant dans le solenoide et n le nombre de spires par unite de longueur, 1'appli-
cation du theoreme d'Ampere donne approximativement le champ magnetique
au centre du solenoide comme
Puisque la divergence de 1'induction magnetique est nulle, on peut definir le

flux $ de 1'induction magnetique a travers le tube d'induction enserre par ce
solenoide de surface S comme $ = BS. Le solenoide de longueur L a nL spires
et le flux total a travers ces nL spires est
ou V est le volume du solenoide. D'apres la loi de Faraday, une variation de

flux induit une force electromotrice dans le circuit egale a
FlG. 1.3 - Solenoi'de de longueur L et de section S contenant un materiau

magnetique.
Par consequent, il faut un travail pour maintenir le courant a sa valeur. Si dQ

est la charge transported pendant un temps c?t, le travail elementaire effectue
pendant ce temps est
Par unite de volume du materiau, le travail effectue est
Ce travail accroit 1'energie electromagnetique de
Le premier terme est 1'energie du champ electromagnetique et le second terme

est 1'energie magnetique du barreau aimante. Lorsque la relation entre M et
H est lineaire, cette energie est quadratique
Ce resultat peut paraitre surprenant car 1'energie d'interaction d'un dipole

elementaire est
L'origine de cette difference vient de ce que U est le changement d'energie

totals lorsque un materiau magnetique est introduit dans le champ, y compris
le travail fourni par les sources de courant centre les forces electromotrices.
L'energie magnetique totale n'est done pas la meme selon que Ton travaille
a source de courant constant et par consequent a champ constant, ou si 1'on
travaille a induction magnetique constante. En general, les sources de champ
sont les seules sur lesquelles on ait un controle, et par consequent c'est 1'energie
Potentials thermodynamiques 13
a champ constant qu'on privilegie. Finalement, lorsqu'on calcule une force

associee au emplacement d'une coordonnee £ d'un objet magnetique, il faut
a nouveau specifier que le champ H (et done les sources de courants) reste
constant,
1.5 Potentiels thermodynamiques

Le premier principe de la thermodynamique definit la quantite de chaleur
6Q fournie a un systeme, comme le changement d'energie interne moins le
travail fourni pour aimanter le systeme. Done, 1'energie interne d'un solide
magnetique est
et pour une transformation reversible
Entropie et champ magnetique peuvent done etre definis comme les derivees
thermodynamiques de 1'energie interne du solide
Comme Us est une differentielle totale, ses derivees partielles satisfont a une
relation de Maxwell
La quantite de chaleur 5Q est done parametree comme
definissant ainsi la chaleur specifique a aimantation constante
puisque 6Q — TdS. De meme, en considerant 1'entropie S comme une fonction

thermodynamique de T et de M
on exprime le parametre I (cf. 1.51) en fonction de la derivee thermodynamique

ou on a utilise la relation de Maxwell (1.69) associee a 1'energie libre, qui est

demontree plus has. Ces definitions therraodynamiques soulignent le caractere
intensif du champ magnetique H et extensif de 1'aimantation M et de 1'induc-
tion magnetique B.
L'energie interne U$ du systeme peut en general etre determinee par les
methodes de la physique statistique (a partir de la fonction de partition Us =
—d(\nZ)/d0) et permet de calculer les quantites physiques. Neanmoins, ce
n'est pas un vrai potentiel thermodynamique mesurant 1'energie totale, car
1'energie du champ electromagnetique n'est pas incluse dans Us- Pour cette
raison, on definit 1'energie interne totale
dont les derivees partielles sont,
II est aussi utile d'introduire les enthalpies magnetiques,
dont les differentielles sont
auxquelles on associe la relation de Maxwell,
On peut utiliser (1.59) pour obtenir une nouvelle parametrisation de la quantite

de chaleur
ou la chaleur specifique a champ constant est
Comme pour I, le parametre h peut s'exprimer comme une derivee thermo-

dynamique. En consider ant S comme une fonction thermodynamique de T et
H
Potentiels thermodynamiques 15
et en utilisant la relation de Maxwell (1.78) associee a 1'energie libre de Gibbs,

on obtient
Le second principe exprime que 1'equilibre thermodynamique d'un systeme

est atteint lorsque son entropie est maximale a energie interne constante.
II est facile de voir 3 que cette condition est equivalente a un minimum de
1'energie interne lorsqu'on maintient 1'entropie constante. Comme on main-
tient plus frequemment la temperature comme constante, il faut reexprimer le
second principe comme le minimum d'une nouvelle fonction thermodynamique
qu'on peut construire par une transformation de Legendre qui est explicitement
decrite plus loin. Dans le cas present, cette fonction est 1'energie libre F (par
unite de volume),
dont la differentielle est
Les relations de Maxwell associees a 1'energie libre
sont tres utiles pour decrire les effets magneto-caloriques. En pratique, on

calcule d'abord 1'energie libre d'un solide F$ grace a la fonction de partition
qu'on obtient par les methodes de la physique statistique,
puis on construit 1'energie libre totale F, qui est un potentiel thermodynamique

propre (qui reflete le second principe) utilisable pour 1'etude des transitions de
phases.
Finalement dans les situations ou la temperature T et le champ magnetique
H sont maintenus a des valeurs constantes, il est necessaire d'introduire un
nouveau potentiel thermodynamique pour exprimer le second principe comme
minimum de la fonction G, 1'enthalpie libre, parfois aussi appelee energie libre
de Gibbs. Une transformation de Legendre permet de construire explicitement
cette fonction [3]. Soit une valeur particuliere de 1'induction b (cf. Fig. 1.4). En
ce point, 1'energie libre vaut F(b). Selon (1-67), la pente de F(B] en ce point
est le champ magnetique
3. Si 1'energie interne n'est pas minimale, on peut extraire du travail qui peut ensuite etre
re-injecte sous forme de chaleur et ainsi augmenter 1'entropie.
FlG. 1.4 - Dependence de I'energie libre en fonction de I'induction magnetique. La

pente de la tangente est le champ magnetique, et I'ordonnee a I'origine est I'energie
libre de Gibbs.
L'equation de la tangente en b est done
et son ordonnee a I'origine (B = 0) est
qui depend de H et mais aussi de b qu'on peut exprimer en fonction de H a

1'aide de (1.71), (b = h'^H)). Done
est une fonction de la pente H, dont la valeur est minimale a 1'equilibre ther-
modynamique. En effet, si la pente (H) de I'energie libre F ne change pas,
a une valeur minimale de F en 6, correspond une valeur minimale de G. La
differentielle de G est
Si H et T sont fixes dG = 0, et de plus comme d2(TS) = d2(HB] = 0,

d?G = d*U > 0 conformement a notre construction. Si G(H) est connue pour
toutes les valeurs de H, on reconstitue F comme 1'enveloppe des tangentes,
soit
On peut aussi definir Gs = G + fi0H2/2. Comme Us et Fs, Gs est une fonction

d'etat mais n'est pas un vrai potentiel thermodynamique. De sa differentielle
Potentiels thermodynamiques 17
on tire la relation Maxwell associee
L'energie libre de Gibbs est le potentiel thermodynamique le plus utile pour

etudier la coexistence entre plusieurs phases magnetiques en presence d'un
champ applique fixe par les sources de courant. C'est aussi le potentiel utilise
pour etudier la coexistence entre des phases normales et supraconductrices
dans un champ magnetique (etat intermediate, sec. II-1.7).
II arrive souvent que le nombre de particules dans le systeme etudie n'est
pas fixe. C'est par exemple le cas dans un circuit electrique ou les sources de
courants agissent comme des reservoirs d'electrons. Dans ce cas, il est utile de
specifier le nombre d'electrons en moyenne, a 1'aide d'un potentiel chimique
[.i. En physique statistique, c'est 1'ensemble grand-canonique. Les potentiels
thermodynamiques exprimant le second principe a potentiel chimique constant
s'obtiennent a partir des energies libres par des transformations de Legendre,
Ce sont les « grand-potentiels » thermodynamiques. Leurs differentielles sont
La valeur du potentiel chimique, specifiant en moyenne le nombre de particule

TV, se determine par 1'equation implicite
Pour terminer, il existe deux relations thermodynamiques entre CM et CH

analogues a la relation de Mayer des gaz parfaits (Cp — Cy — R). On utilise
d'abord les deux parametrisations de la quantite de chaleur (1.51) et (1.62)
obtenues a partir de 1'energie interne et de 1'enthalpie,
ou on a utilise les relations (1.54) et (1.65) donnant t e,t h en fonction des

derivees thermodynamiques. Apres soustraction de ceS deux relations, on ob-
tient
Par ailleurs, il existe toujours une equation d'etat M = /(T, H}. On peut done
exprimer dT en fonction de dM et dH comme
qu'on identifie avec la relation precedente pour obtenir 1'identite thermodyna-

mique
Cette relation fait encore intervenir une derivee a parametre extensif constant
qui est difficilement mesurable. On la remplace par
pour obtenir la relation thermodynamique cherchee
On definit la susceptance isotherme, comme la derivee de 1'aimantation par

rapport au champ H exterieur applique
Cette quantite ne coincide pas avec la susceptibilite isotherme XT qui est la

derivee de 1'aimantation par rapport au champ interieur Hi. En effet, pour un
materiau ferromagnetique en forme d'ellipsoi'de le champ interne est,
et par consequent
Pour des materiaux de faible susceptibilite, susceptance et susceptibilite sont si

voisines qu'il n'y a pas lieu de faire cette distinction. Pour conclure, on etablit
une relation entre le rapport des chaleurs specifiques et des susceptibilites a
aimantation et a champ constant. On part des parametrisations (1.84) de la
quantite de chaleur SQ = TdS,
et comme par ailleurs il existe une equation d'etat reliant 5, T, M,

Effets magneto-caloriques 19
la chaleur specifique a aimantation constante s'exprime comme
Si Ton utilise 1'autre parametrisation de la quantite de chaleur (en fonction de

CH et h), un raisonnement identique permet d'etablir que
Le rapport de ces deux relations devient
qu'on peut identifier avec le rapport des susceptibilites pour les materiaux fai-
blement magnetiques. L'etude de la reponse lineaire d'un systeme magnetique
(Chap. 8), permet de comprendre le contenu physique de cette identite ther-
modynamique reliant chaleur specifique a aimantation et champ constant avec
les susceptibilites isotherme et adiabatique.
1.6 Effets magneto-caloriques

L'etude thermodynamique precedente permet de rendre compte des effets
magneto-caloriques manifestos dans des processus adiabatiques. Dans ce cas,
Dans la plupart des materiaux magnetiques (dM/dT}^ < 0 si bien qu'une di-
minution du champ magnetique produit un refroidissement. A titre d'exemple,
pour un systeme paramagnetique sous faible champ, (dM/dT}^ = —CH/T2
ou la constante de Curie C est C\/2 = N^p^/kB pour des spins 1/2. De meme,
on verra au Chapitre 2 que la chaleur specifique a champ constant d'un systeme
de spins 1/2 est CH = ^Nk^^BHIksT}2. En integrant la relation precedente,
on voit que la desaimantation adiabatique d'un systeme magnetique produit
un refroidissement de
C'est 1'effet magneto-calorique. Lorsqu'on considere un systeme de spin 1/2,

on verifie aisement que la desaimantation se fait de fagon a laisser le rapport
H/T constant. C'est tres naturel, puisque 1'entropie reste constante au cours
d'une transformation adiabatique reversible, ce qui a lieu lorsque la fonction
de partition reste invariante, c.-a-d. lorsque H/T = cste. En pratique, on

arrete la desaimantation jusqu'a un champ Hfin / 0, car la chaleur specifique
d'un systeme paramagnetique tend vers 0 lorsque H -> 0. En general, la
dependance de 1'entropie en fonction du champ a temperature constante s'ob-
tient en integrant la quantite de chaleur 8Q = TdS,
Si le systeme est un solide de spin 1/2 paramagnetique, son aimantation est

M = Np,Bx ta,nh(flnBB) (cf. Sec. 2.10(1)). En integrant cette relation, 1'en-
tropie des spins est alors,
qui, pour des champs faibles est de 1'ordre de Nk& ln2-Ci/2/2(7//T) 2 , ou C\/2
est la constante de Curie. L'entropie est une mesure de 1'ordre d'un systeme,
qu'on retrouve dans le degre d'alignement des spins du systeme. Si un champ
magnetique important polarise les spins, 1'entropie du systeme sera faible. Si
le champ magnetique diminue de fagon adiabatique, le degre d'alignement des
spins ne change pas: pour ce champ plus faible, 1'etat thermodynamique cor-
respond a un systeme dont la temperature est beaucoup plus basse. On verra
au cours des prochains chapitres comment les interactions entre spins ainsi
que les interactions des spins avec le reseau cristallin modifient la discussion
de fagon significative et limitent les temperatures qu'on peut atteindre par
desaimantation adiabatique 4 . C'est pour cette raison qu'on utilise des spins
nucleaires qui n'interagissent quasiment pas, pour atteindre les plus basses
temperatures (T < 10 nK}.
1.7 Effet Einstein-de Haas

Alors que 1'origine physique des effets magneto-caloriques est la conserva-
tion de 1'energie, les effets magneto-mecaniques viennent de la conservation du
moment cinetique. Le moment cinetique total d'un echantillon est la somme des
moments electroniques orbitaux, des spins electroniques, des spins nucleaires
et du moment cinetique du reseau cristallin, soit
Supposons que le systeme n'ait initialement aucun moment cinetique (L)o —

(S)o = (I)o = Gres = 0. L'aimantation induite par un champ exterieur H le
long de z est
4. L'argument qui a ete utilise pour un systeme de spins sans interactions, peut etre
etendu en presence d'un champ moleculaire d'echange hm : dans ce cas, c'est le rapport
(H + hm)/T qui doit rester constant au cours de la desaimantation. Par consequent 1'effet
magneto-calorique devient inoperant lorsque H < \hm\.
Effet Einstein-de Haas 21
oil HB et /J,N sont les magnetons de Bohr et nucleaires et les g sont les fac-
teurs de Lande (pour des electrons libres gi ~ 1, gs ~ 2). Si le systeme est
mecaniquement isole, son reseau acquiert un moment cinetique
de fagon a conserver le moment cinetique total. C'est 1'effet Einstein-de Haas [4,
5]. II permet de determiner experimentalement le facteur gyromagnetique gs,
a partir du facteur magneto-mecanique definit par le rapport de 1'aimantation
et du moment cinetique induit
ou r — [IN/HE- Pour simplifier la discussion, supposons d'abord que la tempera-

ture soit suffisamment elevee pour que /cBT soit beaucoup plus grand que 1'in-
teraction spin orbite couplant L et S (cf. Sec. 2.9(1)). La polarisation nucleaire
est alors negligeable. Si / et s sont les nombres quantiques associes a L et S
dans 1'etat fondamental des ions magnetiques
Le facteur magneto-mecanique est dans cette limite haute-temperature
Lorsque la temperature est petite comparee a 1'interaction spin-orbite, la valeur

propre j de J = L + S dans 1'etat fondamental est un bon nombre quantique et
determine le facteur gyromecanique. En effet, a partir de la definition (1.105)
on a (cf. Sec. 2.10(1))
Enfin, pour certains ions magnetiques de transition, le champ cristallin leve

toutes les degenerescences dans 1'etat fondamental (cf. Sec. 2.13(1)). Dans ces
conditions la valeur moyenne du moment orbital est nulle a suffisamment basse
temperature (cf. Sec. 2.15(1)), et le facteur gyromecanique se reduit au facteur
gyromagnetique gs.
En pratique, 1'effet Einstein-de Haas n'est plus utilise pour determiner les
facteurs gyromagnetiques, puisque les methodes de resonances (Chap. 8(1))
permettent d'en faire une determination rapide et precise.
Bibliographie
[1] R. B. Goldfarb et F. R. Fickett, NIST publication 696 (1985).
[2] A. H. Morrish, The Physical Principles of Magnetism, pp. 3-15, John Wiley &
Sons, Inc. (1965).
[3] H. B. Callen, Thermodynamics, John Wiley & Sons (1960).
[4] A. Einstein et W. J. de Haas, Verh. Deut. Phys. Ges. 17, 152 (1915); ibid. 18,
173, 423 (1916).
[5] S. J. Barnett, Phys. Rev 6, 171 (1925).
Chapitre 2
Magnetisme orbital et de spins

sans interaction
E CHAPITRE est consacre au magnetisme des metaux et des isolants lorsque

C les interactions entre les electrons sont negligeables. En pratique, le
magnetisme provient soit des courants orbitaux des electrons (que le systeme
soit metallique ou isolant), soit des spins. Les six premieres sections de ce
chapitre sont done consacrees au magnetisme orbital et les neufs suivantes au
magnetisme de spins.
f
2.1 Electrons dans un champ magnetique : Ha-
miltonien
En 1'absence d'interaction, tout le magnetisme des electrons peut etre decrit
par 1'equation de Dirac [1], qui regit le mouvement quantique relativiste d'un
electron dans des champs statiques (electrique E = — V</> et magnetique B =
V x A). Comme la vitesse des electrons dans un solide est petite comparee a la
vitesse de la lumiere (v/c w 10~2), il suffit de prendre la limite non-relativiste
de 1'Hamiltonien de Dirac
ou c est la vitesse de la lumiere et les matrices de Dirac
sont exprimees en fonction des matrices de Pauli or defmies par les equations
(2.89). La charge de 1'electron est notee e = —\e\, e est done negative. On
distingue alors quatre contributions principales a 1'Hamiltonien non-relativiste
Ul
1. Sont negligees les contributions relativistes non-magnetiques comme p 4 /[2(mc) 2 ] et le

terme de Darwin du aux effets de retardement electromagnetique.
24 Chapitre 2: Magnetisme orbital et de spins sans interactions
HQ est I'Hamiltonien d'une particule libre sans spin dans un champ magnetique,
HS est I'Hamiltonien de spin (S = ho-/2), Hso decrit 1'interaction spin-orbite et
V(r) = e</>(r) est le potentiel electrostatique. Pour les electrons de conduction
dans un metal ou un semi-conducteur dope, il est necessaire d'introduire de
fagon phenomenologique une masse effective m* pour tenir compte de la struc-
ture de bande induite par le potentiel periodique du reseau. Dans ce cas, le
potentiel electrostatique F(r) n'inclut que les autres contributions (impuretes,
differences de potentiel, etc.). TT represente la quantite de mouvement m*v
d'un etat de Bloch alors que p « ftV/z, 1'operateur impulsion, est conjugue
a la position r (c.-a-d. [ri,pj] = iHSij}. Pour retrouver la force de Lorentz sur
une particule chargee dans la limite semi-classique, la quantite de mouvement
doit s'exprimer comme TT = p — eA. En effet, considerons une particule clas-
sique dont la quantite de mouvement initiale p0 est le long de 1'axe x. Cette
particule traverse sur une longueur I une region de 1'espace ou 1'induction
B = Bz est uniforme. La force de Lorentz devie la particule perpendiculai-
rement a p0 x B: celle-ci acquiert une impulsion transverse 6p = —elBy.
Comme IBy est la difference de potentiel vecteur A A a travers la region, on
verifie que la quantite de mouvement apres avoir traverse la region ou B ^ 0
est bien p0 — eAA [2]. Le potentiel vecteur A est defini a un gradient pres.
L'invariance de jauge exprime que 1'equation de Schrodinger
reste invariante si on change simultanement le potentiel vecteur A et la fonction

d'onde '</>(r),
ce qu'on peut verifier en substituant 1'approximation semi-classique [3, 4] a un

etat stationnaire d'energie E = mvg/2 = 7T2/2m
Electrons dans un champ magnetique 25
dans 1'equation de Schrodinger (2.8). L'action semi-classique2 S est (1'unite

d'action est energiex temps)
ou s(r) est la coordonnee curviligne le long de la trajectoire classique, et

1'impulsion classique p(r) — mv0 + eA, se determine a partir de 1'energie
E — mv0/2 de 1'etat stationnaire considered Deux jauges sont particulierement
utiles : (a) la jauge de Landau qui pour un champ magnetique uniforme B = Bz
(b) la jauge symetrique (Johnson-Lippman)
Dans cette jauge, 1'Hamiltonien HQ est la somme de trois termes,
2. Dans la plupart des ouvrages, 1'approximation semi-classique fait reference a 1'approxi-

mation Wentzel-Kramers-Brillouin (W.K.B.) pour un potentiel unidimensionnel, ou encore
un potentiel separable a 2 ou 3 dimensions. La fonction d'onde semi-classique s'ecrit comme
precedemment avec
ou p(r',E} = \/2m*(E — V(r')) est la quantite de mouvement semi-classique et la phase

/3 peut etre reliee au dephasage qui a lieu aux points de rebroussement de la trajectoire. II
existe une autre forme de 1'approximation semi-classique (helas rarement discutee, sauf dans
le livre de Gutzwiller) qui est valable a toute dimension et ne requiert pas la separabilite du
mouvement de la particule. Elle est tres utile en pratique et revient a calculer la fonction
d'onde a partir des trajectoires classiques de la particule: la valeur de la fonction d'onde en
r' s'obtient a partir de sa valeur en r grace a
ou la somme se fait sur toutes les trajectoires classiques allant de r a r'. S est comme
precedemment 1'action semi-classique,
La dimension v mesure le nombre de points conjugues a 1'origine r (qui sont les points de
focalisation d'un faisceau de trajectoires classiques partant de r) et
mesure la densite des trajectoires classiques (v et v' sont les vitesses classiques aux points
initial et final). Cette formule dite de Van-Vleck (1928) peut etre obtenue a partir des
integrates de chemin de Feynman.
FlG. 2.1 - Anneau enserrant un flux magnetique </>. Les electrons peuvent oiler de r
en r' en suivant les deux chemins de part et d'autre du flux inclus.
ou
et QL = m/m*. lei, *HL est la contribution du moment angulaire au magnetisme

orbital et Hrj est une contribution orbitale diamagnetique. Toute valeur moyen-
ne de HD est positive. Comme cette energie augmente de fagon quadratique
avec B, et 1'aimantation dans 1'etat fondamental |0), M = —d((Q\'HD\fy)/dB
est negative et s'oppose a B. C'est la definition habituelle du diamagnetisme.
Dans certains semi-conducteurs, la masse effective m* peut etre beaucoup
plus faible que la masse reelle de 1'electron. Par exemple, m/m* = 20 pour
1'Arseniure de Gallium (AsGa) et ra/m* = 50 pour le Cadmium-Tellure (CdTe).
HQ est alors le terme dominant de l'Hamiltonien magnetique H.
2.2 Effet Aharonov-Bohm et courants perma-

nents
En mecanique classique, 1'invariance de jauge exprime que seuls sont ob-
servables les valeurs des champs electromagnetiques sur la trajectoire de la
particule. Ce n'est pas le cas en mecanique quantique, comme 1'illustre 1'effet
Aharonov-Bohm [5]. Si on considere une structure annulaire qui enserre un
flux magnetique 4> (dessinee sur la figure 2.1), 1'electron peut traverser 1'an-
neau de r en r' en passant par deux chemins distincts (1) et (2). L'amplitude
) de trouver 1'electron en r' est la somme des amplitudes semi-classiques
associees a ces chemins. Chaque amplitude s'exprime grace a 1'approximation
semi-classique (2.11)
Effet Aharonov-Bohm et courants permanents 27
ou les integrates sont sur les chemins (1) et (2). 0i et 02 sont les amplitudes
correspondants aux chemins (1) et (2) en 1'absence de flux. La probabilite de
trouver 1'electron en r' est done
ou le terme d'interference Jrr A(s) dsi — Jrr A(s') ds'2 a ete recrit comme
1'integrale du potentiel vecteur sur le chemin ferme autour de 1'anneau. La
phase du terme d'interference depend du flux inclus, e § A(s) ds/h = 27T0/0Q
ou 0o = h/\e\ est le quantum de flux. Cette phase ne depend pas de la jauge,
mais a un caractere non-local puisqu'elle fait intervenir le flux magnetique a
1'interieur de 1'anneau, region ou 1'electron ne va jamais. Ces phenomenes d'in-
terferences sont observables des que les electrons conservent une « memoire
de phase » sur 1'anneau. Us ont ete observes dans des petites structures an-
nulaires metalliques de 1'ordre du micrometre, malgre 1'existence de desordre,
qui n'affecte pas la coherence de phase [6, 7].
Lorsqu'on considere un anneau isole, 1'effet Aharonov-Bohm induit un cou-
rant permanent dans 1'anneau en presence d'un flux inclus [10]. En effet, sur
une structure annulaire, le potentiel V(s) (s est ici la coordonnee le long
de 1'anneau3 et L son perimetre) que ressent 1'electron est periodique 4 de
periode L. De meme la fonction d'onde doit etre uniforme sur 1'anneau, soit
i})(s + L) = ij}(s).
Par ailleurs, on peut faire une transformation de jauge (cf. Eq. 2.10). En
choisissant la fonction de jauge A(s) = - J05 A(s) ds, le nouveau potentiel
vecteur A' = 0 disparait de 1'equation de Schrodinger. La nouvelle fonction
d'onde ^'(s) doit satisfaire les conditions aux limites
qui sont periodiques uniquement lorsque le flux inclus est un multiple du quan-
tum de flux 0/0o = 0[modn]. D'autre part, le theoreme de Bloch peut etre
applique a la fonction d'onde TJJ'(S), c.-a-d. tj)'(s} = e x p ( i k s ) f ( s ) ou la fonction
periodique f ( s ) — f ( s + L) depend du potentiel V(s). En substituant cette
onde de Bloch dans 1'equation precedente, on conclut que
3. On neglige la largeur de 1'anneau.

4. Le potentiel V peut provenir par exemple de defauts ou d'impuretes.
28 Chapitre 2: Magnetisms orbital et de spins sans interactions
FlG. 2.2 - Spectre electronique en presence d'un potentiel de periode spatiale L. Ce

potentiel ouvre des « gaps » aux vecteurs d'onde multiple de n/L, qui correspondent
a des flux multiple de </> = 4>o/2.
L'impulsion p — hkn augmente lineairement avec le flux. Soit E(kn) les ni-
veaux d'energie des etats stationnaires (lorsque V = 0, E(kn) — (hkn)2 / (2m*))
representes sur la figure 2.2. Les conditions aux limites (2.25) imposent que
ces niveaux d'energie soient periodiques en k, qui est proportionnel au flux (cf.
Eq. 2.26). Cette sensibilite de 1'energie aux conditions aux limites (2.25) cor-
respond a une certaine rigidite des fonctions d'ondes. La vitesse de 1'electron
dans 1'etat stationnaire n,
est periodique avec le flux. Un electron occupant le niveau n porte done un

courant in
lui aussi periodique. Ce courant, porte par 1'electron occupant le niveau n,

induit un moment magnetique // = inS qui est observable. En pratique, la
somme des contributions de tous les electrons est de 1'ordre du courant d'un
electron au niveau de Fermi. Bien que petit, le moment magnetique induit par
ces courants a ete observe par plusieurs groupes [11, 12, 13]. Ce phenomene
physique est important, car il montre bien que 1'origine du magnetisme orbital
vient, comme pour 1'efFet Aharonov-Bohm, de 1'invariance de jauge.
Probleme : Effet Aharonov-Casher [8]

// existe un effet dual de I'effet Aharonov-Bohm pour une particule neutre ay ant
un moment magnetique p. Si un particule chargee acquiert une phase lorsqu'elle
parcourt un chemin ferme autour d'un tube de flux, il est naturel qu'un tube de flux
acquiert une phase lorsqu'il parcourt un chemin ferme autour d'une charge.
1. Un moment magnetique p, le long de I'axe z se deplace a une vitesse v le long
de I'axe x. Sachant que le champ magnetique que cree le dipole a une distance
Niveaux de Landau 29
|r| est
quel est le champ electrique E induit dans le referentiel du laboratoire. Quelle

est I'energie electrostatique d'une charge q placee a une distance r dans le plan
x — y dans ce champ electrique ?
2. Montrer que cette energie pent se recrire comme
ou E est le champ cree par la charge q a une distance r.

3. En deduire que I'Hamiltonien du moment magnetique en interaction avec la
charge est
En I'absence de charge, V E = 0. Definir un potential vecteur electrique

(E = V x A.q) Aq pour le champ electrique cree par une charge q. Montrer
que
pour une ligne de charge.

4- En utilisant I'approximation semi-classique, montrer que deux chemins enser-
rant la charge q subissent un dephasage 5(j) — 27r^.
5. On admet que pour une ligne de flux dans un supraconducteur (vortex), p, =
h/(2e). Quelle est alors la periode de I'interference en fonction de la charge
incluse ? Get effet a ete observe experimentalement dans des reseaux de jonc-
tions Josephson [9].
2.3 Niveaux de Landau

Les niveaux de Landau sont les etats propres de I'Hamiltonien bidimen-
sionnel, "H0 — pz2/(2m) qui se reduit a [p2 + (py — eAy}2}/(2m*) dans la jauge
de Landau. Pour normalise! les etats, on suppose les electrons dans une boite
de volume V — Lx x Ly x Lz. On suivra ici deux approches differentes. La
premiere consiste a resoudre directement 1'equation de Schrodinger dans la
jauge de Landau. La frequence cyclotron et le quantum de flux sont definis par
A cause de la masse effective, la frequence cyclotron varie d'un materiau a

1'autre. On determine sa valeur a partir de sa definition, vc = o;c/27r =
27.992gLB GHz ou gi — m/m* est le facteur de Lande orbital et B s'exprime en
Tesla. La valeur du quantum de flux est 00 = 4.1357KT7 G-cm 2 = 4.135710~15
T-m 2 . Pour les supraconducteurs, on sera amene a introduire le quantum de
flux associe aux paires de Cooper <£0 = 0o/2 = 2.0679 10~7 G-cm 2 . Dans
un metal, les electrons ont au voisinage de 1'energie de Fermi une vitesse ca-
racteristique vp. On peut alors definir deux longueurs caracteristiques dans un
champ magnetique: le rayon cyclotron rc et la longueur magnetique £B,
ou (t>j_) — (p_L/m*} = hk_L/m* est la vitesse transverse (a B) de 1'electron (de

1'ordre de vp). La longueur magnetique est 2.5656 ^m/(qB}1^ si on exprime
B en Gauss, et 25.6nm/(g£?)1//2 si B est exprime en Tesla (q est ici en unites
de \e\, c.-a-d. vaut 1 pour des electrons). En utilisant les coordonnees reduites
X = x/lB, e = E/(hujc), et en posant ip = exp(ikyy)(j)(X), on recrit 1'equation
de Schrodinger dans la jauge de Landau
comme celle d'un oscillateur harmonique
Au parametre X0 = kyig est associe la coordonnee XQ = kyi^ sur 1'axe des

x. Pour les nombres quantiques eleves (limite semi-classique), XQ represente la
coordonnee du centre d'une orbite circulaire. De la condition de quantification
d'un oscillateur harmonique en unites reduites, en = n + 1/2, se deduit le
spectre d'energie
qui ne depend plus de fagon continue de kx et ky. On a rajoute 1'energie

cinetique associee au mouvement uniforme parallelement au champ magnetique.
Les fonctions d'ondes s'expriment en fonction de polynomes d'Hermite Hn
II y a en general, de nombreux etats degeneres qui occupent le meme niveau

de Landau. La seule condition que doit satisfaire le parametre x0 = X01B
« coordonnee » du centre de 1'orbite cyclotron est de se trouver a 1'interieur de
1'echantillon, soit entre 0 et Lx. Ceci se traduit par une condition sur le vecteur
d'onde 0 < ky < eBLx/h. Determinons la degenerescence D d'un niveau de
Landau, c'est a dire le nombre d'etats possibles par niveau de Landau. Le
nombre d'etats dans une tranche dky est dNy = dkyLy/'(2?r). La degenerescence
de chaque niveau de Landau s'obtient en sommant sur tout 1'intervalle des ky
possibles, soit
FIG. 2.3 - Formation des niveaux de Landau dans une « boite » carree a deux
dimensions[25]). En champ nul, les niveaux d'energie sont determines par les condi-
tions aux limites au bord du carre. Lorsque le champ magnetique augmente tons les
niveaux d'energie se resserrent autour des niveaux de Landau qui sont facilement
identifiable a fort champ. La degenerescence D est alors le nombre de niveaux dans
chaque paquet formant un niveau de Landau. Dans cette limite, la taille des orbites
cyclotron est beaucoup plus petite que la taille de la « boite ».
oil C, la degenerescence de spin, vaut 2 en champ faible et 1 en champ fort

(a cause de 1'energie Zeeman). Pour un gaz d'electrons a deux dimensions,
1'energie de Fermi 6p = fi^kp2/(2m*) est determined par le nombre de parti-
cules N et 1'espacement moyen entre niveaux A. En effet, le nombre de ni-
veaux d'energie en dessous de e.p est donne par la surface d'un disque de rayon
fc^L/(2?r) de 1'espace des phases, soit 7rA;^5/(27r)2 (S est ici la surface LxLy).
En ajoutant la degenerescence de spin, on obtient N = ^/- x C= e F/A ou
A, 1'espacement moyen entre niveaux est independant de 1'energie
la densite d'etats n2o = I/A est constante a deux dimensions. On peut

determiner le nombre v de niveaux de Landau occupes (aussi appele facteur
de remplissage)
ou on a utilise la relation C^/ô — ftwc/A qu'on verifie aisement a partir des

definitions donnees. A trois dimensions, le dernier niveau rempli depend de
kz. II convient alors d'exprimer la degenerescence de chaque niveau D3D(e) en

fonction de 1'energie:
Compte tenu de la degenerescence a 2D (2.39), on obtient
Une autre fagon de traiter la quantification en niveaux de Landau consiste a

diagonaliser 1'Hamiltonien a 1'aide de nouveaux operateurs, qui dans la limite
semi-classique peuvent etre interpreters comme la position et la quantite de
mouvement de Pelectron sur son orbite. On utilise ici la jauge symetrique,
A = (B x r)/2, ainsi que les unites reduites, X = x/lB, Y = y/lB, Kx =
lBkx = lBpx/h — \~jxi Ky = ^B^y = f-sPy/h — \-jy- Les operateurs II et RQ
sont alors definis par leurs composantes
qui satisfont les relations de commutations,
comme on le verifie facilement en utilisant les definitions precedentes et les

relations de commutations [x,px] = [y,py] = ifi. Les composantes de II (et de
RO) sont done des variables canoniques conjuguees. On peut ainsi exprimer
1'Hamiltonien uniquement en termes de |II|
qui est une constante du mouvement. A la limite semi-classique, II est pro-

portionnel a la vitesse de 1'electron II = m*lBv/h sur sa trajectoire circulaire
autour de r0 = ^Ro, la coordonnee du centre de 1'orbite dans la limite semi-
classique (cf. Fig. 2.4). Si le champ est uniforme, on peut choisir une base ou
1'operateur X0 (ou bien Y0) est diagonal (base de Landau). Alternativement,
on peut choisir une base ou Ro2 = XQ2 + YQ2 est diagonal (base de Johnson-
Lippman), qui preserve la symetrie cylindrique. La quantification de 1'energie
"Ho et des valeurs possibles du centre de 1'orbite semiclassique se fait a partir
des conditions de quantification (exacte) de Einstein-Brillouin-Keller [3] (qui
generalise la regie de quantification de Bohr-Sommerfeld):
FlG. 2.4 - Orbite semi-classique circulaire centree en TQ. TQ prend des valeurs
discretes et determine le moment angulaire autour de I'origine 0. La vitesse tan-
gentielle de I 'electron est reliee a la variable canonique II et aux valeurs quantifiees
de 1'energie.
Par ailleurs, les integrates § UydUx — Trl!2, et § X0dY0 = itR^ ne sont autres
que les aires des disques de rayons respectifs n0 et RQ. Par consequent, ces
conditions de quantification specifient les valeurs propres de 1'energie et du
centre TQ de 1'orbite semiclassique,
De fagon encore plus elementaire, on peut obtenir les valeurs propres de 1'energie
en remarquant que 1'action sur une orbite fermee est Sn = tnxT, ou T = 2ir/u)c
est la periode de 1'orbite circulaire.
Les etats propres peuvent etre obtenus a partir du fondamental avec les
operateurs d'echelle
comme
Pour m = 0, les fonctions d'ondes sont centrees a I'origine et ont un etendue

moyenne de (n, 0|r 2 n, 0) = (In + 1)^- Pour m ^ 0, les fonctions d'ondes
sont des anneaux dont la distance moyenne a I'origine est (n,m|r 2 |n, m) =
1(n + m + 1)^B 2 . Par consequent le flux magnetique enserre par 1'etat (m, n)
est quantifie
en unite du quantum de flux </>Q. Au voisinage du champ critique HC2 les vortex
dans les supraconducteurs sont regis par les memes equations et enserrent
exactement un quantum de flux (cf. Sec. 2.9(11)). Le moment cinetique Lz
de chaque etat semiclassique, specifie par la distance du centre de 1'orbite a
I'origine TO et son energie, est
Pour le niveau de Landau le plus has (n = 0), les mmax = D = </>/0o etats de
moments angulaires Lz = —rrih (ou 0 < m < mmax = D) ont tous 1'energie
du fondamental (hujc/2) et leurs fonctions d'ondes s'expriment en termes de
z = x + iy comme
Pour ce qui est des fonctions d'ondes du niveau de Landau (n = 1), on montre
de la meme fagon que,
2.4 Effet Hall quantique

Lorsqu'une bande conductrice est parcourue par un courant J en presence
d'une induction magnetique B, une tension VH se developpe perpendiculai-
rement a la direction du courant: c'est 1'effet Hall. En d'autres termes, la
conductivite Q_ reliant le courant au champ electrique local
est un tenseur dont les elements non-diagonaux mesure la conductivite de

Hall. Dans la plupart des metaux, la conductivite de Hall est proportion-
nelle au champ magnetique applique. A deux dimensions, les experiences [15]
ont montre que la conductance de Hall etait quantified en unite de e2/h,
le quantum de conductance: c'est 1'effet Hall quantique. Ce phenomene est
une consequence spectaculaire de la quantification en niveaux de Landau.
Classiquement, 1'equation du mouvement d'un electron dans une induction
magnetique B = Bz, est
ou T est le temps de collision elastique de 1'electron avec des impuretes. En

regime stationnaire, dv/dt = 0. Lorsque le champ est suffisamment eleve
(UJCT ^> 1) le dernier terme est negligeable: la vitesse moyenne est perpen-
diculaire a E et B, soit
La densite de courant jy dans la direction y est Nevy/S ou N est le nombre

d'electrons. Par consequent, la conductivite de Hall est
Effet Hall quantique 35
FlG. 2.5 - Resistivite longitudinale pxx et resistivite de Hall d'un gaz d'electron
a deux dimensions realise a I'interface d'une heterojonction AsGa-AlAsGa de tres
haute mobilite. On observe en plus de la quantification de la conductance de Hall aux
valeurs entieres de e2/h une quantification aux valeurs fractionnaires de ce quan-
tum de conductance. Ces nouveaux plateaux de Hall sont lies a Vapparition d'etats
collectifs induits par I'interaction Coulombienne entre electrons.
Si on suppose que le niveau de Fermi est « accroche » sur des etats spatialement
localises par des impuretes dont 1'energie se situe entre deux niveaux de Landau
v et z/+l, le nombre d'electrons N est le produit du nombre de niveaux occupes
(v) par la degenerescence D - C0/00 de chaque niveau. La conductivite de
Hall est alors quantified
en multiples entiers de e 2 //i, le quantum de conductance [14]. D'un point de

vue quantique, il y a autant d'electrons (N) que d'etats quantiques disponibles
(Dxv): 1'etat quantique des N electrons est done unique, et sa fonction d'onde
est un determinant de Slater des N = D x v particules independantes (sans
interactions). Par exemple, pour le niveau de Landau le plus bas v = 1, cet
FlG. 2.6 - Densite d'etats d'un gaz d'electrons bidimensionnel desordonne en champ
fort. Les niveaux de Landau sont elargis par le desordre. Seuls les etats au centre de
chaque niveau de Landau sont « etendus » et contribuent au transport des charges.
Les etats entre chaque niveau de Landau sont « localises » et ne peuvent pas porter
un courant.
etat s'obtient comme le determinant des TV etats (2.55)
qui se developpe comme un determinant de van der Monde. Le caractere fer-

mionique de cet etat est explicite, puisque la fonction d'onde s'annule chaque
fois que deux coordonnees z; et Zj sont egales. Cet etat est aussi « incom-
pressible », puisque 1'addition d'un electron supplemental ne peut se faire
que dans le niveau de Landau v + 1, qui se trouve a une energie HUJC au-
dessus. Ce « gap » d'energie represente une discontinuity du potentiel chimique
H = OE/dN. Par ailleurs, la pression d'un systeme bidimensionnel de surface
S peut etre reliee au potentiel chimique
puisqu'a deux dimensions dN/dS = N/S = cste. Par consequent la compres-

sibilite K est nulle
compte tenu de la discontinuity de ^ = dE/dN aux valeurs entieres du fac-

teur de remplissage v. En pratique, 1'existence d'etats localises entre les deux
Effet Hall quantique 37
FIG. 2.7 - Bande conductrice refermee sur elle meme, en forme de cylindre. Une
induction magnetique radiale Br est appliquee. Un flux magnetique (f> est applique
dans le cylindre.
niveaux de Landau v et v + 1, modifie cette description: le potentiel chimique

monte progressivement d'un etat localise a un autre, mais 1'etat etendu reste
incompressible.
Comme le niveau de Fermi (ou de fagon equivalente le potentiel chimique)
est accroche entre deux niveaux de Landau, il n'y a pas d'etat « etendu » (c.-a-d.
conducteur) au niveau de Fermi, sauf au bord de Pechantillon: la conductance
longitudinale est nulle axx — 0. Plus precisement, la figure 2.6 divise la densite
d'etats entre les etats etendus, centres sur les niveaux de Landau, qui peuvent
porter un courant et les etats localises, dont 1'energie est entre les niveaux de
Landau, qui ne contribuent pas au transport. Pour ces etats, axx — 0 (mais
<?xy 7^ 0) et la resistivite diagonale
Le gaz d'electrons est alors dans un etat sans resistance longitudinale comme
le montre clairement la figure 2.5. Get effet a ete decouvert par 1'equipe de
K. von Klitzing [15] en 1981 au laboratoire des champs magnetiques intenses
de Grenoble, et lui a valu le prix Nobel. La description precedente de I'effet
Hall quantique entier reste tres naive. En presence de desordre, les phenomenes
de percolation et de conductivite par saut interviennent [16, 17, 18]. Pour les
systemes propres, les etats de bords sont essentiels [19, 20]. Les experiences (cf.
Fig. 2.5) montrent en plus de la quantification aux valeurs entieres de e2/h une
quantification pour des valeurs fractionnaires du quantum de conductance. Ces
nouveaux plateaux de Hall, sont lies a 1'apparition d'etats collectifs induits par
la repulsion Coulombienne entre electrons. Dans ces etats, le gaz d'electrons est
egalement un fluide incompressible, et ses excitations, separees du fondamental
par un « gap » d'energie, ont des charges fractionnaires [21].
Probleme: Effet Hall quantique entier comme consequence de 1'invariance de

jauge.
II existe un argument simple du a R. Laughlin [22]permettant d'obtenir la quanti-

fication de la conductance de Hall comme une consequence de I'invariance de jauge5.
On considere une bande conductrice de largeur w fermee sur elle meme ayant la
forme d'un cylindre de perimetre L. On applique un champ magnetique radial Br
perpendiculaire a la bande (cf. figure 2.7), suffisamment grand pour que les electrons
de conduction forment des niveaux de Landau.
1. Quel potentiel vecteur A produit un champ radial Br, dans une jauge analogue
a la jauge de Landau? Montrer que les fonctions d'ondes du nive.au de. Landau
sont
ou z est la coordonnee sur une generatrice du cylindre et s la coordonnee le

long de la bande conductrice. Exprimer les valeurs possibles du centre zm en
fonction de L, w, et de la longueur magnetique i^. On supposera que w ^> PB-
k prend-il des valeurs continues ou discretes?
2. On applique un flux magnetiquerf>dans le cylindre. Comment cela modifie-t-il
le potentiel vecteur A ? Calculer le deplacement de zm induit par le flux 0.
3. Lorsque (f> = h/e, montrer qu'un centre zm se deplace precisement de la dis-
tance entre deux centres voisins. En conclure qu 'un quantum de flux deplace
un etat dans chaque niveau de Landau d'un bord a I'autre de la bande.
4- On admet que le flux $ augmente la tension au travers de la bande de V.
De combien I'energie du systeme E est elle accrue ? En utilisant I'identite
thermodynamique,
(analogue a M = —dE/dB), monter que la conductance de Hall axy = I/V

est quantifiee.
2.5 Magnetisme orbital, diamagnetisme de Lan-

dau
La quantification en niveau de Landau donne egalement lieu au magnetisme
orbital, puisqu'en physique classique il ne peut y avoir de magnetisme (theoreme
de van Leeuwen) [23]. En effet, les trajectories classiques sont des cercles. Le
moment magnetique orbital de chaque orbite est
Le moment magnetique total est obtenu en sommant sur toutes les orbites.
Mais en tout point, il existe deux orbites dont les vitesses sont egales et op-
posees (cf. Fig. 2.8). Par consequent, p,tot — f Z!irz x vi = 0- De fagon plus
5. Get argument tres elegant ne s'applique qu'a T = 0 sur un petit systeme, car les
fonctions d'ondes doivent etre rigides, c.-a-d. etre sensible a un changement de conditions
aux limites.
Magnetisme orbital, diamagnetisme de Landau 39
FlG. 2.8 - Trajectoires classiques d'electrons dans un champ magnetique. En tout

point r, il existe deux trajectoires ou les vitesses YI et \2 sur chaque trajectoire
sont egales et opposees. La contribution de ces deux orbites au moment orbital total
venant du point r est done nulle: il n'y a pas de magnetisme orbital d'un gaz classique
d'electrons.
precise mais moins intuitive, 1'energie libre F de N electrons classiques sans

interaction est
ou HO = 2~~(p ~~ e-A-)2 + V(r). En effectuant le changement de variable p —>

p — eA, on voit que F est independant de A et done de B. II en resulte que
m — —dF/<9B = 0: il n'y a pas de magnetisme orbital classique.
Une description quantique necessite de distinguer trois regimes differents:
(a) rc > L (hujc < Ec = hvF/L] ou L est la taille du systeme, (b) \F <rc < L
(eF > HUJC > Ec) et finalement, (c) rc < XF (hcuc > eF). Dans le regime (a),
le mouvement quantique est complexe et depend de la forme du systeme; il
s'agit du regime de chaos quantique, et sa description (en termes d'orbites semi-
classiques) est un sujet de recherche actuel qui va au dela de ce cours [24, 25].
Le regime (b) est celui du diamagnetisme de Landau [26, 27] alors que le regime
(c) est celui des oscillations de Haas- van Alphen [29]. Le diamagnetisme de
Landau se calcule simplement lorsqu'un potentiel chimique fixe en moyenne
le nombre de particules a N. Le potentiel thermodynamique approprie (voir
Chap. 1(1)) est alors Q = F — p,N ou F est 1'energie libre d'un gaz de Fermions
sans interaction. Si on neglige 1'energie Zeeman de spins
ou la somme se fait sur tous les etats possibles. Les niveaux d'energie sont
mesures par rapport au potentiel chimique n (egal a eF lorsque T = 0). Le
potentiel chimique est determine soit par une electrode (agissant comme un
reservoir d'electrons), soit par le nombre total d'electrons N,
A ID, la degenerescence de chaque niveau de Landau est D = C0/0o, ce qui

permet de grouper les D etats ayant la meme energie
La temperature est supposee suffisamment basse pour remplacer le potentiel

chimique par e F . Le moment orbital JJL* est defini par 2p,*B = HUJC (QL^B — A**)-
Comme les niveaux de Landau sont equidistants, on remplace la somme par
une integrate grace a la formule de Poisson
Comme la fonction /(e) = In (1 + exp/3(e^ — e)) qu'on cherche a integrer s'an-

nule au dela de e/^, la borne superieure peut etre prise egale a Tinfini, et le
premier terme ne depend pas du champ magnetique
Comme C^/ô = Nn*B/ep, le premier terme s'integre par parties pour donner
—NeF/2. Finalement, le potentiel thermodynamique s'ecrit au second ordre en
B comme
Par consequent, la susceptibilite de Landau
est diamagnetique (negative). A 3D, le calcul est plus delicat, car il faut
d'abord integrer sur tous les etats kz avant d'eflfectuer la sommation sur les
niveaux de Landau.
Exercice: Montrer qu'd 3D, le potentiel thermodynamique est donne par
ou n(ep) est la densite d'etats au niveau de Fermi. Pour un gaz d'electrons libres,
n(ep) = 3N/(2ep) et la susceptibilite de Landau est XL — — ^Q^N/(1ep} [35].
Effet de Haas-van Alphen 41
2.6 Effet de Haas-van Alphen

Pour des champs eleves, il y a peu de niveaux de Landau occupes, et le
traitement precedent n'est plus adequat. La nature discrete des niveaux de
Landau produit des oscillations de 1'aimantation periodiques en l/B [27, 28,
29, 31]. Lorsque le nombre d'electrons est fixe, on peut 1'expliquer intuitivement
de la fagon suivante. A un champ B donne, il y a v niveaux de Landau occupes
ayant chacun N/v = D = C<A/0o electrons. Lorsqu'il y a moins de C^/ô
electrons, seul le niveau de Landau le plus has est peuple, 1'energie totale est
E = N[i*B et 1'aimantation
A un charnp inferieur, tel que 2£</>/<^0 > N > £0/00, les electrons occupent
partiellement le deuxieme niveau. Alors
ce qui veut dire que lorsque C0/00 = N, 1'aimantation saute de —Np* a Np,*.
Simultanement, le potentiel chimique du systeme saute de /z*B, 1'energie du
fondamental a 3//*£?, 1'energie du second niveau de Landau. Quelque soit le
systeme electronique considere, on peut montrer qu'une variation abrupte de
1'aimantation avec le champ est associee a un saut du potentiel chimique avec
le remplissage. On utilise pour cela la relation de Maxwell sur le « grand-
potentiel » thermodynamique Q,G (defini en (1.81))
ou on a remplace le potentiel chimique par 1'energie de Fermi. A deux dimen-

sions, ceci impose une relation entre les sauts d'aimantation AM et les sauts
de potentiel chimique Ae^ pour une valeur donnee du facteur de remplissage
v = N/D = Aô/^ (c.-a-d. telle que dN/dB = N/B),
et ceci quelque soit 1'Hamiltonien du systeme electronique. Cette relation

montre qu'une variation abrupte de 1'aimantation orbitale peut toujours reliee
a 1'absence d'etats dans une region du spectre (c.-a-d. a un « gap » d'energie).
Pour des champs inferieurs a B = Nfo/^S], 1'aimantation varie lineaire-
ment avec le champ, de N^ a,B = N(j>Q/(^S) jusqu'a -Np,* aB = N(/>Q/(2^S).
FIG. 2.9 - Oscillations de Haas-van Alphen d'une heterojonction GaAlAs/GaAs

en fonction du facteur de remplissage (le nombre de niveau de Landau occupes).
On observe clairement des sauts abrupts d'aimantation chaque fois qu'un niveau de
Landau est completement rempli. Ces sauts sont exactement au centre des plateaux
de Hall, qui sont id assez etroits car I'heterojonction a une tres haute mobilite (pen
de desordre pour accrocher le niveau de Fermi entre les niveaux de Landau).
Si 3("0/</>o > N > 2£0/0o> le troisieme niveau de Landau commence a etre

peuple. Energie et aimantation sont alors
etc. Par consequent, 1'aimantation varie en dent de scie avec le facteur de rem-
plissage (v oc 1/5). Cette dependance illustree sur la figure 2.9 a recemment ete
observee [32] sur un gaz d'electron bidimensionnel de faible densite electronique
forme a 1'interface d'une heterojonction AlGaAs/GaAs. Les sauts ont lieu a
B — NfoK^vS] ou v est un nombre entier, soit exactement au milieu d'un
plateau de Hall, comme on le verifie sur la figure 2.9. Si c'est le potentiel chi-
mique n = CF qui est fixe par une electrode (c.-a-d. un reservoir d'electrons),
les sauts d'aimantation ont lieu chaque fois qu'un niveau de Landau traverse
le potentiel chimique, soit hu}c(v +1/2) = eF- Si on exprime 1'energie de Fermi
cp en fonction du nombre -/V0 d'electrons en champ nul (cf. Eq. 2.40), ces sauts
ont lieu lorsque l/B = (,(v-\-l/2)5/(A^ô): ils sont decale d'une demi-periode
par rapport aux oscillations a nombre de particules fixe.
Paramagnetisme de Pauli 43
FIG. 2.10 - Distribution de Fermi des spins t et | en champ magn
Lorsque le champ magnetique devient sumsamment grand pour lever la

degenerescence de spin, la periode (en l/B] des oscillations de Haas-van Alphen
est divisee par deux (2 -»("-» 1). Les sauts d'aimantation n'ont alors plus
la meme amplitude au remplissage pair et impair car 1'energie Zeeman n'est
en general pas la meme que 1'energie cyclotron [33]. La largeur des niveaux de
Landau etant de 1'ordre de ft/r, ou r est le temps entre chaque collision avec
les impuretes, 1'effet de Haas-van Alphen sera observable lorsque cette largeur
est petite devant I'espacement des niveaux (hwc}. C'est le critere de Dingle
[34]. De meme, il faut que /j,*B 3> k^T, sinon de nombreux niveaux de Landau
sont occupes thermiquement.
A trois dimensions, le traitement de 1'effet de Haas-van Alphen est beau-
coup plus complexe [35], et depend de la forme de la surface de Fermi. Ce sont
les orbites extremes de la surface de Fermi qui donnent les contributions domi-
nantes aux oscillations de 1'aimantation. On peut ainsi obtenir de precieuses
informations sur la forme de la surface de Fermi. L'effet de Haas-van Alphen
permet ainsi d'etudier la surface de Fermi des metaux [30], et a ete largement
exploite dans les annees 50-70.
2.7 Paramagnetisme de Pauli des electrons de

conduction
Les electrons de conduction ont un spin qu'on a jusqu'a present neglige.
Les mers de Fermi des spins t et \, se trouvent decalees par 1'energie Zeeman
. L'equilibre thermodynamique requiert que le potentiel chimique et
done 1'energie de Fermi des deux mers (\ et 4) soit la meme: c'est le bas
des bandes qui est decale par 1'energie Zeeman (voir figure 2.10). Le nombre
d'electrons t et \, sont done respectivement
puisque la densite d'etats n(eF) varie peu autour de f.F et df/de — —6(c — eF}.
Par consequent, 1'aimantation est paramagnetique,
Pour un gaz d'electrons libres a trois dimensions, n(eF) = 3N/2eF, la suscep-

tibilite de Pauli \P = OM/dH est egale a
Si la masse effective vaut 1, /^* = HB-, et la susceptibilite de Pauli est trois

fois plus grande que la susceptibilite de Landau. Dans les semi-conducteurs
ayant une petite masse effective c'est toujours la susceptibilite de Landau qui
domine. Par contre, pour les metaux de transition, la bande d (et a fortiori
pour les terres rares, la bande /) est beaucoup plus etroite, et la densite d'etats
au niveau de Fermi est tres superieure a celle d'un gaz d'electrons libres. La
susceptibilite de Pauli est alors tres forte. Sa dependance en fonction du vecteur
d'onde est etudiee au chapitre 11(1). Elle peut donner lieu a un magnetisme
itinerant des electrons de conduction (onde de densite de spins).
2.8 Effet Zeeman

La contribution du spin S = hcr/2 a 1'Hamiltonien H (e = — \e < 0)
On utilise les conventions usuelles pour les matrices de Pauli rr
Les valeurs propres de Tis sont 2 ou HB = \e\h/(2m) = 0.92741 x

10~24 J/T = 0.92741 x 10-20 erg/Oe est le magneton de Bohr. Pour des
electrons libres gs = 2.0023, mais varie de fagon appreciable dans les solides
(cf. Sec. 2.11). On definit souvent le rapport gyromagnetique 7 comme le rap-
port du moment magnetique sur le moment cinetique. Ce rapport 7 = gse/2m
est negatif pour les spins electroniques, mais est le plus souvent positif pour
les spins nucleaires. Dans les materiaux isolants, il suffit de conserver la contri-
bution orbitale HL. L'Hamiltonien Zeeman est alors
Le moment orbital L et le moment cinetique total J = L -I- S sont des spineurs

qui satisfont aux regies de commutation habituelles
Effet Zeeman 45
FIG. 2.11 - Modele vectoriel de spin dans la limite semi-dassique.
oft eQig7 est le tenseur completement antisymetrique. Les fonctions propres

de L sont souvent representees par les harmoniques spheriques Yim(9, </>). Les
operateurs L sont des operateurs d'echelle qui augmentent ou diminuent la
valeur de m d'une unite:
On ne saurait trop souligner le caractere non-lineaire des relations de com-

mutations: les effets quantiques des spins donnent done souvent lieu a des
effets non-lineaires. Dans la limite ou j est grand, (qu'on definit a partir des
valeurs propres de J2|j, m^) = fi2j(j + l)|j, nij)) on peut definir les operateurs
normalise Ja = Ja/(hJj(j + 1)), dont les composantes commutent approxi-
mativement
entre elles. C'est la limite semi-classique ou J peut alors etre considere comme
un vecteur unitaire ordinaire sur la surface d'une sphere, dont les composantes
le long de z prennent encore des valeurs discretes. La figure 2.11 donne une
representation graphique de ce modele vectoriel. Les effets quantiques sont
done surtout sensibles pour les faibles valeurs du moment cinetique (j =
1/2,1).
Puisque [Hz, J] = 0, on utilise les valeurs propres de J2 [fi2j(j +1)] et de Jz
(hrrij), ou Tfij prend les valeurs — j, — j +1,.., j — 1, j) pour caracteriser les etats
propres. Lorsque 1'energie Zeeman est petite devant 1'interaction spin-orbite qui
couple L et S, on obtient 1'energie Zeeman par la theorie des perturbations.
Les valeurs moyennes de (j, m\T-iz\j, m) peuvent alors etre exprimees en termes
des valeurs propres de Jz a 1'aide du theoreme de Wigner-Eckart,
oil (j \A\\j) sont les elements de matrices reduits de 1'operateur A = Hz, J,

etc. Apres quelques calculs standards, on trouve
ou
Ce regime de 1'effet Zeeman anormal est approprie aux solides dont le couplage
spin-orbite est important.
Exercice: Demontrer ce resultat. On calculera I'element matriciel reduit en

montrant que h^j(j + l)0'||^||j) = (j->j\HzJz\jj) et en exprimant J - L etJ-S en
termes de J2, L2, S2.
Lorsque 1'energie Zeeman est grande devant 1'interaction spin-orbite cou-

plant L et S, il vaut mieux utiliser la base decouplee \l,mi) <8> s,ra s ), sur
laquelle les operateurs L 2 , Lz, S2 et Sz sont diagonaux. Dans ce cas, 1'energie
Zeeman est
C'est la limite Pashen-Back: les contributions orbitale et de spin sont additives

et 1'effet Zeeman est normal. En pratique, cette limite n'est atteinte que pour
des atomes legers (Li, Be] dans des champs magnetiques intenses, car 1'inter-
action spin-orbite croit comme Z4 et devient rapidement dominante pour les
atomes lourds.
2.9 Interaction spin-orbite

Si on remplace B par B -I- E x v/c2 dans 1'Hamiltonien Zeeman, on ob-
tient deux fois 1'Hamiltonien spin-orbite (2.6), ce qui suggere que l-Lscn decrit
une interaction magnetique dans le referentiel propre de 1'electron, induite par
le champ electrique. Mais cet argument n'est pas vraiment exact: 1'electron
dans un champ electrique est accelere, et une transformation de Lorentz uni-
forme n'est plus appropriee. L'effet de cette acceleration compense la moitie
de 1'interaction, ce qui donne bien 'Hso. Pour un potentiel V a force centrale
V(r) = e(f>(r), ou (f>(r) est le potentiel electrostatique du noyau et des electrons
internes, le champ electrique est E = -^^. On peut done recrire 1'Hamilto-
nien spin-orbite sous la forme
Thermodynamique des spins localises 47
Les elements de matrice du coefficient de 1'interaction spin-orbite X(r) ne

dependent que des fonctions radiales electroniques. Puisque L S = [ J2 — L2 —
S2]/2,1'interaction spin-orbite leve la degenerescence des etats dont le moment
angulaire total j sont differents, c.-a-d. (j\Hso\J} oc j(j + l ) — 1(1 + 1} — s(s + l).
Si on neglige 1'ecrantage du aux couches electroniques internes, le potentiel
Coulombien produit par le noyau de charge Z\e\, V(r) = — Ze2/(^CQT] et
\(r] = ZaA c /(47rm*r 3 ), ou a = e2/(4-7re0/ic) est la constante de structure
fine et Ac = h/(mc) la longueur d'onde de Compton. La valeur moyenne de
1'interaction spin-orbite, (A(r)) oc Za(l/r3) est inversement proportionnelle
au volume occupe par une orbitale atomique, qui est de 1'ordre de a#, ou
Q>B = A c /(27rZa;) est le rayon de Bohr. C'est pourquoi 1'interaction spin-orbite
augmente comme (Za)4 pour une orbitale atomique localisee. D'ou 1'impor-
tance de 1'interaction spin-orbite pour des atomes lourds.
Dans les metaux, 1'interaction spin-orbite "Hso ne contribue a la diffusion
des electrons de conduction uniquement s'il y a un defaut du reseau. Sinon, on
peut construire des etats de Bloch ou j est un bon nombre quantique a partir
de fonction propres exactes sur un site (fonction d'onde de Wannier, decrite au
chapitre 3(1)) dont les transformers de Fourier sont les etats de Bloch du solide.
En presence d'un defaut, 1'interaction spin-orbite contribue a la diffusion en
faisant tourner le spin de 1'electron. Comme 1'interaction spin-orbite est petite
comparee a 1'interaction Coulombienne diffusant 1'electron, sa contribution a
1'amplitude de diffusion t peut etre determinee en theorie des perturbations,
ou les ^â sont les etats de diffusion exacts dans le potentiel de 1'impurete
et <r les matrices de Pauli. L'amplitude de diffusion t*f depend fortement
de 1'energie. Dans les metaux, Z/kpdB est grand, si bien que la diffusion est
toujours de basse energie: on ne peut jamais appliquer 1'approximation de
Born. La section efficace de diffusion spin-orbite oso a une dependance lineaire
avec 1'amplitude tso
car le terme Coulombien ac domine. Comme il y a lmax = Z/kpas ondes par-

tielles qui contribuent, ces grandeurs sont difficiles a determiner theoriquement.
Une etude experimentale exhaustive [38] montre que la section efficace croit
avec la charge Z de 1'impurete comme aso oc Z^ dans les metaux nobles.
2.10 Thermodynamique des spins localises

Dans notre discussion de 1'effet Zeeman, on a vu que 1'interaction spin-
orbite levait la degenerescence des etats de moments cinetiques j differents.
Lorsque cette interaction est suffisamment grande par rapport a la temperature,

il est seulement necessaire de considerer le multiplet j de plus basse energie.
L'energie libre peut alors etre calculee a partir des valeurs propres de 1'Ha-
miltonien Zeeman. Les spins sur differents sites d'un solide sont distinguables
et les fonctions thermodynamiques sont decrites par une statistique de Boltz-
mann (classique). La fonction de partition Z de TV spins est alors le produit
des TV fonctions de partition identiques z de chaque spin. Soit
qui s'ecrit de fagon simple pour des spins 1/2, comme
est
L'aimantation est alors M = —dF/dB — \H, ou x la susceptibilite de
Langevin
La fonction de Brillouin Bj est definie par
et s'exprime explicitement en termes de fonctions usuelles
En developpant Bj pour des petites valeurs de B 6 , il est facile de verifier que
C'est la loi de Curie et la constante Cj est la constante de Curie: la suscep-

tibilite d'un ensemble de spins paramagnetiques diverge lorsque T —> 0. Si on
traite le spin de fagon purement classique, 1'aimantation est donnee par
ou x — j3^B. Les differences de comportement des courbes d'aimantation pour

j = 1/2, j = 5/2 et selon la formule classique sont illustrees sur la figure 2.12.
La saturation de 1'aimantation est la plus rapide pour les spins 1/2 car 1'ecart
6. Le developpement au troisieme ordre de la fonction de Brillouin est
Thermodynamique des spins localises 49
FIG. 2.12 - Courbe d'aimantation pour des spins 1/2 (trait plein), 5/2 (pointille),
et classique (ligne brisee).
d'energie entre les deux niveaux t et J, est le plus grand en valeur relative, ce qui
permet de bloquer facilement le systeme dans 1'etat | t)- Les spins classiques
ont une saturation tres lente de 1'aimantation (en l / H ) , car toutes les valeurs
de mz sont possibles et les spins j = 5/2 ont un comportement intermediate.
Pour des spins 1/2, il est facile de calculer 1'entropie de spin et la chaleur
specifique
ou 1'approximation de la chaleur specifique est pour les hautes temperatures

(comparees a 1'energie Zeeman). La chaleur specifique est nulle a B = 0. Ce
n'est plus le cas si les spins sont en interaction (cf. Chap. 5(1)).
Exercice : Montrer que quelque soit la valeur de j la chaleur specifique en champ

faible est reliee a la susceptibilite par
Les relations (2.114) permettent de comprendre le principe de la desaiman-

tation adiabatique. Lorsqu'on aimante un systeme de spins a temperature
constante, son entropie diminue et sa chaleur specifique augmente. Si on isole le
systeme, et on effectue une desaimantation adiabatique (a entropie constante),
il se refroidit. En pratique, on garde toujours un petit champ pour conserver
une chaleur specifique assurant un rechauffement suffisamment lent en presence
de fuites thermiques.
Exercice: On considere les Hamiltoniens de spin S = 1
On rappelle que les operateurs de spin 1 peuvent etre represente par les matrices
1. Quelles sont les energies propres de ces Hamiltoniens?

2. Quelle est I'energie libre d'un ensemble de N spins identiques ay ant les Ha-
miltoniens ci-dessus?
3. En deduire la dependance de la susceptibilite et de la chaleur specifique en
fonction de la temperature.
2.11 Paramagnetisme de van Vleck

Dans certains materiaux, la valeur moyenne du moment orbital de 1'etat
fondamental note (|0)) est nulle, en vertu de la symetrie par rapport au ren-
versement du temps (cf. Sec. 2.15). On pourrait penser que le magnetisme se
reduit a celui du spin dans 1'etat fondamental. En fait, certains etats excites
ont un moment orbital et contribuent, au second ordre en theorie des pertur-
bations, au magnetisme de 1'etat fondamental. Afin de comparer ces differentes
contributions, on peut utiliser un Hamiltonien magnetique effectif agissant sur
les etats de spins du sous-espace |0). Au second ordre,
ou on somme sur tous les etats excites (n) du systeme, qu'on peut classer
a 1'aide des representations irreductibles du groupe ponctuel de symetrie du
cristal (voir annexe A). L'Hamiltonien de spin 'Hs oc S B, ne contribue pas
au second ordre en theorie des perturbations (second terme), car il n'agit pas
sur les fonctions d'ondes orbitales des etats excites, orthogonales a 1'etat fon-
damental. En developpant le carre de 1'element matriciel (2.119), on exprime
Champ d'anisotropie ionique 51
ou A est le coefficient de 1'interaction spin-orbite (cf. Sec. 2.9) et
Le tenseur A a en general trois axes principaux et trois valeurs propres as-

sociees. Par consequent, le facteur de Lande est aussi un tenseur g^ = (gs$ij —
<7i,AAy) qui se diagonalise egalement dans la meme base que A y . II est done na-
turel que le facteur de Lande ne soit pas exactement 2.002319 dans les solides.
Lorsque le tenseur Ay n'a que deux valeurs propres A_L et Ay, 1' Hamiltonien
a suivant 1'orientation du champ magnetique, les valeurs propres
Seuls les seconds termes dependent du nombre quantique magnetique m. On

peut done factoriser la fonction de partition en deux parties correspondant aux
contributions Zeeman et de van Vleck. La susceptibilite totale x — Xc + Xw
a deux contributions, xc-, la susceptibilite de Langevin (cf. Eq. 2.112) qui suit
une loi de Curie (en 1/T) et Xw, la susceptibilite de van Vleck,
est independante de la temperature. Xw est anisotrope. Elle est importante,

soit lorsque Pet at fondamental est un singulet S = 0 (la susceptibilite de Curie
est alors nulle), soit a haute temperature ou le terme de Curie est petit. Les
differents regimes peuvent etre facilement identifies en tragant l/x en fonc-
tion de T. La susceptibilite de van Vleck est importante dans les assemblages
moleculaires qui se font preferentiellement dans des etats 5 = 0 (antiferro-
magnetisme) a cause du super-echange (voir Chap. 3(1)).
2.12 Champ d'anisotropie ionique

Le troisieme terme de Pequation (2.120) represente la structure fine ou
1'anisotropie ionique. Les axes principaux du tenseur A ont la symetrie du
cristal. Par exemple, seuls sont non-nuls Axx = Ayy — A 22 , sur un cristal
cubique. Ce terme se reduit alors a une constante. Par contre sur un cristal
tetragonal, Azz — Ay ^ AI = A.xx = A.yy. On definit alors D = A 2 (A|| — Aj_),
et en omettant le terme de Van-Vleck, PHamiltonien a une anisotropie ionique
uniaxiale
Le dernier terme, qui est une constante, est generalement omis, car il peut etre
absorbe dans 1'energie du fondamental.
Exercice: Determiner le spectre de H pour S = 3/2 et lorsque B est oriente le

long de I'axe z.
Lorsque le cristal est orthorhombique ou a une symetrie inferieure, les axes

x et y ne sont plus equivalents et il est necessaire d'introduire la nouvelle
constante d'anisotropie E — A 2 (A M — A yy ). L'Hamiltonien de spin devient
Lorsque le cristal est hexagonal compact ou triclinique, il faut des bases non-
orthonormees pour diagonaliser A.
Dans les cristaux sans centre de symetrie, certaines interactions d'echange
(cf. Chap. 3(1)) introduisent un autre type d'anisotropie cristalline. L'energie
d'echange peut etre decomposee en partie symetrique et antisymetrique par
rapport a 1'echange des spins S^ et S^. La partie antisymetrique donne lieu a
1'anisotropie de spin de Dzyalojinskii-Moriya [39, 40]
qui favorise les arrangements non-colineaires de spins.
2.13 Champ cristallin

On a neglige jusqu'a present tout effet provenant du potentiel electrostatique
V produit par les ions du reseau. II a pourtant un effet important sur les ions de
transition qui ont leurs electrons « magnetiques » sur des orbitales 3d situees a
1'exterieur de 1'ion et done tres sensibles au potentiel. Cette situation doit etre
contrasted avec celle des terres rares oil les orbitales magnetiques 4/ sont « en-
fouies » a 1'interieur de 1'ion et « protegees » par les couches pleines 5s25p6. Elles
sont par consequent moins affectees par le potentiel electrostatique. Lorsqu'on
traite le champ cristallin des couches d, il y a deux situations distinctes. Soit le
champ cristallin est petit compare au terme d'interaction Coulombienne entre
electrons (terme de Hund) qui determine alors le moment orbital et le spin de
1'etat fondamental de 1'ion considere. Cette limite de champ cristallin faible
s'applique a la couche 3d. La theorie des perturbations a partir des orbitales
atomiques est alors applicable. Dans la situation inverse, plus appropriee aux
couches 4c? et 5rf, le champ cristallin est fort et determine directement les orbi-
tales de 1'ion. La discussion de cette limite est releguee en annexe A et on etudie
ici la limite des champs faibles, en prenant pour exemple la configuration 3d1
(V4+,Ti3+) ou une seule orbitale d est remplie. Par symetrie electron-trou,
la discussion est identique pour la configuration 3d9 (Cu++), a part que la
structure des niveaux est inversee puisque la charge du trou est de signe op-
posee. D'apres les regies de Hund (voir Sec. 3.3(1)), le moment orbital est nul
(/ = 0) au demi-remplissage de la bande d (configuration 3d5), par consequent
la configuration 3d6 (Fe2+) est equivalente a la configuration 3d1 et la confi-
guration 3d4 (Mn 3+ ,CV 2+ ) a la configuration 3d9. Les nombres quantiques de
Champ cristallin 53
1'etat fondamental, dorines par les regies de Hund (voir Chap. 3(1)), sont ici
2
D, (soit / = 2 et S = 1/2) et correspondent a la representation F/=2 du groupe
des rotations. La degenerescence du fondamental 21 + I = 5 (10 avec le spin)
est partiellement levee par le champ cristallin selon les symetries du reseau.
Comme le champ cristallin ne leve pas la degenerescence de spin, il suffit de
considerer la degenerescence orbitale. La structure des niveaux d'energie s'ob-
tient en decomposant la representation F/=2 du fondamental en representations
irreductibles du groupe de symetrie du reseau. Cette procedure assez lourde
est decrite dans 1'annexe A, et n'est pas necessaire pour les cas les plus simple.
Supposons le reseau a symetrie cubique. Le groupe de symetrie est Oh, celui
de 1'octaedre, et contient les symetries miroirs a par rapport aux plans xy, yz
et xz. A partir des orbitales d7
qui ne sont pas des etats propres des symetries miroirs, on construit par com-
binaison lineaires deux orbitales paires,
constituant une base de la representation E du groupe O et trois orbitales

impaires
formant la base de la representation F2. La degenerescence du fondamental se

trouve ainsi levee en une degenerescence d'ordre 2 (E} et une degenerescence
d'ordre 3 (F2). Pour obtenir la position des niveaux d'energie, on considere les
ions voisins comme des charges ponctuelles de charge q (ce qui est legitime
lorsqu'il y a peu de recouvrement entre orbitales voisines), et on developpe
le potentiel V(r) = qe/(47re0) ^ l/|r — R;| produit par les ions voisins en
harmoniques spheriques:
On cherche a calculer ses elements matriciels (n\l,m'\V\n;l,m} sur une base

d'orbitales atomiques D(l = 2): on peut done ignorer les harmoniques I
superieures a 4 (6 resp.), puisqu'elles ne contribuent pas au recouvrement des
orbitales D (F resp.). Ici, c'est le moment orbital total de 1'ion qui intervient:
s'il y a deux orbitales d remplies, 1'etat fondamental de 1'ion est F (I — 3),
7. Ces orbitales sont proportionnelles aux harmoniques spheriques Yi-2,m- Pour retrouver
celles-ci, il suffit de poser a — ^/15/7r x (2r)~ 2 .
d'apres la regie de Hund 8 . De meme, on peut ignorer les / impairs et I = 0.

Pour un cristal cubique de maille d, il ne reste que V\ pour les etats D et V6
pour les etats F. On peut les exprimer en termes d'harmoniques spheriques ou
en coordonnees cartesiennes
ou D4 = 7 v / 7r/3ger 4 /(47re 0 d 5 ) et C4 = 35/4<?e/(47re0d5). On doit maintenant

calculer les elements matriciels de V4 et V6. Ceci se fait a 1'aide du theoreme
de Wigner-Eckart: x4 est proportionnel a 1'element matriciel de Jz4 ou L x 4 .
Tout ceci peut etre fait facilement avec des tables [41]. Par exemple,
avec a(/) = 30/(Z + 1) - 25 et b(l) = 31(1 + l)[l(l + 1) - 2]. L'etat fondamental

est alors le triplet, base de la representation FZ, dont 1'energie est
(le coefficient C4 est negatif pour des electrons) et le doublet, base de la

representation E, a pour energie
Si le cristal a de plus une symetrie tetragonale, induite par une distorsion de

Jahn-Teller (cf. Sec. 2.15) ce qui est tres frequent si le cristal contient un ion
de transition, la degenerescence de 1'etat fondamental se trouve completement
levee 9 (cf. Fig. 2.13). Dans ce cas, la valeur moyenne du moment orbital est
nulle (cf. Sec. 2.14). Pour les cristaux contenant des ions de transitions (series
3d, 4d et 5d), ce mecanisme reduit le magnetisme d un magnetisme de spin. La
connaissance de representations du groupe de symetrie reduit considerablement
le travail necessaire a la determination des orbitales cristallines. L'annexe A
fournit les details pratiques necessaire a cette analyse.
8. La premiere regie de Hund impose S — 1, si bien que le moment orbital total maximal
consistant avec le principe de Pauli est I = 3 (voir Chap. 3(1)).
9. le groupe de symetrie _D4 n'a que des representations unidimensionnelles.
Distorsion de Jahn-Teller 55
FIG. 2.13 - Le champ cristallin d'un cristal cubique leve la degenerescence orbitale
d'ordre 5 d'un etat D (configuration 3d1,) en deux multiplets d'ordre 2 et 3. Toute
distorsion tetragonale leve completement la degenerescence orbitale de ces multiplets,
ne laissant plus que la degenerescence de spin.
Pour les terres rares, le moment cinetique total j est approximativement un

bon nombre quantique car le couplage spin-orbite oc Z4 est beaucoup plus fort
que le champ cristallin. II est alors preferable de partir de la base couplee |j, m3}
pour obtenir les fonctions d'ondes spin-orbitales du cristal, ce qui necessite
1'etude de ses representations demi-entieres lorsque j est demi-entier.
Exercice : Le champ cristallin sur un ion dans une structure orthorhombique

peut se pararnetrer avec le potentiel
dont les constantes a, b et c sont toutes differentes. Montrer que lorsque le moment
angulaire de I'ion isole est I = 1, Vc leve la degenerescence orbitale ne laissant que
la degenerescence de spin (2s + 1). Montrer que les valeurs moyennes de toutes les
composantes de L dans I'etat fondamental sont nulles.
2.14 Distorsion de Jahn-Teller

Dans les solides, toute degenerescence orbitale peut etre levee a basse
temperature par une distorsion du reseau cristallin, appelee distorsion de Jahn-
Teller [42, 44, 45]. En effet, une distorsion du reseau permet toujours d'abais-
ser 1'energie d'un des etats electroniques et de diminuer ainsi 1'energie de
I'etat fondamental. Prenons pour exemple un multiplet atomique (/ ^ 0)
dans un champ electrique uniforme (effet Stark). Ce champ electrique leve
la degenerescence orbitale pour des valeurs de \mi\ differentes lineairement en
fonction du champ electrique (effet Stark lineaire) [37]. Un autre theoreme
FlG. 2.14 - Illustration du theoreme de John-Teller dans le cas particulier des or-
bites dx2_y2 et d^z2_r2 (etat fondamental de la configuration 3o?9 de I'ion Cu++
dans un environnement octaedrique. Sont traces en (a) la distorsion orthorhombique
symetrique et en (b) la distorsion tetragonale.
[36] impose que 1'energie moyenne (centre de gravite) des etats ayant des va-
leurs de \m\ differentes ne change pas. Si le systeme peut se deformer de fagon
a produire un champ electrique non-nul sur I'ion, 1'energie de 1'etat fonda-
mental s'abaisse. Dans un solide, la situation est toutefois plus complexe, car
d'une part le champ cristallin n'est pas uniforme, et d'autre part il s'agit d'un
phenomene cooperatif de tous les ions dans le solide [46].
Prenons a titre d'exemple, un ion Cu++ sur un site octaedrique du cube
comme dans les cristaux CuCrÔ^ K^CuF^. Dans le champ cristallin du cube
(groupe de symetrie Oh), 1'etat fondamental E est compose de deux orbitales
degenerees (r\+) — dx2_y2 et (r\—) = d3z2_r-2. Comme il s'agit d'un systeme a
deux niveaux, on peut definir des matrices de Pauli sur ce sous-espace ((+}, |—})
telles que
Sur son site octaedrique, I'ion Cu++ forme une liaison avec les orbitales p des
six oxygenes (ou fluors) voisins le long des axes x, y, et z (voir figure 2.14),
qu'on repere par leur coordonnees (Xi,Yi,Zi). La distorsion du cristal se fait
par 1'intermediaire d'un deplacement anisotrope des differentes liaisons Cu — O
ou Cu — F, qui correspondent aux phonons optiques longitudinaux d'energie
hujL dessines sur la figure 2.14. Les coordonnees collectives de ces modes sont
Le mode Q3 engendre une distorsion tetragonale le long de 1'axe z, et le mode

Qi, une distorsion rhomboedrique symetrique. L'energie potentielle de ces dis-
torsions elastiques est au premier ordre harmonique
Distorsion de Jahn-Teller 57
La theorie du champ cristallin montre que chacune de ces distorsions leve la

degenerescence du fondamental E. Le couplage lineaire entre les coordonnees
Qi et Qa et les etats ) s'ecrit alors simplement comme,
ou le parametre de couplage de Jahn-Teller g a la dimension d'une racine carree

d'energie, et peut etre calcule par la theorie du champ cristallin. Un calcul
elementaire montre que les valeurs propres et vecteurs propres de H = T-Lc+tiph.
dans le sous-espace ) sont
ou Q2 = Q\ + Ql et tan# = Qz/Qs- La distorsion a temperature nulle est

determinee en minimisant la plus petite valeur propre e^ j+ par rapport a Q,
soit
Tangle 9 qui mesure les fractions relatives des distorsions Q% et Qz,
reste indetermine. 9 = 0 decrit une distorsion tetragonale le long de z, alors

que 9 — 27T/3 et 9 = —2vr/3 sont des distorsions tetragonales le long des axes
x et y respectivement. La valeur de 9 est determinee par d'autre contribution
comme les termes de vibration anharmonique 1-ian = —\(Ql — SQiQfy qui
favorise 9 = 0 pour A > 0. II existe egalement des termes de couplage d'ordre
superieur qui peuvent egalement contribuer a la determination de 9. A priori
9 peut prendre des valeurs differentes sur differents sites octaedriques. II y a
deux cas frequemment rencontres: (a) toutes les valeurs de 9 sont les memes
a travers le cristal. C'est un ordre « ferromagnetique » des distorsions 0j; (b)
lorsque les valeurs ô et QQ + H alternent a travers le cristal c'est un ordre « anti-
ferromagnetique » (on peut alors definir deux sous-reseaux correspondant aux
deux valeurs possibles de 9 en analogic complete avec I'antiferromagnetisme
de Neel).
La distorsion de Jahn-Teller induit un changement de symetrie et par
consequent engendre une transition de phase du second ordre (voir Chap. 4(1)).
Toutefois, les termes anharmoniques ont tendance a rendre cette transition fai-
blement du premier ordre, ce que se decrit tres bien a partir de 1'energie libre
F totale, contenant le terme de Jahn-Teller, les contributions harmoniques
et anharmoniques des phonons. En general, la contribution a 1'energie libre
des phonons est plus grande dans la phase symetrique (cubique) que dans la
phase non-symetrique (tetragonale). Si le terme de couplage g de Jahn-Teller
n'est pas suffisant, les contributions entropiques des phonons dans la phase
symetrique peuvent stabiliser la phase symetrique et empecher 1'instabilite de
Jahn-Teller de se produire.
Enfin, 1'interaction spin-orbite est en general incompatible avec la distorsion
de Jahn-Teller . En efFet, le couplage de Jahn-Teller permet de discriminer
entre deux fonctions d'ondes reelles. Or, la valeur moyenne de 1'Hamiltonien
spin-orbite ^-Lso est nulle si les fonctions orbitales sont reelles. La distorsion
de Jahn-Teller devient impossible quand (Hso} ^> g2. C'est pour cela que
cette distorsion n'existe pas dans les terres rares. II existe quelques contre-
exemples pour les ions de transitions lourds, lorsque les spins des ions sont
ordonnes antiferromagnetiquement parce que les etats orbitaux ne sont alors
plus equivalents [46].
2.15 Disparition du moment orbital des ions

de transition
On considere ici la degenerescence associee a la symetrie par rapport au ren-
versement du temps T souvent appelee degenerescence de Kramers. On neglige
le spin dans un premier temps. On peut alors montrer que K, 1'operateur qui
represente la symetrie par rapport au renversement du temps (t —> —t) est
anti-hermitien
Soit la superposition de deux etats stationnaires, ^(r, t) = e x p ( — i e i t / h ) ( f ) i ( r )

et ^ 2 (r,£) = exp(-ie2t/h)<j)2(T),
D'apres la definition de 1'operateur K, les images ^1,2( r >*) = ^^1,2(1", £) des

etats stationnaires ^1,2 (r, t) doivent satisfaire 1'equation de Schrodinger dans
laquelle t a ete remplace en —t. Par consequent les images de î j2 sont
Comme 1'equation de Schrodinger est lineaire, on doit avoir
ce qui n'est possible que si 1'operateur K est anti-hermitien. Appliquons cette

propriete aux elements matriciels du moment orbital L
L est impair par rapport au renversement du temps, par consequent on a

KLiK~l — —L. D'autre part, un operateur anti-hermitien renverse les etats
initiaux et finaux K\m) — (m\* et (n\K~l = \n)*, par consequent
Bibliographic 59
II en resulte dans le cas particulier ou m = n, que la valeur moyenne de L est

purement complexe. Mais, c'est une quantite observable, et sa mesure dans un
etat stationnaire ne peut etre qu'un nombre reel. Par consequent, (n|L|n) — 0.
Get argument est uniquement valable si 1'etat est non degenere, sinon K\n) =
(n|* = (n'\. C'est le cas si 1'ion ne contient qu'un nombre impair d'electron.
Les materiaux contenant des ions de transition ont souvent des distorsions
tetragonales qui levent toutes les degenerescences dans 1'etat fondamental. Le
moment orbital disparait alors dans 1'etat fondamental. Le magnetisms des
materiaux contenant des ions de transition provient essentiellement du spin.
Le tableau 3.1 (Chap. 3(1)) illustre ce theoreme, en comparant le moment
de spin 2JS(S 4- 1) au moment observe en unite d'un magneton de Bohr.
L'accord est bon meme si pour les ions les plus lourds le couplage spin-orbite
donne lieu a de petites deviations. En tenant compte du spin, 1'operateur qui
represente 1'inversion par rapport au sens du temps est T = iKay ou K est
comme precedemment 1'operateur de conjugaison complexe. L'invariance par
rapport au temps ne leve pas la degenerescence de spin: si on represente les
fonctions d'ondes du doublet degenere ^ en terme de produit de fonction
d'onde spatiale (0(r)) et de spin (x)
L'invariance par rapport a T impose que ces deux etats sont doublement
degeneres, et se transforment comme
Ce doublet d'etats est appele doublet de Kramers [47] . En presence d'un

champ magnetique, T n'est plus une bonne symetrie et la degenerescence de
Kramers est levee.
Bibliographie
[1] J.J. Sakurai, Advanced Quantum mechanics, pp. 86-87, Addison-Wesley (1976).
[2] R.P. Feynman, R. B. Leighton et M. Sands, Lectures on physics 11-15, 13,
Addison-Wesley (1966).
[3] M.C. Gutzwiller, Chaos in classical and quantum mechanics, Springer Verlag
(1991).
[4] E. Merzbacher, Quantum Mechanics, John Wiley and Sons (1960).
[5] Y. Aharonov et D. Bohm, Phys. Rev. 115, 485 (1959).
[6] S. Washburn et R.A. Webb, Adv. in Physics 35, 375 (1986).
[7] A.G. Aronov et Yu.V. Sharvin, Rev. Mod. Phys. 59, 755 (1987).
[8] Y. Aharonov et A. Casher, Phys. Rev. Lett. 53, 319 (1984).
[9] W.J. Elion, J.J. Wachters, L.L. Sohn et J.E. Mooij, Phys. Rev. Lett. 71, 2311
(1993).
[10] M. Biittiker, Y. Imry et R. Landauer, Phys. Lett. A 96, 365 (1983).
[11] L.P. Levy, G. Dolan, J. Dunsmuir et H. Bouchiat, Phys. Rev. Lett. 64, 2074
(1990).
[12] V. Chandrasekar, R. A. Webb, M. J. Brady, M. B. Ketchen, W. J. Gallagher
et A. Kleinsasser, Phys. Rev. Lett. 67, 3578 (1992).
[13] D. Mailly, C. Chapelier et A. Benoit, Phys. Rev. Lett. 70, 2020 (1993).
[14] R. Willett, J.P. Eisenstein, H.L. Stormer, D.C. Tsui, A. C. Gossard et J. H.
English, Phys. Rev. Lett. 59, 1776 (1987).
[15] K. von Klitzing, G. Dorda et M. Pepper, Phys. Rev. Lett. 45, 494 (1981).
[16] R. Prange, The Quantum Hall Effect, Springer (1986).
[17] A.M.M. Pruisken, Phys. Rev. Lett. 61, 1297 (1988).
[18] D.G. Polyakov et B.I. Shklovskii, Phys. Rev. Lett. 70, 3796 (1993).
[19] B.I. Halperin, Phys. Rev. B 25, 2185 (1982).
[20] M. Biittiker, Phys. Rev. B 38, 9375 (1988).
[21] A. MacDonald, dans Mesoscopic Quantum Physics, ecole d'ete des Houches,
Prance, North Holland (1994).
[22] R.B. Laughlin, Phys. Rev. B 23, 5632 (1981).
[23] M. van Leeuwen, J. Physique 2, 361 (1921).
[24] L.P. Levy, D. H. Reich, L. Pfeiffer et K. West, Physica B 189 204 (1993).
[25] et K. Richter, D. Ullmo et R.A. Jalabert, Phys. Rep. 276, 1 (1996).
[26] L.D. Landau, Z. Phys. 64, 629 (1930).
[27] R. Peierls, Z. Phys. 80, 763 (1933).
[28] R. Peierls, Surprises in theoretical physics, Princeton Univ. Press (1976).
[29] W.J. de Haas et P.M. van Alphen, Proc. Amsterdam Acad. 33, 1106 (1936).
[30] D. Shoenberg, Magnetic Oscillations in Metals, Cambridge University Press
(1984).
[31] D. Shoenberg, J. Low Temp. Phys. 56, 417 (1984).
[32] S.A.J. Wiegers, M. Specht, L.P. Levy, M.Y. Simmons, D.A. Ritchie, A. Ca-
vanna, B. Etienne, G. Martinez et P. Wyder, a paraitre dans Phys. Rev. Lett.
(1997).
[33] R.B. Dingle, Proc. Roy. Soc. (London) A211, 500 (1952).
[34] R.B. Dingle, Proc. Roy. Soc. (London) A211, 517 (1952).
[35] A.A. Abrikosov, Fundamental Theory of Metals, p. 177, North Holland (1988).
[36] L.E. Ballentine, Quantum Mechanics, p. 326, Prentice Hall (1990).
[37] H. Bethe et E. Salpeter, Quantum Mechanics of one and two electrons atoms,
pp. 19-20 et p. 228, Springer-Verlag (1957).
[38] S. Geier et G. Bergmann, Phys. Rev. Lett. 68, 2520 (1992).
[39] I.E. Dzyaloshinskii, Zh. Eksp. Fiz. [Sov. Phys. JETP 6, 821 (1957); ibid. 6,
1259 (1957)].
Bibliographic 61
[40] T. Moriya, Phys. Rev. 120, 91 (1960).

[41] M.T. Hutchings, Solid State Physics 16 F. Seitz et D. Turnbull eds., Academic
Press (1964).
[42] H.A. Jahn et E. Teller, Proc. Roy. Soc. (London) A161, 220 (1937).
[43] H.A. Jahn Proc. Roy. Soc. (London) A164, 356 (1938).
[44] C.A. Bates, Phys. Rep. 35, 187 (1978).
[45] K.I. KugeF et D.I. Khomskii, Usp. Fiz. Nauk 136, 621 (1982) [Sov. Phys. Usp.
25, 231 (1982)].
[46] J. Kanamori, J. Appl. Phys. (Supp) 31, 14S (1960).
[47] H.A. Kramers, Proc. Amsterdam Acad. 33, 959 (1930).
Chapitre 3
Interactions d'echange
ANS UN SOLIDE, les interactions entre electrons sont souvent importantes

D et d'une extraordinaire complexite. Heureusement, par I'intermediaire
du principe de Pauli, la mecanique quantique restreint tellement les fonctions
d'ondes possibles d'un systeme d'electrons, qu'on peut dans la plupart des so-
lides isolants ramener ce probleme d'interaction electronique a un probleme
de spins couples. Ce chapitre est consacre a cette equivalence non-triviale qui
est difficile a justifier rigoureusement. Plusieurs exemples venant de la phy-
sique atomique et moleculaire sont utilises pour illustrer la notion d'energie
d'echange et servent a introduire les outils de la seconde quantification indis-
pensables a la representation des etats a plusieurs electrons.
f
3.1 Echange direct entre spins
Les interactions dipole-dipole entre spins (de 1'ordre de yio/^l/ao ~ &2Ry w
1 K) sont beaucoup trop faibles pour etre a 1'origine du ferromagnetisme. Le
magnetisme electronique provient de 1'interaction Coulombienne entre electrons
qui force, a cause du principe de Pauli, les spins dans des etats ordonnes. En
effet, le principe de Pauli impose que la fonction d'onde de n fermions soit
completement antisymetrique lorsque deux particules (y compris leur spins)
sont echangees. Si on neglige les interactions spin-orbite, la fonction d'onde est
le produit d'une fonction d'onde spatiale et d'une fonction d'onde de spin. La
symetrie de la fonction d'onde spatiale est determinee par 1'interaction Cou-
lombienne qui doit etre minimale dans 1'etat fondamental. Compte tenu de la
contrainte d'antisymetrie globale, la fonction d'onde de spin est alors imposee.
L'interaction d'echange provient done essentiellement de la liaison chimique.
Pour comprendre comment tel ion donne lieu a un echange ferromagnetique
dans un solide ionique alors qu'il donne lieu a un echange antiferromagnetique
dans un solide moleculaire, c'est par les liaisons chimiques qu'il faut commen-
cer.
La question principale est ici de montrer que 1'Hamiltonien d'un solide,
avec ses forces electrostatiques complexes, peut etre parametrise seulement en
termes des spins des ions qui le composent. Les parametres de cet Hamiltonien
effectif font intervenir les recouvrements des fonctions d'ondes exactes des ions
Atomes a deux electrons de valence 63
dans le solide et ne sont pas faciles a calculer. Une determination experiment ale
est souvent plus simple et plus precise. Le plus souvent cet Hamiltonien effectif
est de Heisenberg [1, 2, 3]
ou les Jij sont les constantes d'echanges et Si le spin total de 1'ion i du so-
lide. Bien que difficile a resoudre, cet Hamiltonien est extraordinairement plus
simple que 1'Hamiltonien initial qui decrit les n electrons de chaque ion d'un
solide qui comporte L ions tous en interaction Coulombienne, sans oublier les
autres degres de liberte. Avant de montrer comment reduire 1'Hamiltonien sous
cette forme si simple, on commence par 1'etude des electrons d'un atome, puis
d'une molecule ou la nature des interactions entre electrons est claire.
3.2 Atonies a deux electrons de valence

Les couches electroniques internes modifient le potentiel ressenti par les
electrons de valence. Soit t/(r), le potentiel Coulombien effectif du noyau et
des couches electroniques internes donne par exemple par 1'approximation de
Hartree-Fock (decrite dans la section 3.6). Comme le couplage spin-orbite reste
petit compare aux termes Coulombiens, la fonction d'onde des deux electrons
de valence est un produit d'une fonction d'onde spatiale et de spin
On peut avoir une solution approchee de 1'Hamiltonien
en traitant la repulsion Coulombienne K(ri,r 2 ) — e 2 /(47reo TI — F2 ) entre les

deux electrons comme une petite perturbation. Ici 1'Hamiltonien ^HQ est celui
d'un electron de valence,
Soit </>a(r) et </>&(r) ses deux etats propres de plus basses energies ea et fb.
L'approximation consiste a resoudre 1'equation seculaire det(H — el) — 0 sur
un sous-espace constitue des fonctions d'ondes symetrisees et antisymetrisees
des orbitales </> a ( r ) et </>&(r). L'espace des etats est alors limite aux fonctions
d'ondes
64 Chapitre 3: Interactions d'echange
Ce sont des etats propres de 1'operateur de permutation P des deux particules

avec valeur propre +1 (?/>s, symetrique) et — 1 (?/M, antisymetrique). A chaque
etat orbital, on associe un des etats de spin possibles
de fagon a preserver 1'antisymetrie globale de la fonction d'onde (3.2) im-

posee par le principe de Pauli. Ces etats sont des etats propres de S'ôt (Stot =
Si + 82) dont les valeurs propres sont respectivement 2ft 2 (5 = 1, Triplet)
et 0 (S — 0, Singulet). On cherche a construire un isomorphisme entre les
etats electroniques de basse energie (1/^5 et ip^) et les etats de spin. Get iso-
morphisme entre ces deux espaces d'etats permet de representer 1'Hamiltonien
orbital seulement en termes d'operateurs de spins. Puisque 1-1 commute avec
1'operateur de permutation P, sa representation dans le sous-espace (51, A) est
diagonale,
ou u et j sont les elements matriciels de 1'interaction Coulombienne V entre

electrons
u est appele terme de Hartree ou terme direct, alors que j est le terme de
Fock ou terme d'echange. j est 1'energie electrostatique de la distribution de
charge e0*(r)^(r): cette quantite est positive. La fonction d'onde spatiale an-
tisymetrique a par consequent la plus basse energie. II faut lui associer 1'etat de
spin triplet XT (symetrique) pour obtenir 1'etat fondamental. L'etat singulet
qu'on associe a la fonction d'onde spatiale symetrique, se trouve a une energie
2j au dessus du fondamental. Ici, la repulsion Coulombienne entre electrons fa-
vorise 1'etat ou les spins sont paralleles: c'est la premiere regie de Hund enoncee
plus precisement dans la prochaine section. L'energie J = 2j est souvent ap-
pelee energie d'echange, car quand on place a 1'instant t = 0 les electrons dans
1'etat initial 0 a (ri)0&(r 2 ), V connecte cet etat avec 1'etat permute â(^2}(f)b(î}
par 1'element matriciel j. Sur un petit intervalle de temps At, 1'amplitude de
1'etat permute croit comme jAt. j mesure done le taux initial avec lequel deux
electrons numerotes dans deux etats s'echangent.
Le spectre et les etats propres de l'Hamiltonien de spin
Atomes a deux electrons de valence 65
coincident avec ceux de 'H (tri et cr2 sont ici les matrices de Pauli des spins 1
et 2). En effet le terme d'echange <TI -cr-i s'exprime en termes des operateurs de
projections sur les etats triplet et singulet: pour des spins 1/2 ces projecteurs
sont
en fonction desquels 1'Hamiltonien s'exprime comme
qui coincide avec la restriction de l'Hamiltonien electronique aux deux etats

de plus basse energie.
II est possible de « traduire », 1'analyse precedente dans le langage de
la seconde quantification (cf. Annexe B). En effet, une fonction d'onde anti-
symetrique de N particules independantes s'obtient par application successive
des operateurs aj, creant une particule dans 1'etat i. Par exemple,
Puisque les operateurs a^ et ab anticommutent, le principe de Pauli est automa-

tiquement verifie, c.-a-d. |a, b) = —16, a). On ajoute ensuite les degres de liberte
de spins pour obtenir les etats triplet, aâ^lO), aâ^|0), 0^0^4.10) et 1'etat
singulet aâ^(O). A partir des operateurs a^ et o|, on definit les operateurs de
champ V^( r ) et ^(r)
qui creent ou detruisent une particule de spin a au point r. L'operateur
mesure ainsi la densite electronique en r. Comme l'Hamiltonien "Ho ne depend

que de la coordonnee d'une particule, on lui associe par analogie une densite
d'energie e(r) = ^ ^(r)^^)^( r )- En integrant sur tout 1'espace, on obtient
la representation de HO en terme des operateurs nombres njj(T = a\ââ
qui comptent le nombre de particules dans chacun des etats a indexe par
a = (aa), (ba] . Cette representation est « diagonale » en terme d'operateurs
nombres parce que les operateurs de champs (3.15) ont ete definis sur une base
d'etats propres de HO-
Pour « traduire » le terme d'interaction V entre electrons, on 1'ecrit de
fagon manifestement symetrique
puis on calcule sa valeur moyenne en multipliant par la densite electronique

en r^ et FJ, soit
En utilisant la representation des operateurs de champs (3.15) sur la base des

etats de HO, on obtient la representation du potentiel d'interaction
ou les degres de libertes de spins sont implicitement inclus dans les indices
a = (i,cr), j3 = (j, cr'), etc. Ici tous les operateurs de creation ont ete groupes
a gauche et les operateurs de destruction a droite. Pour mettre V dans cet
« ordre normal », un signe — apparait a cause des regies d'anticommutation
des operateurs qu'on compense en interchangeant a7 et a<j. Parmi les elements
matriciels
seuls sont non-nuls u = vaffba',affbff' et j = vaaba>âaa' puisque V ne depend pas

explicitement du spin. On peut alors reexprimer les elements matriciels de V
sur 1'espace des etats completement antisymetriques \a(3] = aâÔ) = -\/3a)
(cf. Annexe B, Eq. B.38)
Ici V ne depend pas du spin, si bien que les elements matriciels entre les
etats singulet et triplets sont nuls, c.-a-d. par exemple (a |, b t V a t, b 1} =
0. A partir de (3.20) et (3.22), on obtient une representation equivalente de
1'interaction
qui est « diagonale », c.-a-d. (aft\V\^5} — Vaft5a^8^ lorsque V ne depend pas

explicitement du spin. Par exemple, sur les etats triplets (a t, ba\V\a t, ba) =
u + j et sur 1'etat singulet (a |, b t \V\a ^ 6 t) —u~ J- En utilisant les relations
de commutations entre les operateurs a a , 1'interaction s'exprime uniquement
en terme des integrales de recouvrement u et j,
Regies de Hund 67
II suffit alors d'eliminer les operateurs de seconde quantification aia au profit

des operateurs de spins,
pour retrouver 1 1'Hamiltonien total Heff
oil fij — ntf + est le nombre d'electrons par orbitale j. Dans notre exemple,
on a i = a, j = b et done fij = I . Tout 1'interet des representations de
1'Hamiltonien (3.20), (3.23), (3.27) dans le langage de la seconde quantification
vient de ce qu'elles ne dependent pas du nombre de particules presentes. Par
exemple, 1'expression (3.27) sert de point de depart pour 1'approximation de
Hartree-Fock quelque soit le nombre d'electrons en interaction. C'est avec cette
approximation qu'on demontre les regies de Hund qui specifient le spin et le
moment angulaire de 1'etat fondamental des ions et des atomes.
3.3 Regies de Hund

Les proprietes magnetiques des solides dependent du spin total et dans cer-
tains cas (terres rares), du moment orbital des ions qui composent le materiau.
C'est ce que les regies de Hund [4] permettent de faire: elles expriment 1'effet
combine de la repulsion Coulombienne (dans 1'approximation de Hartree-Fock)
et du principe de Pauli.
Regie 1 Soit n une couche atomique, et / une des valeurs propres du
moment orbital. Les electrons occupent les 2 x (21 + 1) de la couche (n, 1} de
fagon a maximiser le spin total. Cette regie n'est pas toujours suffisante pour
determiner la configuration de fagon unique.
Regie 2 Toute ambigui'te restante est resolue en faveur du moment orbital
Ltot maximal.
Prenons pour exemple la configuration 3d2 (ion V3+). La premiere regie de
Hund, impose un spin 5 = 1. En vertu du principe de Pauli, un electron de
trouve sur une orbitale mi = 2 et 1'autre sur une orbitale m/ — 1, soit une
valeur maximale de la composante ML = 2 + 1 du moment orbital total de 3.
L'addition des deux moments orbitaux / = 2, donne L — 4, 3, 2,1 ou 0. Mais
1'etat orbital L = 4, qui inclut la composante ML = 4, n'est pas consistant avec
1. On utilise 1'identite
TAB. 3.1 - Configuration des ions de transition de la couche 3d.
Ion I Config. I 2S+lLj I 2^S(S+1) I nexp I 9j^/j(j + 1) I A50

Ti3+ 3s2p6dl 2D 1.73 1.8 1.55 154
3
V+ 3s2p6d2 3F 2.83 2.8 1.63 105
O 3+ ,F 2+ 3s2p6d3 *F 3.87 3.8 0.77 91
3+ 2+ 4 5
Mn ,CV 3s Vd £> 4.0 4.9 0 88
Fe 3+ ,Mn 2 + 3s2/d5 6S 5.92 5.9 5.92 0
Fe2+ 3s2p6d6 5D 4.9 5.4 6.7 -103
2+ 2 6 7 4
Co 3s p d F 3.87 4.8 6.63 -178
Ni2+ 3s2p6d& 3F 2.83 3.2 5.59 -325
Cu2+ 3s2p6d? 2D 1.73 1.9 3.55 -829
Les regies de Hund permettent de determiner 1'etat fondamental a partir de la configura-

tion des ions de transition. La valeur du moment magnetique des ions mesuree dans des
isolants est donnee en unites du magneton de Bohr. Elle est toujours proche du moment de
spin 2-^/5(5 -I-1) en 1'absence de moment orbital (car la distorsion de Jahn-Teller leve la
degenerescence, cf. Sec. 2.14(1) et 2.15(1)). On compare aussi nexp a la valeur gj~^/j(j + l)i
du moment lorsque le couplage spin-orbite (derniere colonne) domine (plus de distorsion
Jahn-Teller). Ce n'est jamais le cas, meme si le moment est legerement superieur au spin
pour les elements les plus lourds (Ni2+, Cu2+).
FIG. 3.1 - Gauche: representation graphique du spin et du moment orbital des ions
de transition (couches 3d, 4d et 5d). Droite: meme graphe pour les terres rares.
le principe de Pauli pour un spin total S = I . La valeur de L la plus grande

possible est done de L — 3, c'est-a-dire a un etat fondamental 3F de 1'ion
V3+. La configuration 3d8 (Ni2+) a deux orbitales non-occupees. Considerees
comme des charges positives, ces trous ont une configuration 3d2, ce qui donne
le meme etat fondamental.
Regie 3: Elle permet de determiner si S et L sont paralleles ou antipa-
ralleles. La valeur propre du moment orbital J = L + S est \L — S\ si la couche
La molecule d'hydrogene 69
TAB. 3.2 - Configuration electronique et etat fondamental des terres rares. Le mo-
ment magnetique theorique et experimental est donne en unite du magneton de Bohr.
Les constantes de Curie des terres rares sont aussi tabulees.
2S+1
Ion Config. Lj 5j H = 9 j ^ j ( j + l) Mezp C3
3
La + 4/°5sV °S0 0 0 0 0
Ce3+ 4/is5y 2
F5/2 6/7 2.54 2.6 0.804
pr3+ 4/25s2p6 3
#4 4/5 3.58 3.5 1.60
3
Nd + 4/35s2p6 4
^9/2 8/11 3.62 3.6 1.64
Pm3+ 4/4552p6 6
/4 3/5 2.68 2.7 0.900
Sm3+ 4/55s2p6 ^5/2 2/7 0.845 1.5 0.893
7
Eu*+ 4/65sV FQ 0 0 3.4 0
Gd3+ 4/75s2p6 $7/2 2 7.94 8.0 7.88
Tb3+ 4/85s2p6 7
F6 3/2 9.72 9.5 11.82
Dy3+ 4/95s2p6 6
#15/2 4/3 10.65 10.5 14.17
Ho3+ 4/105sV 5
/8 5/4 10.61 10.4 14.07
Er3+ 4/n5s2p6 4r
-"15/2 6/5 9.58 9.5 11.48
Tm3+ 4/125s2p6 3
-^6 7/6 7.56 7.3 7.15
Yb3+ 4/1355V 2
-^7/2 8/7 4.54 4.5 2.57
Lu3+ 4/145s2p6 °50 0 0 0 0
est moins que demi-remplie, et L + S si la couche est plus que demi-remplie (les
orbitales non-occupees sont considerees comme des trous). Cette regie vient du
couplage spin-orbite discutee dans la section 2.9(1), aussi responsable de 1'ani-
sotropie magnetique.
Les regies de Hund ne donnent que la configuration de 1'etat fondamental.
Dans la discussion du super-echange ou du paramagnetisme de Van-Vleck, les
etats excites interviennent comme etats intermediates (ou virtuels) dans le
processus etudie. II faut alors faire 1'etude des etats excites dans le solide qui
sont tres differents de ceux de 1'ion ou de 1'atome.
Les tableaux 3.1 et 3.2 specifient les configurations electroniques des metaux
de transitions et des terres rares. Pour des configurations ioniques inhabituelles,
on peut utiliser le tableau periodique en page de garde.
3.4 La molecule d'hydrogene

Dans 1'approximation de Heitler-London [5, 6], la difference de masse entre
les electrons et les noyaux permet de decoupler leurs degres de liberte et de fixer
la position des noyaux en Ra et R&. L'Hamiltonien decrivant le mouvement
des deux electrons dans le champ des deux noyaux se decompose en deux
contributions hydrogenoides (ions a et b) et un terme d'interaction incluant la
repulsion Coulombienne entre electrons et 1'attraction avec 1'autre ion (c.-a-d.
1 - b et 2 -a),
ou les distances r la , TK,, etc. sont definies sur la figure (3.2). Soit <^ a (ri) = 0(r la )
et 06(r 2 ) = 0(r 2 &), les etats fondamentaux de %ia et %26 respect!vement,
d'energie CQ- Contrairement au cas de 1'atome, ces deux orbitales ne sont pas or-
thogonales, ce qui complique la diagonalisation de 1'interaction Coulombienne
residuelle Vint. Les fonctions d'ondes symetrisee et antisymetrisee des deux
electrons
sont des etats propres de 1'operateur de permutation et par consequent ne

sont pas couplees par la perturbation Vint a tout ordre dans un developpement
perturbatif. Ces etats ayant des symetries differentes sont orthogonaux, et ont
ete normalises en tenant compte du recouvrement I des orbitales 0 a (r) et 06 (r).
Les termes direct et d'echange de 1'interaction V / j n( (r 1 ,r 2 ) sont ici definis par
Les fonctions d'ondes spatiales (3.32) doivent etre multipliers par les fonc-
tions d'ondes de spins de symetrie appropriee pour satisfaire le principe de
Pauli . Dans le sous-espace des fonctions ^5,^,4, 1'equation seculaire
est diagonale,
II n'est pas toujours possible d'orthonormaliser la base des produits d'orbitales

atomiques: sur un reseau cubique, il y a 6 voisins ayant chacun un recouvre-
ment I avec ses plus proches voisins. Si la condition Ql2 < 1 n'est pas remplie,
il y a une catastrophe d'orthogonalite, et la base « atomique » ne peut etre
utilisee.
La molecule d'hydrogene 71
FIG. 3.2 - Coordonnees des ions et des deux electrons d'une molecule d'hydrogene.
Les interactions repulsives sont represente.es en pointilles.
En utilisant toujours la correspondance entre les symetries orbitales et de

spins, la difference d'energie entre etats triplet et singulet d'une molecule d'hy-
drogene est
et 1'Hamiltonien de Heisenberg dans 1'espace des spins est
Lorsqu'on ignore la constante £"0, les valeurs propres de "He// sont — J/4
pour les etats triplet et 3J/4 pour 1'etat singulet, ce qui reproduit le spectre
electronique. Ici, on a omis h dans les operateurs de spin. La transcription de
cet Hamiltonien dans le langage de la seconde quantification s'effectue exacte-
ment comme pour un atome a deux electrons de valence.
Lorsque la separation entre atome d'hydrogene est sufEsamment grande, i
est petit, et 1'energie d'echange
est la difference de deux termes. Comme pour 1'atome, j est une energie
electrostatique toujours positive. De meme u est aussi une quantite positive:
1'energie d'echange J est ici une difference qui peut etre aussi bien positive (fer-
romagnetisme) que negative (antiferromagnetisme) suivant les valeurs de u, j
et i. L'etat fondamental est spatialement soit symetrique soit antisymetrique.
Un calcul montre que pour des valeurs realistes de la separation Rab des
deux ions, 1'etat fondamental est spatialement symetrique. Neanmoins pour de
grandes valeurs de Rab, c'est 1'etat antisymetrique qui a la plus basse energie.
Ceci contredit un theoreme [7] sur les operateurs differentiels, qui impose a la
fonction d'onde de 1'etat fondamental de ne pas avoir de nceud. Le probleme
vient de ce que 1'approximation de Heitler-London neglige les correlations entre
electrons en utilisant des orbitales atomiques. La presence d'un autre atome
polarise les orbitales atomiques et augmente la probabilite de trouver Pelectron
entre les deux ions. De plus, lorsque deux electrons s'echangent, ils ne le font
pas sur 1'axe des deux ions mais en s'evitant de fagon a minimise! la repulsion
Coulombienne. L'energie d'echange dans 1'approximation de Heitler-London a
ete calculee en fonction de R = Rab par Sugiura [8]
Aux grandes distances, J devient positive a cause du terme logarithmique

divergent [7 est la constante d'Euler, Ry 1'energie de Rydberg (27.2 eV)].
L'approximation de Heitler-London ne donne done ni le signe, ni la valeur de
1'echange correctement aux grandes distances. Ceci limite beaucoup son utilite
puisqu'elle ne peut servir de point de depart d'un calcul en perturbation.
Enfin, un atome ne peut etre considere comme la limite d'une molecule
d'hydrogene lorsque Raf, —> 0, car les deux orbitales deviennent identiques
(lorsque I —> I la base ^>A, ^s n'est plus definie). La base *&S,Â ne peut
plus servir de base de fonctions orbitales. II est necessaire d'etendre la base au
premier etat excite de 1'atome (cf. Sec. 3.2)
Exercice: Echange antiferromagnetique entre trois spins.

On considere trois spins 1/2 couples antiferromagnetiquement (J < 0) dans un
champ magnetique H le long de I'axe z. L'Hamiltonien les decrivant est
1. Quels sont les operateurs qui commutent avec H? En deduire les bons nombres
quantiques du systeme.
2. Quel est le spectre de I'Hamiltonien? Determiner la degenerescence de chaque
etat et tracer le diagramme de Zeeman.
3. Construire les operateurs de projection sur chaque sous-espace et interpreter
physiquement la degenerescence de I'etat fondamental.
3.5 Hamiltonien effect if d'echange pour un so-

lide
II est possible de generaliser les resultats precedents a un solide, lorsque
les recouvrements entre orbitales atomiques sont faibles [10]. Les etats propres
des atomes libres sont suffisamment proches des orbitales du solide pour qu'on
puisse utiliser leurs nombres quantiques: 1'invariance rotationnelle dans 1'es-
pace des spins de chaque atome reste une bonne symetrie.
Pour obtenir une correspondance bi-univoque entre les etats orbitaux et de
spins, on introduit une representation mixte des etats definie par
Hamiltonien effectif d'echange pour un solide 73
ou la fonction d'onde du solide $ ( r l 5 . . . , TAT) est un produit sur le nombre de

site des fonctions d'ondes exactes dans le potentiel du solide2. Ces fonctions
d'onde constituent une base orthonormee. Chaque fonction d'onde est anti-
symetrisee sur chaque site afin de satisfaire le principe de Pauli au niveau des
atomes individuels. x f a i , -&N) est une fonction d'onde arbitraire des spins
de tous les electrons et A est 1'operateur d'antisymetrisation globale entre tous
les sites du solide,
ou la somme est sur toutes les permutations possibles des electrons. 6p est la
signature de la permutation et P^- permute les coordonnees i et j:
De meme, 1'operateur P%> permute les spins i et j
Pour des spins 1/2, cet operateur de permutation s'exprime avec les matrices
de Pauli des spins i et j:
Exercice : verifier que Pa2 = 1 et Pff\ ti) = | It)

Dans cette representation, les elements matriciels de 1'Hamiltonien sont
des combinaisons lineaires d'elements matriciels de spin. Puisque les permuta-
tions commutent avec 1'Hamiltonien et ont une structure de groupe, 1'element
matriciel,
se decompose comme une somme de produit d'elements matriciels d'espace et

de spin
L'equation aux valeurs propres
qui determine le spectre d'energie du solide, est done equivalente a 1'equation

seculaire dans 1'espace des spins
2. Le nombre ./V d'electrons est en general superieur au nombre L de sites, chaque ions
ayant plusieurs orbitales de valence.
en ce qui concerne les etats physiques. Pour obtenir I'Hamiltonien effectif

de Heisenberg, on utilise la representation de 1'operateur de permutation de
spin en termes des matrices de Pauli (Eq. 3.48). L'element matriciel k,k' de
1'equation seculaire dans 1'espace des spins est alors
Les indices a et (3 reperent les electrons sur les sites i et j, et les facteurs n^
et rij comptent le nombre de permutations d'electrons entre les sites i et j.
Pour les ions ayant plus d'un electron sur la couche externe, on fait appel au
theoreme de Wigner-Eckart (cf. Sec. 2.8(1)) pour eliminer 1'operateur de spin
electronique af a~j au profit des operateurs de spin total Sj et Sj sur les sites
i et j,
Quand les fonctions d'ondes orbitales ne sont pas degenerees, la partie depen-
dante du spin de 1'equation seculaire se simplifie en
ce qui permet de representer de fagon approximative 1'equation seculaire par

un Hamiltonien effectif,
Comme pour la molecule d'hydrogene, les coefficients J^ s'expriment comme

integrates de recouvrement d'orbitales
II est interessant de considerer les deviations connues a I'Hamiltonien de Hei-

senberg. Frequemment les champs cristallins invalident 1'invariance rotation-
nelle sur chaque site. II faut alors introduire des constantes d'echange jy, Jlj
et Jlz3 pour chacune des directions cristallines. L'Hamiltonien de Heisenberg
devient anisotrope,
Parmi les corrections d'ordre superieur a I'Hamiltonien bilineaire de Heisen-

berg, les termes bi-quadratiques
sont assez communs mais excedent rarement 5% de 1'echange direct. Dans les
metaux, il existe egalement d'autres types d'echanges qui sont analyses au
chapitre 11(1).
Methodes de Hartree-Fock 75
3.6 Methodes de Hartree-Fock

Pourvu que 1'interaction entre electrons soit negligee, il est possible de
definir sur un solide une base d'etats orthogonaux. On designe par U(r) le
potentiel periodique cree par les ions du cristal incluant 1'efFet des noyaux et
des couches electroniques internes. L'equation de Schrodinger des electrons sur
la couche externe da est
Les etats 0 r f c t (r,k) forment des bandes d'energie €da(k), indexees par les orbi-
tales da des ions localises qui leurs donnent naissance. Dans ce contexte, les
fonctions d'ondes cj)da, appelees « ligands » da [9, 11] sont des ondes de Bloch
ou les fda sont des fonctions periodiques sur le reseau. Ces etats forment une
base orthonormee d'etats a un electron
Dans ce chapitre, on s'interesse aux systemes quasi-isolants pour lesquels la

dispersion e<jQ (k) « e|Ja est faible. Dans cette limite, il est plus approprie
d'utiliser la base de Wannier, definie comme la transformed de Fourier de la
base de Bloch
ou Tij = Rj — Ri. Ces fonctions d'ondes, localisees autour de R z , sont proches

des orbitales atomiques ^dQ (r — R^). L'energie d'un etat de Wannier €^ depend
d'une integrale de saut tâ qui mesure 1'energie cinetique de delocalisation du
site Rj au site Rj et determine la largeur de la bande da. Dans un isolant, c'est
une petite quantite comparee a 1'ecart entre la bande de valence et la bande
de conduction. L'interet de cette base est qu'elle reste orthonormee
tout en incorporant la structure complexe du solide. Sur cette base, un etat

de jV electrons peut etre specifie avec les operateurs de seconde quantification
aâia ou a specifie le type d'orbitale d, i le site et a le spin, c.-a-d.
Dans un isolant, les orbitales a degenerees doivent etre completement remplies.

Sur cette base, 1'Hamiltonien HQ se represente en termes des operateurs aî(7
de seconde quantification
L'effet des termes de sauts T^ « non-diagonaux » dans la base de Wannier

est examine dans la section suivante. L'etat fondamental des TV electrons ne
saurait etre de la forme (3.65) parce que d'une part les interactions entre
electrons n'ont pas encore ete prise en compte et d'autre part ce ne sont pas
des etats propres de Stot = YîLi Si, qui commute avec 1'Hamiltonien total.
Pour inclure 1'effet de 1'interaction
entre electrons, il suffit de transcrire ce potentiel dans le langage de la seconde

quantification par la meme procedure que dans la section 3.2, a la difference
qu'il y a ici un grand nombre d'orbitales, ce qui ne pose pas de difficultes.
1'Hamiltonien total a la forme,
oii ripj = n/3^ + est 1'occupation totale de 1'etat /3j et les integrates de
recouvrement u et j sont les generalisations de (3.9),
On retrouve bien un Hamiltonien de « Heisenberg » comme dans la section

precedente. II n'est pas diagonal puisque chaque particule interagit avec toutes
les autres particules. L'approximation de Hartree-Fock consiste a definir des
nouveaux etats propres (qui dependent du spin) i^daa(T ~ R-t)- Ces etats i^da
sont definis comme les solutions de 1'equation de Schrodinger dans un potentiel
qui est la somme de t/(r) et du potentiel moyen V (represente par le second et
troisieme termes de 1'equation (3.70)) induit par toutes les autres particules.
Cette equation
Methodes de Hartree-Fock 77
doit etre resolue de fagon auto-coherente puisque les i/^ determinent le po-
tentiel moyen V. On remarque que le dernier terme (associe a 1'echange)
ne connecte que les etats ayant des spins paralleles, et par consequent favo-
rise le ferromagnetisme pour des interactions repulsives. On retrouve la regie
de Hund. Cette equation integro-differentielle se resout par une procedure
iterative, au cours de laquelle on evalue le potentiel V cree par les autres
particules avec les fonctions d'ondes obtenues a 1'iteration precedente [12]. En
pratique, la procedure est tres efficace, et donne d'excellents resultats pour les
petits systemes. On definit les operateurs de creation baia d'une particule dans
un etat tyada (r—Rj). Comme les etats -0 incorporent 1'effet moyen des autres par-
ticules, on dit que Poperateur tf cree une « quasi-particule » d'energie eHF. Sur
cette base de quasi-particules, on definit un etat antisymetrise de N electrons
par
Sur cette base, 1'Hamiltonien a, dans 1'approximation Hartree-Fock, une forme

diagonale
En pratique, il n'est pas necessaire de resoudre 1'equation integro-differentielle

(3.70) pour obtenir 1'energie des quasi-particules, car les etats de Hartree-Fock
-0 ont la propriete
II suffit d'appliquer les regies de contraction (cf. Annexe B) aux operateurs

bi-quadratiques qui apparaissent dans H, par exemple3
Les valeurs moyennes sont prises soit dans 1'etat fondamental de H.Q des N par-
ticules, soit comme une moyenne thermodynamique sur les etats a TV particules
de T-LQ, definie par (\A\) = tr[exp(—/3'Ho)A]. Dans ce cas, 1'approximation de
Hartree-Fock s'appelle 1'approximation de champ moyen, etudiee de fagon plus
elementaire au chapitre 5(1). De toute fagon, 1'energie d'une quasi-particule est
ou p — (\n\) et s — ( \ S \ ) sont respectivement la densite et la polarisation

electronique moyenne. Le second terme de 1'equation precedente peut s'in-
terpreter comme un potentiel moleculaire Um agissant sur la quasi-particule
3. Ces regies de contraction ne sont pas sans ambiguite: elles supposent implicitement
que le nombre de particule est fixe dans les etats physiques du systeme. Si le nombre de
particule n'est pas fixe (ce qui est le cas pour les supraconducteurs), il faut aussi inclure les
contractions (|aâ^|)cc et aât(|cc|).
i(jaia induit par toutes les autres quasi-particules. De meme, le dernier terme est
un champ magnetique moleculaire hm agissant sur le spin de la quasi-particule.
Ce champ « microscopique » est a 1'origine du magnetisme (cf. Chap. 5(1)). Ces
notions de « quasi-particules » et de champs moleculaires constituent egalement
les fondements de la theorie de Landau des liquides de Fermi [13]. Comme e^F
depend du spin a, 1'Hamiltonien de Hartree-Fock depend explicitement du spin
malgre que 1'Hamiltonien microscopique a N particules n'en depend pas. On
retrouve la toute 1'influence du principe de Pauli. En pratique, il est rarement
necessaire de considerer tous les termes d'interactions u^ et j ^ p . Le terme
U
QQ est IG Pms important et a un role determinant dans le magnetisme des
metaux ainsi que dans le magnetisme des cristaux moleculaires qui sont do-
mines par le super-echange (cf. section suivante). Le terme d'echange direct
entre plus proches voisins j1^1 est en general un ordre de grandeur plus petit
et controle le magnetisme des isolants. Les interactions entre second voisin sont
rarement importantes, sauf pour les solides moleculaires par 1'intermediaire du
super-echange.
3.7 Super-echange
Les problemes que pose la determination des fonctions d'ondes electroniques
sont bien illustres par les composes metal-fluorines MnF<2, FeF-2 et CoF-z qui
sont tous antiferromagnetiques a basse temperature. Le recouvrement des or-
bitales Mn++ (3d5, S — 5/2, L — 0) entre elles est negligeable, car 1'ion F~ est
interpose entre les ions Mn++. L'idee du super-echange, proposee par Kramers
[14], attribue 1'antiferromagnetisme entre les ions manganese a une transmis-
sion indirecte du magnetisme par les anions F~. Un des electrons p de 1'ion F~
passe sur 1'ion Mn++ —> Mn + , donnant une configuration excitee 3d6 (5 = 2
et L — 2). L'ion F n'a plus alors qu'un electron, qu'il peut alors echanger
avec 1'une des orbitales d de 1'autre ion Mn++ (cf. Fig. 3.3). En utilisant cet
etat excite dans un calcul de perturbation au second ordre, on obtient un
echange effectif entre les ions Mn ++ , appele super-echange. Plus precisement,
la fonction d'onde de 1'etat fondamental de 1'ion manganese est un melange
d'orbitales atomiques
Le melange de la configuration excitee est responsable des proprietes magnetiques.

Typiquement ce type d'echange ne peut avoir lieu que si les fonctions d'ondes
(ici px] de 1'anion F' ne sont pas orthogonales aux fonctions d'ondes du cation
Mn++ (ici dxy dxz ou dyz, notees par la suite da). Ce type d'echange est tres
frequent dans les cristaux ioniques: les oxydes et les fluorines sont presque tous
antiferromagnetiques.
On peut donner un traitement approximatif du super-echange a partir de
la base de Wannier (Sec. 3.6) [11]. Ici, on laisse a un electron la possibilite
de sauter d'une orbitale a une autre pour former un etat excite du solide.
Super-echange 79
FlG. 3.3 - Configuration ionique et configuration excitee des composes metal-

fluorines ou metal-oxydes donnant lieu au super-echange antiferromagnetique
En effet, jusqu'a present, les atomes etaient considered comnie suffisamment

separes pour que le seul processus physique pertinent soit 1'echange de deux
electrons impose par le principe de Pauli. En permettant aux electrons indivi-
duels de sauter d'un site a 1'autre, il faut admettre qu'ils peuvent former des
bandes du solide, ce qui a ete evoque dans la section precedente. Les electrons
forment un isolant (magnetique) uniquement si la bande est remplie, les autres
remplissages donnant lieu a un etat magnetique metallique (cf. Chap. 11(1))-
Supposons connues les fonctions d'ondes a un electron dans le potentiel
periodique du solide </> rfa (k, r) (cf. Eq. 3.61), indexees par 1'orbitale atomique
da. Ces fonctions d'ondes sont les etats de Bloch et forment des bandes da, as-
sociees aux ligands da. Les amplitudes de saut tl£ (3.63) donnant la dispersion
des bandes sont ici petites et 1'Hamiltonien de saut (cf. Eq. 3.66)
peut etre traite en perturbation. Dans le super-echange, les integrates d'echanges

direct j sont negligeables et seul le terme d'interaction de Hubbard u"Q = ula
est appreciable, c.-a-d.
Comme 1'Hamiltonien de saut ne couple que les electrons d'un meme ligand
da, il est inutile de le specifier dans le traitement de Hsaut en perturbation. Au
premier ordre en perturbation (0jv|7/ S awt|0;v) = 0. Au second ordre,
Pour effectuer la somme sur les etats intermediaries, on a suppose que le trans-
fert de plusieurs electrons ne contribuait pas, ce qui permet d'utiliser la rela-
tion de completude ]T |</>*)(0* = 1- On represente ainsi le super-echange par
un Hamiltonien effectif
Mais la combinaison d'operateurs aâ^'a^/a^v est exactement celle qui inter-

vient dans le terme d'echange (3.25). Ce terme se decompose en une contri-
bution des densites electroniques niffnja> et un terme d'echange entre spin.
Explicitement,
ou on a utilise la definition (3.24) des operateurs de spins en termes des

operateurs de seconde quantification. II y a done un echange antiferromagnetique
induit par le terme cinetique de saut. L'origine du signe de 1'echange est ici
claire: lorsque les spins sont antiparalleles, 1'electron peut sauter d'un site a
1'autre tout en satisfaisant le principe de Pauli. Puisque les fonctions d'ondes
de spin sont naturellement orthogonales, les orbitales spatiales peuvent aug-
menter leurs recouvrements de fagon a abaisser leur energie cinetique. Le super-
echange ne provient pas de 1'interaction Coulombienne entre electrons, mais du
terme cinetique inherent a des fermions: des qu'il y a recouvrement d'orbitales,
1'energie cinetique de delocalisation diminue, ce qui favorise la configuration
antiferromagnetique.
Avant de resoudre les Hamiltoniens effectifs de fagon approchee, il est
interessant de comparer les energies des etats magnetiques les plus simples.
f
3.8 Energie des etats magnetiques
Sur la base de Wannier, un etat general des TV electrons est
et sa fonction d'onde s'exprime sous la forme d'un determinant de Slater
oil les <fo sont les orbitales de Wannier. Le formalisme de la seconde quanti-
fication evite les manipulations lourdes liees aux determinants de Slater. Ces
Energie des etats magnetiques 81
etats ont le defaut de ne pas etre des etats propres de Stot qui commute avec
f
K. Pour beneficier de ces bons nombres quantiques, et developper un etat an-
tisymetrique (3.83) sur les etats propres de Stot, on construit des operateurs
de projection sur 1'un des etats de spin, en general 5 = 0 (systeme antifer-
romagnetique) ou Stot — NS (systemes ferromagnetiques). Pour construire
1'operateur de projection sur 1'etat ferromagnetique, on remarque que
projette sur le sous-espace perpendiculaire a 1'etat ferromagnetique (de spin

maximal Stot = JNS(NS + 1)). De fagon generale, on peut ainsi construire
des operateurs de projection sur les espaces perpendiculaires a une valeur de
spin total. En multipliant 5 — 1 operateurs de projection perpendiculaires a
tous les espaces de spins autres que celui qui nous interesse, on peut construire
un projecteur sur la valeur de spin choisie.
Dans 1'etat ferromagnetique, tous les spins sont paralleles et symetriques
par permutation. L'etat ferromagnetique est done,
La valeur moyenne de I'Hamiltonien de Hartree-Fock dans cet etat est
ou €jj = erfij pour un isolant et les termes de Hartree Uij et de Fock jl3 ont ete
definis par (3.69). Pour les systemes invariants par translation, il est utile d'ex-
primer 1'energie du fondamental comme une somme sur 1'espace reciproque. A
cet effet, on definit les transformees de Fourier,
ou Tij — Rj — R;. L'energie de 1'etat ferromagnetique est alors

V(k, k) coincide avec le terme direct ou de Hartree et V(k, -k) avec le terme
d'echange ou de Fock. Lorsque V ne depend que de r — r' (ce n'est pas le
cas pour des electrons dans le potentiel periodique d'un reseau!), l/(k, k') est
une fonction de la difference k - k'. Le terme direct T/(0) est alors le potentiel
moyen cree par tous les autres electrons (champ moyen), alors que 1'interaction
d'echange F(2k) depend de la quantite de mouvement dans le centre de masse
des deux particules.
On considere brievement 1'etat antiferromagnetique. Outre 1'etat singulet
5 = 0 dont la fonction d'onde de spin completement antisymetrique, il existe
un autre etat, 1'etat de Neel qui joue un role important. Dans cet etat, les spins
sur les sites voisins sont opposes, c.-a-d.
ou 1'etat spatial \^sp) n'est pas specifie puisque les etats de spins voisins sont
orthogonaux. II doit etre choisi de fagon a minimiser 1'energie Coulombienne.
\4>Neei) n'est pas un etat propre de Stot, mais en choisissant judicieusement
ijjsp), son energie peut etre voisine de celle du singulet. Lorsque 1'etat spatial
ipPp°d) est un produit d'etats de Wannier, 1'orthogonalite des etats de spins
voisins rend le calcul de 1'energie dans 1'etat de Neel particulierement facile,
Dans 1'espace reciproque,
On verifie ainsi que 1'etat de Neel a dans cette approximation une energie
tres superieure a 1'energie de 1'etat singulet S — 0. Ici, c'est surtout le choix
d'une fonction d'onde spatiale formee de produit d'etats de Wannier sur chaque
site qui est en cause. Bien que ce choix soit autorise dans 1'approximation
de Hartree-Fock, cette approximation neglige ainsi toute correlation spatiale
des electrons entre sites voisins. En choisissant une fonction d'onde spatiale
variationnelle, (par exemple une combinaison lineaire d'etats produits), on
peut obtenir une energie de 1'etat de Neel beaucoup plus basse (voir aussi Sec.
11.4.2(1)). Pour des raisons thermodynamiques 4 c'est 1'etat de Neel qui est
en general le plus stable a trois dimensions. Ce sont les effets quantiques tres
importants a une dimension, et significatifs a deux dimensions, qui stabilisent
1'etat singulet 5 = 0 comme on le verra aux chapitres 7(1) et 10(1).
4. Lorsque des correlations antiferromagnetiques se developpent sur une longueur de
correlation £, le passage d'un etat | t> l> t ) a un etat | |, t, 4- ) permettant de for-
mer la bonne combinaison lineaire correspondant a 1'etat « singulet » n'est possible qu'avec
un element matriciel tunnel entre ces deux etats. Une etude detaillee tnontre que a trois
dimensions, ces elements matriciels ne croissent pas aussi vite que \/F(^) oc £ 3 / 2 , ou F(£)
est 1'energie libre d'une region correlee. Les effets quantiques deviennent alors de moins en
moins pertinents au fur et a mesure que Ton s'approche de la transition. De tels arguments
ne peuvent etre fait a une et deux dimensions, ou il n'y a pas d'ordre magnetique a longue
portee.
Bibliographie 83
Bibliographic
[1] W. Heisenberg, Z. Phys. 38, 441 (1926).
[2] P.A.M. Dirac, Proc. Roy. Soc. 112A, 661 (1926).
[3] J.H. Van Vleck, The Theory of Electric and Magnetic Susceptibilities, Oxford
(1932).
[4] F. Hund, Linienspektren und periodishes System der Elemente, Springer-Verlag
(1927).
[5] W. Heitler, Z. Physik 46, 47 (1927); ibid. 47, 835 (1928); ibid. 51, 805 (1928).
[6] F. London, Z. Physik 46, 455 (1928); ibid. 50, 24 (1928).
[7] C. Herring, dans Magnetism, vol IIB, pp.1-181, Rado et Suhl ed., Wiley (1962).
[8] Y. Sugiura, Z. Physik 45, 484 (1927).
[9] K.D. Bowers et J. Owen, Rep. Prog, in Phys. 18, 304 (1955).
[10] K.W.H. Stevens, Phys. Rep. 24, 1 (1976).
[11] P.W. Anderson, dans Magnetism vol. IIB, 25-83, Rado et Suhl ed., Wiley
(1962).
[12] D.W. Bullett, dans Solid State Physics 35, 129, Seitz et Turnbull ed., Academic
Press (1980).
[13] P. Nozieres, Theory of interacting Fermi systems, Benjamin (NY 1963). P.
Nozieres, Symposium Kastler, p.370, Presses Universitaires de France (1970).
[14] H.A. Kramers, Physica 1, 182 (1934).
Chapitre 4
Transitions de phases
4.1 Transitions du second ordre

OMMENT PASSE-T-ON d'un etat paramagnetique a haute temperature, a
C etat ferromagnetique a T = 0? C'est Landau [1, 2] qui, le premier a
souligne 1'importance des symetries dans les transitions de phases: dans la
phase paramagnetique, le systeme est isotrope et invariant par rotation. L'etat
ferromagnetique a lui, une aimantation spontanee, qui definit une orientation
particuliere dans 1'espace. Cette direction brise 1'invariance par rotation. L'etat
paramagnetique et ferromagnetique n'ont plus la meme symetrie. Landau a
remarque qu'on ne peut changer graduellement de symetrie. Une symetrie
existe ou n'existe pas: une transition de phase (du « second ordre ») doit
separer les etats de differentes symetries.
Lorsqu'une symetrie est brisee, il y a en general un parametre d'ordre qui
caracterise 1'etat non-symetrique. Selon Landau, tout parametre dont la va-
leur moyenne est nulle dans 1'etat symetrique et non-nulle dans 1'etat non-
symetrique peut constituer un parametre d'ordre. Par exemple, (M) 1'aimanta-
tion, est un parametre d'ordre d'un systeme ferromagnetique, (N^) 1'aimanta-
tion alternee, celui d'un etat antiferromagnetique, (ij)} 1'amplitude de fonction
d'onde macroscopique de 1'etat fondamental est le parametre d'ordre d'un gaz
de bosons ou d'un supraconducteur l . Ce concept a neanmoins une signification
precise: le parametre d'ordre est une variable supplemental necessaire pour
specifier 1'etat macroscopique d'un systeme. Pour un systeme paramagnetique
en champ nul (H = 0), M = 0 par invariance par rapport au temps, et 1'etat
est specific uniquement par les variables V et T (ou P et T). Dans les metaux
non supraconducteurs, 1'invariance de jauge assure que (if}} = 0 comme on le
verra au chapitre 2(11). II est important de realiser qu'un parametre d'ordre
peut avoir, en plus d'une amplitude, une phase precise, qui gouverne les pro-
prietes macroscopiques des supraconducteurs et suprafluides. Au minimum un
1. II existe egalement de nombreux exemple de transitions du second ordre dans les phases
cristallines: dans un alliage binaire comme le laiton (CuZn) dont la structure est cubique
face-centree, le parametre d'ordre est la proportion d'atomes sur un site cristallographique
donne soit \p(Cu) - p(Zn)]/\p(Cu) + p(Zn)].
Transitions du second ordre 85
parametre d'ordre peut prendre deux signes (comme pour le modele d'Ising)
mais en general doit specifier un ou plusieurs angles. Par symetrie, 1'energie
libre ne depend pas de ces variables de phases car des directions differentes
peuvent etre connectees par la symetrie originale.
Une fois la symetrie brisee, une nouvelle variable est necessaire pour specifier
completement 1'etat du systeme : il est alors facile de montrer que 1'energie libre
FZ = — k#T x In Z(T, V, M = Mmin) dans la phase ordonnee est une fonction
differente de celle qui decrit la phase desordonnee (meme si la nouvelle variable
M est eliminee en utilisant la condition minimale ^j-(T, V, Mmin) = ^,QH = 0).
Supposons qu'on puisse calculer directement Z(T, V, M), et done FZ,
Ici FZ ne coincide pas avec 1'energie libre a 1'equilibre thermodynamique telle

qu'elle a ete definie au chapitre 1(1). La fonction de partition Z(V,T, M) et
Fz(V,T, M) ne decrivent pas necessairement des etats d'equilibre thermody-
namique tant que la valeur de M n'est pas specifiee. En fait M doit ici est
considered comme une variable independante de H. A 1'equilibre thermodyna-
mique, 1'energie libre F(V, T), qui est ce que Ton observe habituellement, est
obtenue en minimisant Fz(V, T, M) par rapport a M, soit la condition,
en 1'absence de champ magnetique. Au dessus de Tc, cette condition est satis-

faite de fagon triviale, par invariance de rotation. Au dessous de Tc, 1'equation
(4.2) ne devient plus une condition triviale. Si la solution Mmin de (4.2) est sub-
stituee dans 1'equation (4.1), on obtient alors une nouvelle fonction Fs(V, T) =
Fz(Y: T, Mmin}, qui ne coincide pas avec la fonction F(V, T) decrivant 1'energie
libre au-dessus de Tc. L'energie libre n'est pas analytique a Tc: on a une tran-
sition de phase. Ce sont les derivees secondes de F (susceptibilite et chaleur
specifique) qui sont singulieres a Tc alors que les derivees premieres (aimanta-
tion et entropie) sont continues. En particulier, il n'y a pas de chaleur latente
a une transition de phase du second ordre.
La singularite de 1'energie libre a une transition de phase du premier ordre
est d'une autre nature. Lorsque T > Tc 1'energie libre de Gibbs, G — F +
PV est une fonction analytique du volume en forme d'un double puits de
potentiel asymetrique tel que le minimum V\ soit inferieur a Vi (cf. Fig. 4.1).
En abaissant la temperature, cette asymetrie se reduit et a Tc les deux puits
sont symetriques G(TC, Vi) = G(TC, V2) et tels que (dG/dV}T=Tc = 0, soit
Au dessous de Tc, G(T, Vi) > G(T, V^}. Le systeme saute de fagon discontinue
de Vi a V2, ce qui implique une discontinuite des derivees de 1'energie libre de
86 Chapitre 4: Transitions de phases
FlG. 4.1 - Transition du premier ordre. L'equilibre thermodynamique est le point

minimum dont la pente de tangente —P est donnee. A la temperature critique cette
pente est commune aux deux minima V\ et V? : Vetat saute de facon discontinue de
Vl (T > Tc) a V-2 (T < Tc).
Gibbs G(P, T) = F + PV, exprimee en fonction des variables intensives P et

T.
Ces concepts de symetrie et de parametre d'ordre ne sont pas toujours
evidents pour certains systemes [3]. En effet, certains verres magnetiques (verres
de spins) ont un parametre d'ordre microscopique « cache » qui ne correspond
pas a une variable macroscopique au sens habituel puisqu'elle decrit la rigidite
du systeme. C'est la difficulte du concept de parametre d'ordre: a aucun mo-
ment, on ne peut exclure 1'apparition d'un ordre cache comme 1'aimantation
alternee JV* de 1'antiferromagnetisme, ou la phase (0) d'un supraconducteur,
qui ont ete des variables cachees pendant de nombreuses annees. La difficulte
du concept de parametre d'ordre est particulierement bien illustree dans les
systemes bidimensionnels : selon le theoreme de Mermin-Wagner [4] (cf. Chap.
7(1)), il ne peut y avoir d'ordre a longue distance brisant une symetrie conti-
nue a deux dimensions. Neanmoins, Kosterlitz et Thouless [5] ont montre dans
leur etude du modele X — Y a deux dimensions qu'un parametre d'ordre pou-
vait etre de nature purement topologique (voir Chap. 7(1)). Dans ces systemes
bidimensionnels, les fluctuations principals sont des vortex qui alterent indivi-
duellement la topologie du champ de phase de 1'aimant ou du supraconducteur.
Mais lorsqu'on groupe ces defauts topologiques par paires de charge (topolo-
gique) opposee, 1'integrite topologique du champ de phase est restaur-ee. En
dessous d'une transition topologique, tous les vortex sont lies par paires, et
au-dessus de la transition leur energie de liaison tombe a zero, liberant un gaz
de vortex libres qui detruit 1'integrite topologique du systeme.
Meme dans la theorie de Landau, le changement de symetrie peut avoir lieu
de fagon discontinue, comme dans une transition du premier ordre: au voisi-
nage de la transition, certaines fonctions de reponse divergent (susceptibilite)
si bien que les fluctuations d'aimantation peuvent etre localement tres impor-
FIG. 4.2 - Dependance de Fz(M,T) en fonction de M, a differentes temperatures.

Lorsque T traverse Tc, la courbure a(T) de F a M — 0 change de signe.
tantes. Si dans le material! considere, les couplages magneto-elastiques sont

appreciates, les fluctuations d'aimantation peuvent induire une distorsion du
reseau cristallin. II y a alors une transition de phase du premier ordre qui inter-
vient juste avant d'atteindre la temperature critique associee au changement
de symetrie.
Lorsque 1'aimantation M d'un systeme ferromagnetique est petite, on peut
developper 1'energie libre FZ en puissance de son parametre d'ordre M,
oil le dernier terme decrit 1'energie des spins dans un champ exterieur H. Dans
un premier temps, on suppose que H = 0. Les coefficients b(T] et c(T) sont
positifs et varient lentement au voisinage de Tc. Par contre, le coefficient o(T)
change de signe avec la temperature et s'annule a Tc. II est done approprie d'en
faire un developpement limite au voisinage de Tc, a(T) — arr, ou r = (T—TC)/T
est la temperature reduite. Pour T > Tc, le minimum de FZ est evidemment
a M — 0 et Fs — FZ(M = 0) = F0, conformement a 1'invariance par rotation.
Par contre, lorsque T < Tc, le premier terme est negatif et le minimum de Fz
n'est plus a M = 0, comme on le verifie en prenant la derivee partielle par
rapport a M 2 ,
En conservant les deux premiers termes, on obtient
En substituant cette valeur de 1'aimantation dans le developpement de 1'energie

libre FZ(M] (4.4), on trouve qu'a T < Tc,
FS n'est pas la meme fonction analytique au dessus (F$ = FQ) et au-dessous

de Tc. Lorsqu'on applique un champ magnetique faible H au-dessus de Tc,
il faut inclure 1'energie magnetique —/u 0 M H dans 1'energie libre (4.4). En
minimisant par rapport a M, on trouve
La susceptibilite diverge a Tc. A la temperature critique, 1'aimantation, obtenue

en minimisant FZ, a un comportement non-analytique en fonction de H
A Tc, la susceptibilite x — M/H n'est pas constante et diverge meme a bas

champ: x(H, T] n'est pas une fonction analytique au point critique (T =
Tc, H = 0) quelque soit la fagon dont on s'en approche (soit en faisant varier
le champ a temperature constante (Tc) soit en changeant la temperature en
champ nul). De fagon similaire, on verifie que la chaleur specifique C = —T^jg-
est nulle pour T > Tc et est egale a
en dessous de Tc. La chaleur specifique est discontinue a Tc avec un saut de

AC = a 2 /(6T C ). Toute singularite de la susceptibilite ou de la chaleur specifique
indique une transition de phase du second ordre, puisque ce sont les derivees
secondes de 1'energie libre.
S'il existe un couplage magneto-elastique appreciable2, il faut ajouter a
1'energie libre, les contributions elastiques du reseau qui sont couplees a 1'ai-
mantation. La forme la plus simple des termes elastiques et magneto-elastiques
est (cf. Sec. 2.14(1))
ou Q est une deformation elastique du cristal (par exemple la difference entre

les longueurs de mailles selon deux axes du reseau) 3 et e le module elastique.
En minimisant Fdist par rapport a Q on trouve Qeq = —dM2/e soit
2. Le couplage magneto-elastique peut etre induit par les vibrations du reseau qui mo-
dulent 1'echange magnetique dont la dependance avec la distance inter-atomique est ex-
ponentielle. II depend done tres fortement avec la pression. On peut meme induire une
distorsion tetragonale en appliquant une pression suffisante pour augmenter le couplage
magneto-elastique.
3. Les distorsions d'un reseau cubique correspondent aux modes $2 et Qa de la figure
2.14(1). Us se couplent respectivement avec My et Mz. Quoiqu'il soit plus correct d'inclure
cette anisotropie dans le couplage magneto-elastique, ceci n'apporte rien a la discussion.
FlG. 4.3 - Gauche : exemple de distorsion cubique — tetragonale. Droite : diagramme

de phase P — T ou le point tricritique (t) est atteint lorsque le couplage magneto-
elastique induit un changement de signe de b'.
Si ce terme devient superieur a 6(T)M 4 /2, le coefficient de M4 change de

signe. Lorsque b' = b — d2/2e devient negatif, la fonction FZ a trois minima. La
transition de phase devient alors « faiblement » du premier ordre [6] comme
1'illustre la figure (4.4) ou 1'evolution de Fz(M] en fonction de la temperature
est tracee en presence d'un champ applique H. A Tc, une aimantation apparait
de fagon discontinue en passant du minimum central (M\ ~ 0) au minimum
M2. En variant un parametre physique comme la pression, le coefficient 6' peut
s'annuler a une certaine temperature Tt. A cette temperature, la transition est
determinee par 1'equilibre entre les coefficients a et c. Le point (Tt, Pt) du
diagramme de phase correspond alors a un point tricritique qui delimite les
regions ou la transition est du premier ordre de celles ou le comportement est
du second ordre. Au voisinage d'un point tricritique, le parametre d'ordre qui
minimise 1'energie libre est
et 1'exposant critique ft vaut 1/4 au lieu de la valeur 1/2 obtenue precedemment.

Pour certains systemes, il peut y avoir une competition entre deux parametres
d'ordre, 1'un associe a un ordre antiferromagnetique (N] et 1'autre a un ordre
ferromagnetique (M) secondaire qui se couple a N en presence d'un champ ap-
plique. Les methodes precedentes peuvent alors etre generalisees en developpant
1'energie libre en puissance de M et ./V puis en minimisant par rapport a ces
deux parametres. La nouveaute vient ici des termes de couplage entre les deux
parametres d'ordre qui introduisent un point tricritique limitant les phases pa-
ramagnetique, ferromagnetique et antiferromagnetique. Un exemple tres connu
est FeCl2 [8].
Dans certains cas, les symetries interdisent une transition du second ordre.
Dans un aimant, 1'invariance par rapport au temps exclut un invariant du
FlG. 4.4 - Transition de phase magnetique du premier ordre. Meme en presence

d'un champ applique H imposant une pente —/ôH a un etat d'equilibre, I'energie
libre FZ a trois minima en fonction de M lorsque b' < 0. A Tc, le systems passe
d'un minimum MI ~ 0 a un autre minimum M% de fagon discontinue. Des effets de
metastabilite (surrefroidissement) sont aussi possibles comme a toute transition du
premier ordre. On pent contraster ces courbes avec les transitions du premier ordre
(fig. 4-1) et du second ordre (fig 4-2).
troisieme ordre M3 dans I'energie libre. Ce n'est pas toujours le cas. Si au-
cune symetrie n'interdit un invariant d'ordre trois, alors la transition est du
premier ordre pour une raison evidente: la condition dFz/dM et M = 0 ne
definit plus un minimum. La conclusion est encore la meme: la transition du
second ordre aurait lieu si des considerations energetiques n'intervenait pas
auparavant pour induire un saut discontinu du premier ordre dans 1'etat non-
symetrique. En general, 1'etat non-symetrique est 1'etat basse temperature,
sauf pour 1'Helium 3 parce que 1'entropie paramagnetique du solide (loi de
Curie obeissant a la statistique de Boltzmann) est plus grande que 1'entropie
paramagnetique du liquide (susceptibilite de Pauli gouvernee par la statistique
de Fermi). La presence d'un champ magnetique donne une aimantation dans
la phase paramagnetique et brise la symetrie par rapport aux rotations. La
transition de phase se trouve arrondie par le champ, puisque le changement de
symetrie n'est plus abrupt.
Dans un systeme fini I'energie libre, Fz = -A; B Tln [Trexp(-/3(?/ - p.N))}
est toujours une fonction analytique et meme entiere de 1'aimantation (voir
Chap. 6(1)). La singularite de FZ apparait lorsqu'on prend la limite thermo-
dynamique N —> oo. En effet, la probabilite pour qu'une fluctuation thermo-
dynamique permette de passer de 1'etat +M a 1'etat —M devient extraordi-
nairement petite lorsque la taille du systeme devient grande, c.-a-d. de 1'ordre
de exp( — \/N) « exp(—1012). Le systeme devient spontanement non-ergodique
et n'explore plus qu'une petite fraction de 1'espace des phases. Les remarques
precedentes montrent a quel point on doit se mefier des simulations numeriques
faites sur de petits systemes, ou 1'ergodicite n'est pas brisee: la presence d'une
transition de phase peut etre entierement masquee par des effets de taille finie.
Fluctuations, theorie de Ornstein-Zernike 91
4.2 Longueur de correlation, fluctuations, the-

orie de Ornstein-Zernike
On a considere precedemment le systeme comme homogene et uniforme.
Dans ces conditions, 1'ordre magnetique apparait de fagon abrupte a Tc. Les
experiences de diffusion de neutrons (ou de la lumiere pour les systemes magne-
tiques transparents), montrent que le systeme n'est pas homogene au-dessus
de Tc et fluctue de fagon violente. Ce type de comportement est bien connu
au voisinage du point critique d'un liquide: les fluctuations de densite y sont
tellement importantes qu'elles diffusent la lumiere: c'est 1'opalescence critique.
Les experiences de diffusion de neutrons montrent egalement qu'il existe un
ordre a courte distance: les spins sont correles sur une distance £, et appa-
raissent comme ordonnes sur des distances inferieures a £, appelee longueur
de correlation. Cette quantite diverge lorsque T —» Tc. Sur de plus grandes
distances le systeme apparait comme un assemblage heterogene de blocs de
taille £. Au voisinage de Tc, les phases symetriques et non-symetriques ont des
energies tres voisines: les fluctuations thermodynamiques peuvent facilement
induire un parametre d'ordre qui est non-nul localement. Soit 8F la variation
d'energie libre associee a une fluctuation du parametre d'ordre. La probabilite
de cette fluctuation est
Pour generaliser le developpement de 1'energie libre en fonction du parametre

d'ordre, on suppose que M(r) varie avec r sur des distances de 1'ordre de £,
arm de decrire ses fluctuations spatiales [7]. Les changements de direction de
M(r) augmentent 1'energie libre, car le parametre d'ordre possede une cer-
taine raideur lui permettant de revenir a 1'equilibre. Au premier ordre le terme
de raideur le plus simple qui respecte 1'invariance des spins par rotation est
oc (VM) 2 (cf. Chap. 9(1)). L'energie libre qui decrit ce parametre d'ordre
inhomogene est 1'integrale de la densite d'energie libre
sur le volume V du systeme. FZ est alors une fonctionnelle de M(r). Ces fluc-
tuations hydrodynamiques 5M = M(r) — M0 du parametre d'ordre autour de
M 0 , sa valeur moyenne, sont tres proches des modes d'ondes de spins decrites
au chapitre 9(1) et sont transverses a M0, (6M M0 = 0). On decompose les
fluctuations 5M comme une somme de Fourier,
de composantes ra^ transverses a MQ. La fluctuation de 1'energie libre (4.15)

apparait ainsi comme une somme de contributions independantes associees a
chaque composante m^(<^ M0) des fluctuations de 1'aimantation
ou 1'etoile specific que la somme sur k se fait sur une demi-sphere des directions
de k, parce que les composantes m^ et w_j i ont ete groupees. Ici, F est la
contribution de la valeur moyenne M0 du parametre d'ordre a 1'energie libre.
La probabilite (4.14) d'une fluctuation de 1'energie libre est done le produit
des contributions venant de chacune des composantes m-^ puisqu'elles sont
independantes. L'amplitude moyenne de chaque composante ra^. se calcule par
quadrature Gaussienne4 pour obtenir
Au dessus de Tc en 1'absence de champ, M0 —> 0, on voit que 1'amplitude des

fluctuations de petits vecteurs d'ondes est grande et limitee uniquement par
la longueur de correlation
qui diverge au voisinage de Tc. Physiquement, les fluctuations de grande lon-

gueur d'onde content une energie infinitesimale parce que la force de rappel
Tk2 tend vers zero lorsque k —> 0. La contribution des fluctuations a 1'energie
libre peut etre calculee de la meme fagon,
ou on somme sur toutes les amplitudes (m^) de fluctuations possibles. Apres

integration
La contribution de ces fluctuations a la susceptibilite est determinee a partir de

la definition thermodynamique du champ dF/dM0 = /j,QH — p,QM0/x- Soit5
4. On integre sur les fluctuations transverses a M0 : 1'element de volume est done d2rrik —
litmkdmk. Les integrales Gaussiennes sont alors
5. Les grandes valeurs de k donnent une contribution divergente. L'origine de cette diver-
gence vient du traitement classique des ondes de spins. En prenant en compte leur statistique
Fluctuations, theorie de Ornstein-Zernike 93
Ces fluctuations contribuent egalement a chaleur specifique et compte tenu de

sa definition C// = — f^^f a partir de Penergie libre (4.22), on obtient en ne
conservant que le terme le plus divergent (a = ar)
apres integration sur tous les vecteurs d'ondes 6 . Cette description des fluc-
tuations permet egalement de preciser les limites d'applicabilite de la theorie
de Landau. En effet, 1'etude precedente suppose explicitement que 1'amplitude
des fluctuations de grandes longueurs d'ondes reste petite. Pour savoir si cette
condition est remplie, il suffit de comparer la contribution des fluctuations C/i
(4.25) a la chaleur specifique au saut AC (4.10) a la transition. Cette contri-
bution doit rester petite devant AC [9]. Finalement, le developpement de FZ
en fonction d'un parametre d'ordre local (4.15) est limite au voisinage de Tc
(T <C 1). En combinant ces deux conditions, on obtient
Les limites de validite de la theorie de Landau sont done controlees par la

valeur des parametres F, a et b. Pour les supraconducteurs, la limite inferieure
est si petite que la theorie de Landau est pratiquement toujours valide. Pour
la suprafluidite de l'Helium-4 la theorie n'est jamais applicable, alors que que
la suprafluidite de l'Helium-3 peut pratiquement toujours etre decrite par la
theorie de Landau. Pour les transitions magnetiques, la limite inferieure se si-
tue entre 0.1 — 0.3 si bien que la theorie de Landau a une applicability limitee
et les deviations deviennent rapidement significatives. On analyse maintenant
1'effet des fluctuations sur une transition de phase, lorsqu'elles deviennent
preponderates.
bosonique,
la contribution des fluctuations converge naturellement.

6. On passe de la somme sur k a 1'integrale en normalisant les volumes,
4.3 Exposants critiques, renormalisation des

fluctuations
La theorie de Landau ne decrit pas de fagon satisfaisante le comportement
critique de nombreux aimants au voisinage de leur transition [10, 11, 12, 13].
On introduit les variables reduites
qui parametrisent la « distance » au point critique (T = Tc, H = 0). Les

experiences montrent que 1'aimantation, la susceptibilite, la chaleur specifique
et la longueur de correlation se comportent au voisinage de Tc comme des lois
de puissance
Les exposants a, ft, 7, 8 et v sont les exposants critiques, et prennent des

valeurs irrationnelles, alors que dans la theorie de Landau, ils prennent les
valeurs ft = 1/2, a = 0, 7 = 1, <$ = 3 et i/ = 1/2.
La theorie de Landau suppose que 1'analyticite est maintenue au-dessus de
Tc une fois toutes les fluctuations spatiales de 1'aimantation moyennees (Mo =
M(r)). L'analyticite est perdue uniquement lorsque Ton fait la moyenne ther-
modynamique de 1'aimantation moyenne ((M 0 ) = /exp(—/3F(Mo,T)MoC/ 3 M 0 ).
C'est en faisant cette moyenne sur les poids de Boltzmann exp[—/?F(M 0 ,T)],
qu'on etablit que 1'aimantation a 1'equilibre correspond a un minimum de F:
de cette condition decoule la forme non-analytique de la chaleur specifique
(4.8) et de la susceptibilite (4.7). La theorie de Landau est motivee par des
considerations hydrodynamiques. Landau suppose que seules les fluctuations
a 1'echelle atomique comptent, et une fois celles-ci moyennees 1'aimantation
est une fonction continue de 1'espace qui varie uniquement sous 1'influence
d'une force exterieure. M(r) peut alors etre obtenue a partir d'une equation
classique: c'est ainsi que la theorie de Ginzburg-Landau (Chap. 2(11)) decrit
le parametre d'ordre d'un supraconducteur. Dans un univers de dimensions
superieures a 4, le point de vue de Landau est correct. Malheureusement en
dessous de quatre dimensions, les fluctuations a toutes les echelles de longueur
jusqu'a la longueur de correlation sont importantes, et la theorie de Landau
n'est plus valable: 1'energie libre est une fonctionnelle de M(r) qui n'est plus
analytique a toutes les echelles de longueur.
Le role des fluctuations de grandes longueurs d'ondes est facile a traiter au
voisinage de d — 4, parce qu'elles restent faibles, et aussi ne considere-t-on que
celle dont la longueur d'onde est grande par rapport aux tailles atomiques7.
7. II existe d'autres approches de « decimation » permettant d'effectuer la renormalisation
des fluctuations jusqu'a 1'echelle atomique [15]. On suit ici 1'approche continue de K. Wilson
et M. Fisher [16]
Renormalisation des fluctuations 95
Une fois les fluctuations atomiques moyennees, Paimantation est une fonc-
tion continue M(r) comme dans la theorie de Landau. Mais les fluctuations de
grandes longueurs d'ondes sont encore presentes dans M(r), et il faut preciser
la forme qu'elles peuvent prendre. L etant une longueur superieure aux dimen-
sions atomiques, supposons que les fluctuations de longueur d'onde A < 2nL
aient ete moyennees. M(r) contient alors uniquement les composantes de Fou-
rier de longueur d'onde > 2?rL. On ecrit done
oil 1'integrale /^ signifie / d d fc/(27r) d , ou d est la dimension de 1'espace et qu'on

integre k\ jusqu'a l/L. La moyenne sur les fluctuations de grandes longueurs
d'ondes se reduit a une integration sur les m^ comme dans la theorie de
Ornstein-Zernike [7]. Mais ici, on ne se limite pas a une theorie harmonique
ou chaque fluctuation est independante des autres. On tient compte du cou-
plage entre les fluctuations a differentes echelles de longueur. Comme dans la
theorie de Ornstein-Zernike, les fluctuations sont restreintes par un facteur de
Boltzmann exp(—.T 7 ), ou on introduit les energies libres et les Hamiltoniens
sans dimensions T — /3F, H = f3H. L'importance des fluctuations permet
de penser que les coefficients a et b intervenant dans la fonctionnelle (4.15)
dependent aussi de 1'echelle L. On introduit done une energie libre (sans di-
mension) dependant de 1'echelle L en dessous de laquelle les fluctuations ont
ete moyennees
ou on a fait la correspondance /?F/2 —> F, f3a —> a/,, 0b —> bi On justifiera

plus loin pourquoi la dependance de F avec L est negligeable en 1'absence de
champ. La non-analyticite de TL est une consequence de la dependance de a
et b avec L qui ne persiste que jusqu'a la longueur de correlation £. Au dela,
les fluctuations sont negligeables: on peut alors utiliser la theorie de Landau
une fois que les parametres a/, et b^ ont ete renormalises par les fluctuations
aux courtes distances. En d'autres termes, on peut substituer a^ et 6^ dans
1'equation (4.6) pour obtenir 1'aimantation spontanee. Comme la longueur de
correlation £ est non-analytique a Tc, la dependance de a^ et b^ avec £ introduit
un comportement subtil au point critique.
On cherche d'abord a moyenner les fluctuations dans 1'intervalle L et L+6L,
en effectuant la moyenne avec le facteur de Boltzmann exp(—F L }. Le resultat
de cette moyenne est une energie libre FL+SL pour une fonction d'aimantation
notee M-«(r), pour les longueurs d'ondes > L + 6L. Les composantes de Fourier
de M<u sont les memes m^ sauf que les composantes entre l/L et l/(L + 6L)
ont disparu. Quel est le nombre des degres de liberte m^ qui ont ainsi ete
elimine? Le volume d'espace des phases elimine est de 1'ordre de V6L/Ld+l.
II est commode de choisir comme variables d'integration non les m^ mais
les combinaisons lineaires correspondant a des paquets d'ondes localises. Soit
V'n(r), une base orthonormee de V6L/Ld+l fonctions, dont les vecteurs d'ondes
sont entre 1/L et 1/(L + 6L] et occupent un volume de 1'ordre de 6V =
Ld+1/6L. Sur cette base, la fluctuation de 1'aimantation s'ecrit
On integre separement les mn puisque les i\)n sont orthogonales. Pour simplifier,
on considere une seule integration M(r) = M w (r) + m-0(r) et on suppose que
Mft varie peu sur le volume 6V occupe par tj). Alors
peut etre calcule en developpant F^fM^+m^]. Puisque f d d r ( V t p ( r ) ) 2 ~ 1/L2,
On calcule cette integrate Gaussienne8, puis on prend le logarithme pour ob-

tenir
Cette expression ne tient compte que des fluctuations sur le volume occupe
par ^(r), et doit etre etendue sur le volume V en integrant sur tous les mn.
Lorsque L est de 1'ordre de la longueur de correlation, F/L 2 et aL sont
du meme ordre de grandeur, (voir Eq. 4.19 et 4.20). Done, aux longueurs
intermediates entre les distances atomiques et la longueur de correlation £, aL
est petit devant F/L 2 . En utilisant 1'approximation ln(l + x) w x - x2/2, le
logarithme (4.38) se developpe en puissance de M^ comme
II reste a integrer sur tous les mn. En remarquant que chaque tpn a une contri-
bution proportionnelle au volume occupe par ipn dans 1'espace des phases, la
difference d'energie libre entre les echelles L et L + 6L (3.65) est de
8.
Renormalisation des fluctuations 97
Par ailleurs, la difference d'energie libre entre les echelles L et L + 5L est (cf.
Eq. 4.33)
II ne reste plus qu'a identifier les coefficients de M^ et M^ dans (4.40) et (4.41)

pour obtenir les equations de renormalisation reliant la valeur des coefficients
aL et &L entre deux echelles voisines
qu'on ecrit le plus souvent sous forme differentielle
Ces equations de renormalisation sont applicables jusqu'a la longueur de corre-

lation. Au dela a^ et b^ changent peu, a cause de la saturation du logarithme
et de la dominance de a/, devant T/L2. Lorsque d > 4, a/, et bi tendent vers
des constantes a grande echelle comme dans la theorie de Landau. Lorsque
d < 4, bi et UL se comportent a grande echelle comme,
ou u peut etre relie a la valeur microscopique de a et est proportionnel a

T — Tc. Aux grandes distances, le cout energetique d'une fluctuation FL~ 2
(energie elastique de rappel) tend vers 0, et par consequent
Exercice . Verifier le comportement asymptotique de UL et bi (4-4^) lorsque

d < 4. Quel est le comportement de a^ et b^ lorsque d > 4. Qu'en concluez vous?
Comme precedemment, la longueur de correlation est atteinte lorsque 1'ener-

gie elastique (F(VM) 2 ) et 1'energie de condensation (a L M 2 ) sont voisines, c.-
a-d. F/^ 2 w a ? , soit
Si on pose e = 4 — d, 1'exposant critique v associe a la longueur de correlation

est alors,
et vaut 0.6 a trois dimensions et 3/4 a deux dimensions. De fagon analogue

comme 1'aimantation spontanee est proportionnelle a Jo^/b^, 1'exposant cri-
tique /3 est
Les exposants critiques sont ici obtenus dans un developpement en puissance

de 4 — d et sont non-triviaux. Us resultent du couplage des fluctuations entre
differentes echelles. Certains termes dans les equations de renormalisation
tendent vers 0 aux grandes echelles. Us deviennent de moins en moins impor-
tants quand on s'approche du point critique : ils ne sont pas pertinents au com-
portement critique. La temperature critique Tc est un point fixe dai/dL = 0 et
db^/dL — 0 des equations de renormalisation : le systeme est invariant d'echelle
et a la meme structure sur toutes les longueurs, et 1'energie libre ne depend
plus de L: son comportement devient independant des details microscopiques
du systeme. C'est la raison pour laquelle le comportement critique d'un grand
nombre de systemes est le meme. Les phenomenes critiques sont done univer-
sels: on peut en fait montrer que les exposants critiques ne dependent que de
la dimension et du nombre de composantes du parametre d'ordre. Les notions
de lois d'echelle sont basees sur ces observations: n'importe quelle quantite
thermodynamique peut etre decrite a 1'aide d'une fonction d'echelle, ce qui
impose des relations universelles entre les exposants critiques.
Finalement, il existe d'autres points fixes triviaux des equations de renor-
malisation. Ils correspondent aux limites (T —> oo) et (T —> 0), ou le systeme
est soit completement desordonne soit completement ordonne. Ces point fixes
sont stables alors que Tc est un point fixe instable (c.-a-d. qu'une iteration des
equations de renormalisation eloigne le systeme du point critique).
L'impact de la theorie de la renormalisation sur la physique contemporaine
a ete considerable. En dehors des phenomenes critiques, elle a permis a de
Gennes [17] de formuler la theorie moderne des polymeres. La resolution du
probleme de Kondo par Wilson [18] represente aussi un succes remarquable de
la physique contemporaine. Finalement, 1'application des idees d'echelles a la
transition metal-isolant [19] a jete les fondements de la theorie des systemes
desordonnes.
4.4 Lois d'echelles

Puisque les fluctuations renormalisent les parametres physiques jusqu'a la
longueur de correlation, toute quantite physique macroscopique peut etre ex-
primee en fonction de la longueur de correlation qui mesure la distance au
point critique. Ceci a permis a Widom [20] d'introduire 1'hypothese d'une loi
Lois d'echelles 99
d'echelle: toute deviation du point critique correspondant a des longueurs de

correlations identiques a les memes effets si on la mesure sur des echelles ou
les longueurs de correlations se correspondent. Mathematiquement, cette hy-
pothese [21, 20, 22] impose a 1'energie libre F d'etre une fonction homogene
des variables reduites r = \T — Tc /Tc et h = p,H/k&Tc, c.-a-d.
En derivant par rapport a h, 1'aimantation doit aussi obeir une condition d'ho-
mogeneite,
qui devient dans le cas particulier ou h = 0
Cette equation est vraie pour n'importe quelle valeur de A : en choisissant

A = r-1/",
ou m0 = M(l,0) est souvent appelee amplitude critique. En identifiant cette

expression avec la definition de 1'exposant critique /?, on trouve
En utilisant la meme procedure lorsque r = 0,
on obtient en prenant A = h~l/v,
On peut ainsi eliminer les exposants d'echelle u et v au profit des exposants

critiques mesurables ft et 5,
La loi d'echelle pour la susceptibilite s'obtient de la meme fagon en prenant

la derivee seconde de 1'energie libre par rapport a h. Ce faisant, on verifie
facilement
En choisissant
On identifie ainsi 1'exposant critique 7 comme
Les expressions des exposants d'echelles u et v en fonction des exposants cri-

tiques montrent que 0,7 et 6 sont lie par la relation de Widom
Lorsqu'on differencie 1'energie libre par rapport a la temperature, on obtient

de fagon tres similaire, la loi d'echelle appropriee a la chaleur specifique,
II suffit de poser h = 0 et A = r~l/u pour obtenir 1'exposant a de la chaleur

specifique en terme de u, a = 2 — l/u. L'identification des exposants impose
la relation de Griffiths [23] qui relie les exposants a, (3 et 7,
Enfin, lorsqu'on analyse le comportement des fonctions de correlation en fonc-

tion de 1'echelle A, il est possible d'obtenir une relation d'hyper-echelle qui
depend de la dimension d de 1'espace. Cette relation est
Exercice: Verifier que les relations d'echelles (4-63), (4-65) et (4-66) sont
verifiees pour les exposants critiques de la theorie de Landau en dimension 4-
Sa validite est un peu moins generate que les relations de Widom et Grif-
fiths : cette relation n'est pas valable pour les transitions dont le point fixe est
a temperature nulle. 9
La consequence physique la plus importante de 1'hypothese d'invariance
d'echelle est celle de fonction d'echelle. Supposons qu'on ait mesure 1'aimanta-
tion en fonction de r et de h au voisinage du point critique: toutes les donnees
experimentales peuvent etre mises sur une courbe unique definie par
L'exposant 0 = [36 est 1'exposant de « crossover ». La courbe M/r13 en fonc-

tion de 1'unique parametre h/r0s est illustree sur la figure 4.5 pour le CrBr2
[24, 25], un aimant ferromagnetique. Cette courbe, la fonction d'echelle, decrit
1'equation d'etat de 1'airnant au voisinage du point critique. Les lois d'echelles
9. Un aimant dans un champ magnetique aleatoire a un point fixe a T = 0 et n'a pas de
relation d'hyper-echelle.
Bibliographic 101
FIG. 4.5 - Exemple de loi d'echelle obtenue par rotation Faraday sur 1'aimant ferro-
magnetique CrBr^ [24, 25]. L'ensemble des donnees prises a toutes les temperatures
et champ reduits se retrouvent sur la meme courbe alors que temperature reduite va-
rie entre 10~4 et 0.2. Les courbes au-dessus et au-dessous de Tc, on la meme pente
asymptotique, montrant que les exposants critiques sont les memes de chaque cote
de la transition.
sont observees experimentalement dans les aimants pour des temperatures

reduites T entre 10"1 et 10~4, car les inhomogeneites des echantillons font
varier localement la temperature critique. Les plus belles lois d'echelle ont ete
observee a la transition suprafiuide de 1'Helium pour des valeurs de T entre
10-1 et 10-5 [26].
Finalement, il existe une loi d'echelle dynamique [27] reliant le temps de
relaxation caracteristique d'un systeme au voisinage d'un point critique a sa
longueur de correlation. Cette loi d'echelle est discutee dans la section 6.6(1)
dans le contexte du modele d'Ising.
Bibliographie
[1] L.D. Landau, dans Men of Physics: L.D. Landau, Pergamon (1969).
[2] L.D. Landau and E.M. Lifshitz, Physique Statistique (1958), Pergamon Press
(1978).
[3] P.W. Anderson, Basic Notions in Condensed Matter Physics, Benjamin-
Cummings (1984).
[4] N.D. Mermin and H.Wagner, Phys. Rev. Lett. 17, 1133, 1307 (1966).
[5] J.M. Kosterlitz et D.J. Thouless, J. Phys. C 5, L124 (1972); ibid. 6, 1181
(1973).
[6] C.P. Bean et D.S. Rodbell, Phys. Rev. 126, 104 (1962).
[7] L.S. Ornstein et K. Zernike, Proc. K. Ned. Akad. Wet. 17, 793 (1914).
[8] R. Birgeneau, G. Shirane, M. Blume et W.C. Koehler, Phys. Rev. Lett. 33, 110
(1974).
[9] A.P. Levanyuk, Zh. Eksp. Tear. Fiz. 36, 810 (1959) [JETP (1959)].
[10] , M.E. Fisher, Rev. Mod. Phys. 46, 597 (1974).
[11] S.K. Ma, Modern Theory of Critical Phenomena (Benjamin 1976).
[12] S.K. Ma dans Phase Transition and Critical Phenomena Vol. 6, 250, C. Domb
et M.S. Green ed., Academic Press (1976).
[13] K. G. Wilson, Rev. Mod. Phys. 55, 583 (1983).
[14] D. Arnit, Field Theory, the Renormalization Group and Critical Phenomena,
World Scientific (1984).
[15] L.P. Kadanoff, Physics 2, 263 (1966).
[16] K. Wilson et M. Fisher, Phys. Rev. Lett. 28, 240 (1972).
[17] P.G. de Gennes, Phys. Lett. A 38, 339 (1972).
[18] K.G. Wilson, Rev. Mod. Phys. 47, 773 (1975).
[19] E. Abrahams, P.W. Anderson, D.C. Licciardello, Ramakrishnan, Phys. Rev.
Lett. 42, 673 (1979).
[20] B. Widom, J. Chem. Phys. 43, 3892 (1965); ibid. 43, 3898 (1965).
[21] E. Stanley, Critical Phenomena, (Oxford 1971).
[22] L.P. Levy, Phys. Rev. B 38, 4963 (1988).
[23] R.B. Griffiths, Phys. Rev. Lett. 14, 623 (1965).
[24] J.T. Ho et J.D. Lister, Phys. Rev. Lett. 22, 603 (1969).
[25] J.T. Ho et J.D. Lister, Phys. Rev. B 2, 4523 (1970).
[26] G. Ahlers, Rev. Mod. Phys. 52, 580 (1980).
[27] P.C. Hohenberg et B.I. Halperin, Rev. Mod. Phys. 49, 435 (1977).
Chapitre 5
Champ moyen
A THEORIE DE LANDAU permet de decrire les etats magnetiques de la ma-

L tiere au voisinage de leur temperature critique. Toutefois, cette descrip-
tion neglige 1'effet des fluctuations, une hypothese qui semble convenir da-
vantage aux temperatures petites devant la temperature critique. Lorsqu'on
neglige les fluctuations gaussiennes du parametre d'ordre, il est en effet pos-
sible de construire une theorie microscopique du magnetisme qui generalise la
theorie de Landau a toutes temperatures. C'est la theorie du champ moyen ou
champ moleculaire. Malgre ses limitations, cette methode permet de decrire
qualitativement presque tous les ordres magnetiques possibles des aimants tri-
dimensionnels. De plus, de nombreux raffinements ont ete apporte a cette
theorie, permettant d'inclure 1'effet des champs de reactions et des fluctua-
tions Gaussiennes. C'est done devenu un outil incontournable en physique de
la matiere condensee.
5.1 Champ moleculaire
L'approximation du champ moleculaire revient a lineariser 1'Hamiltonien
de Heisenberg
autour de la moyenne thermodynamique {S;} du spin i, c'est-d-dire a negliger

les fluctuations quadratiques en Si — (S^). Apres avoir substitue
dans (5.1), on obtient 1'Hamiltonien de « champ moyen »
ou hi est la moyenne du champ local sur le site i

104 Chapitre 5: Champ moyen
Ce champ local est exactement le champ moleculaire h^ defini par 1'approxima-

tion de Hartree-Fock (3.76). II a done une signification microscopique precise,
plus generale que 1'Hamiltonien de spin (5.1) et (5.3) pourrait laisser suppo-
ser. Si le spin i a un grand nombre de voisins, il semble plausible de negliger
les variations du champ moleculaire entre sites (une approximation « raison-
nable » a trois dimensions, et « exacte » au dela de quatre dimensions). Dans
ces conditions, on remplace le champ moleculaire h^ par sa moyenne hm sur
1'echantillon1. Pour un echange Jy = J entre plus proches voisins,
oil a — M/(NgiJiBS} est le parametre d'ordre normalise a 1'unite de 1'aimant

et z le nombre de spins voisins (coordination magnetique). Alors que le champ
moleculaire est proportionnel au nombre de voisins, les fluctuations du champ
local augmentent comme leur racine carree (~\/z). Lorsque les interactions sont
a longue portee, z — oo, ces fluctuations deviennent negligeables et 1'approxi-
mation de champ moyen est exacte. Ce resultat est demontre rigoureusement
dans le probleme 1.2 (Annexe C). Le champ moleculaire est par ailleurs pro-
portionnel a 1'aimantation, le seul vecteur definissant le parametre d'ordre ma-
croscopique de 1'aimant. Le parametre a reliant hm a 1'aimantation s'exprime
en terme des constantes microscopiques,
et augmente avec la coordination magnetique z. L'equation du champ moyen

determine 1'aimantation produite par 1'induction B = ^(hm + H) = /j,0(aM +
H] de fagon auto-coherente. Pour simplifier 1'analyse, on en poursuit 1'etude
pour des spins 1/2 [1, 2]. Dans ce cas, c'est 1'equation de Langevin qui determine
1'aimantation du systeme,
ou on a introduit la notation fj, = g/j.B/2- Le parametre a (cf. Eq. 5.6) est

le plus souvent determine a partir d'experiences. Supposons d'abord le champ
exterieur soit nul (H = 0). Comme le montre la figure 5.1, cette equation
peut etre resolue graphiquement, comme 1'intersection de y = M/(Np,) avec
y = tanh(a/5//o/^M). A haute temperature la seule solution possible est M = 0
et la fonction de partition coincide avec celle de N spins « libres » Z = 2N.
Au-dessous de la temperature « critique »
1. Cette moyenne supplementaire n'est necessaire qu'en presence de desordre ou d'inho-

mogeneites.
Champ moleculaire 105
FlG. 5.1 - Solution gmphique dormant I'aimantation spontanee au dessus et au-

dessous de Tc. Au-dessous de Tc, la solution M = 0 est exclue car la condition de
stabilite thermodynamique dH/dM = /j,Q1d2F/dM2 > 0 n'est pas satisfaite.
cette equation a trois solutions possibles, la solution triviale M — 0 qui est en

fait instable (82F/dM2 < 0, cf. Sec. 5.2) et
lorsque le champ magnetique est nul. Ici a, le parametre d'ordre normalise, est
la solution de 1'equation de Weiss
oil le champ reduit est defini par h — p,H/k^Tc. a est normalise de fagon
a ce que o —> 1 lorsque T -> 0. L'aimantation M est alors I'aimantation a
saturation Np,. En champ nul, on peut recrire 1'equation de champ moyen de
fagon equivalente comme
Au voisinage de Tc ou a est petit, le parametre d'ordre a la meme dependance

que dans la theorie de Landau 2 , c.-a-d. a = J3(TC/T — 1). Ce n'est pas un ha-
sard, car 1'approximation du champ moyen consiste a negliger les fluctuations,
2. A 1'ordre superieur, on trouve
On verifie facilement que I'aimantation au-dessous de Tc est reduite, a2 K, 3r - 27r 2 /20.

comme le fait la theorie de Landau. En developpant 1'equation de champ moyen

(5.10) au-dessus de Tc, on verifie que la susceptibilite suit la loi de Curie-Weiss
dont la constante de Curie C = //o-/V// 2 /& B . Comme dans la theorie de Landau,

la susceptibilite est singuliere a Tc. Si on suppose qu'a T < Tc, les etats propres
de 1'aimant peuvent etre representes comme le produit des etats propres de
chaque spin 1/2 dans un champ moleculaire hm, la fonction de partition as-
sociee a ces solutions non-triviales est
L'approximation du champ moyen est done equivalente a une hypothese de

factorisation de la fonction de partition en TV facteurs identiques. Dans cette
approximation, on fait deux types d'erreurs. D'une part, il est implicite que le
champ moleculaire hj agissant sur le site i est independant de 1'orientation du
spin Si. Or, suivant son orientation, le spin Sj engendre une polarisation sur
les voisins, puisque le champ induit h^ = Jki& varie. A leur tour, tous les spins
voisins Sfc reagissent sur le spin Sj par le terme d'echange, induisant un champ
de reaction h[ du spin i sur lui-meme h[ = £)* JikJkiXk* (&) La section 5.3
montre comment inclure les effets du champ de reaction dans 1'approximation
du champ moyen. Une autre erreur commise ici provient de 1'existence de
modes collectifs des spins de basses energies. Ces excitations sont des ondes de
spins semblables aux phonons d'un cristal. Elles jouent un role tres important
a basse temperature ou le retournement de spins individuels dans le champ
d'echange hi est gele, ne laissant plus que les ondes de spins comme excitations
elementaires.
Lorsqu'on calcule 1'energie libre F de 1'aimant dans 1'approximation de
champ moyen, il faut ajouter a 1'energie libre de configuration des spins,
1'energie contenue dans le champ electromagnetique (voir chapitre 1(1))
puisque le systeme s'aimante. L'energie libre et 1'energie interne U = d((3F}/

dft = F — TdF/dT de 1'aimant sont alors respectivement
A partir de 1'energie interne, on evalue facilement la chaleur specifique par spin

Champ moleculaire 107
qui vaut cff = 3&B/2 a la transition.

Exercice : Demontrer explicitement I'expression (5.18) pour la chaleur specifique.
Lorsque T <C Tc, 1'equation (5.11) donne une aimantation exponentiel-

lement proche de 1'aimantation a saturation, c.-a-d. a = 1 — exp(2T c /T):
la chaleur specifique est exponentiellement petite a basse temperature, ca —
4/cB(Tc/T)2 exp(—2T C /T), puisque les seules excitations retenues correspondent
au retournement de spins individuels dans le champ d'echange (qui est de
1'ordre de A;BTc//u). On verra que les excitations « hydrodynamiques » (ou
ondes de spins) de grande longueur ont des energies beaucoup plus faibles et
dominent la chaleur specifique a basse temperature. Cette etude du champ
moyen peut naturellement etre generalisee a n'importe quelle valeur du spin.
L'equation de champ moyen s'exprime avec la fonction de Brillouin [3], qui a
ete rencontree au chapitre 2(1),
ou comme precedemment, p, = (jLBQsS. L'aimantation a saturation est M(T =

0) = Nfj,, puisque BS(OO) = 1. L'argument de la fonction de Brillouin est y =
N^2fia(M/M(Q}) — bM/M(Q) — ba ou a est le parametre d'ordre normalise.
II suffit d'utiliser le developpement de la fonction de Brillouin
pour obtenir les dependances de la temperature critique et du parametre

d'ordre a — M(T)/M(0) au voisinage de Tc en fonction de la valeur du spin S
ou r = (T — TC)/TC. L'energie interne s'exprime alors directement en fonction

du parametre d'ordre
La discontinuity de la chaleur specifique a Tc augmente avec le spin S comme
et vaut 5/CB/2 a la limite classique (5 —> oo). A basse temperature, la decroissan-

ce de la chaleur specifique est toujours exponentielle mais plus lente,
A nouveau, il existe d'autres contributions hydrodynamiques a la .chaleur

specifique beaucoup plus importantes a basse temperature.
Exercice: Verifiez explicitement les relations (5.22), (5.23) et (5.24)-
FlG. 5.2 - Solution graphique de I'equation de Weiss en champ magnetique. Seules

les solutions correspondant a une susceptibilite positive sont thermodynamiquement
stables.
5.2 Susceptibilite et aimantation spontanee

Comme le montre la figure 5.2, le parametre d'ordre o(H] = M(H)/M0 so-
lution de I'equation (5.10) peut etre determine graphiquement par translation
de la fonction tanh(T c a/T) de Tch/T = fjiH/k^T. Lorsque T < Tc, le parametre
d'ordre peut avoir dans une certaine plage de champ trois determinations pos-
sibles. On peut montrer de fagon generate (a partir du theoreme fluctuation-
dissipation discute au chapitre 8(1)) que la susceptibilite d'un systeme de spins
ne peut etre negative 3 . Toute region ou da/dH < 0 est done instable. Soit h\
la valeur du champ ou §f (î) = 0 (voir fig.5.3). Lorsque le champ magnetique
diminue de +00 jusqu'a une valeur h < —hi, il y a un saut discontinu du
parametre d'ordre en —hi, car le systeme devient thermodynamiquement in-
stable. II en va de meme lorsque h augmente de — oo a +h]_. C'est 1'hysteresis
magnetique. A titre d'illustration, on a trace sur la figure 5.3 la dependance
du champ reduit h — nH/k^Tc en fonction de —a a temperature constante.
Ces courbes sont analogues aux isothermes du gaz de Van der Waals qui
presente egalement une section thermodynamiquement instable. Les regions
ou a > 0 lorsque h < 0 et vice versa, decrivent des etats tres similaires
a des liquides surchauffes et des vapeurs surrefroidies. Pour un aimant, la
« nucleation » d'une phase ou 1'aimantation est opposee est difficile, d'ou 1'im-
portance des phenomenes hysteretiques dans les aimants. Pour decrire correcte-
ment 1'hysteresis magnetique, il faut realiser qu'un etat d'aimantation uniforme
correspond rarement a un minimum de Penergie magnetostatique. II est en ef-
fet possible d'abaisser la somme de I'energie d'echange et de I'energie dipolaire
en formant des domaines dont la taille et la forme dependent (a) de I'energie
d'echange J qui determine le cout energetique d'un interface entre deux do-
3. Le diamagnetisme est avant tout une propriete orbitale.

Aimantation spontanee 109
FlG. 5.3 - Dependance h en fauction de —a, au-dessous (ligne pleine) et au-

dessus (pointille) de Tc. En dessous de Tc, le systeme saute irreversiblement d'une
determination a I'autre de I'aimantation selon les lignes brisees horizontales.
maines, (b) du moment magnetique (JL qui determine 1'echelle des energies dipo-
laires, (c) de la forme de 1'echantillon qui en determine le detail, (d) du desordre
(impuretes) qui abaisse 1'energie des parois entre domaines et contribue a leur
« ancrage ».
Au-dessus de Tc, la susceptibilite lineaire est obtenue en developpant au
premier ordre en M 1'equation du champ moyen, soit
ce qui donne une susceptibilite de Curie-Weiss
ou la constante de Curie vaut
La presence de ferromagnetisme est decelable a haute temperature: lorsqu'on

trace 1/x en fonction de la temperature (graphe de Curie-Weiss), on obtient
une droite qui intersecte 1'axe des temperatures a Tc. Par consequent, quarid
1'intersection est franchement positive, le systeme a une tendance au ferro-
magnetisme. Si 1'intersection est negative, le systeme tend vers 1'antiferro-
magnetisme qui est decrit dans la section 5.4. Pour des champs faibles, il
est possible de definir une susceptibilite au-dessous de Tc, M(T,H)/MQ ^
a(T) + x(T)H. Une etude similaire a celle faite pour la susceptibilite donne
qui diverge lorsque T —> Tc~ comme l/(Tc - T) avec le meme exposant cri-
tique (7 = 1) qu'au-dessus de Tc. Cette symetrie est verifiee pour toutes les
transitions de phase du second ordre et est une consequence des lois d'echelles.
Exercice: Demontrez explicitement la relation (5.29).

Exercice : Desaimantation d'un systeme ferromagnetique.
On considere un ensemble de spin 1/2 ayant un echange ferromagnetique J dans
un champ magnetique exterieur h.
1. Quelle est I'energie libre au-dessus et au-dessous de la temperature de Curie.

2. Quelle est I'entropie du systeme en fonction de la temperature et du champ
magnetique.
3. En deduire que I'on ne peut refroidir un systeme ferromagnetique par desaiman-
tation adiabatique en dessous de sa temperature de Curie.
5.3 Champ de reaction

Pour simplifier 1'etude du champ de reaction, on considere un aimant com-
pose de spin d'Ising, ne pouvant prendre que deux valeurs . Designons par
S°, un spin particulier. Le champ d'echange h$ = Y,j JjoS-* sur le spin S° n'est
pas independant de 1'orientation du spin S°. En effet, le spin S° contribue au
champ d'echange de ses voisins d'une quantite
dont la moyenne thermodynamique est ( h j ( S ° ) ) = J j 0 ( S ° ) = JjQm°. Si on

designe par Xj, la susceptibilite locale du spin 5J, la moyenne thermodyna-
mique m? — (Sty de 1'aimantation sur le site j se trouve modifiee par le champ
hj(S°) d'une quantite
Cette polarisation des spins voisins par le spin SQ induit alors le champ de
reaction
sur le spin S0. Alors que le champ d'echange h0 n'est pas independant de SQ,
le champ de cavite hc — ho — hr 1'est, puisque la reaction des spins voisins au
spin S0 est soustraite. Comme hc est une variable aleatoire dont la moyenne est
independante de So, il est possible de determiner la moyenne thermodynamique
du spin SQ en remplagant le champ de cavite par sa valeur moyenne. On obtient
alors les equations d'Onsager
Champ de reaction 111
Leur solution definit Papproximation du champ moyen [4]. En premiere ap-

proximation, la susceptibilite locale est
ou on a exprime le cosh"2 comme 1 — tanh 2 et on a utilise 1'equation du

champ moyen. Pour n'importe quel systeme magnetique, la moyenne du carre
de 1'aimantation locale sur les sites voisins de SQ est specifiee par le parametre
q w z~l "52j m2 tel que
ou z est la coordination du site. Les equations d'Onsager prennent alors la

forme tres generale
Dans les aimants desordonnes comme les verres de spins, 1'echange J^ est une
variable aleatoire dont la valeur typique est (Jj 2 ) = (J 2 )- Les equations d'Onsa-
ger precedentes sont applicables a ces systemes ou le champ de reaction est tres
important [5, 6]. Ces aimants desordonnes n'ont pas d'aimantation spontanee,
mais ont neanmoins comme parametre d'ordre, la valeur moyenne de q. C'est le
parametre d'ordre d'Edwards-Anderson. II coincide avec la moyenne du carre
de 1'aimantation locale [7, 8]. La methode du champ de reaction d'Onsager est
une construction recursive de la fonction de partition. La demonstration sui-
vante des equations d'Onsager illustre cet aspect recursif. Si on ajoute un spin
S° a un ensemble de N spins en equilibre, le champ d'echange et sa variance
sur ce spin sont donnes par
ou les rrik — (Sk)N sont les valeurs moyennes des Sk sans le nouveau spin SQ.
Comme les mk sont independant de m 0 , la distribution des champs locaux h
est Gaussienne avec une variance h^ = (J2}z^2(l —q). A chaque configuration
des N spins correspondent deux configurations des N + I spins (incluant le
spin So), dont les energies sont respectivement EN =p fluh. La probabilite pour
que le systeme des N + 1 spins ait un certain champ local h sur le spin S0 ainsi
qu'une certaine valeur de ce spin SQ est done
Le facteur K normalise la distribution a I'unite. Comme anticipe, cette distri-

bution n'est plus Gaussienne et est correlee avec la valeur de S0. II est alors
facile de calculer 1'aimantation moyenne et le champ moyen a partir de cette
loi de probabilite,
Ces relations coincident avec les equations d'Onsager, obtenues precedemment

par une autre methode. La fonction de partition Z^+i des N + I spins est
construite recursivement a partir de la fonction ZN-, et la fonction de partition
ne se separe plus en produit de TV termes identiques. Neanmoins, la procedure
d'Onsager permet d'obtenir les fonctions thermodynamiques et 1'energie libre
du systeme.
5.4 Antiferromagnetisme
Dans un systeme antiferromagnetique, les spins ont un arrangement alterne
t, 4 a travers le reseau4. Neel [9] fut le premier a generaliser le concept de champ
moleculaire en separant le reseau forme par les spins en deux sous-reseaux (a)
et (b) interpenetres suivant leur direction (t ou 4)- Dans ce cas, le sous-reseau
(a) exerce sur le sous reseau (b) un champ moleculaire ha, tandis que le sous-
reseau (b) exerce sur le sous-reseau (a) un champ moleculaire hb. Pour des
spins 1/2, les equations constitutives de 1'approximation du champ moyen ont
la forme
ou on a defini comme precedemment la temperature critique (de Neel) TN =

N/j?a/kB ainsi que le champ reduit h = ap,NH, en unites des parametres
d'ordre aa et ab associes aux deux sous-reseaux (a) et (b). En 1'absence de
champ magnetique, ces deux parametres sont manifestement opposes aa =
—crb — cr, et les equations du champ moyen sont identiques a celles precedem-
ment resolues pour les systemes ferromagnetiques. TN est alors la temperature
critique du systeme. En presence d'un champ magnetique, il y a deux variables
macroscopiques decrivant le systeme: 1'aimantation M = Np,(aa + crb)/2 et le
parametre d'ordre alterne a — (aa — crb)/2. Au-dessus de la transition, la
susceptibilite est obtenue en ajoutant les deux equations (5.44, 5.45) et en
4. Un tel arrangement suppose 1'absence de toute frustration de Pechange sur le reseau
forme par les spins.
Antiferromagnetisme 113
linearisant. Ce qui donne
La susceptibilite ne diverge pas a la transition. Seule une onde magnetique

ayant un vecteur d'onde 2?r/a ou a est la maille du reseau, se couple a la
susceptibilite alternee x* — da/d(ha — hb) qui elle, diverge a la transition.
Une telle onde est produite par un faisceau de neutrons polarise dont 1'une des
composantes du vecteur d'onde des neutrons est un multiple de 2ir/a: d'ou
1'utilite de la diffusion de neutrons pour 1'etude de rantiferromagnetisme. Au-
dessous de la transition, il y a deux susceptibilites: soit le champ magnetique
est applique le long de 1'aimantation des sous-reseaux a et b (susceptibilite
longitudinale), soit le champ est applique perpendiculairement (susceptibilite
transverse). Commengons par la susceptibilite longitudinale. Pour des champs
faibles, I'aimantation des sous-reseaux est aa = a + X a n^ ab = —& + Xb\\h- En
developpant les equations (5.44 et 5.45) au premier ordre en h, on obtient
En soustrayant ces deux equations, on verifie immediatement que xa|| = Xb\\ —

X|| et puis en les ajoutant, on obtient
La susceptibilite longitudinale est done donnee a bas champ par
Cette susceptibilite tend vers 0 lorsque T —> 0 et est maximale a la transi-

tion TN ou elle vaut C/(2TN}. La temperature de Neel etant de 1'ordre de la
constante d'echange J/k%, la susceptibilite d'un aimant antiferromagnetique
est inversement proportionnelle a 1'echange. En ce qui concerne la suscepti-
bilite transverse, il suffit de remarquer que le champ resultant h°'6 = h^b +
H_L sur chaque sous-reseau fait un angle |^| w H^/(H2_i_ + hm2}1/2 comme
1'illustre la figure 5.4a. Comme I'aimantation de chaque sous-reseau est co-
lineaire avec le champ local resultant, I'aimantation transverse est M/M0 —
FlG. 5.4 - (a) Orientation des parametres d'ordres oa et a^ relative au champ ap-
plique HX = Hy et au parametre d'ordre a = <rx en champ nul. (b) Dependance de
la susceptibilite.longitudinale et transverse en fonction de la temperature.
2cr\6\ = 2aHj_/(H2_L + /i m 2 ) 1//2 . La susceptibilite transverse xi. — 2cr//im =

//Mo/(/c B Tjv) est done constante et egale a C/2T/v comme 1'illustre la figure
5.4b. Au-dessus de T/v, la susceptibilite est naturellement isotrope puisqu'il n'y
a plus d'aimantation alternee.
Une energie d'anisotropie uniaxiale DJ^^Sf)2 stabilise 1'orientation du pa-
rametre d'ordre d'un aimant antiferromagnetique (le long de 1'axe z lorsque D
est negatif). Lorsqu'on applique le champ magnetique dans cette direction, le
parametre d'ordre reste colineaire avec le champ (et 1'axe d'anisotropie) jus-
qu'a un champ critique Hsf, le champ de « spin-flop » ou le parametre d'ordre
bascule de fagon brutale dans le plan perpendiculaire au champ (c.-a-d. x — y)
[26]. L'origine physique est simple: dans cette orientation le systeme recupere
une energie Zeeman superieure a celle dans 1'orientation colineaire. Lorsque le
champ est suffisamment eleve, la difference d'energie Zeeman entre les deux
orientations excede 1'energie d'anisotropie et le parametre d'ordre bascule bru-
talement dans le plan perpendiculaire. Cette transition est naturellement du
premier ordre, puisque le parametre d'ordre est non-nul a la transition. Une
etude detaillee de la transition « spin-flop » est faite dans le probleme 1.3 en
Annexe C.
Exercice: Verifier que, en dessous de TN, la dependance de I'energie libre de

Gibbs avec le champ magnetique est
En deduire quelle est 1'orientation du parametre d'ordre relative au champ applique

qui donne I'etat thermodynamique le plus stable.
Aimants exotiques 115
5.5 Aimants exotiques

Ondes de densite de spin
Si le vecteur d'onde associe a 1'aimantation alternee n'est pas commen-
surable avec la maille du reseau, on parle d'onde de densite de spin. Typi-
quement, le vecteur de 1'onde de densite de spin peut varier en dessous de la
transition, puis se verrouiller a plus basse temperature avec la periodicite du
reseau par une transition de phase du premier ordre. On parle alors de tran-
sition commensurable-incommensurable. Les conducteurs organiques quasi-
unidimensionnels sont particulierement susceptibles a ce genre d'instabilite car
leur surface de Fermi a des proprietes de maillage particulierement forte dans
une direction. Les etats d'ondes de densite de spin sont decrits au chapitre
11(1) dans le contexte du magnetisme itinerant.
Ferrimagnetisme
Si un aimant a a la fois une aimantation spontanee et une aimantation al-
ternee, on parle de ferrimagnetisme. Ces systemes ont deux parametres d'ordre
M et N qui sont en general couples. Les transitions ferromagnetique et anti-
ferromagnetique associee ne coincident pas toujours. Dans la plupart des cas,
le ferrimagnetisme provient de deux ions differents formant deux sous-reseaux
d'aimantations differentes. Les aimants ferrimagnetiques ont des modes hy-
drodynamiques assez interessants. Leurs modes de resonance sont etudies au
chapitre 8(1) comme exemple de reponse lineaire.
Heli-aimant
Sur des reseaux anisotropes (tetragonal, hexagonal), les spins tournent
d'un angle 9 lors d'une translation atomique le long de 1'axe c. Get angle
n'est pas forcement un sous-multiple de 2-7T. (Un angle de 9 — TT correspond
a un antiferromagnetique a deux sous-reseaux, un angle de 9 = ?r/2 a un
antiferromagnetique a quatre sous-reseaux, etc..). Les spins forment alors une
helice dont la periodicite peut etre commensurable ou incommensurable avec le
reseau. L'exemple le plus connu de ce type d'ordre est l'Holmium dont 1'helice
se verrouille avec la periodicite du reseau a basse temperature [27]. La com-
plexite de ce parametre d'ordre donne lieu a des modes hydrodynamiques tres
riches qui sont etudies au chapitre 9(1).
Les antiferromagnetiques frustres

II y a deux types de frustrations pour les antiferromagnetiques: une in-
teraction antiferromagnetique entre second voisins s'oppose a 1'ordre antifer-
romagnetique entre premiers voisins. Le systeme ne peut satisfaire toutes les
contraintes avec deux sous-reseaux. Le plus souvent, il resout sa frustration en
formant un ensemble de sous-reseaux a geometrie complexe [11, 12, 13, 14].

Mais il existe d'autres possibilites interessantes: le systeme peut former une
phase liquide ou les spins restent fortement correles5 [15]. Ces liquides de spins
ont des proprietes tres quantiques, et constituent a 1'heure actuelle un domaine
d'etude tres actif du magnetisme (voir chapitre 11(1)) [16, 17, 18, 19, 20].
Une deuxieme forme de frustration pour les aimants antiferromagnetiques
vient du reseau. Le reseau triangulaire a deux dimensions [21, 22, 23, 24], le
reseau cubique face centree a trois dimensions ainsi que certaines structures
tetragonales ne sont pas compatibles avec I'antiferromagnetisme en ce que le
produit des interactions d'echange sur une boucle fermee du reseau est negatif.
Dans ce cas, toutes les liaisons d'echange ne peuvent etre satisfaites. D'oii une
degenerescence importante de 1'etat fondamental qui comprend egalement un
grand nombre de sous-reseaux. Dans ce cas, les processus interessants sont
ceux qui en definitive levent les degenerescences [25]. On peut citer (a) les
fluctuations thermiques, (b) les fluctuations quantiques [27], (c) le desordre
[28]. Ces processus de selection entrent en competition et peuvent donner lieu
a des diagrammes de phases particulierement riches [29, 30]. II s'agit a nouveau
d'un domaine assez mal connu du magnetisme.
Aimants desordonnes
Deux autres types d'aimants frustres font intervenir le desordre: Les ai-
mants dit verres de spins sont des aimants ou les interactions entre spins
sont tantot ferromagnetiques, tantot antiferromagnetiques. Aussi paradoxal
que cela puisse paraitre, ces systemes ont une transition de phase du second
ordre, dans une phase gelee, ou les spins gardent des directions fixes les uns par
rapport aux autres [7, 31, 32]. Ces systemes ont aussi des proprietes vitreuses
(relaxation lente, hysteresis) ainsi qu'une organisation de leurs etats dont la
complexite est assez semblable a 1'organisation des reseaux de neurones dans
le cerveau humain [6].
Un autre aimant desordonne peut etre realise dans certains materiaux:
il s'agit des aimants a champ aleatoire ou le champ magnetique exterieur ap-
plique sur chaque spin fluctue de fagon aleatoire d'un spin a 1'autre. Ce systeme
a une transition de phase particuliere ou les fluctuations thermiques ne jouent
aucun role (elles sont non-pertinentes) [33, 34]. Ce sont les fluctuations du
champ qui controlent la transition, d'ou un nouveau comportement a la tran-
sition de phase.
II existe beaucoup d'autres « ordres » et « desordres » magnetiques qui
sont tres activement etudies et recherches dans le monde. De nombreux efforts
ont un caractere technologique: le magnetisme et plus recemment la magneto-
optique permettent le stockage de masses de donnees. Pour 1'enregistrement
5. Un exemple de cet etat exotique semble etre realise sur un reseau bidimensionnel de
Kagome. Ce reseau est forme d'un ensemble d'etoiles de David se touchant par leurs pointes :
les triangles de ce reseau n'ont qu'un seul sommet en commun entre eux, ce qui engendre
une tres forte degenerescence.
B i bliographie 117
magneto-optique par laser qui se developpe (et se vend), 1'enjeu technologique

et commercial est considerable compte tenu des demandes de stockage de 1'in-
formation necessaire aux bases de donnees sur les autoroutes de 1'information.
Bibliographie
[1] M.P. Langevin, J. Physique 4, 678 (1905).
[2] P. Weiss, J. Physique 6, 661 (1907).
[3] L. Brillouin, J. Phys. Radium 8, 74 (1927).
[4] L. Onsager, J. Amer. Chem. Soc. 58, 1486 (1936).
[5] D. Thouless, P.W. Anderson et R.G. Palmer, Philos. Mag. 35, 593 (1977).
[6] M. Mezard, G. Paris! et M.A. Virasoro, Spin Glass Theory and Beyond, World
Scientific (1987).
[7] S.F. Edwards et P. W. Anderson, J. Phys. F 5, 965 (1975).
[8] D. Sherrington and S. Kirpatrick, Phys. Rev. B 17, 4384 (1978).
[9] L. Neel, Ann. Physique, 17, 64 (1932).
[10] A.B. Harris, E. Rastelli, et A. Tassi, J. Appl. Phys. 67, 5445 (1990).
[11] P.W. Anderson, Phys. Rev. 79, 705 (1950).
[12] D. ter Haar et M.E. Lines, Proc. Roy. Soc. (London) A254, 521 (1962).
[13] J.S. Smart, Effective Field Theories of Magnetism, Saunders, Philadelphia
(1966).
[14] S.V. Tyabliakov, Methods in the quantum theory of magnetism, Plenum N.Y.
(1967).
[15] V. Elser, Phys Rev. Lett. 62, 2405 (1989).
[16] P. Chandra, P. Coleman et I. Ritchey, J. Phys. /(France) 3, 591 (1993).
[17] A.B. Harris, C. Kallin et A.J. Berlinsky, Phys. Rev. B 45, 7084 (1992).
[18] J.T. Chalker, P.O. Holdsworth et E.F. Shender, Phys. Rev. Lett. 68, 855 (1993).
[19] J. von Delft et C. Henley, em Phys. Rev. B 48, 965 (1993).
[20] P. Sindsingre. P. Lecheminant et C. Lhuillier, Phys Rev. B 50, 3108 (1994).
[21] H. Kawamura, J. Phys. Soc. Jpn. 53, 2452 (1984).
[22] H. Kawamura et S. Miyashita, J. Phys. Soc. Jpn. 53, 4113 (1984).
[23] B. Bernu, C. Lhuillier et L. Pierre, Phys. Rev. Lett. 69, 2590 (1992).
[24] B. Bernu, P. Lecheminant, C. Lhuillier et L. Pierre, Phys. Rev. B50, 10048
(1994).
[25] C.L. Henley, Phys. Rev. Lett. 62, 2056 (1987).
[26] M.E. Fisher et D.R. Nelson, Phys. Rev. Lett. 32, 1350 (1974).
[27] A.B. Harris, A.J. Berlinsky et C. Bruder, J. Appl. Phys. 68, (1990).
[28] J. Villain, R. Bidaux, J.P. Carton et R. Conte, J. Physique 41, 1263 (1980).
[29] B.E. Larson et C.L. Henley, non-publie (1991).
[30] P. Lallemand, H.T. Diep, A. Ghazali et G. Toulouse, J. Physique Lett. 46, 1087
(1985).
[31] K. Binder et A.P. Young, Rev. Mod. Phys. 58, 801 (1986).
[32] J. Mydosh, Spin Glasses, North Holland (1990).
[33] T. Nattermann et J. Villain, dans Phase Transitions 11, 5 (1988).
[34] A. Aharony, Y. Imry et S.K. Ma, Phys. Rev. Lett. 37, 1364 (1976).
Chapitre 6
Modele d'Ising
L N'EXISTE QUE PEU DE MODELES de spins en interaction qui soient exac-

Imodele
tement solubles par les methodes de la physique statistique. Parmi eux, le
d'Ising est exactement soluble a une dimension [1], ou les fluctuations
sont si importantes que la transition de phase est repoussee a temperature
nulle. A deux dimensions, ce modele a aussi ete exactement resolu en champ
nul par Onsager (1944) [2, 3] et a une transition de phase a une temperature
critique finie. Suivant la coordination z du reseau, la temperature critique kBTc
est de 1.51866 x J pour le reseau en nid d'abeille (z = 3), 2.26918 x J pour le
reseau carre (z — 4], et de 3.64096 x J pour le reseau triangulaire (z = 6). Non
seulement la temperature critique differe de la theorie de champ moyen, mais
les exposants critiques (a — 0, /? = 1/8, 7 = 7/4, 6 = 15 et v = 1) ne coincide
pas avec la theorie de Landau. La solution d'Onsager illustre concretement
1'importance des fluctuations, qui renormalisent fortement le comportement
critique. D'ou I'importance historique du modele d'Ising a deux dimensions
qui a permis de tester les fondements modernes des transitions de phases.
Pour introduire 1'Hamiltonien d'Ising, on considere d'abord un aimant, dont
les spins S out une anisotropie ionique uniaxiale importante, qu'on decrit par
l'Hamiltonien
Si le terme d'anisotropie ionique D est grand et negatif, les spins sont tou-
jours bloques dans 1'un des etats +S ou —5. Les proprietes thermodynamiques
peuvent alors etre etudiees en ne conservant que la composante z du spin:
ou ai = , et le champ magnetique h est exprime ici en unite d'energie.

Malgre la simplicite cet Hamiltonien, ce modele n'a toujours pas ete resolu a
trois dimensions. Ce modele joue un role important en physique statistique. II
a permis entre autres, 1'etude de la separation de phase de fluides ou d'alliages
binaires grace au modele de gaz sur reseau (C.N. Yang) [4, 5] qui est discute
120 Chapitre 6: Modele d'Ising
dans la section 6.7. Par ailleurs, P.-G. de Gennes [6] a montre que le modele
d'Ising pouvait aussi etre applique a 1'etude de systemes complexes comme
les polymeres. Ce chapitre est done consacre a 1'etude de ce modele essentiel
auquel de nombreuses monographies sont consacrees [7, 8, 9, 10].
6.1 Fonction de partition a une dimension

A une dimension, 1'Hamiltonien des N spins peut s'ecrire comme
Pour simplifier 1'evaluation des fonctions thermodynamiques, on suppose que

les spins sont disposes sur un anneau et on identifie le spin N + I avec le
spin 1. Dans la limite thermodynamique (N —> oo), ces conditions aux limites
cycliques n'affectent pas les resultats. La fonction de partition s'exprime alors
par:
ou v = (3J et BI — (3hi.
6.2 Solution en 1'absence de champ

Comme les proprietes thermodynamiques ne dependent pas des conditions
aux limites, on calcule la fonction de partition d'une chaine ouverte, c.-a-d.
pour laquelle les spins 1 et TV peuvent prendre independamment les valeurs
. A partir de la fonction de partition, on peut ainsi effectuer la trace sur les
etats du spin <TJV,
puisque
quelque soit la valeur de ON-I (+1 ou —1). En utilisant cette relation de

recurrence, et 1'evaluation directe de la fonction de partition d'une chaine de
deux spins
on obtient la fonction de partition ZN:

Matrices de transfert 121
des N spins d'Ising couples. A partir de la fonction de partition, 1'energie libre,

1'entropie et la chaleur specifique par spin se calculent facilement:
On remarque que pour toute valeur positive de v, / est une fonction analy-
tique : il n'y a pas de transition de phase a temperature finie. L'entropie a haute
temperature (y —> 0) est celle de spin libre (&B In 2) et la chaleur specifique
n'est pas nulle meme en champ nul, une caracteristique des spins en interac-
tion. Neanmoins lorsque T —> 0 ou T —> oo, la chaleur specifique tend vers
zero. L'etude des fonctions de correlation (cf. Sec. 6.4) permet de montrer que
le systeme s'ordonne a temperature nulle. Pour traiter le modele d'Ising en
presence d'un champ, ou en dimensions superieures a 1, il faut avoir recours a
d'autres techniques.
6.3 Matrices de transfert

Avec des conditions aux limites periodiques (N + 1 = 1), on peut recrire
la fonction de partition comme
ou
La somme sur les configurations possibles prend la forme d'un produit de

matrices: en sommant sur a-2 = il,..., <JN = il, on a
ou jC,N(a,a') est 1'element matriciel a, a' de la puissance JVleme de la matrice

£,
Puisque ZN est la trace de £N, on peut 1'exprimer en fonction des valeurs

propres de £ comme
A partir de 1'equation aux valeurs propres de £,
on tire les deux valeurs propres
Comme le rapport \2/\i est toujours plus petit que 1 pour toutes les valeurs
de is, on a
En champ nul (B = 0), on retrouve bien ln(2coshz/) comme precedemment.

Cette methode peut etre generalised a une chaine d'Ising dont les constantes
d'echange Jn entre les sites voisins n et n + 1 fluctuent et sont decrites par
une loi de probabilite P(Jn}. A chacune des constantes d'echange Jn corres-
pond une matrice de transfert Ln. En 1'absence de champ (B = 0), toutes
les matrices de transfert Cn commutent et peuvent etre diagonalisees simul-
tanement. En consequence, la fonction de partition Z peut etre determinee
pour une distribution arbitraire P(Jn] des constantes d'echange Jn
II est done possible de resoudre completement la chaine d'Ising en presence de

desordre: pour des interactions antiferromagnetiques 1'ordre a courte distance
est une onde de densite de spin dont le vecteur d'onde varie avec la temperature
[11, 12].
En 1'absence de desordre, on evalue 1'aimantation a partir de la fonction de
partition Z(t>, 5),
En champ nul, 1'aimantation est nulle a toute temperature finie, par consequent
le systeme reste « paramagnetique ». Pour les faibles valeurs du champ et un
echange ferromagnetique, la susceptibilite diverge a basse temperature comme
mais des que le champ magnetique est de 1'ordre de k#Texp(—4J/kftT}: 1'ai-

mantation sature (cas ferromagnetique) et la susceptibilite retombe a zero. II
y a done un comportement critique a T — 0 qui devient explicite lorsqu'on
evalue les fonctions de correlation.
Fonctions de correlation 123
FlG. 6.1 - (a) Chaleur specifique du modele d'lsing a une dimension. La chaleur
specifique est maximale lorsque k&T est de I'ordre de J. (b) Inverse de la suscep-
tibilite en fonction de la temperature pour un echange ferromagnetique (f) et an-
tiferromagnetique (af). En pratique, la divergence de la susceptibilite de la chaine
ferromagnetique n'est observable que pour un champ infinitesimal.
6.4 Fonctions de correlation

Pour la chaine d'lsing, la fonction de correlation entre les spins k et / est
definie par
Comme precedemment, il est possible de sommer sur toutes les configurations

sauf ak = , ai = , si bien que la fonction de correlation s'exprime comme
ou CN~l+l((7k,ffi) est 1'element ffki&i de la matrice (2 x 2) £N~l+l. La matrice

Cs peut s'exprimer en termes des valeurs propres et des vecteurs propres de la
matrice L. Par exemple en champ nul, ceux-ci sont donnes par
en termes desquels, on specifie la matrice Cs comme

En utilisant 1'expression ZN = Af + A^ pour la fonction de partition, on evalue

la fonction de correlation a partir des identites (6.25) et (6.28)
soit
ou nous avons utilise la notation de produit scalaire pour
Quelque soit la temperature, le rapport \2/î entre les valeurs propres de C

est toujours inferieur a 1. Suivant la valeur de i (1 ou 2), le rapport
dans la limite thermodynamique. Ainsi dans cette limite, la fonction de correlatk

est toujours donnee par
Cette expression est facile a evaluer en champ nul puisque le produit scalaire
(<$>i\a<$>j] = 0 ou 1, suivant que j est egal a 1 ou 2. A partir de la fonction de
correlation, on definit la longueur de correlation £ par
qui diverge a basse temperature comme:
A deux dimensions [13, 2, 3], la discussion precedente peut quasiment etre

transposed mot a mot, apres quelques changements de notation. Par exemple,
la fonction de correlation de deux spins dans la meme ligne et dans la A;'eme et
peme coionne est donnee par 1'equation (6.33), ou les A^ et ^ sont maintenant
les valeurs propres et vecteurs propres (qui sont au nombre de 2 M , ou M est
le nombre de spins par coionne) de la matrice de transfert coionne et N est le
nombre de lignes. En champ nul, le vecteur propre dominant est completement
symetrique, si bien que le terme j< = 1 dans 1'equation (6.33) est identiquement
nul. Aux temperatures en dessous du point critique, la valeur propre maximale
AI devient asymptotiquement degeneree, si bien que
Magnetostriction 125
et done d'apres 1'equation (6.33)
ce qui implique 1'existence d'un ordre a longue distance. De fagon generate

on peut montrer qu'il y a ordre a longue distance si et seulement si la valeur
propre maximale est asymptotiquement degeneree [14].
Exercice : Magnetostriction
On considere une chame d'Ising ferromagnetique dans un champ h [16]. On
repere la position xn + na de chaque atome de masse M par rapport a sa position
d'equilibre na ou n est un entier. L'Hamiltonien decrivant les vibrations du reseau,
est celui d'oscillateurs harmoniques (phonons)
Les vibrations du reseau modulent I'echange magnetique, qui depend de la position

relative des atomes n et n + I. Au second ordre,
1. En deduire quel est I'Hamiltonien magnetique "Ho,1,2 aux ordres 0, 1, et 2 en

termes des (xn+i — o; n ) 0)1 > 2 .
2. On suppose la configuration des spins {a} = a\,...an... donnee. Montrer
qu'il est possible d'eliminer la correction du premier ordre a I'Hamiltonien
d'Ising en effectuant une translation des x'n — xn + n par une quantite Axn
qui depend de la configuration des spins {cr} et qu'on determinera.
3. En deduire Vexpression de I'Hamiltonien total
En deduire que le couplage magnetoelastique retrecit la chame. Celle-ci, de

longueur initiale L = na + (XN — XQ), est maintenant de
ou U(T) est I'energie interne du modele d'Ising en champ nul.

4- En deduire que le coefficient de dilatation est relie a la chaleur specifique
magnetique par unite de longueur CM, avec Videntite thermodynamique
Ceci exprime la magnetostriction.

126 Chapitre 6: Models d'Ising
5. Au premier ordre, I'effet de l-L-2 est de renormaliser J et la vitesse du son

c = ujQd. En faisant une approximation de type « champ moyen »
determiner la nouvelle constante d'echange et la vitesse du son renormalisee.
Exercice: Les zeros de Lee et Yang.

Lee et Yang [5] ont montre qu'on pouvait considerer la fonction de partition Z^
d'un modele d'Ising dans un espace de dimension arbitraire, comme une fonction
complexe de C = exp(—25) = exp(—2/3h). Pour le modele d'Ising a une dimension,
on peut montrer que .ZW(C) est un polynome de degre N, dont les zeros (,j = exp(iOj)
sont tous sur le cercle de rayon unite dans le plan complexe. Une fois les zeros connus,
on determine leur distribution g(v, 9} qui depend de la temperature par le facteur
v = /3J. Cette fonction determine toutes les proprietes d'analyticite de 1'energie libre
et le diagramme de phase du systeme. L'aimantation, la susceptibilite, la chaleur
specifique peuvent ainsi etre calculees a partir de la distribution g(v,0) des zeros de
la fonction de partition. Tous les resultats obtenus sur ce modele unidimensionnel
restent valables a plusieurs dimensions, mais la distribution g(v,9) des zeros doit
etre determinee numeriquement.
1. Montrer que les zeros de ZN s'expriment comme
ou 2j + 1 est dans I'intervalle [—N,N].

2. Montrer que dans I'intervalle [0, 2arcsin{exp(—2^)}] la distribution des zeros
de ZN, P(^J^) s'annule, mais dans I'intervalle [2arcsin(exp(—2i/)), TT], la fonc-
tion g(y, 9) a la forme
On normalise la fonction g a I'unite dans I'intervalle [—TT, TT].

3. Soit —J 1'energie de I'etat fondamental par spin. Montrer que 1'energie libre
par spin, s'exprime en termes de g(v,B] comme
4- En deduire que I'aimantation m(£) a une coupure sur le cercle unite, mais est
une fonction analytique de £ d I'interieur et a I'exterieur de ce cercle.
Les zeros de Lee et Yang 127
5. En utilisant la forme explicite de la distribution des zeros (6.46), monter que

I'aimantation s'exprime en termes de £ par:
et calculer la susceptibilite.
Solution
La fonction de partition etant donnee par ZN = A^ + A^, ses zeros Cj corres-
pondent aux N racines complexes de — 1,
Par ailleurs, les valeurs propres de la matrice de transfert (6.18) s'expriment en

terme de v = /3J et B = flh par
ou b est defini en terme de £ = exp(—IB] par
avec la notation u — 1 — exp(—4i/). On determine d'abord bj en fonction de exp(i0j)

puis Cj en terme de bj. A partir de
on verifie grace a (6.53) que £j est une solution de 1'equation quadratique
Ses solutions peuvent etre mises sous la forme suivante:
Pour obtenir la distribution des angles 6 sur le cercle de rayon unite, on differencie
la partie reelle d'un zero
FlG. 6.2 - Gauche: distribution des zeros de Lee et Yang dans le modele d'Ising a
une dimension. Droite: meme distribution a deux dimensions.
oil e = exp(—4^). La premiere relation permet de reexprimer (1 — e) sin</> en terme

de cos 0
En exprimant siuO en terme de Tangle moitie, et en notant que la distribution des

angles 0 est uniforme et egale a l/(27r), on retrouve la distribution des zeros (6.46).
Comme cos0 ne peut varier qu'entre — 1 et 1 — 2e, il n'y a pas de valeur de 0 entre
0 et arccos(l — 2e) = 2arcsin[exp(—2z/)j. On remarque que lorsque T — 0, e -> 0, la
distribution g est non-nulle sauf pour 9 = 0. Puisque la fonction de partition est un
polynome de degre N, dont les N zeros sont £j, on a
Pour les grandes valeurs de £, ZN ~ A^ w exp(i/ + 5)C;v, ce qui specifie la constante

ZQ — expN(v + B). On en deduit que 1'energie libre par spin est
qui coincide bien avec 1'expression (6.47) dans la limite thermodynamique. L'aiman-
tation (6.48) s'obtient simplement par derivation m = —df/dh = 2/3(>df/d£.
6.5 Dynamique de Glauber

Seules les proprietes d'equilibre ont ete jusqu'a present considerees. La
relaxation d'un systeme de spins d'Ising en interaction ne peut etre decrite
a partir de son Hamiltonien qui elimine la dynamique intrinseque des spins
(precession dans leur champ local). Les phenomenes de relaxation peuvent
neanmoins etre decrit par une equation phenomenologique qui specifie le taux
Dynamique de Glauber 129
FlG. 6.3 - Exemple de deux configurations ne differant que par le renversement d'un
seul spin, le spin i. La dynamique de Glauber connecte uniquement les configurations
de ce type.
de transition F d'une configuration de spin a\... ON = a a une autre a{ ... a'N =

a'. Cette equation maitresse prend la forme
ou chaque a represente une configuration des N spins. En general, on suppose

qu'on passe d'une configuration a 1'autre en changeant un seul spin (dynamique
de Glauber) [17, 18, 19]. Dans ces conditions, le taux de transition peut etre
specific par,
ou la fonction 5l est nulle si les configurations a et a' different par un spin

autre que i. Finalement la probabilite de transition wl du spin i est imposee
par le principe de bilan detaille,
ou le champ local hi sur le site i est
En effet, le principe de bilan detaille impose que 1'occupation des etats t et ^

du spin i soit stationnaire a 1'equilibre, c.-a-d.
Cette condition specifie la probabilite de transition Wi pour une loi de Bolzt-

mann (nâ] = exp(-flaihi)}. Les valeurs moyennes de 1'aimantation locale et
du champ thermodynamique sont alors:
130 Chapitre 6: Modeled'Ising
et la relaxation de 1'aimantation locale est decrite par,
A 1'equilibre (d/dt —> 0), cette equation ressemble a celle du champ moyen a
la difference essentielle qu'ici le champ local hi (et non pas sa valeur moyenne
(hi)) determine 1'aimantation locale. A une dimension hi fluctue violemment
d'un site a 1'autre et 1'approximation du champ moyen est tres mauvaise.
Neanmoins, 1'equation dynamique peut etre resolue a tous les ordres dans
le developpement puissance de h(t) [20]. On se contente ici du premier ordre
(reponse lineaire)
ou les coefficients Xj, yi et Zi s'expriment au premier ordre en terme du champ

applique h ou du parametre reduit B = j3h correspondant
avec 7 = tanh(2/?J). On peut ainsi reduire 1'equation dynamique a
Comme on se limite a la reponse lineaire, la fonction de correlation (aiîai+i)

peut etre remplacee par sa valeur a 1'equilibre a2 = tanh 2 v. Dans ces condi-
tions, la reponse magnetique est causale
et la susceptibilite dynamique est
Ici, le temps de relaxation de 1'aimantation n'est plus le temps microscopique

T mais
qui diverge a basse temperature comme £ 2 , ou £ est la longueur de correlation

definie en (6.35). Ce ralentissement lorsqu'on s'approche de la temperature
critique (ici T = 0), est typique au voisinage d'une transition de phase et
suggere qu'il existe aussi des lois d'echelle dynamiques qu'on decrit maintenant
[21].
Ralentissement critique 131
6.6 Ralentissement critique

On interprete le temps caracteristique T' comme le temps de relaxation
maximum d'une configuration arbitraire dans un volume £ d , ou d est la di-
mension de 1'espace (dans Pexemple precedent d=l). De fagon generale, on
peut faire une hypothese de loi d'echelle dynamique ou le temps de relaxation
maximal d'un volume £d au voisinage d'un point critique croit comme
ou z est 1'exposant critique dynamique. Dans le modele d'Ising a une dimen-

sion, on a montre que z — 2. En utilisant des arguments tres similaires a
ceux developpes au chapitre 4(1), on peut obtenir une fonction d'echelle dyna-
mique. Explicitement une loi d'echelle dynamique exprime que si on augmente
la frequence a laquelle on etudie le systeme par un facteur d'echelle A, on ob-
tient le meme effet qu'en diminuant le temps de relaxation par le facteur I/A.
Puisqu'une diminution de la longueur de correlation par un facteur I/A 1 / 2 di-
vise T par I/A, il suffit de s'eloigner du point critique d'un facteur l/A 1 /^") pour
accelerer la relaxation du systeme par le facteur d'echelle. On exprime ainsi que
1'energie libre et ses derivees sont des fonctions homogenes de r = (T — TC)/TC
et (jj. Par exemple, cette condition d'homogeneite impose une susceptibilite de
la forme
A frequence nulle, on doit retomber sur la loi d'echelle statique. En particulier,

si on choisit A = r -1 / x ,
done l/x = 7. La dependance de la susceptibilite en fonction de la frequence

doit etre en UJT' oc UIT~ZL/, ce qui implique que y = zvf^. Si on choisit le facteur
d'echelle A = r~ 7 dans la loi d'echelle (6.80), on obtient la fonction d'echelle
Si on choisit A = o;~7/2" cette fonction d'echelle, peut etre exprimee de fagon

equivalente
Les proprietes d'analyticite de la susceptibilite complexe \ = x' + ^x" imposent

les formes asymptotiques de la susceptibilite a basse frequence (LOT' <C 1)
FlG. 6.4 - Une configuration du modele d'Ising pent etre representee comme (a) un
arrangement de spins, (b) un arrangement d'atomes dans un alliage binaire, (c) une
configuration d'atomes sur un reseau de V sites partiellement rempli par Nparticules
alors qu'a haute frequence,
II n'est pas difficile d'obtenir les fonctions d'echelle dynamiques associees a

d'autres fonctions thermodynamiques, ainsi que leurs comportements en champ
magnetique.
6.7 Gaz sur reseau

On considere un reseau de V sites et N particules [4]. Une seule particule
peut occuper 1'un des nceuds du reseau. Seules les particules occupant des sites
voisins interagissent avec une energie —A. Done,
On introduit les parametres binaires ti sur chaque site tel que
L'energie d'interaction dans une configuration specifique est

Gaz sur reseau 133
oil la somme ij* se fait sur les proches voisins. II y a de plus une condition sur
le nombre de particules,
La fonction de partition s'exprime dans Pensemble canonique comme
Comme d'habitude, on elimine la contrainte sur le nombre de particules en

fixant sa valeur en moyenne avec un potentiel chimique. Dans cet ensemble
grand canonique,
ou on somme sur toutes les configurations. Cette fonction de partition est

equivalente a celle d'un ensemble de V spins sur un reseau
On peut identifier les expressions (6.96) et (6.97) si les variables a; et tj sont

reliees par
et les parametres J et h correspondant sont definis par
ou z est la coordination d'un site du reseau. On peut ainsi relier les fonctions
thermodynamiques du gaz a celles de 1'aimant associe. Par exemple, la pression
du gaz est
ou / est 1'energie libre par spin. La densite p est naturellement reliee a 1'ai-
mantation M,
De meme, la compressibilite isotherme KT et la chaleur specifique a volume

constant Cy sont reliees respectivement a la susceptibilite et a la chaleur
specifique a aimantation constante,
Pour conclure, dans un alliage binaire compose de deux types d'atomes A et

B, on peut naturellement introduire une variable binaire qui vaut 1 si 1'un
des sites est occupe par un atome A et —1 s'il est occupe par un atome B. A
nouveau on se ramene au modele d'Ising.
134 Chapitre 6: Models d'lsing
Bibliographie
[1] E. Ising, Z. Phys. 31, 253 (1925).
[2] L. Onsager, Phys. Rev. 65, 117 (1944).
[3] L.Onsager, Nuov. Cimento Suppl. 6, 261 (1949).
[4] C.N. Yang, Phys. Rev. 85, 808 (1952).
[5] C.N. Yang et T.D. Lee Phys. Rev. 87, 404, 410 (1952).
[6] P.-G. de Gennes, Scaling Concepts in Polymer Physics, p. 265, Cornell Univer-
sity Press (1979).
[7] E.H. Lieb et D.C. Mattis, Mathematical Physics in One Dimension, Academic
Press N.Y. (1966).
[8] C.J. Thomson, dans Phase transitions and critical phenomena, C. Domb et
M.S. Green Eds., Academic Press (1972).
[9] B.M. McCoy et T.T. Wu, The 2D Ising model, Harvard University Press, Cam-
bridge (1973).
[10] M. Baxter, Exactly solvable models in statistical mechanics, Rodney N.Y.
(1982).
[11] R.M. Hornreich, R. Liebermann, H.G. Schuster et W. Selke, Z. Physik B35, 91
(1979).
[12] W. Selke, Phys. Rep. 170, 213 (1988).
[13] H.N.V. Temperley, dans Phase Transitions and Critical Phenomena 1, 227, C.
Domb et M.S. Green eds., Academic Press (1972)
[14] M. Kac, dans Brandeis Lectures, M. Chretien, E.P. Gross et S. Dreser Eds.,
Gordon et Breach N.Y. (1966).
[15] C.N. Yang et T. D. Lee, Phys. Rev. 87, 404 (1952); ibid. 87, 410 (1952).
[16] M.E. Lines, Phys. Rep. 55, 133 (1979).
[17] R.J. Glauber, J. Math. Phys. 4, 294 (1963).
[18] K. Kawasaki, Phys. Rev. 145, 224 (1966).
[19] M. Suzuki et R. Kubo, J. Phys. Soc. Jpn. 24, 51 (1968).
[20] L.P. Levy et A.T. Ogielski, J. Math. Phys. 30, 683 (1989).
[21] P.C. Hohenberg et B.I. Halperin, Rev. Mod. Phys. 49, 435 (1977).
Chapitre 7
Le rnodele X-Y
u COURS DE L'ETUDE DBS TRANSITIONS DE PHASE, on a souligne 1'im-

A portance des fluctuations pour les systemes de basses dimensions. En
effet, les forces de rappel qui tendent a ramener le systeme vers 1'equilibre
decroissent quadratiquement avec la distance (FM0/L 2 ): de nombreuses fluc-
tuations de grande longueur d'onde sont excitees car elles ne coutent qu'une
energie infinitesimale. Pour un systeme de basse dimension, leurs contributions
aux grandeurs thermodynamiques dominent et le systeme ne peut developper
un ordre a longue distance. Si on se limite aux fluctuations gaussiennes (theorie
de Ornstein-Zernike, Sec. 4.3(1)), la presence d'une transition de phase peut
etre detectee lorsque 1'inverse de la susceptibilite magnetique
s'annule. En champ moyen, le premier terme a(T) = a(T — TC}/TC s'annule

a Tc. Le second terme donne la contribution des fluctuations lineaires a la
susceptibilite. Si cette contribution est beaucoup plus grande que \a(T}\ a
toutes temperatures, le systeme n'a plus de transition de phase puisque la
susceptibilite perd sa singularite. II n'est pas difficile d'estimer la contribution
des fluctuations de longueur d'onde superieure a L a une et deux dimensions,
Ces quantites divergent lorsque £ —> oo. Par consequent, ces fluctuations do-
minent toujours 1'energie de condensation magnetique et detruisent 1'ordre
a longue distance en dimension inferieure ou egale a 2. Pour les systemes
possedant une symetrie continue, il existe en fait un theoreme rigoureux du a
Mermin et Wagner [1] demontrant qu'aucun ordre magnetique a longue portee
ne peut exister en dimension inferieure ou egale a 2. Plus precisement, seul
136 Chapitre 7: Le modele X-Y
un champ exterieur H peut induire une aimantation qui ne peut exceder les
limites imposees par les inegalites [2, 3]
On considere dans ce chapitre le modele X-Y defini par PHamiltonien l
qui peut etre considere comme la limite d'un Hamiltonien de Heisenberg ani-
sotrope ou Jz —> 0. Alternativement, 1'Hamiltonien X-Y peut aussi decrire
les systemes magnetiques de spins entiers ayant une anisotropie ionique pla-
naire tres forte, les spins restant bloques dans leurs etats mz = 0. A la limite
semi-classique, les spins peuvent etre representes par leurs angles dans le plan
X-Y. Les rotations dans le plan X-Y forment une symetrie continue qui exclut
un ordre magnetique a une et deux dimensions. Toutefois, 1'absence d'ordre
a longue portee n'exclut pas la presence d'une transition de phase d'une na-
ture differente. En dessous d'une temperature critique TKT, les fonctions de
correlations a deux dimensions ne decroissent plus exponentiellement comme
dans un systeme paramagnetique, mais comme une loi de puissance
ou 1'exposant critique rj(T) depend continument de la temperature,
Par ailleurs, la susceptibilite statique \(T} peut etre reliee aux fonctions de
correlations spin-spin par
La susceptibilite est done infinie a toute temperature en dessous de TKT- La

phase basse temperature est done « critique » et 1'intervalle [0, TKT] en champ
nul constitue une ligne critique du diagramme de phase. Ce comportement tres
particulier est lie a la presence d'un ordre topologique qui exclut dans la phase
basse temperature les defauts topologiques du champ de vecteur des spins
(souvent appele vortex). Dans cette phase, ces defauts topologiques (vortex)
sont lies par paires de charges topologiques opposees, ce qui affectent le champ
1. Dans ce chapitre, la definition de la constante d'echange differe d'un facteur 2 par
rapport au reste du livre.
La chaine X-Y de spin 1/2 137
de vecteur dans leurs voisinages sans detruire son integrite topologique aux
grandes distances.
Avant d'aborder le modele X-Y a deux dimensions, il est instructif de don-
ner un traitement rigoureux [4, 5] de ce modele a une dimension dans deux
limites: (a) la limite quantique extreme (S — 1/2) ou les spins forment un
liquide de spins presque ordonne sans toutefois developper d'ordre a longue
distance et (b) la limite classique 5 = oo.
7.1 La chaine X-Y de spin 1/2

On suppose le champ magnetique le long de 1'axe z. A une dimension, il est
possible de diagonaliser 1'Hamiltonien X-Y a 1'aide d'une representation non-
lineaire des operateurs de spins en termes d'operateurs fermioniques. Cette
transformation de Jordan-Wigner [6] represente Poperateur 5+ en termes de
la densite ajo,- de fermions a gauche du site i
Les relations de commutations entre operateurs de spins sont verifiees2 lorsque

les operateurs a^ sont des fermions
Pour les plus proches voisins on verifie que
puisque ajaj = 0 (on ne peut mettre deux fermions sur le meme site). L'Ha-
miltonien est alors une forme quadratique des a^
ou B = HQUBH mesure 1'energie Zeeman. Une transformed de Fourier permet

de redefmir les operateurs a* en termes de quanta (|/c) = a|.|0})
2. Par exemple,
FlG. 7.1 - Energie des etats d'une chaine X-Y antiferromagnetique en fonction de
ka. La quasi-particule et le quasi-trou excites lors d'une excitation elementaire sont
egalement representes.
decrivant des ondes libres. L'Hamiltonien prend ainsi une forme diagonale,
qui decrit un gaz de fermions libres. Leurs vecteurs d'ondes sont k = 27ti/(Na)
ou a est la maille du reseau et leur relation de dispersion Ck est
Le second terme de (7.19) permet d'identifier le potentiel chimique du gaz

de fermion avec B/2, c.-a-d. la moitie de 1'energie de retournement d'un spin
dans le champ applique. A temperature nulle et en 1'absence de champ (B = 0),
tous les etats d'energie negative sont remplis et le niveau de Fermi se trouve
a jj, = tp — 0. Pour un echange antiferromagnetique, 1'etat fondamental en
champ nul a tous les etats dont les vecteurs d'ondes ka sont entre [—TT, — vr/2]
et [7T/2, TT] remplis alors que les etats dont les vecteurs d'ondes sont entre
[—7r/2,7r/2] sont vides. Pour N grand, 1'energie du fondamental est —2NJ/7T.
Un trou dans la mer de Fermi correspond a une excitation ayant un moment
angulaire de ft/2. Pour cette raison, ces excitations, les spinons, ne sont pas
directement observables dans une experience [7]. Les excitations elementaires
physiques engendree par le retournement d'un spin sont des paires particule-
trou et portent chacune un moment angulaire H. Ces modes de vecteur d'onde
A;, tres proches des ondes de spins des aimants ordonnes (cf. Chap. 9(1)), sont
ici des structures composites dont 1'energie est la somme de 1'energie d'une
quasi-particule (spinon) de vecteur d'onde q\ et d'un quasi-trou de vecteur
d'onde q2 — k — q\. Comme la surface de Fermi est constitute de deux points
, leur relation de dispersion definie par
est doublement degeneree. Pour chaque vecteur d'onde k, il existe un conti-

nuum de magnons correspondant a des spinons dont les vecteurs d'ondes q\
et Q2 appartiennent au segment A — A' (cf. Fig. 7.2a). La limite inferieure du
La chaine X-Y de spin 1/2 139
FlG. 7.2 - Gauche: vecteurs d'ondes q\, qi formant un magnon composite de vecteur
d'onde k. La limite inferieure du spectre se trouve en A(A') et la limite superieure
en B, Droite: continuum formant le spectre des magnons.
continuum se trouve en qi — yr/2, </2 = k — Tr/2 (points A ou A') et la limite

superieure en q\ = q-i — k/2 (point B),
La determination des grandeurs thermodynamiques se fait le plus facile-

ment a partir de 1'energie libre du gaz de spinons libres
pour donner une susceptibilite constante a basse temperature
caracteristique d'interactions antiferromagnetiques. Comme pour tous les li-

quides de Fermi, la chaleur specifique est lineaire a basse temperature et
presente un maximum lorsque k^T est de 1'ordre de 2|J|. Les fonctions de
correlations a T = 0 sont naturellement celles d'un gaz de fermions libres,
et decroissent en loi de puissance, avec un exposant rj = I . Malgre sa struc-

ture unidimensionnelle, le systeme reste ainsi « presque ordonne » avec une
decroissance tres lente des fonction de correlations. Cette propriete est en fait
unique aux chaines de spins demi-entiers, les chaines de spins entiers formant
un etat singulet desordonne a temperature nulle (cf. Chap. 10(1)).
La presence d'une interaction d'echange le long de z,
ne change pas la nature de 1'etat fondamental qui reste un gaz de fermions

occupant les meme etats, tant que A < J. Les fermions sont toutefois en
interaction forte, ce qui complique beaucoup la theorie. Lorsque A > J, le
systeme developpe un « gap » de 1'ordre de A — J dans son spectre d'excitation
et 1'etat fondamental devient celui du modele d'Ising correspondant, c.-a-d.
ferromagnetique pour A > 0 et antiferromagnetique pour A < 0. Quelque
soit la valeur de A le modele est exactement soluble par 1'Ansatz de Bethe
[8, 9, 10, 11, 12]. A cause des interactions, 1'introduction d'un trou dans la
mer de Fermi modifie les vecteurs d'ondes de tous les autres fermions, ce qui
renormalise fortement 1'energie du trou. A titre d'exemple, pour la chaine de
Heisenberg isotrope, 1'energie d'un trou de vecteur d'onde q est
et non pas 2|J|cos<?. Les interactions modifient egalement 1'energie de 1'etat

fondamental,
qui est a comparer avec 1'energie de 1'etat de Neel, EN = —2\J\N x |. Comme

on pouvait s'y attendre, les fluctuations quantiques abaissent 1'energie du fon-
damental, un peu comme les fluctuations thermiques abaissent 1'energie libre
d'un systeme classique. Les magnons sont comme precedemment des objets
composites (particule-trou) forme de deux spinons, et leur spectre est iden-
tique au spectre de la chaine X-Y (cf. Fig. 7.2), apres la renormalisation de
la constante d'echange J —> yrJ/2, precedemment mentionnee. La figure 7.3
illustre explicitement comment un etat de spin renverse dont le moment an-
gulaire est h se decompose spontanement en deux spinons de moment an-
gulaire h/2 [13]. On dit qu'il y a deconfinement des spinons. II existe tou-
tefois une difference qualitative entre la chaine de Heisenberg isotrope et la
chaine X-Y. Les spinons peuvent former des etats lies, confines sur une lon-
gueur determined par leur vecteur d'onde: ce sont les « strings ». Ces excita-
tions ne changent pas Sz et ne contribuent a 1'energie que par 1'intermediaire
des trous qu'elles creent. Leurs contributions a 1'entropie sont par centre es-
sentielles a une analyse des proprietes thermodynamiques [14]. Aux grandes
longueurs d'ondes, il est possible de decrire le modele de Heisenberg (J, A)
comme un liquide de Luttinger [15]. Cette approche assez formelle permet
de decrire precisement les fonctions de correlations. De nombreuses monogra-
phies [4, 18, 19] consacrees aux modeles de Heisenberg et X-Y en donnent
une description tres complete. Mentionnons qu'en choisissant des interactions
d'echange decroissant en sin 2 yrn/A r w 1/r2, le modele de Heisenberg peut etre
Le modele X-Y classique a une dimension 141
FlG. 7.3 - A partir de I'etat fondamental antiferromagnetique de la chaine isotrope,

on renverse le spin i. Par echange des spins i — 2, i — 1 d'une part eti + l, i + 2 d'autre
part, deux defauts dans la structure antiferromagnetique se propagent I'un vers la
droite I'autre vers la gauche. Ces defauts restaurent I'invariance par translation,
brisee par I'ordre antiferromagnetique.
a nouveau decrit comme un gaz de fermions libres [16, 17] dont I'etat fonda-
mental est
L'operateur de projection PG (de Gutzwiller) garantit qu'il n'y a qu'un seul

etat de spin sur chaque site, alors que tous les etats de magnons (de —?r/a a
Tr/a au lieu de [—7r/2a, 7r/2a]) sont occupes.
En conclusion, toutes les chaines de spins 1/2 forment un gaz de fermions
dont I'etat fondamental a la meme structure « presque ordonnee » que la chaine
X-Y, tant que A < J.
7.2 Le modele X-Y classique a une dimension

A la limite classique, on represente les spins par leurs angles dans le plan
X-Y en termes desquels 1'Hamiltonien X-Y classique s'exprime
Ce modele decrit aussi une chaine de jonction Josephson (cf. Chap. 5(11)), ou
les angles Oi sont les phases de chaque ilot supraconducteur. Ici, tous les termes
7-î+i commutent et il est possible d'ecrire la fonction de partition
comme une suite ordonnee d'integration,

Les fonctions exp(—fiHi^+i) peuvent etre developpees sur une base de Fourier
ou les In sont les fonctions de Bessel modifiee. Ceci suggere une representation
matricielle de la fonction de partition a 1'aide d'une matrice de transfert,
'ipi est un vecteur colonne dont les elements sont ?/> = (exp[i^j.. .exp[m^]) et
Zi est une matrice diagonale dont les elements matriciels sont 2;n>m — zn6nm =
2/ n (2/?J). Les integrations angulaires contractent 1'expression (7.33) en produit
des matrices de transfert 2^. La fonction de partition en est la trace,
qui est dominee par la plus grande valeur propre z0 = 2/o(2/3J) a la limite
thermodynamique. L'energie libre s'exprime alors tres simplement comme
Son energie interne
tend vers 2N J, 1'energie classique de 1'etat ferromagnetique ou antiferromagnetique.

Sa chaleur specifique
tend vers une constante Nk^/2 a basse temperature. Dans cette limite, 1'energie
cinetique est celle d'un gaz parfait ayant une particule par spin, conformement
au principe d'equipartition de 1'energie. Un calcul simple montre que la lon-
gueur correlation £ = T^-
0
K#T
diverge lorsque T —> 0. Le systeme a par consequent
une transition de phase a T — 0 comme le modele d'Ising a une dimension.
Exercice : Verifier que la fonction de correlation de la chaine X- Y classique est
et en deduire la longueur de correlation a basse temperature.

Si un champ magnetique est applique dans le plan X-Y 1'interaction Zeeman
avec les spins est
La transition de Kosterlitz-Thouless 143
FIG. 7.4 - Susceptibilite du models X-Y classique a une dimension pour des interac-
tions ferromagnetique et anti-ferromagnetique. Le comportement general ressemble
au modele d'Ising a une dimension (voir figure 6.1). Lorsque les interactions sont
antiferromagnetiques, la susceptibilite tend vers une constante a basse temperature.
Pour des petites valeurs du champ B — /ZO^B-^, sa contribution a 1'energie

libre peut etre calculee au second ordre par la methode des perturbations.
Ceci permet d'evaluer la susceptibilite du modele X-Y classique
ou C est la constante de Curie et U 1'energie interne. On remarque que /i

change de signe lorsque le signe de J change, alors que 70 reste invariant. On
peut done conclure que X — Tx/C satisfait la relation de symetrie
Le modele d'Ising et le modele de Heisenberg isotrope a une dimension satis-

font aux memes relations de symetrie a la limite classique. Cette symetrie est
detruite par les fluctuations quantiques qui sont beaucoup plus importantes
pour les systemes antiferromagnetiques (voir Chap. 10(1)).
7.3 La transition de Kosterlitz-Thouless du mo-

dele X-Y a deux dimensions
Comme il n'est pas possible de stabiliser un ordre a longue distance a
deux dimensions, il est naturel d'etudier la nature des fluctuations a basse
temperature [20, 21, 22, 23]. Si on considere le parametre d'ordre d'un aimant
X-Y
celui-ci peut fluctuer par son amplitude et sa phase. Comme il existe a sufiisam-
ment basse temperature un ordre a courte distance, 1'energie libre de Landau a
144 Chapitre 7: Le models X-Y
FlG. 7.5 - Configuration des vortex de spins sur un reseau carre. Les configurations
de gauche ont une charge Q = +1 alors que les textures de droite out une charge Q =
— 1. On pent engendrer les configurations a partir de la premiere par des rotations
successives de ?r/2 des spins.
toujours un minimum local, dont 1'amplitude |m(r)| = J\a\/b est bien definie.
Par centre, la phase n'est pas specifiee par ce minimum local et peut fluctuer
de fagon arbitraire. Parmi toutes les fluctuations de phase possible, les defauts
topologiques correspondent a des champs de phases tel que 1'integrale sur un
chemin ferme soit
oil la « charge topologique » du defaut Q ne peut prendre que des valeurs

entieres ..,—1,1,... Quelques exemples de defauts topologiques d'un aimant
X-Y sont represented sur la figure (7.5). II faut ajouter les fluctuations associes
aux deformations continues du parametre d'ordre </>(r), les ondes de spins,
qui contribuent egalement a 1'energie libre comme dans les aimants ordonnes
a temperature finie. Parce que les defauts ont des charges topologiques bien
definies, il est toujours possible de factoriser la contribution de ces vortex dans
la fonction de partition, ce qui permet d'etudier separement leur contribution
a 1'energie libre. Cette decomposition
est definie par une minimisation locale d'une fluctuation de 1'energie libre
ou on a linearise les fluctuations associees aux vortex car on cherche a com-

prendre le comportement a basse temperature. La contribution des ondes de
spins augmente de fagon continue avec la temperature, alors que les defauts
topologiques induisent une transition de phase. Estimons la contribution a
1'energie elastique d'un vortex: le gradient de la phase $ est constant sur un
cercle de rayon r, centre au cceur du vortex et donne par
Son energie elastique
est limitee par la taille du systeme R et la maille atomique o. Comparons cette

energie a son entropie S. Le nombre de configurations possibles w du vortex
est determine par le nombre de fagon dont on peut placer le vortex: puisqu'il
y a R2/a2 sites possibles,
A basse temperature, 1'energie libre d'un vortex isole
est dominee par 1'energie elastique. Les vortex isoles ne peuvent apparaitre
qu'au-dessus d'une temperature critique
lorsque fv < 0. En realite, cette temperature est plus faible car il existe des
paires de vortex a basse temperature: leurs interactions facilitent 1'apparition
de vortex libres, et renormalisent la temperature de transition selon
En 1'absence de vortex, les ondes de spins detruisent 1'ordre a longue distance:

neanmoins les correlations entre spins decroissent tres lentement comme des
lois de puissance qu'on determine maintenant. En 1'absence de defauts topolo-
giques, on peut developper la fonction de correlation entre spins en puissance
de 0(0) - 0(r)
Pour des fluctuations gaussiennes, tous les moments de 0(0) — 0(r) peuvent
etre exprimes en fonction de 1'ecart type, c.-a-d.
Puisque (2n - l)!!/(2n)! = l/(n!2 n ), la fonction de correlation s'exprime uni-

quement en terme du second moment {(0(0) — 0(r)) 2 ),
A 1'equilibre, les fluctuations de phase sont invariantes par translation, 0(0) —

0(r) = 0(R.) — 0(R + r), et peuvent etre parametrees dans 1'espace de Fourier
comme
146 Chapitre 7: Le models X-Y
Les fluctuations quadratiques sont parametrees par la meme amplitude de

Fourier |%)|2
dont la moyenne thermodynamique se reduit a une integrate gaussienne (voir

Sec. 4.2(1))
Reste a calculer la moyenne angulaire sur toutes les directions possibles de q

de
ou J0 est la fonction de Bessel d'ordre 0. Les fluctuations de phase sont obtenues

par integration sur tous les vecteurs d'ondes q
car aux grandes valeurs de r, on peut ignorer (apres changement de variable)

les contributions de la fonction de Bessel. Finalement, la fonction de correlation
spin-spin decroit en loi de puissance selon
ou 1'exposant critique 77(T) = &T/(47rJ) varie continument avec la temperature

et atteint sa valeur maximale 1/4 a la temperature de transition TKT.
Pour comprendre la phase « basse temperature » il est necessaire de tenir
compte 1'interaction entre vortex: on commence par determiner le champ de
phase 0(r) associe a une distribution de vortex dont la charge est
Comme le champ d'un vortex est coulombien, 0(r) doit satisfaire une equation
de Poisson
Sachant que la fonction de Green du potentiel coulombien a deux dimensions

est g(r — r') = (27T)"1 ln(|r — r'|/a) 3 , on obtient la solution generale en super-
posant les contributions de chacune des charges soit
3. g est definie par

En integrant 1'energie du champ de vortex par partie,
on obtient 1'energie totale des fluctuations de phases
ou le potentiel chimique n est determine par le terme de surface. Pour le definir,

on doit en fait imposer une condition de neutralite globale Y,i Qi — 0, expri-
mant que les vortex ne peuvent apparaitre que par paires. Par consequent, la
contribution des defauts topologiques est equivalente a un Hamiltonien effectif
de charges positives et negatives en interaction coulombienne,
ou le potentiel chimique p, determine la densite moyenne de vortex. L'energie

d'une paire +Q, —Q, qui est de 1'ordre de
est beaucoup plus petite que 1'energie de chaque vortex puisque la distance
moyenne p entre les vortex +Q et — Q,
est proche de la maille atomique a. II est energetiquement favorable de former a

basse temperature un gaz de paires +Q —Q, rendant le systeme electriquement
neutre. Le champ de phase 0 est alors dipolaire, c.-a-d. inversement propor-
tionnel a la distance d entre paires (a 2D). L'interaction residuelles entre paires
se reduit a des effets de polarisation, que Ton peut decrire par une constante
dielectrique e(r) qui va dependre fortement de la densite moyenne de vortex. De
fagon phenomenologique, 1'energie des paires est renormalisee par la constante
dielectrique
a toutes temperatures. Ceci souligne que la divergence de la susceptibilite x

en dessous de TKT traduit un comportement critique a toutes temperatures
entre T = 0 et TKT- Les methodes de renormalisation (cf. Chap. 4(1)) per-
mettent alors de determiner le couplage effectif entre paires en fonction de la
temperature. Le comportement au voisinage de TKT est extremement singulier,
puisque la susceptibilite a une divergence essentielle pour T > TKT,
FlG. 7.6 - Densite suprafluide d'un film d'helium en fonction de la temperature de

transition. Toutes les courbes se terminent sur une droite dont la pente est univer-
selle.
ou T — (T — TKT}/TKT- La variation de chaleur specifique a la transition est

infime et indetectable. Par contre, la constante de raideur de spin F qui tend
vers J lorsque T —> 0, (et vers la densite suprafluide pour les supraconducteurs
et suprafluides) a un saut universel a la transition donne par
Un film d'helium-4 suprafluide adsorbe sur une surface est egalement decrit
par un modele X-Y, ou Tangle 0 est la phase du parametre d'ordre local.
Dans cette analogic, la constante de raideur de spin F peut etre identifiee a
la densite d'atomes d'helium dans 1'etat suprafluide, ps. Cette quantite peut
etre mesuree precisement a 1'aide d'un oscillateur mecanique dont la periode
depend de la masse inertielle du film d'helium, donnee par la composante
normale pn = p—ps de la densite : la variation de periode de 1'oscillateur avec la
temperature AP est proportionnelle a la variation de la masse inertielle et par
consequent a ps. Cette dependance est tracee sur la figure 7.6, pour des films
d'helium de differentes epaisseurs. Le saut de AP oc ps = F est proportionnel a
la temperature de transition TKT, comme prevu par (7.74). Cette confirmation
experimentale sur les films d'helium-4 adsorbes [24, 25, 26] est un des succes les
plus marquant de la theorie proposee par Kosterlitz et Thouless. Elle a depuis
ete appliquee dans des contextes aussi difFerents que les films supraconducteurs
[27], les reseaux de jonction Josephson [28], le magnetisme bidimensionnel, les
conducteurs unidimensionnels, le magnetisme a une+une (temps) dimensions
[29], la transition rugueuse des cristaux et la croissance cristalline [30].
Bibliographie 149
Bibliographie
[1] N. D. Mermin et H. Wagner, Phys. Rev. Lett. 17, 1133, 1307 (1966).
[2] N. N. Bogoliubov, Phys. Abh. Sowjet. 6, 113, 229 (1962).
[3] P. C. Hohenberg, Phys. Rev. 158, 383 (1967).
[4] E. Lieb, T. Schultz et D. Mattis, Ann. Phys. N.Y. 16, 407 (1961).
[5] M. Steiner, J. Villain et C. Windsor, Adv. Phys. 25, 87 (1976).
[6] P. Jordan et E. P. Wigner, Z. Phys. 47, 631 (1928).
[7] D. A. Tennant, T. G. Perring, R. A. Cowley et S. E. Nagler, Phys. Rev. Lett.
70, 4003 (1993).
[8] H. Bethe, Z. Physik 71, 205 (1931).
[9] L. Hulthen, Arkiv. Math. Astron. Fysik26A, 11 (1938).
[10] J. des Cloizeaux et J. J. Pearson, Phys. Rev. 128, 2131 (1962).
[11] R. B. Griffiths, Phys. Rev. 133, A768 (1964).
[12] C. N. Yang et C. P. Yang, Phys. Rev. 147, 303 (1966); ibid. 150, 321 (1966);
ibid. 151, 258 (1956).
[13] L. D. Faddeev et L. A. Thakhtajan, Phys. Lett. A 83, 375 (1981).
[14] M. Takahashi et M. Suzuki, Prog. Theor. Phys. 48, 2187 (1972).
[15] A. Luther et I. Peschel, Phys. Rev. B 9, 2911 (1974).
[16] B.S. Shastry, Phys. Rev. Lett. 60, 639 (1988).
[17] F.D.M. Haldane, Phys. Rev. Lett. 60, 635 (1988).
[18] J. Gaudin La fonction d'onde de Bethe, CEA ed. (1970).
[19] P. Nozieres, Liquide de Fermi a une dimension. Methodes de perturbation et
Ansatz de Bethe, Cours au college de France (1992).
[20] J.M. Kosterlitz et D.J. Thouless, J. Phys. (75, L124 (1972); ibid. 6, 1181 (1973).
[21] V.L. Berezinskii, Sov. Phys. JETP 34, 610 (1972).
[22] J.M. Kosterlitz et D.J. Thouless, Prog. Low Temp. Phys. VIIB, 371 (1978).
[23] D.R. Nelson, Phase Transitions 7, 1 Domb et Green eds., Academic Press
(1983).
[24] D.J. Bishop et J.D. Reppy, Phys. Rev. Lett. 40, 1727 (1978).
[25] I. Rudnick, Phys. Rev. Lett. 40, 1454 (1978).
[26] G. Agnolet, D. F. Me Queeney et J. D. Reppy, Phys. Rev. B 39, 8934 (1989).
[27] M.P.A. Fisher et D.H. Lee, Phys. Rev. B, 39, 2756 (1989).
[28] G. Schon et A. D. Zaikin, Phys. Rep. 198, 237 (1990).
[29] M. de Nijs et K. Rommelse, Phys. Rev. B 40, 4709 (1989).
[30] P. Nozieres, Lectures at the Beg Rohu Summer School in Solids far from equili-
brium, C. Godreche ed., Cambridge (1991).
Chapitre 8
Reponse lineaire
E DEGRE D'ALIGNEMENT d'un ensemble de spins paramagnetiques dans un

L champ magnetique suffisamment petit (c.-a-d. tel que 1'energie Zeeman
soit petite devant k#T}, reste faible. De nombreux spins sont dans des etats re-
tournes dont 1'energie est tres superieure a celle du fondamental. Quels sont les
processus responsables de ce desordre thermique? On peut citer par exemple,
1'interaction dipolaire: un magneton de Bohr cree un champ magnetique de
1'ordre de 1 Tesla a une distance de 3A (le champ d'un magneton nucleaire a
cette distance est mille fois plus faible). Dans ces conditions, les etats quan-
tiques de spins couples par 1'interaction dipolaire ne peuvent etre ceux des spins
isoles. Toutefois a haute temperature, les correlations spatiales entre spins sont
negligeables: les champs dipolaires, qui fluctuent rapidement, peuvent etre
alors etre considered comme des « forces » aleatoires (equivalentes a des forces
de Langevin [1, 2]) qui ramene le systeme vers son equilibre thermodynamique.
Les fluctuations n'ont alors que peu d'effets en moyenne sur les grandeurs ther-
modynamiques. Toutefois les fluctuations des champs dipolaires induisent des
transitions entres les differents etats accessibles sur les sites voisins et pro-
voquent ainsi la decroissance des correlations temporelles entre spins: ce sont
les fonctions de correlations et les fonctions de reponses qui sont sensibles aux
fluctuations.
Pour caracteriser les correlations temporelles entre deux grandeurs, par
exemple les composantes // et v du spin total S^ = Y<r s ^( r ) ( s ( r ) est le spin
de 1'ion au point r), on definit d'abord 1'evolution temporelle de cet operateur
par
Cette definition coincide avec 1'evolution de S^ de 0 a t lorsque le systeme

est « isole » du thermostat, %0 etant 1'Hamiltonien du systeme en 1'absence
de forces exterieures. La fonction de correlation temporelle entre 5M et 5" est
definie par
Introduction 151
ou ZQ = Tr [exp(—ft'Ho)] et Tr est la trace de 1'operateur entre crochets. Ces

fonctions de correlations, definies pour un systeme en equilibre thermodyna-
mique, ne dependent que de 1'intervalle de temps r = t' — t1. A la limite clas-
sique, toutes les grandeurs commutent et les fonctions de correlations (^"(r)
et C t/M (—r) ne sauraient etre distinguees: il est done naturel d'introduire les
fonctions de correlations symetrisees
Lorsque les grandeurs etudiees ont des valeurs moyennes a 1'equilibre, les fonc-
tions de correlations « connectees », qui sont les fonctions de correlations des
fluctuations associees
sont plus utiles 2 . On peut naturellement generaliser ces fonctions de correlations

a n'importe quelle grandeur, (densite, courant, energie, etc.). Enfin par analo-
gie, on definit les correlations spatio-temporelles ((^"(R = r' — r,r)) par
La transformed de Fourier
de 5(R, t) s'appelle le facteur de structure. Cette quantite est mesurable par

des experiences de diffusion de neutrons et permet de caracteriser les excita-
tions elementaires d'un systeme magnetique qui seront etudiees au chapitre
suivant. La physique specifique a la diffusion de neutrons est par ailleurs cou-
verte dans plusieurs ouvrages [3, 4, 5].
Les fluctuations jouent egalement un role important lorsqu'on etudie la
reponse (par exemple celle du spin total (5 M (t))) a un champ magnetique
1. Deux proprietes permettent de montrer que les fonctions de correlations sont sta-
tionnaires: 1'operateur devolution exp(-iT-Lot/H) commute avec la matrice densite et
la trace d'un produit d'operateurs est invariante par permutation circulaire, c.-a-d.
Tr[ABexp(-p-H0)} = Tr[exp(-j3n0)AB}.
2. Cette definition usuelle doit etre modifiee lorsque les fonctions de correlations ne
se decouplent pas aux temps infinis, c.-a-d. lim T 0 o{S fl (T)5 t/ ) 7^ (5/i)(Sl/). II est alors
preferable de definir S par
(voir Sec. 8.3).

152 Chapitre 8: Reponse Hneaire
dependant du temps Hv(t] (par exemple, un champ « harmonique » H"(t) =

HQ cos ujt). On exprime la perturbation Zeeman sous forme « reduite »
ou hv = /J.QjHu et 7 est le facteur gyromagnetique. Si la perturbation est

petite, la reponse est une fonction Hneaire des composantes h,,(t) du champ,
Les susceptibilites X^(T) s'appellent, dans ce contexte, fonctions de reponse.

Ces fonctions sont causales, c'est a dire
car il ne peut y avoir de reponse avant la perturbation. La fonction de reponse

X^(t} correspond physiquement a la reponse du systeme a une excitation im-
pulsionelle /&„(£) = &(t).
Lorsqu'on etudie concretement la reponse d'un systeme, il y a deux limites
distinctes. Soit les processus qui relaxent 1'aimantation vers 1'equilibre (induit
par exemple par le champ dipolaire) sont tres rapides devant la frequence avec
laquelle le champ magnetique oscille et 1'aimantation suit « presque instan-
tanement » le champ applique. La reponse du systeme se fait dans ce cas a
temperature constante (reponse isotherme). Soit la frequence est rapide com-
paree aux taux de relaxation du systeme, et 1'aimantation ne peut suivre le
champ applique. On parle dans ce cas de reponse adiabatique, puisque la
reponse correspond a celle de spins isoles du monde exterieur. En pratique,
on se trouve toujours dans une situation intermediate. On congoit que les
composantes de Fourier des fluctuations a la frequence du champ applique
soient particulierement effectives pour retarder la reponse de 1'aimantation
par rapport au champ /£„. Dans ces conditions le champ magnetique fournit
un travail magnetique § Hv(i]dMv(i) non-nul au systeme, puisque tout retard
de phase de 1'aimantation equivaut a une dissipation d'energie (cf. Sec. 8.3). Les
fluctuations des spins gouvernent done la dissipation de 1'energie magnetique
dans un champ dependant du temps. Cette relation fondamentale, initialement
decouverte sur la conductivite electrique [8, 9, 10], entre la reponse lineaire a
une petite excitation et les fluctuations du systeme d 1'equilibre s'exprime par
le theoreme fluctuation-dissipation etudie dans ce chapitre. Cette correspon-
dance est d'une grande utilite en pratique, car la reponse a une force appliquee
donne de precieux renseignements sur la nature des fluctuations d'un systeme
en equilibre. Par exemple, on peut en deduire les correlations temporelles des
spins, qui sont difficiles a mesurer directement. Inversement, les symetries de
1'Hamiltonien microscopique (par exemple par rapport au renversement du
temps) imposent des symetries rigoureuses sur les correlations entre differentes
grandeurs. Les relations entre fonctions de reponses et fonctions de correlations
Reponse isotherme 153
que traduit le theoreme fluctuation-dissipation permet alors d'etablir les rela-

tions de reciprocite d'Onsager entre les differentes fonctions de reponse du
systeme (cf. Sec. 8.4) [6, 7].
Quelle est 1'origine physique du theoreme fluctuation-dissipation? On peut
voir ce theoreme comme une relation entre 1'emission des fluctuations electroma-
gnetiques induites par les fluctuations d'un systeme de spins et 1'absorption
de 1'energie electromagnetique indispensable pour maintenir 1'equilibre ther-
modynamique. Ce point de vue est developpe dans la section 8.2. II faut en
plus que le systeme obeisse au principe de bilan detaille,
exprimant que le nombre de spins effectuant une transition de 1'etat quantique

i) a 1'etat \j) est egal au nombre de spins effectuant la transition inverse. Ici
v(i —> j) est le taux de transition et n;, 1'occupation de 1'etat \i). Ce principe
etant un des fondements de la physique statistique, la validite du theoreme
fluctuation-dissipation est tres generate: des deviations n'ont ete observees
que pour les systemes hors d'equilibre (vieillissement des etats metastables
[11])-
8.1 Reponse isotherme

La reponse peut etre consideree comme isotherme, lorsque la frequence
d'excitation est inferieure a toutes les frequences de relaxation du systeme. En
toute rigueur, cette limite n'est atteinte qu'a la limite quasi-statique qui est
analysee dans cette section. En pratique, le regime de frequence oil la reponse
peut etre consideree comme isotherme depend a la fois du systeme et de la
grandeur consideree [12, 13, 14]. En effet, a cause des lois de conservation,
certaines grandeurs relaxent tres lentement vers 1'equilibre par 1'intermediaire
de modes « hydrodynamiques » dont les frequences tendent vers 0 aux grandes
longueurs d'ondes (voir chapitre suivant). A titre d'exemple, on s'interesse
a une perturbation Zeeman. On suppose que la dependance temporelle de
1'Hamiltonien total
par 1'intermediaire des hv, est quasi-statique. La reponse isotherme (Sfl) peut
ainsi etre definie par
La reponse lineaire correspond au developpement de S(S^) au premier ordre

en hv. Ce developpement presente une difficulte: les operateurs Sv (et par
consequent 'Hz) ne commutent pas avec %o- H est done necessaire de transpose!
154 Chapitre 8: Reponse lineaire
les methodes utilisees pour les perturbations dependant du temps a la matrice

densite exp[-/3(H0 + 'Hz)]- H suffit pour cela de faire 1'analogie formelle avec
1'operateur d'evolution exp [—f (74 + 'Hz)]- Soit 1'operateur [15]
La derivee de V par rapport a /? est equivalente a la derivee par rapport a un

temps imaginaire r = —ih(5 des operateurs d'evolution correspondants 3 , soit
ou on a generalise la definition (8.1) aux temps imaginaires. Cette equation

differentielle est equivalente a 1'equation integrale
comme on le verifie facilement par difTerenciation. Comme pour les perturba-

tions dependant du temps, cette equation integrale se resout de fagon iterative.
Le premier ordre s'obtient en remplagant V dans 1'integrale (8.18) par sa valeur
pour h» = 0 c.-a-d. 1,
II suffit alors de substituer (8.20) dans 1'expression (8.14) definissant la reponse

isotherme et de ne garder que les termes du premier ordre en hv, soit
3. On rappelle que,
Reponse adiabatique, theoreme fluctuation-dissipation 155
ou on a utilise 1'invariance de la trace par permutation circulaire. Les fonctions

de reponse sont les coefficients des hv. Elles s'expriment en terme des fonctions
de correlations connectees («S, cf. Eq. 8.4) d'arguments imaginaires (—ihX).
Ces fonctions de correlations peuvent etre obtenue par continuation analytique
des fonctions de correlations temporelles. De fagon explicite, les susceptibilites
isothermes sont defmies par
Ce sont les fonctions de reponse « statique ». Leur derivee par rapport a la

temperature donne directement les fonctions de correlations connectees aux
temps imaginaires.
On examine maintenant 1'autre limite, ou le systeme n'a pas le temps
d'echanger de la chaleur avec le thermostat au cours d'une periode d'oscil-
lation du champ magnetique.
8.2 Reponse adiabatique, theoreme fluctuation-

dissipation
Lorsqu'on s'interesse a la reponse adiabatique, on suppose que le systeme
est en equilibre thermodynamique avec un thermostat a t = — oo. Puis on isole
le systeme, et on branche adiabatiquement la perturbation. Ce systeme isole
se comporte comme un systeme Hamiltonien. On peut alors etudier 1'evolution
temporelle des etats initiaux (etats propres de % 0 ) soumis a la perturbation
Hz(t), par la theorie des perturbations dependant du temps [16, 17, 18].
Si on designe par \i) les etats propres de %0 d'energie e°, et \if>i(t)} leur
developpement temporel sous 1'effet de la perturbation, la valeur moyenne
d'une grandeur (par exemple le spin total S^) est definie par
ou — exp(—/3e-*) est la population initiale de 1'etat \i) a t — —oo: le bran-

chement adiabatique de la perturbation permet de suivre chaque etat i dans
le temps sans en modifier la population [19]. On determine la dependance
temporelles des etats \iî(t)) dans la base d'interaction,
definie de fagon a ce que 1'etat \i)int soit stationnaire (d\i)int/dt = 0) en 1'ab-

sence d'interaction. Dans cette base, la theorie des perturbations au premier
ordre permet de relier \il>i(t))int a \i}int,
ou H™*, donne par
est la perturbation Zeeman dans la base d'interaction. Pour obtenir la reponse

lineaire (5{S^(£))), il suffit de substituer (8.27) dans la definition (8.24),
L'operateur devolution expîHot'/h) et la matrice densite exp(—/3T-Lo) com-

mutent: il est possible d'exprimer directement la reponse dans la base des etats
stationnaires i) comme la valeur moyenne d'un commutateur,
ou on a a nouveau utilise 1'invariance de la trace d'un produit d'operateur par

permutation circulaire. En utilisant la definition de la perturbation Zeeman
(8.9), on obtient la definition de la susceptibilite adiabatique (xM/3),
Les moyennes thermodynamiques sont toujours ponderees par la matrice den-

site initiale exp(—/3"Ho) a t = —oo. On retrouve la causalite de la reponse
lineaire. On decompose la perturbation /&„(£) en serie de Fourier,
ou TI est une quantite infinitesimale realisant le branchement adiabatique de la

perturbation. On peut ainsi definir la transformee de Fourier de la susceptibilite
a partir de (8.33),
Reponse adiabatique, theoremefluctuation-dissipation 157
Les operateurs de spins etant hermitiens, on verifie facilement que
autrement dit la partie reelle x'(o>) de x(u;) est une fonction paire de w, alors
que la partie imaginaire x"(k>) est une fonction impaire [x(^) = x'(u)+ix"(w)].
Pour obtenir les formes habituelles du theoreme fluctuation-dissipation, on
distingue entre les fonctions de reponses associees a des grandeurs impaires
par rapport au renversement du temps (notees R(t)) comme les composantes
5 M (t) du spin total qui ont jusqu'a present ete considerees et celles associees
a des quantites paires comme la densite n(i). La transformee de Fourier du
commutateur [R(t), Sv] entre la reponse R(i) et 1'excitation 5^ s'exprime alors
en terme des fonctions de reponses,
Enfin, on etablit 1'identite thermodynamique
II suffit alors de substituer (8.40) dans (8.38), pour obtenir le theoreme fluc-
tuation dissipation, lorsque R(t) est impaire
et lorsque R(t) est paire,
Le theoreme fluctuation-dissipation est le plus souvent exprime en terme des

fonctions de correlations symetrisees (8.3), dont la limite classique est bien
definie,
A haute temperature /3hu <C 1, la constante de Planck disparait
C'est la limite « classique » du theoreme fluctuation dissipation.

Cette forme peut etre interpreted comme une relation entre la puissance
electromagnetique emise par les fluctuations magnetiques de 1'echantillon et la
puissance qu'il absorbe dans un champ magnetique oscillant.
Interpretation physique du theoreme fluctuation-dissi-

pation
On s'interesse au champ electromagnetique emis par un ensemble de mo-
ments magnetiques qui fluctuent. Lorsque les longueurs d'ondes electroma-
gnetiques sont grandes comparees aux tailles caracteristiques de 1'echantillon
et du detecteur, la distribution du champ est determinee par le probleme
« magnetostatique ». Concretement, on considere le flux magnetique induit
par le champ magnetique de 1'echantillon dans une petite bobine (voir Fig.
1.2(1) et Sec. 1.3(1)]. Le theoreme de reciprocite (cf. Sec. 1.3(1)) permet d'ex-
primer ce flux en terme de I'aimantation locale M(r, t) = 78(r, t) et du champ
h(r) que cree la bobine parcourue par un courant d'un Ampere, soit
Le bruit electromagnetique induit dans la bobine peut etre decrit par la fonc-
tion de correlation flux-flux: 1'expression (8.45) permet ainsi de relier le bruit
aux fonctions de correlations spin-spin
II est instructif d'examiner comment cette relation se simplifie dans quelques

cas simples. Lorsque les fluctuations magnetiques sont isotropes,
ou R = r' — r et T = t' — t. Le bruit electromagnetique est alors determine par

la fonction de correlation spatio-temporelle C7(R, T)
Deux limites sont possibles suivant que les fonctions de correlations varient sur
des distances grandes (c'est le cas d'un domaine ferromagnetique) ou petites
Interpretation physique du theoreme fluctuation-dissipation 159
(typiquement un aimant paramagnetique) devant la taille de la bobine. Dans

le premier cas C(R, t) ne depend plus de R et
Dans 1'autre cas, C(R, T) = N6(R}(S(r)-S(Q)) ou N est le nombre de spins de

1'echantillon. Les fluctuations electromagnetiques se reduisent ainsi aux fluc-
tuations temporelles spin-spin,
Dans un cas comme dans 1'autre, le bruit electromagnetique est proportion-

nel aux fonctions de correlations spin-spin C(T). Le spectre de la puissance
electromagnetique emise est proportionnel a |<$ 2 (o;)|, la transformed de Fou-
rier de ($(r)$(0)). Par consequent la distribution spectrale du bruit est decrite
par la fonction de correlation C(cj). Bien que difficile a detecter, le bruit
magnetique a ete observe experimentalement a 1'aide de detecteurs quantiques
(les SQUID decrits au chapitre II-5) [20, 21], tres sensibles au flux magnetique
dans une bobine de detection supraconductrice.
On suppose maintenant que la meme bobine est parcourue par un courant
/ oscillant a la frequence LO. Le champ magnetique produit est /h(r) cosojt. La
susceptibilite adiabatique, qu'on suppose isotrope et spatialement uniforme,
determine la reponse magnetique 5{S(r, £))
ou $Re extrait la partie reelle. Le travail que le champ magnetique fournit au

systeme sur une periode d'oscillation T = 27r/o; est (cf. Chap. 1(1))
apres integration de 1'aimantation par partie. La puissance dissipee est ce tra-

vail divise par la periode 27r/u; soit
Le theoreme fluctuation-dissipation (8.45) permet de remplacer x"^) Par

uC\u)}I'kftT dans cette expression. Puis, on identifie 72C(u;) Jv d 3 r|h(r)| 2 avec
le bruit electromagnetique |$(u;)|2 que 1'echantillon induit en equilibre ther-

modynamique (cf. Eq. 8.52). On peut ainsi definir la « resistance » dissipative
de 1'echantillon par le bruit electromagnetique induit dans la bobine
Puisque la force electromotrice induite par les fluctuations du flux <$>(£) est
£ — —d$/dt = iuj&, la relation precedente peut aussi s'ecrire
Autrement dit, la force electromotrice induite par unite spectrale est £ =

\/4kftTT2,. C'est sous cette forme que Johnson et Nyquist ont decouvert le
theoreme fluctuation-dissipation pour un circuit electrique. Cette equivalence
entre les formes electrique et magnetique du theoreme fluctuation-dissipation
montre que la dissipation magnetique peut etre representee par une resistance
additionnelle dans le circuit electrique. Une absorption resonnante peut ainsi
etre detectee par une diminution du facteur de qualite d'un circuit LC resonnant
dont 1'inductance produit le champ magnetique. C'est le principe de detection
des resonances magnetiques nucleaires et electroniques. Dans ce contexte, on
parametre 1'energie magnetique fj,0 fv c/ 3 r|h(r)| 2 /2 dans 1'echantillon par 1'in-
ductance L de la bobine et le facteur de remplissage 77 mesurant la fraction de
1'energie electromagnetique contenue dans 1'echantillon
puisque le champ h est le champ produit par un courant d'un Ampere.

Pour un systeme a deux niveaux (un ensemble de spins 1/2 dans un champ
magnetique), il n'est pas difficile de retrouver a partir de la discussion prece-
dente, les relations d'Einstein entre emission spontanee et stimulee ainsi que
la loi de radiation de Planck. A partir des equations de Bloch (cf. Sec. 8.5.1
et Eq. 8.117), on determine la susceptibilite transverse Xxx (x est 1'axe de la
bobine) des spins,
ou (Sz) — | tanh(/3M2£/2) est la valeur moyenne du spin a 1'equilibre. En

combinant cette relation avec le theoreme fluctuation-dissipation, on en deduit
la fonction de correlation spin-spin
Interpretation physique du theoremefluctuation-dissipation 161
puisque Cxx(uj] ^ 0 seulement si u) w fi^. La portion de la puissance electroma-

gnetique rayonnee par les spins qui est absorbee par la resistance 7£(, de la
bobine est
ou on a utilise la definition (8.58) du facteur de remplissage pour parametrer

le flux (8.50) induit. En integrant sur toutes les frequences 4 , on en deduit la
puissance totale absorbee
La puissance absorbee par la bobine est independante de la temperature. II

ne peut y avoir de transfert d'energie entre 1'echantillon et la bobine que si
celle-ci est a une temperature (Tb) differente de 1'echantillon (T). En efTet, sa
resistance genere un bruit de courant, donne par la formule de Nyquist,
La puissance absorbee par 1'echantillon est determinee par (8.55), la suscepti-

bilite (8.60) et le facteur de remplissage (8.58),
es
puisque x" t resonnant autour de uj w QL- Par ailleurs 1'aimantation
est proportionnelle a la difference de population entre les deux niveaux. Apres

integration sur toutes les frequences, la puissance rayonnee par la bobine qui
est absorbee dans 1'echantillon est
On peut alors parametrer le flux d'energie entre 1'echantillon et la bobine par

le coefficient d'emission spontanee A = r)hnf2L£lL/'R,i, — rjh^Q ou Q est le
facteur de qualite de la bobine,
4. On se contente ici d'integrer sur les frequences positives puisque x"(w) est symetrique,
ce qui revient a multiplier 1'integrale de Fourier par un facteur 2.
On reconnait ici les equations d'Einstein decrivant 1'echange d'energie entre

le champ electromagnetique et le systeme a deux niveaux. On verifie que le
transfert d'energie est nul lorsque T = Tb. On retrouve egalement la loi de
radiation de Planck, puisque le mode electromagnetique resonnant de la bobine
a une occupation (n) = [exp(h£lL/kBTb) — I]"1 a 1'equilibre. Inversement on
peut voir la loi de Planck comme une consequence de la relation entre les
coefficients d'Einstein A (representant 1'emission spontanee) et B (associe a
1'emission stimulee). Cette relation n'est autre que le theoreme fluctuation-
dissipation sous une autre forme. Ceci isole precisement 1'origine physique de
ce theoreme au principe de bilan detaille (8.12) qui permet d'etablir la relation
entre les coefficients A et B d'Einstein.
Lorsque les longueurs d'ondes electromagnetiques sont courtes devant toutes
les longueurs caracteristiques, la loi de radiation de Planck peut egalement etre
demontree a partir du theoreme fluctuation-dissipation5.
8.3 Difference entre susceptibilite isotherme

et adiabatique
On pourrait penser que la susceptibilite adiabatique tend vers la suscep-
tibilite isotherme lorsque la frequence tend vers 0. L'exemple suivant montre
qu'il n'en est rien. Supposons que Sz soit une quantite conservee, [H0, Sz] = 0.
A partir de la definition (8.33), on en deduit que
Mais la susceptibilite isotherme (la susceptibilite de Curie, pour des spins para-
magnetiques) n'est pas nulle! Si le systeme est en equilibre avec un thermostat,
celui-ci ne doit pas perturber la reponse du systeme de fagon significative. Mais
le retour vers 1'equilibre reste fondamentalement different dans les deux cas:
les fonctions de correlations doivent necessairement tendre vers zero aux temps
infinis (\imt^f(X(SSp'(t}6S''(Q}) —> 0) si le systeme est en equilibre thermodyna-
mique avec un thermostat. En revanche, ce n'est pas necessairement le cas si le
systeme est isole car 1'energie est conservee. En effet, meme si Sz n'est pas une
constante du mouvement, ses fluctuations sont en general couplees a 1'energie
(par le terme Zeeman) et comme celle-ci ne peut evoluer pour un systeme isole,
les fonctions de correlations ne tendent plus vers zero, comme 1'illustre la figure
8.1. On se propose de relier cette difference entre les susceptibilites isotherme
et adiabatique aux limites des fonctions de correlations aux temps infinis, qui
sont definies par
5. Un traitement partiel de ce probleme est donne dans le livre de Sommerfeld [22].

Difference entre susceptibilite isotherme et adiabatique 163
FlG. 8.1 - Dependance des fonctions de correlations en fonction du temps pour: un

systeme thermostate (ligne pleine), un systeme isole (ligne pointillee). La difference
entre susceptibilite isotherme et susceptibilite adiabatique est donnee par <S(oo).
Si 5M n'est pas une quantite conservee, il est frequent que les fonctions de
correlations se decouplent
ce qui implique que <5>MI/ = 0. Ce n'est jamais le cas pour les quantites conser-
vees : par exemple, Czz(t) = (ft/2) 2 pour un ensemble de spins 1/2 independants.
Par contre, (Sz} = | ta,nh(fi[j,H) et par consequent Czz ^ ((Sz))2.
La reponse isotherme (8.22) est une integrale sur des temps imaginaires
de la fonction de correlations S(T). Par continuation analytique, 1'integrale se
determine dans 1'espace de Fourier
On ne peut pas obtenir les fonctions de correlations a frequence nulle en divi-

sant (8.41) par [1 — e x p ( — f l h u j ) ] , car S(u) a un comportement singulier lorsque
uj — 0. Les fonctions de correlations
ont par contre une transformee de Fourier reguliere lorsque LO —> 0, car elles
tendent vers 0 lorsque T —> . On en conclut que
Puisque S(u) est une fonction reguliere, le theoreme fluctuation-dissipation

(8.41) permet d'ecrire
ou P est la partie principale de la fonction. En substituant (8.73) et (8.74)

dans (8.60), on obtient une relation entre la susceptibilite isotherme et la sus-
ceptibilite adiabatique
Les relations de Kramers-Kronig (8.87) permettent de transformer cette ex-

pression en
reliant explicitement les susceptibilites isotherme et adiabatique [23]. Pour un

ensemble de spins paramagnetiques, on verifie que le premier terme
donne bien la susceptibilite de Curie. II est done essentiel!
8.4 Proprietes des fonctions de reponses

8.4.1 Formules de Kubo
Les formules de Kubo donnent des representations formelles des fonctions
de reponses qui se revelent sou vent utiles. On peut eliminer le commutateur
des definitions (8.33), en utilisant 1'identite
Tout ceci peut etre condense en une formule tres simple
due a Kubo. Dans les formules precedentes, la derivee est definie formellement
par ^^(—ihX) — —ih-j^S^îhX). Le changement de signe associe a la per-
mutation de 5^ et 5" reflete la presence du commutateur dans (8.33). II est
possible de calculer explicitement la transformee de Fourier en introduisant un
ensemble complet d'etats entre les deux operateurs de spins,
Relations de Kramers-Kronig 165
ou p(e) = exp(-/?e)/Z0 est la probabilite d'occupation de 1'etat considere.

C'est 1'analogue « magnetique » de la formule de Kubo pour la conductivite
electrique 6 . La decomposition des denominateurs de (8.81) en partie principale,
permet de retrouver 1'absorption
qu'on peut determiner plus directement a 1'aide de la regie d'or de Fermi. Une
application de la formule de Kubo a 1'etude des resonances electroniques est
decrite dans la section 8.5.
8.4.2 Relations de Kramers-Kronig

Les fonctions de reponse sont causales, ce qui permet de definir la trans-
formee de Fourier (8.33) comme une integrate sur les temps positifs. Ceci
permet de continuer analytiquement les fonctions de reponse (8.33) dans le
plan complexe superieur (^sm(uj} > 0), car le facteur exponentiel de la trans-
formee de Fourier assure la convergence de 1'integrale. Toutefois les fonctions
de reporises ont des limites non-nulles lorsque uj —> oo. Pour la susceptibilite
magnetique, c'est la partie reelle x'(w) Qui tend vers une valeur finie x'(oo). La
partie imaginaire tend vers zero, puisqu'au dela de toutes les frequences de re-
laxation du systeme il n'y a plus d'absorption. Avant d'appliquer les relations
de Kramers-Kronig a une grandeur, il faut etudier soigneusement ses proprietes
analytiques et en particulier son comportement asymptotique: les fonctions de
reponse doivent decroitre plus vite que l/|w| lorsque uj —> . Pour simpli-
fier la discussion, on ne considere que les systemes magnetiques pour lesquels
x(z — (jJ + if]) — xX00) tend vers zero lorsque u —¥ . Cette fonction a en
plus des poles dans le plan complexe, correspondant aux resonances physiques
(les modes collectifs). Puisque ces resonances sont amorties, les poles de x ( z ]
se trouvent necessairement dans le plan complexe inferieur. Par consequent,
1'application du theoreme de Cauchy sur le contour C represente sur la figure
(8.2) donne zero
puisqu'on contourne le pole z — uj. L'integration se reduit a 1'axe reel puisque

la fonction de reponse est exponentiellement petite sur le demi-cercle de rayon
R — oo. En utilisant la decomposition en partie principale de
6. La conductivite est la reponse en courant au potential excitant la charge electrique.

La derivee presente dans (8.80) permet alors de transformer les correlations charge-courant
en correlations courant-courant. C'est 1'origine des differences entre (8.81) et la formule de
Kubo habituelle.
FlG. 8.2 - Contour d'integration C dans le plan complexe superieur. L'integration

sur le demi-cercle tend vers zero (TJ > Q), lorsque son rayon tend vers I'mfini.
on obtient en separant les parties reelles et imaginaires de 1'integrale
Ces relations de Kramers-Kronig ont un double interest. D'une part, on peut

determiner la partie dispersive de la susceptibilite x'fa) a partir des mesures
d'absorption (gouvernee par x"^}}, sur une gamme suffisamment large de
frequence (ou vice-versa). Enfin, si des mesures de x'(w) gt de x"(w) ne sont
possibles que sur une gamme limitee de frequence, il est possible de savoir s'il
existe une absorption importante aux frequences experimentalement inacces-
sibles. En effet, la transformation (8.85) de x"(u;) sur une portion du spectre
ne saurait reproduire correctement les mesures de x'(u;) lorsqu'une partie du
« poids spectral » est negligee. Lorsque u —> 0, (8.85) donne la regie de somme
qui a ete utilisee en (8.76) pour relier la susceptibilite isotherme et adiabatique.

Pour les systemes a deux niveaux, x"(o;) ne differe de zero qu'au voisinage de
u) w UJQ. Dans ce cas,
La susceptibilite statique est proportionnelle a 1'aire sous la courbe d'absorp-

tion, un resultat tres utilise en resonance magnetique nucleaire (RMN). Dans
la pratique, on modifie les relations de Kramers-Kronig, de fagon a eliminer la
divergence de 1'integrale a uj = uj'. La definition de la partie principale impose
Symetries par rapport au renversement du temps 167
Cette identite peut etre multiplied par x"(o>) gt retranchee a (8.85). En exploi-
tant les relations de symetrie en frequence (8.37), on obtient les relations
Sous cette forme, les relations de Kramers-Kronig ne presentent plus de sin-

gularites a ui w a/ et sont tres appropriees pour les calculs numeriques. Egale-
ment, x'(oo) n'intervient plus dans la determination x"(w)- On remarque fina-
lement qu'il n'est pas possible d'appliquer les relations de Kramers-Kronig a la
conductivity electrique qui ne converge pas sumsamment rapidement lorsque
(jj —> . On peut toutefois la relier a la constante dielectrique par la derniere
equation de Maxwell
et leur appliquer les relations de Kramers-Kronig puisque la constante dielectriqi

a les mernes proprietes analytiques que la susceptibilite.
8.4.3 Symetries par rapport au renversement du temps

Lorsqu'on considere des excitations autres que Zeeman, on peut les repre-
senter sous la forme
ou E est 1'operateur representant la grandeur qui se couple a la « force » h.

La symetrie par rapport au renversement du temps revient a echanger etat
initiaux et etat finaux et a inverser le sens du champ magnetique (H -> — H).
Par consequent,
TIE represente la symetrie de 1'operateur E par rapport au renversement du

temps. Quantite de mouvement, courant, moment cinetique, spin, sont des
operateurs impairs. Densite et energie sont des operateurs pairs. A partir de ces
relations, on obtient en introduisant un ensemble complet d'etats, les symetries
des fonctions de correlations par rapport au renversement du temps
Les definitions (8.33) et (8.36) des fonctions de reponses en terme des fonctions
de correlations permettent ainsi d'etablir les relations de reciprocite d'Onsager
Le plus frequemment, on considere des fonctions de reponse telles que TJE = ^R

le tenseur de susceptibilite est alors symetrique. Les fonctions de reponse an-
tisymetriques (par exemple aimantation-densite) sont telles que T\E = —TJR- La
relation precedente permet d'affirmer qu'elles doivent s'annuler a la limite sta-
tique. II existe de nombreuses applications des relations de reciprocite d'On-
sager, notamment aux effets thermo-electriques et thermo-magnetiques [24],
ainsi qu'aux mesures de transport multi-terminaux [25, 26].
8.4.4 Reponse non-lineaire

On peut poursuivre le developpement en perturbation (8.27) des etats
\înt(t)) dans la base d'interaction aux ordres superieurs. II est ainsi possible
de formuler une theorie de la reponse non-lineaire. Les fonctions de reponses
d'ordre superieur peuvent ainsi etre definies [27]
oil les susceptibilites non-lineaires ne dependent que des intervalles de temps

=
T —t 61, Tn—\ *n—1 tm
et sont des fonctions causales de tous les champs appliques, hvi ... hUn. II est
tres simple de generaliser les symetries des fonctions de reponses par rapport au
renversement du temps. Par centre la generalisation du theoreme fluctuation-
dissipation n'est possible qu'au second ordre. La raison vient de ce que la
connaissance des fonctions de reponses pour tous les temps r , . . . , r n _i positifs
ne permet pas de reconstituer les fonctions de correlations dans des regions oil
certains temps sont positifs et d'autres negatifs. Au second ordre, la procedure
reste possible grace aux symetries par rapport au renversement du temps. Dans
ce cas, la generalisation de la relation (8.44) pour les fonctions de correlations
symetrisees [28, 29]
ou la fonction spectrale E(UJ,UJI) est definie par
La relation entre susceptibilites isotherme et adiabatique presentent des diffi-

cultes additionnelles qui sont analysees dans la litterature citee.
Equations de Bloch 169
8.5 Applications aux phenomenes de resonan-

ces
f
8.5.1 Equations de Bloch
De nombreux ouvrages sont consacres a la resonance magnetique nucleaire
[30, 31, 32, 33] et electronique [34, 35], aussi se limitera-t-on a 1'essentiel.
Deux methodes experimentales sont utilisees en spectroscopie de resonance:
les methodes continues pour lesquelles on peut appliquer la theorie de la
reponse lineaire telle quelle, et les methodes pulsees qui necessitent certaines
generalisations. Dans ce cas, une impulsion intense d'un champ magnetique
radio-frequence permet de faire tourner les spins de fagon abrupte ce qui ne
peut etre decrit comme une perturbation adiabatique. Apres une telle rotation,
les spins sont neanmoins en equilibre thermodynamique entre eux, puisque
cet etat est obtenu par une rotation uniforme d'un etat d'equilibre. Dans le
referentiel du laboratoire, la valeur moyenne du spin total effectue un mouve-
ment de precession rapide autour du champ magnetique applique. Par centre
on peut se placer dans un referentiel precessant a la frequence de Larmor au-
tour du champ applique. L'evolution de la valeur moyenne du spin est alors
beaucoup plus lente, et on constate souvent que dans cette base, les spins res-
tent localement en equilibre thermodynamique, ce qui permet d'introduire le
concept de temperature de spin. Ce sont les interactions ne conservant pas le
spin total, decrite par 1'Hamiltonien HI (par exemple 1'interaction dipolaire
et les interactions d'echange anisotrope), qui sont responsables du retour du
systeme vers 1'etat d'equilibre thermodynamique global. Cet etat est decrit par
la matrice densite
ou %o est 1'Hamiltonien du reseau et ~Hz — — S ho, 1'Hamiltonien Zeeman (S

est le spin total) dans un champ uniforme h0 = h0z (exprime en unite reduite).
Un equilibre local des spins peut etre decrit par une generalisation de cette
matrice densite
parametree par trois temperatures 0L(t) = I/^B^L), Pz(t) = l/l^B^z) et

fl(t) = l/(/c B T) qui varient lentement en fonction du temps. Ici h(t) est
un champ thermodynamique fictif tel (S)(t) = -d\n(Z)/dh(t) soit la valeur
moyenne du spin observee au temps t. En d'autres termes, les deviations entre
le champ fictif et ho sont reliees aux deviations de la valeur moyenne du spin
de 1'equilibre, par le tenseur de susceptibilite isotherme,
Si (S}(£) evolue lentement devant le temps necessaire pour etablir un equilibre

local, il existe toujours une matrice densite (8.102) ou les parametres (3, f3z
relaxent lentement vers flL la temperature du reseau, et h relaxe vers h 0 .
L'introduction des temperatures ft et 0Z n'est significative que lorsque les
chaleurs specifiques associees aux difFerentes contributions (c.-a-d. H0, HZ, HI)
a /C0 sont tres difFerentes et a condition que les processus d'echange d'energie
entre les difFerents reservoirs soient lents. Pour des spins nucleaires, les echelles
d'energies (Ho) ^> (Hz) ^> (Hi), sont bien separees et on peut effectivement
parler de reservoirs thermodynamiques distincts. Pour des spins electroniques
(Hz) et (Hi) sont souvent comparables et il n'y a pas lieu de distinguer entre (3
et f3z sauF eventuellement en champs tres intenses. Pour simplifier la discussion,
on suppose ici que /3 = /3Z — PL, mais par contre h / h 0 , de fagon a traiter
les situations ou 1'equilibre local differe de 1'equilibre global. La precession
de Larmor de (S) est obtenue en ne gardant que 1'Hamiltonien Zeeman dans
1'equation du mouvement de la matrice densite
En multipliant par 5M et en prenant la trace, on en deduit les equations du

mouvement de la valeur moyenne (S) = Tr [/>(i)S],
La composante longitudinale (Sz) est constante et les composantes transverses

du spin S1* = Sx iSy', efFectuent un mouvement circulaire uniForme,
a la Frequence de Larmor QL = |h0|. C'est done un mouvement de precession

uniForme autour de ho- Lorsqu'on se place dans un reFerentiel tournant a la
Frequence de Larmor, ceci revient a passer a la base d'interaction definie en
(8.26). En efFet, 1'operateur engendrant une rotation d'un angle 9 = Slrf autour
de z (voir Annexe A)
coincide avec 1'operateur d'evolution de 1'Hamiltonien Zeeman dans un champ

—ho- Dans cette base, 1'equation du mouvement de la matrice densite est
Lorsqu'on ne conserve que 1'Hamiltonien Zeeman (H = Hz)) la matrice den-

site et toutes les valeurs moyennes sont stationnaires dans ce reFerentiel. La
Equations de Bloch 171
relaxation vient done de HI qui ne conserve pas le spin total. Les equations
du mouvement se reduisent a
On suppose alors que la matrice densite est en equilibre local (cf. 8.102) dans
le referentiel tournant, ce qu'on justifiera a posteriori. En analogic avec (3.22),
on exprime les deviations de la matrice densite p(t] de 1'equilibre global po =
exp(-^JCQ}/Z
Par ailleurs, on developpe S(t) au premier ordre par la theorie des perturba-
tions,
En substituant (8.112) dans (8.111) puis dans Pequation (8.109), on obtient

les equations du mouvement dans le referentiel tournant au second ordre en
Hi,
ou GO et GI sont dans la limite haute temperature,
GQ est presque toujours nul, si le systeme est invariant par rotation (ce qui
exclu les systemes polarises). Quant a GI, son integrant decroit en un temps
(rc) tres court devant les autres temps caracteristiques, car 1'Hamiltonien "H/
ne conserve pas le spin, ce qui permet d'atteindre un equilibre local tres rapide-
ment. Pour les temps t > rc, G\ est independant du temps, et la matrice densite
p(t) correspond a un equilibre local du systeme dans le referentiel tournant,
ce qui justifie les hypotheses qui ont ete faites. II peut arriver que les spins
soient fortement couples a des modes hydrodynamiques de grande longueur
d'onde qui relaxent lentement vers 1'equilibre. La dependance temporelle de
G(i) est alors importante et modifie la dynamique des spins. C'est notamment
le cas des aimants ferromagnetiques, pour lesquels les interactions dipolaires
sont a longue portee, ce qui donne lieu a des modes « magnetostatiques » qui
seront etudies au prochain chapitre. C'est un des cas pour lequel les hypotheses
necessaires pour etablir les equations de Bloch ne sont pas justifiees. Lorsque
la susceptibilite est isotrope ou lorsque les deviations de (S) a 1'equilibre sont
petites, les equations du mouvement (8.113) deviennent dans le referentiel du

laboratoire,
Ce sont les equations de Bloch. Le parametre 5Q/, deplace la raie de resonance

et s'appelle en resonance magnetique nucleaire le « Knight shift ». Le pa-
rametre TI mesure le temps de relaxation de 1'aimantation longitudinale vers
1'equilibre, alors que T2 mesure le temps de relaxation de 1'aimantation trans-
verse. En general, T2 est beaucoup plus court que TI, car les processus conser-
vant 1'energie peuvent contribuer a T2 mais pas a TI. Cette etude permet de
determiner ces parametres explicitement en terme de HI
II n'est pas difficile de generaliser ces formules lorsque /3ho est de 1'ordre de
1'unite, a partir de (8.111) [36]. De meme lorsque le tenseur de susceptibilite
est anisotrope, on peut generaliser les equations de Bloch qui deviennent alors
non-lineaires.
Exercice: Determiner ces equations non-lineaires en supposant que le tenseur

de susceptibilite x est diagonal dans le referentiel du laboratoire et que ses compo-
santes sont Xzz = X\\ et Xxx = Xyy = X_L-
On a suppose que les parametres ho et So etaient spatialement uniformes.

Lorsque {5^(r, t)) depend de r, il faut tenir compte de 1'existence de courants
de spins J^ ramenant le systeme vers un etat spatialement uniforme. On mo-
difie les equations de Bloch en remplagant d(S^}/dt par d(SfJ')/dt + V J M .
Pour chaque systeme physique, il existe des equations constitutives permet-
tant de relier le courant de spin aux gradients d'aimantation, de temperature
et aux autres variables « hydrodynamiques ». Pour les systemes les plus simples,
J^ = — DVS^, ce qui introduit un terme de diffusion dissipatif dans les
equations de Bloch. Lorsque le systeme possede des symetries brisees, cette
analyse n'est plus du tout valable, comme on le verra au prochain chapitre.
Relaxation entre spins electroniques et spins nucleaires 173
8.5.2 Relaxation entre spins electroniques et spins nu-

cleaires
A titre d'exemple, on se propose de determiner les temps de relaxation 7\
et T2 de spins nucleaires couples a des spins electroniques par une interaction
hyperfine de contact sur chaque site du reseau. Cette interaction
ne conserve pas toutes les composantes du spin nucleaire total I = Yî^-i- On

suppose par ailleurs que les fluctuations transverses des spins electroniques
peuvent etre decrites par la fonction de correlation,
oil T est le temps de correlation electronique. Les commutateurs
permettent de calculer explicitement les temps de relaxation T! et T2 grace aux

expressions (8.120). II suffit d'introduire un ensemble complet d'etats entre les
deux commutateurs qui apparaissent dans les definitions (8.120),
ou on a utilise la forme de la susceptibilite de Curie x — 01 (I + l)/3 et la

valeur moyenne de (/"/+) = 21(1 + 1)(21 + l)/3. Le calcul de TI et 6QL est
quasiment identique,
Le temps de relaxation electronique T varie en fonction de la temperature

et gouverne la dependance des taux de relaxations et du « Knight shift »
en temperature. C'est lorsque r est comparable a la periode de precession
nucleaire In/Sli que la relaxation est la plus forte [37]. Autrement dit, ce
sont les composantes de Fourier des fluctuations a la frequence de Larmor qui
relaxent les spins nucleaires, ce qui est illustre sur la figure 8.3.
Exercice: verifier les expressions (8.128) de l/T? et du « Knight Shift ».
FIG. 8.3 - Dependance de l/T-2 et du Knight Shift 5f2 en fonction du temps de

relaxation electronique r.
8.5.3 Relaxation dipolaire

Les interactions dipolaires ne conservent pas le spin total et sont tres effec-
tives dans les processus de relaxation des spins electroniques. On se propose
d'evaluer les temps de relaxation associes dans les cas les plus simples. Comme
precedemment, on exprime 1'Hamiltonien dipolaire (on normalise les facteurs
gyromagnetiques a 1'unite) en terme de S et Sz
ou RIJ — |Ry = \TJ — TI\ est la distance entre les spins i et j et 9^ est Tangle
entre R^ et 1'axe z. Puis on calcule les commutateurs,
On substitue ces expressions dans les definitions (8.120) et on introduit un en-

semble complet d'etats entre les deux commutateurs pour effectuer 1'integrale
temporelle f£°((x\[Hi,Sz' (T)]\P). Cette integrate fait apparaitre des deno-
minateurs d'energie du type l/[z(e/3 — e Q ) -I- h/Tsr}. Ici la largeur des niveaux
de spins est h/rsr. Le temps de relaxation rsr peut ici etre interprete comme le
temps de relaxation spin-reseau, qui permet aux spins d'atteindre en definitive
un equilibre thermodynamique. II est necessaire de faire intervenir rsr expli-
citement dans le calcul de l/7i, car la difference d'energie e/j — ea est dans
ce cas identiquement nulle, puisque la relaxation longitudinale intervient par
un processus de « spin-flip » qui conserve 1'energie. Le calcul de \JT\ devient
Retrecissement d'echange 175
quasiment identique a celui de la section precedente,
ou on a reintroduit le moment magnetique des spins 5, fixant 1'echelle de

1'energie dipolaire. La moyenne angulaire de (1 - cos 2 #) 2 donne 4/5 et la
somme sur un reseau cubique de maille a des 1/Rfj vaut
Dans ce cas simple, le taux de relaxation longitudinal l/7\
permet de determiner directement le temps de relaxation spin-reseau. II existe

neanmoins d'autres contributions a 1'Hamiltonien total qui peuvent profonde-
ment modifier le comportement du systeme, comme on 1'illustre maintenant.
Exercice : determiner les temps de relaxation \jTi et le « Knight shift » pour

une interaction dipolaire.
8.5.4 Retrecissement d'echange

Les interactions d'echange modifient profondement les processus de relaxa-
tion. En effet, le renversement de deux spins voisins par 1'interaction dipolaire
fait intervenir une energie d'echange. Lorsque cette energie est grande, ces pro-
cessus deviennent effectivement interdits. Alternativement, on peut dire que
les etats hors d'equilibre induits par 1'interaction dipolaire precessent tres ra-
pidement autour du champ d'echange, ce qui reduit beaucoup les composantes
spectrales des fluctuations dipolaires a la frequence de Larmor. La dependance
temporelle des elements matriciels
intervenant dans la relaxation dipolaire est ici profondement modifiee car les
frequences f2Q0 = (ep — ca)/h sont modulees dans le temps de fagon aleatoire
par les champs d'echange. II faut alors moyenner la dependance temporelle de
sur 1'ensemble des frequences d'echange possible. On suppose que la distribu-

tion des phases 0(r) est une Gaussienne centree autour de O/jQr de largeur
Oexr. Ceci permet d'evaluer la valeur moyenne7 de la phase aleatoire 0(r)
Lorsque la frequence d'echange est grande devant la frequence de Larmor,

1'integrale temporelle qui determine les temps de relaxation TI et T2 devient
En d'autres termes, les temps de relaxation TI et T2 deviennent beaucoup plus

longs, puisque la largeur « l/r sr des niveaux de spins se trouve remplace par
la frequence d'echange $lex.
Lorsqu'il existe une distribution des frequences de Larmor de largeur Afi L a
travers 1'echantillon causee par exemple par un champ magnetique inhomogene,
la largeur de la raie d'absorption associee a 1'aimantation transverse ((S+}} est
determinee par
On dit que 1'elargissement est inhomogene. La forme de la raie d'absorp-

tion depend de la distribution precise des frequences de Larmor. Toutefois
si 1'echange entre les spins caracterise par Oex excede 1'elargissement inho-
mogene, la raie d'absorption redevient Lorentzienne comme on peut le verifier
a partir de (8.137).
Exercice: Expliciter cet argument. Comment doit-on le modifier pour tenir

compte de la diffusion de spins dans un echantillon place dans un champ magnetique
inhomogene ?
II existe de nombreux processus de relaxation autres que dipolaires dans les
aimants ferromagnetiques. II font intervenir leur morphologic cristalline, leur
structure chimique qui joue un role important dans la relaxation spin-reseau
et la nature precise des modes collectifs (cf. Chap. 9(1)). Plusieurs ouvrages et
monographies leur sont consacrees [38, 39, 40].
8.5.5 Resonance ferromagnetique

Les interactions d'echange sont le plus souvent isotropes dans les systemes
ferromagnetiques. Le champ d'echange qui est alors proportionnel a 1'aiman-
tation ne contribue pas aux equations de Bloch, car 1'aimantation ne peut
precesser autour d'elle-meme. Pour tenir compte des termes anisotropes, qui
apparaissent toujours par Pintermediaire des champs demagnetisants, on decrit
7. Un calcul analogue de la valeur moyenne d'une phase aleatoire a ete rencontre dans la
section 7.4(1).
Resonance ferromagnetique 177
de fagon phenomenologique la dependance de son energie libre avec le pa-

rametre d'ordre
ou 1'energie d'anisotropie FA depend du systeme. A titre d'illustration, on

considere une anisotropie uniaxiale FA = DM% ou FA = DM%- Meme si
1'echange et la susceptibilite x sont isotropes, la susceptance AC = (K)^ definie
en (1-84) ne Test pas parce que le champ demagnetisant diminue le champ
applique a I'interieur de 1'echantillon d'une valeur qui depend de sa direction.
Le champ magnetique interne est dans ces conditions
ou le champ d'anisotropie HA = dFA/dM vaut 2DMzz ou 2DMxx suivant

1'axe d'anisotropie. On suppose qu'a 1'equilibre, 1'aimantation M0z est co-
lineaire avec le champ magnetique choisi le long de z. On s'interesse aux modes
lineaires de precession de 1'aimantation. On developpe M(£) autour de MQZ,
Les equations de Bloch pour une anisotropie le long de z
peuvent etre linearisees,
ou NI_ = (Nx + Ny)/2 et 7VA = (Nx - Ny)/2. Les solutions harmoniques

m = m^ x exp(—iwot) peuvent etre obtenues comme les zeros du determinant
de ce systeme lineaire, soit
Meme en 1'absence d'anisotropie, la frequence de resonance depend de 1'orien-

tation de 1'echantillon par rapport au champ magnetique. Par exemple, si la
plaque est orientee perpendiculairement au champ, Nz = 1, = N& = 0 et
alors qu'une plaque parallele au champ a des facteurs demagnetisants 7Vj_ =

AÂ = 1/2 et Nz = 0. Sa frequence de resonance est done
FlG. 8.4 - Mouvement de precession de I'aimantation d'un ferromagnetique en

presence d'une anisotropie uniaxiale planaire le long de I'axe x, qui « force » les
spins dans le plan y — z.
Lorsque I'axe d'anisotropie est perpendiculaire au champ, les equations du

mouvement de I'aimantation transverse ont une structure similaire
mais les modes de resonances
sont tres differents. En effet, si le champ d'anisotropie HA — 2DM0 est grand

devant le champ applique, la frequence de resonance croit comme la racine
carre du champ
Cette dependance reflete un mouvement elliptique de I'aimantation transverse

car les deviations mx content en plus 1'energie d'anisotropie transverse, ce qui
aplatit le mouvement de precession le long de I'axe y, comme 1'illustre la figure
8.4.
Exercice: Susceptibilite transverse
1. Determiner explicitement les solutions mx(t) et my(t) en presence d'un champ

alternatif hx ihy — h$ exp îujt.
2. Verifier qu'a cause du champ d'anisotropie, le mouvement de precession des
spins est elliptique.
3. En deduire le tenseur de susceptibilite transverse.
Resonance ferrimagnetique et antiferromagnetique 179
On remarque egalement qu'au cours du mouvement de precession, la com-

posante mz n'est plus constante mais oscille a deux fois la frequence de Larmor
(cf. Fig. 8.4), ce qui est exploite dans les methodes de pompage parallele dis-
cutees au chapitre suivant.
On n'a pas tenu compte-ici des processus de relaxation ramenant 1'aimanta-
tion vers 1'equilibre. Pour les systemes ferromagnetiques, les temps de relaxa-
tion longitudinal 7\ et transverse T2 sont souvent les memes [41]. Aussi prefere-
t-on inclure les processus de relaxation de 1'aimantation de fagon differente, a
1'aide du terme de Landau et Lifshitz [42]
qui donne dans la limite de faible amplitude des temps de relaxation
Une autre forme parfois rencontree est le terme de Gilbert [43]
Dans ce cas, les temps de relaxations 7\ et T2 dependent de la frequence
Lorsqu'on considere la dynamique non-lineaire, les differentes formes des termes

dissipatifs ne sont plus equivalentes.
8.5.6 Resonance ferrimagnetique et antiferromagnetique

Les systemes ferrimagnetiques (cf. Sec. 5.5(1)) sont constitues de deux
sous-reseaux distincts associes a des ions differents. La compensation des deux
sous-reseaux est incomplete, et le systeme a une aimantation spontanee. Lors-
qu'on etudie la dynamique de ces systemes, il est necessaire de traiter 1'aiman-
tation des deux sous-reseaux comme deux variables independantes couplees
par les interactions d'echange. Pour ecrire les equations de Bloch associees a
chaque sous-reseau, on determine les champs internes a partir des variations de
1'energie libre du systeme avec 1'aimantation Ma et M& de chaque sous-reseau
a et b,
ou le premier terme vient du champ moleculaire couplant les deux sous-reseaux.

On a explicitement neglige les facteurs demagnetisants. Les champs internes
agissant sur les sous-reseaux a et b sont
FlG. 8.5 - Gauche. Mode de precession « ferromagnetique » : I'aimantation des deux

sous-reseaux precessent dans le meme sens autour du champ magnetique. Droite.
Mode de precession « antiferromagnetique » : les deux sous-reseaux precessent dans
des sens opposes autour du champ magnetique. La difference des frequences de
precession est la frequence d'echange.
En introduisant les deviations de I'aimantation par rapport a 1'equilibre MQ —

M°z + ma(t) et Mb = M6°z + mb(t), il est tres simple d'ecrire les equations de
Bloch linearisees de chaque sous-reseau
qui sont couplees deux par deux. II y a done deux modes propres distincts.
On peut determiner directement les frequences propres a partir de 1'equation
caracteristique de ce systeme lineaire. Toutefois, la nature de ces modes est
plus transparente si on suppose que les facteurs gyromagnetiques ja zz 7^
comme les energies d'anisotropies Da K, Db sont les memes. II suffit alors de
definir les deux parametres d'ordre M = M° + M6° (aimantation), N = M° —
M6° (aimantation alternee) ainsi que les variables dynamiques correspondantes
m = ma + m6, n = ma - mb pour obtenir les equations couplees des deux
parametres d'ordre,
Si on neglige les termes de couplages, les frequences de resonance dans le

referentiel tournant a la frequence de « Larmor » ^(H + DM), sont 0 et —jaN.
Le premier mode est le mode de precession « ferromagnetique », puisque I'ai-
mantation des deux sous-reseaux precessent a la meme vitesse. Dans le second
Bibliographic 181
mode, les deux sous-reseaux precessent dans des directions opposees, et leur
frequence relative de precession est la frequence d'echange: c'est un mode « an-
tiferromagnetique », illustre sur la figure 8.5. Les termes couplant la dynamique
des deux parametres d'ordre proviennent d'une part de 1'anisotropie et d'autre
part, de la compensation imparfaite des deux sous-reseaux. Lorsque le cou-
plage est faible, on peut obtenir les frequences de resonances par la theorie des
perturbations,
On retrouve une « repulsion » entre les frequences de precession des deux

modes. Pour les systemes antiferromagnetiques, le parametre d'ordre a 1'equili-
bre N est colineaire avec 1'axe d'anisotropie (de type Ising) si celle-ci domine
1'energie magnetique. Sinon, le parametre d'ordre N bascule perpendiculaire-
ment au champ magnetique au-dessus de la transition « spin-flop » (cf. Chap.
5(1), et probleme 1.3, Annexe C). Naturellement les modes ont au-dessus de
cette transition une nature tres differente.
Exercice: Etudier les modes de precession d'un aimant antiferromagnetique

au-dessus de la transition spin-flop.
Bibliographie
[1] P. Langevin, Compt. Rend. Acad. Sci. (Paris) 146, 530 (1908).
[2] A. Einstein, Ann. Physik 19, 371 (1905).
[3] W. Marshall et S.W. Lovesey, Theory of thermal neutron scattering, Clarendon
Press, Oxford (1971).
[4] G.L. Squires, Introduction to the theory of thermal neutron scattering, Cam-
bridge University Press (1978).
[5] S.W. Lovesey et T.Springer eds., Dynamics of Solids and Liquids by Neutron
Scattering, Topics in Current Physics Vol. 3, Springer-Verlag (1977).
[6] L. Onsager, Phys. Rev. 38, 2265 (1931).
[7] L. Onsager et S. Machtap, Phys. Rev. 91, 1505 (1953).
[8] J.B. Johnson, Phys. Rev. 32, 97 (1928).
[9] H. Nyquist, Phys. Rev. 32 110 (1928).
[10] L. Brillouin, Helv. Phys. Ada 1 (Suppl.), 47 (1934).
[11] P. Refrigier, M. Ocio et H. Bouchiat, Europhys. Lett. 3, 503 (1987).
[12] W. Bernard et H.B. Callen, Rev. Mod. Phys. 31, 1017 (1959).
[13] H.B. Callen et T.A. Welton, Phys. Rev. 83, 34 (1951).
[14] H.B. Callen et R.F. Greene, Phys. Rev. 86, 702 (1952).
[15] J. Villain, Cours de physique statistique, p. 65 (1993).

[16] R. Kubo, J. Phys. Soc. Japan 12, 570 (1957).
[17] G.V. Chester, Rep. Prog. Phys. 26, 411 (1963).
[18] R. Kubo, Rep. Prog. Phys. 29, 255 (1966).
[19] L. Landau et E. Lifshitz, Mecanique Quantique, pp. 172-173 et 221-224, Editions
Mir (1967).
[20] M. Ocio, H. Bouchiat et P. Monod, J. Phys. Lett. (Paris) 46, 647 (1985).
[21] T. Sleator, E.L. Hahn, C. Hilbert et J. Clarke, Phys Rev. B 36, 1969 (1987).
[22] A. Sommerfeld, Thermodynamics, Academic Press (1953).
[23] P.C. Kwok et T.D. Schultz, J. Phys. C 2, 1196 (1969).
[24] H. B. G. Casimir, Rev. Mod. Phys. 17, 343 (1945).
[25] M. Biittiker, Phys. Rev. Lett. 57, 1761 (1986).
[26] M. Biittiker, I.B.M. J. Res. Dev. 32, 317 (1988).
[27] R. Peterson, Rev. Mod. Phys. 39, 69 (1967).
[28] G.F. Efremov, Zh. Eksp. Tear. Fiz. 55, 2322 (1968) [Sov. Phys. JETP 28, 1232
(1969)].
[29] L.P. Levy et A.T. Ogielski, J. Math. Phys. 30, 683 (1989).
[30] A. Abragam, The principles of nuclear magnetism, Oxford University Press
(1960).
[31] N. Bloembergen, Nuclear magnetic relaxation, W.A. Benjamin (1961).
[32] M. Goldman, Spin temperature and nuclear magnetic resonance in solids, Ox-
ford University Press (1970).
[33] C.P. Slichter, Principle of magnetic resonance, Springer Verlag (1985).
[34] W. Low, Paramagnetic resonance in Solids, in Solid State Physics Supp. 2, Seitz
et Turnbull eds., Academic Press (1960).
[35] R.W. White, Quantum theory of magnetism, Springer Verlag (1983).
[36] A.E. Ruckenstein, J. Low Temp. 70, 327 (1988).
[37] N. Bloembergen, E.M. Purcell et R.V. Pound, Phys. Rev. 73, 679 (1948).
[38] M. Sparks, Ferromagnetic relaxation, Me. Graw Hill (1964).
[39] C. Kittel, Lectures notes on magnetism, Universite Paris-Sud, Orsay (1960).
[40] F. Keffer, Spin-waves, Handbuch der Physik, Springer Verlag (1966).
[41] N. Bloembergen, Phys. Rev. 78, 572 (1950).
[42] L. Landau et L. Lifshitz, Physik Z. Sowjet. 8, 153 (1935).
[43] T. Gilbert, Phys. Rev. 100, 1234 (1955).
Chapitre 9
Ondes de spins
9.1 Hydrodynamique des spins

ABITUELLEMENT, 1'existence de modes hydrodynamiques vient des lois
H de conservation. Les deviations de 1'equilibre associees aux variables
conservees ne peuvent relaxer localement, mais doivent etre transporters sur
de grandes distances. Ce processus est d'autant plus lent que les longueurs
d'ondes caracterisant ces deviations sont grandes. Pour un fluide, les lois de
conservations sont au nombre de trois: la conservation de la masse, de 1'impul-
sion (qui est un vecteur) et de 1'energie. Ces lois de conservations s'expriment
toutes de la meme fagon
ou p, g = mpv et e sont respectivement la densite de particules, la quantite

de mouvement par unite de volume et 1'energie par unite de volume (qui se
mesure en unites de pression). D'autre part, r^ et jf sont les « flux » de quan-
tite de mouvement et d'energie. Ces trois equations ne sont pas suffisantes
pour decrire 1'hydrodynamique d'un fluide, puisque ces « flux » n'ont pas en-
core specifies. Etant donne que tous les autres degres de liberte ont des temps
de relaxation microscopiques et atteignent un equilibre local, il est possible
de relier ces flux aux variations des variables thermodynamiques locales [1].
Ces relations « constitutives » relient les flux d'impulsion et d'energie a la
pression ainsi qu'aux gradients de vitesse et de temperature. Elles dependent
des proprietes microscopiques du fluide au travers des coefficients de trans-
port (viscosites, conductivite thermique). Ces equations constitutives couplent
en general les dynamiques de 1'impulsion et de 1'energie. Par exemple, la vis-
cosite d'un fluide contribue a la dissipation de 1'energie et les gradients de
184 Chapitre 9: Ondes de spins
temperature engendrent aussi des flux de matiere 1 . Ces equations dynamiques

ont neanmoins des modes propres ou modes hydrodynamiques, correspondant
respectivement a la propagation du son (a; = et a la diffusion de la cha-
leur, (uo = —iDqk2} [2]. Comme on le verra plus loin, ces modes ne sont bien
definis que pour de grandes longueurs d'ondes (k petit).
Pour les systemes paramagnetiques, outre 1'energie, la seule variable magne-
tique conservee est la densite de spins a (ou de fagon equivalente 1'aimanta-
tion),
On distingue ici les vecteurs decrivant les valeurs moyennes d'operateurs de

spins (a, h) notes avec un tilde, de leurs gradients (Va x , Vcr,,, Vcr z ) par
rapport aux coordonnees r notee par un vecteur. Ainsi le courant de spins
j a neuf composantes a,j proportionnelles a daa/drr La loi de conserva-
tion (9.7) vient de 1'invariance par rotation de 1'Hamiltonien microscopique
(=> [Sio(,%] = 0). Cette equation hydrodynamique suppose qu'un equilibre
thermodynamique local a ete atteint par I'aimantation et done que 1'evolution
hydrodynamique est sumsamment lente. En presence d'un champ magnetique
exterieur, la precession de I'aimantation est en general trop rapide ([Stoti %] ^
0). Lorsqu'on se place dans un referentiel precessant a la frequence de Larmor
autour du champ magnetique, I'aimantation est stationnaire et en equilibre
thermodynamique. L'equation hydrodynamique (9.7) doit done etre interpreted
dans ce referentiel. Dans le referentiel du laboratoire la dynamique des spins
comporte alors un terme supplementaire associe a la precession uniforme, [3]
ou 7 est le facteur gyromagnetique des spins 5. Pour un systeme paramagneti-

que, les relations constitutives couplent en general les flux d'aimantation ja et
d'energie je,
1. A titre d'exemple, les equations constitutives d'un liquide sont
ou P et T sont la pression et la temperature du fluide. r\ et £ sont les viscosites de cisaillement

et de volume, et K la conductivite thermique. Les gradients de pression et de temperature,
sont relies aux gradients de densite et d'energie par les identites thermodynamiques
ou X =p,T.
Hydrodynamique des spins 185
parce que le renversement d'un spin au cours d'une collision ne pent avoir lieu
que si son energie Zeeman est convertie en energie cinetique (conservation de
1'energie). Le coefficient de diffusion de spins Dff est en general un tenseur,
mais se reduit a une constante pour un systeme isotrope. Les coefficients de
couplage Z/i2 et L 2 i etant petits, les modes hydrodynamiques associes a la
diffusion de spins et de la chaleur Q = e(r, t) — ^p(r, i) se decouplent
II y a done trois modes hydrodynamiques: la diffusion transverse de spins

((jj =f j\h\ = —iDpk2), la diffusion longitudinale de spins (a; = — iD^k2) et la
diffusion de la chaleur (a; = —zDgA; 2 ).
Exercice: Etablir ces relations de dispersions et montrer que le coefficient de

diffusion de la chaleur est donne par DQ = K/(pCp) ou K est la conductivite ther-
mique et Cp la chaleur specifique par unite de volume.
Lorsque le systeme etudie a une transition du second ordre qui brise une
symetrie continue (de rotation pour les aimants), les modes hydrodynamiques
changent profondement de nature. En effet, en dessous de Tc apparaissent
un ou plusieurs modes hydrodynamiques nouveaux, associes aux fluctuations
transverses au parametre d'ordre de grande longueur d'onde A (theoreme de
Goldstone [4]). Fondamentalement, ces fluctuations sont lentes (et done hydro-
dynamiques) parce que les forces de rappel qui ramenent le parametre d'ordre
vers 1'equilibre tendent vers zero lorsque A tend vers 1'infini. Les fluctuations,
etant transverses au parametre d'ordre, tendent a restaurer la symetrie qu'il
brise. Pour un aimant, les modes hydrodynamiques associes sont les ondes de
spins. Pour un suprafluide, les fluctuations de la phase du parametre d'ordre
engendrent un supercourant qui permet de transporter de la masse ou de
1'energie sans dissipation. Pour un supraconducteur, les fluctuations de phase
engendrent des fluctuations de charge qui oscillent a la frequence plasma parce
que 1'interaction Coulombienne est a longue portee: il n'y a pas de modes hy-
drodynamiques, sauf au voisinage de la temperature critique (cf. Chap. 6(11)).
Les modes de fluctuations transverses au parametre d'ordre sont appeles modes
de Goldstone, a cause du theoreme de Goldstone precedemment mentionne,
qui associe un ou plusieurs modes hydrodynamiques a une symetrie continue
que brise le parametre d'ordre. Les systemes d'Ising, n'ont pas de symetrie
continue, et par consequent il n'existe pas de modes de Goldstone.
Ces idees peuvent etre developpees concretement pour un aimant ferro-
magnetique. En 1'absence d'anisotropie, 1'energie libre ne depend pas de la
direction de la densite d'aimantation spontanee oc a. Comme cette direction
est arbitraire, on peut la faire tourner avec un champ magnetique infinitesimal

sans cout energetique. Puisqu'une rotation globale des spins ne coute aucune
energie, il ne faudra qu'une tres petite energie pour faire varier la direction
de 1'aimantation sur une tres grande longueur d'onde A = Ztr/k. Imposons des
conditions aux limites telles que les spins de part et d'autre de 1'echantillon
fassent un angle 9. Si on admet que d'un site a 1'autre les spins (consideres
comme classiques) font dans la direction x une rotation 80 — 9a/Lx oil a
est la maille atomique et Lx la longueur de 1'echantillon, 1'energie de cette
configuration est
E0 = —NJs2 est 1'energie de 1'etat fondamental, V le volume du systeme, a

la densite de spins et F w Jh2za2/3v la constante de raideur de spins (v est
le volume atomique v = V/N et z la coordination du reseau de dimension 3).
Au premier ordre, ce changement d'energie 5E = Eg — EQ doit etre propor-
tionnel a |Vcr|2, la seule derivee de la densite de spins invariante par rotation
dans 1'espace des spins. Cette energie de « torsion des spins » est equivalente
a 1'energie Zeeman dans un champ effectif jheff(r) = -rV 2 <r(r). En introdui-
sant un potentiel magnetique ha = — V y>a, on peut integrer le second terme
de 1'energie libre
par partie et completer ainsi la forme quadratique (V<7 + 7</p/T)2. II en resulte

que 1'energie libre
est minimale lorsque
Pour obtenir 1'equation dynamique de la densite de spins, il suffit de remplacer

H = / d?r^(Vff}2 par 7 / d?ra-heff, ce qui equivaut a une precession des spins
dans le champ effectif he/f :
On peut aussi etablir 1'hydrodynamique de la densite de spins a partir de son

equation classique du mouvement, sous la forme d'un crochet de Poisson
Hydrodynamique des spins 187
FlG. 9.1 - Representation d'une onde de spin se propageant le long du champ

magnetique (gauche), perpendiculairement au champ magnetique (droite).
et d'utiliser 1'algebre de moment cinetique2 [5] de a
pour retrouver 3 (9.17), a partir de H = Jd 3 r|(Va) 2 .

Pour obtenir la relation de dispersion des modes propres, on decrit les
fluctuations de la densite de spins transverse a a0z, comme une onde « de
spins »,
et on linearise 1'equation du mouvement (9.17) autour de CTOZ pour obtenir
ou cr0 est la densite de spins a 1'equilibre. Comme pour les systemes para-
magnetiques, il s'agit d'une relation de dispersion quadratique. Mais ici ces
modes sont reactifs et propagatifs et non pas diffusifs comme pour les systemes
paramagnetiques. Ces modes sont reactifs parce qu'il existe une force de rap-
pel vers 1'equilibre. La figure 9.1 donne une representation visuelle d'ondes de
spins: il y a une modulation spatiale de la precession des spins se propageant
soit parallelement, soit perpendiculairement au champ magnetique.
On pourrait penser que les modes hydrodynamiques d'un aimant antifer-
romagnetique sont semblables a ceux d'un ferromagnetique. II n'en est rien
2. Comme pour le spin, les autres relations s'obtiennent par permutations circulaires.
3. En effet,
II suffit alors d'integrer V'<5(r — r') par partie pour retrouver,

car contrairement au ferromagnetique, leur parametre d'ordre n(r, t), 1'aiman-

tation alternee, ne satisfait pas de loi de conservation au-dessus de la transi-
tion comme c'est le cas (cf. Eq. 9.7) pour les systemes ferromagnetiques ou
a coincide avec une quantite conservee. La section 9 decrit les modes hydro-
dynamiques de systeme ayant un parametre d'ordre plus complexe (aimants
antiferromagnetiques a plusieurs sous-reseaux, heli-aimants), en ne faisant ap-
pel qu'a des considerations de symetries et a la thermodynamique.
Les seules restrictions a 1'analyse precedente sont: (a) les deviations sont de
grandes longueurs d'ondes et de faible amplitude; (b) la dynamique est lente. II
n'y a aucune restriction sur la valeur du spin. A plus courte longueur d'onde,
les ondes de spins deviennent des modes reactifs plus ou moins bien definis
selon les mecanismes de dissipation et de diffusion possibles. II est toutefois
possible d'en donner une definition quantique precise dans la limite ou le spin
s est grand, a partir de representations approchees des operateurs de spins.
Exercice: Ondes de spins dans un champ magnetique.
1. Verifier qu'en presence d'un champ uniforme, I'equation de Block d'un aimant
ferromagnetique est
2. En linearisant cette equation autour de I'etat fondamental a = OQZ + 6a,

obtenir la dynamique de la densite de spins transverse 6a+ — Sax + i5ay et en
deduire la relation de dispersion des ondes de spins.
3. Dans un champ magnetique inhomogene, etablir une analogic avec I'equation
de Schrodinger d'une particule de masse m dans un potentiel exterieur U(r).
Quelle est la masse m et le potentiel t/(r) ?
4- On suppose que I'aimant ferromagnetique est un long cylindre oriente le long
de I'axe x de longueur L et de section suffisamment petite pour que les gra-
dients d'aimantation le long de y et z soient negligeables. Les conditions
aux limites que doivent satisfaire Vaimantation sont telles que le courant de
spins j oc Vcr s'annule aux extremites x = On suppose que le champ
magnetique est inhomogene h — h(r)z = (/IQ + Gx)z. Ecrire I 'action semi-
classique de la particule m, dans le potentiel U(x). En utilisant la regie de
quantification de Bohr-Sommerfeld, en deduire quels sont les etats station-
naires. Montrer que ces etats stationnaires correspondent a des ondes de spins
localisees spatialement a une extremite de I'echantillon [6J.
9.2 Excitations elementaires, magnons

On a considere jusqu'a present les spins soit comme des variables classiques
(vecteurs ou variables binaires dans le cas du modele d'Ising) soit comme les
generateurs du groupe des rotations dans 1'espace des spins. Les etats propres
de ces operateurs ont souvent des proprietes tres particulieres et tres differentes
selon la valeur du spin: par exemple une rotation de 4?r dans 1'espace reel
Transformation de Holstein-Primakoff 189
est necessaire pour reproduire les etats propres des spins demi-entiers alors
qu'une rotation de 2?r est suffisante pour les spins entiers. Quand un systeme
magnetique s'ordonne, les spins choisissent une direction particuliere de 1'es-
pace, et les fluctuations thermiques ne permettent pas au systeme d'explorer
toutes les directions possibles du spin. Dans ces conditions, on peut dire en
termes semi-classiques (on considere alors les spins comme des vecteurs), que
les spins ne devient que par de petits angles de leur position d'equilibre. Dans
ces conditions, il suffit d'etudier 1'efTet de petites rotations sur les etats de spins.
Les operateurs de spins peuvent dans cette limite etre representes par des bo-
sons (cf. Sec. 2.2), ce qui simplifie considerablement 1'etude des excitations
elementaires au-dessus du fondamental. Naturellement, si 1'etat fondamental
est desordonne, ce qui est le cas a une dimension (Chap. 7,10(1)), on ne peut
negliger les rotations de grande amplitude, et il devient necessaire d'aborder
le probleme en tenant compte de toute la complexite quantique des spineurs.
Pour illustrer concretement les modes quantiques, on choisit 1'Hamiltonien
magnetique
dont 1'echange est soit ferromagnetique (J > 0), soit antiferromagnetique

(J < 0). S est exprime ici en unite de h et p, est le moment magnetique
ju = QsP>B- En dehors de son importance physique, le terme d'anisotropie io-
nique D est interessant parce que suivant son orientation parallele (DS^) ou
perpendiculaire (DS^} au champ magnetique, des methodes differentes doivent
etre utilisees pour le diagonaliser. On ne prendra pas en compte les interactions
dipolaires qui sont en pratique importantes dans tout systeme ferromagnetique,
mais dont le traitement, quoique beaucoup plus lourd, est en tout point simi-
laire au terme d'anisotropie ionique.
Transformation de Holstein-Primakoff
La transformation de 1'Hamiltonien de spins en termes d'oscillateurs har-
moniques [7], part des relations (cf. Chap. 2(1))
satisfaites par les etats propres des operateurs d'un spin s sur le site i. L'etat
fondamental d'un aimant ferromagnetique se caracterise par les valeurs propres
de Sf, maximale m = s sur tous les sites. Pour lineariser la deviation de Sf
autour de — s, on introduit 1'operateur de deviation n^ = s + Sz dont les
nombres quantiques sont n = s + m. Les etats propres |n) de fij correspondent
aux etats propres m) de Sz oil n = s + m. On peut alors recrire 1'equation
precedente en terme de n
Ceci suggere 1'introduction des operateurs d'oscillateur harmonique [10]
en fonction desquels les operateurs de spins s'expriment comme
ou fi(s) = y 1 — aldi/ls. Cette transformation preserve les relations de com-

mutations si les operateurs a et a* sont des bosons, c.-a-d.
Exercice: Verifier I'equivalence des relations de commutations (9.36).
Le nombre de bosons excite sont les valeurs propres de Toperateur nombre

fii = s + Sf = a\tti. Si les TT.J etaient independants, leurs nombres moyens a
Tequilibre thermique (n^) seraient donnes par la statistique de Bose-Einstein.
La transformation de S a a^,a, due a Holstein et Primakoff, est non-lineaire
et n'est interessante que si Ton peut developper la racine carree au premier
ordre (a la rigueur au second ordre). Apres une transformation dans 1'espace
de Fourier, il est alors possible d'exprimer 1'Hamiltonien comme une somme
d'oscillateurs harmoniques independants, qu'on interprete comme les excita-
tions elementaires du systeme. Cette transformation suppose implicitement
que 5 soit grand. Alors que les relations de commutations sont preservers par
la transformation non-lineaire, elles ne deviennent qu'approximatives des que
Ton developpe la racine carree. Done la transformation de Holstein-Primakoff
est une approximation semi-classique (en 1/s) pour de petites amplitudes d'os-
cillation de Sj_. La transformation d'Holstein-Primakoff a une interpretation
geometrique simple a la limite classique. En effet, la quantite 1 — x ou n = xs
est la projection du vecteur unitaire parallele au spin sur 1'axe z. Soit 0, Tangle
de projection stereographique de la sphere de rayon unite sur le plan tangentiel
au pole sud. La geometric dessinee sur la figure (9.2) montre que sin2 9 = x/2,
et done ,/n = |a| = ^/2ssinO, qu'on interprete comme « 1'amplitude » d'os-
cillation du spin i, est proportionnel a Tangle de projection stereographique.
Quant a la projection stereographique du vecteur unitaire parallele au spin,
elle s'exprime en terme de a comme 2\a\/^2s — \a\2.
FlG. 9.2 - Projection stereographique d'un vecteur sur la sphere de rayon s sur un
plan tangentiel au pole sud. L'amplitude a de Holstein-Primakoff est /'arc sous-tendu
entre I'extremite de S et le pole sud.
La procedure suivie dans la section 3.8(1), permet de diagonaliser 1'inter-

action d'echange en passant a 1'espace de Fourier,
Les relations entre a^ et aj^ s'obtiennent naturellement par conjugaison com-

plexe. Les a^ et a! sont les operateurs d'annihilation et de creation du ma-
gnon de vecteur d'onde k. Le passage des operateurs de spins Si+ et Si~
aux operateurs a^ et al a ete realise par un changement de variables. Ici,
le formalisme de seconde quantification apparait comme un changement de
representation et n'a pas de nouveau contenu physique. Les operateurs de
spins se developpent en termes des nouveaux operateurs a^ jusqu'au troisieme
ordre comme
Ces relations permettent de diagonaliser 1'Hamiltonien. L'energie Zeeman ex-

primee en fonction des operateurs de magnons,
est bien la somme d'excitations elementaires harmoniques. Pour une interac-

tion d'echange ferromagnetique entre plus proche voisin, il suffit de sommer
les contributions d'echange sur les positions relatives 6 des ions voisins comme
En negligeant les termes du quatrieme ordre et en designant par z la coordi-

nation de chaque site (le nombre de voisins),
On definit la somme sur le reseau cristallin
qui a une expression simple sur un reseau cubique avec un echange entre plus
pro dies voisins,
ou a est la maille cristalline. Comme la moyenne sur le reseau des 77^ est nulle
1'Hamiltonien d'echange prend lui aussi une forme harmonique,

Ont ete negliges les termes anharmoniques, qui apparaissent dans 1'approxi-
mation d'Holstein-Primakoff au premier ordre (par 5f5|) et au troisieme ordre
(par S^S^~). La separation entre terme harmonique et anharmonique n'est bien
definie que si les operateurs de creation et d'annihilation sont ordonnes selon
une convention precise (cf. Annexe B): la convention « normale » consiste a
mettre tous les operateurs de creation a gauche et tous les operateurs d'anni-
hilation a droite: par exemple le terme ol aâqaq doit etre recrit comme
Dans 1'Hamiltonien d'echange, les termes harmoniques generes par le second

terme de (9.49) ne contribuent pas a 1'Hamiltonien final (9.48) a cause de la
regie de somme (9.47). L'effet des termes anharmoniques restants est analyse
dans la section 6. Le terme d'anisotropie ionique est interessant car selon son
orientation relative au champ magnetique, il se diagonalise par des methodes
differentes. Lorsque 1'anisotropie conserve la symetrie axiale z,
ou comme precedemment ont ete negliges les termes d'ordre quatre. Pour cette
symetrie axiale, 1'Hamiltonien total H — HZ + Hex + T-ia est bien represente
par un ensemble d'oscillateurs harmoniques de frequence uj^
L'interpretation physique est alors claire: les excitations de basse energie au-
dessus de 1'etat fondamental dont 1'energie est E0, sont des ondes de spins
de vecteur d'onde k. Elles se comportent comme des excitations elementaires
(magnons) independantes les unes des autres. Elles portent chacune une unite
h de moment angulaire. Les operateurs al et a^ augmentent et diminuent
leurs nombres d'une unite. Cette description n'est consistante que si le temps
de vie des magnons reste long compare a leur periode 2^/0;^. Ce sont les
termes anharmoniques, negliges dans (9.51), qui « diffusent » les magnons
entre eux. Ces processus determinent leur temps de vie. On peut montrer
qu'aux grandes longueurs d'ondes, le temps de vie r/. des magnons est tres
grand, h/Tk ~ F(/ca) 4 , ou F = zJH2a2s/3 est la constante de raideur de spins
(cf. Eq. (9.51), dans 1'approximation de Holstein-Primakoff. Dans cette limite
de grande longueur d'onde, les magnons coincident avec les modes hydrodyna-
miques discutes dans la section precedente 4 . Comme la relation de dispersion
4. F est en pratique renormalise par les termes non-lineaires pour donner la constante de
raideur F qui intervient dans 1'approche hydrodynamique.
cj^ = jH + Dh(2s + 1) + Ffc2 est quadratique, on a toujours co^rk » 1, c.-

a-d. les magnons sont des modes bien definis. Aux courtes longueurs d'ondes,
le temps de vie des magnons induit par les termes anharmoniques devient
beaucoup plus court: les magnons ne sont plus toujours bien definis.
Pour une anisotropie axiale, la relation de dispersion (9.51) des magnons
presente un « gap » d'anisotropie A = Dh2(2s + 1) meme en champ nul. En
effet, lorsque D > 0, il faut payer 1'energie d'anisotropie pour diminuer \SZ\
d'une unite.
Une anisotropie transverse selon 1'axe x, brise 1'invariance par rotation
autour de 1'axe z. Le terme d'anisotropie ionique n'est alors plus diagonal. En
effet,
L'anisotropie ionique couple les magnons dont les vecteurs d'ondes sont k et
-k
L'Hamiltonien total n'est plus diagonal dans la base de magnons de Holstein-

Primakoff. II s'ecrit formellement comme
ou EQ, £k et A^ sont respectivement
Les Ajj. sont ici independants de k, car 1'anisotropie ionique est une interaction
ponctuelle (comme 1'interaction electron-phonon donnant lieu a la supracon-
ductivite). Lorsque 1'interaction dipolaire (a longue portee) est incluse, 1'Ha-
miltonien (9.56) garde toujours la meme forme mais la dependance des energies
£k et A^ avec k est differente [8]. Get Hamiltonien peut etre diagonalise par
une « rotation » dans le sous espace des magnons (k, —k) [9, 11]. En effet,
1'Hamiltonien (9.56) se recrit sous forme matricielle comme
ou Hk est une matrice 2 x 2 et X^ le vecteur d'operateur
Une transformation unitaire ne permet pas de diagonaliser H^. En effet, il faut

preserver les relations de commutation satisfaites par les operateurs a^, pour
decrire des oscillations harmoniques. II faut pour cela une transformation de
Bogoliubov S telle que ozS<jzS^ = 1. Soit le commutateur
et designons par c^ les operateurs qui diagonalisent 'H (9.60) et Y^. le vecteur
d'operateur
analogue a X^. Soit Sk la transformation de Bogoliubov permettant de passer

de yk a Xk = SkYk
Pour preserver la relation de commutation (9.62) (c.-a-d. [c^cl] = 1, ou

[Yk, Y , ] — oz)1 on verifie que S doit satisfaire
ce qui impose la relation
entre uk et vk, qu'on peut interpreter comme une rotation hyperbolique (uk =
cosh^, vk — sinh^). Enfin, pour mettre 1'Hamiltonien sous forme diagonale,
il faut que y\E^Yk = XlH^X^, ce qui compte tenu de (9.66) equivaut a
Ek est la « valeur propre » de H^. En terme des composantes uk et y^, ce

systeme homogene d'equations lineaires
a une solution non-triviale seulement si le determinant est nul, ce qui definit

la relation de dispersion des magnons
A la limite k —> 0, la frequence de resonance u! = j\/H(H + Ha) augmente

avec le champ d'anisotropie Ha — 2Dh2s/^, ce qui permet de determiner sa
valeur. Les magnons n'ont pas de « gap » d'anisotropie en champ mil (tu — 0),
contrairement au cas d'une anisotropie axiale. Si ^ est la phase de A^ =
(Ajj. exp(i0jj, la matrice 5fc est alors
L'Hamiltonien (9.56) est une somme d'oscillateurs harmoniques independants,
oil EQ — EQ + 2^k(^k ~ ^k)' ês m°des propres correspondants sont des

combinaisons lineaires de magnons se propageant dans des directions opposees.
Si on veut avoir une idee intuitive de ces modes, on peut prendre la limite k — 0
et dessiner le mouvement de precession d'un vecteur unitaire parallele aux
spins (limite classique). On voit que ce vecteur decrit un mouvement elliptique,
dont I'asymetrie depend du rapport Dh2s//j,H entre 1'anisotropie ionique et le
champ exterieur (voir Fig. 8.4).
Dans la theorie BCS de la supraconductivite, la transformation de Bogoliu-
bov permet aussi de diagonaliser 1'interaction attractive entre deux electrons
se propageant dans deux directions opposees. La seule difference est que la
matrice S est alors unitaire car les electrons sont des fermions.
9.3 Interactions dipolaires et modes magneto-

statiques
Dans la section precedente, on n'a considere que des interactions a courte
portee (echange, anisotropie ionique). Dans ce cas, la frequence des ondes de
spins tend a la limite k -> 0 vers la frequence de precession de 1'aimantation
uniforme, donnee par 1'equation de Bloch,
L'interaction dipolaire, en 1/r3, ne decroit pas suffisamment rapidement pour

que 1'energie dipolaire totale soit independante de la forme de 1'echantillon
puisque fv l/r3d?r est de 1'ordre de 1'unite. Lorsque la longueur d'onde A =
27T/A: des modes etudies devient comparable a la taille de 1'echantillon, on
doit tenir compte des conditions aux limites du champ electromagnetique a
la surface de 1'echantillon (la composante de 6(r, w) normale a la surface et la
Modes magnetostatiques 197
composante tangentielle de h(r,uj) doivent etre continues). Celles-ci induisent

des charges magnetiques de surface (m(r,o;)) oscillant a la meme frequence
ijj. Ce champ electromagnetique reagit alors sur les spins, dont les modes
de precession sont plus complexes. L'equation dynamique des spins, c.-a-d.
1'equation de Bloch, doit etre resolue simultanement avec les equations de
Maxwell du champ electromagnetique. Les modes propres resultants sont ap-
peles modes magnetostatiques (ou mode de Walker [12, 13]) et sont les vrais
modes propres du systeme aux grandes longueurs d'ondes.
A titre d'exemple, on etudie les modes magnetostatiques d'un cylindre
vertical dont le diametre a est petit compare a sa longueur. On decompose
1'aimantation entre ses fluctuations transverse ra(r) exp(—iuot) et sa valeur a
1'equilibre MQZ ainsi que les fluctuations du champ magnetique h(r,t) de HQ,
soit
On cherche les solutions stationnaires satisfaisant 1'equation de Bloch (9.74)

linearisee,
On definit les deux polarisations « circulaires » du champ et de 1'aimantation,
dont les susceptibilites (m^ = X^h^) dynamiques
sont diagonales (cf. Eq. (9.78). Au voisinage de la resonance uj w jH0, x+

est negligeable devant x~ De plus, champ et induction magnetique, h et b
doivent satisfaire les equations de Maxwell
ou K(UJ) ~ x~/2. Pour determiner les modes propres on introduit le potentiel

scalaire magnetique
de fagon a reduire (9.82) en une equation scalaire,

ou
(p, 9, z sont les coordonnees cylindriques de r). Les deux polarisations « circu-
laires » s'expriment en terme de leurs composantes en coordonnees cylindriques
comme
On cherche d'abord des modes propagatifs le long de 1'axe du cylindre, tel que
1'aimantation m~(p,6,z) et le champ h~(p,6,z) ne dependent pas de 0. Le
potentiel magnetique (p doit alors etre de la forme
de fagon a ce que
La continuite de la composante tangentielle (hg, hz) de h a la surface du

cylindre impose la continuite de (p et la continuite de bp, celle de dip /dp +
K(d(pfdp + tp/p) avec K = 0 a 1'exterieur du cylindre. Lorsque (I + K) > 0,
(ui > j(H + M 0 /2)), les solutions / de 1'equation radiale (9.84) sont des fonc-
tions de Bessel modifiees et ne sont pas physiquement acceptables car / —> oo
lorsque p —> 0 ou —> oo. Par consequent, il ne peut y avoir des modes propaga-
tifs que lorsque 1 + K < 0. Au voisinage de la frequence de Larmor, K —> —oo,
la condition aux limites en p = 0 devient alors simplement df /dp + f /p = 0.
Les solutions de (9.84) satisfaisant cette condition aux limites sont alors
ou les A n sont determines par la condition Ji(A n a) = 0. Sachant que (p est une
solution de 1'equation de Helmoltz, V^Ji(A n p) exp(i#) = — J\(\np] exp(i#)/A£,
les frequences des modes magnetostatiques sont determines par la condition
Ac(u;n) = -k2/\2n (cf. Eq. 9.84) soit
On peut contraster ce comportement en I/A;2 des modes magnetostatiques avec

la dispersion FA;2 des ondes de spins. Pour cette raison, les modes magnetosta-
tiques ne sont importants qu'aux grandes longueurs d'ondes. Us sont egalement
tres sensibles a de lentes variations de « potentiels » sur 1'echantillon, produit
par exemple par un gradient de champ magnetique. La figure (9.3) illustre le
spectre des modes magnetostatiques en presence d'un tel gradient [14]. Pour
Thermodynamique des magnons igg
FIG. 9.3 - Spectre de modes magnetostatiques d'un cristal cylindrique d'Helium-3

solide, en presence d'un petit gradient de champ, qui localise spatialement les modes
(d'apres D.D. Osheroff et M.C. Cross).
des valeurs de k plus importantes, les conditions aux limites sur h et b n'in-
fluent plus sur la dynamique des spins. Dans ce cas, seule 1'equation de Bloch
controle les modes collectifs des spins. II suffit alors de suivre la procedure
suivie dans le paragraphe precedent pour diagonaliser 1'Hamiltonien dipolaire
par une transformation de Bogoliubov, et obtenir la relation de dispersion des
ondes de spins qui depend alors de la direction de propagation de 1'onde de
spins relative au champ magnetique.
9.4 Thermodynamique des magnons

A sumsamment basse temperature, peu de magnons sont excites thermi-
quement et leurs interactions non-lineaires sont negligeables. Les magnons sont
alors des modes d'oscillateurs harmoniques « purs » et satisfont a une statis-
tique de Bose-Einstein: a temperature T, il y a (n^), avec
magnons de vecteur d'onde k et de frequence wk excites. Ces modes hy-

drodynamiques affectent les proprietes thermodynamiques d'un aimant ferro-
magnetique. Ainsi, il y a une diminution de 1'aimantation par unite de volume
On passe de n^ a n^ par transformed de Fourier des a;. Si 1'anisotropie ionique

et le champ magnetique sont negligeables, 1'energie des magnons dans un cristal
cubique est dans la limite des grandes longueurs d'ondes (9.51)
ou d ~ 1,2,3,... est la dimension de 1'espace. Dans ces conditions, la dimi-

nution de 1'aimantation est donnee par la densite totale de tous les magnons
excites,
ou Q = 2, 2?r, 4 7 r , . . . est Tangle solide total en dimension d = 1, 2, 3 , . . . . Cette

suppression de 1'aimantation, due aux fluctuations hydrodynamiques, se reduit
apres changement de variable a
A une et deux dimensions, 1'integrale Id diverge pour les petites valeurs de

x comme l/x (ID) et In a; (2D). Ce sont les magnons de grandes longueurs
d'ondes et de petites energies huj^ qui donnent cette contribution divergente.
En termes physiques, la rigidite des spins aux grandes longueurs d'ondes n'est
pas suffisante pour maintenir un ordre a longue distance a une et deux dimen-
sions. A ID, on verifie que meme a T — 0, le systeme n'est pas ordonne a cause
des fluctuations quantiques de grandes longueurs d'ondes qui sont sufHsantes
pour detruire le ferromagnetisme5. L'etude des excitations de basses energies
de ces systemes hautement quantiques est abordee au chapitre 10(1).
A trois dimensions /3 = <y/7r/2C(3/2), ou la fonction zeta vaut C(3/2) « 2.37
et
C'est la loi de Bloch en T3/2 [15]. Dans 1'etude du champ moyen (Chap. 5), les
seules excitations thermodynamiques retenues sont les renversements de spins
individuels dans leur champ moleculaire hm. Leurs contributions donnent un
comportement exponentiel de M(T) — M(0) a basse temperature. Dans cette
limite, les fluctuations hydrodynamiques ont une contribution beaucoup plus
importante a la thermodynamique que les excitations associees au retourne-
5. A 2D, les fonctions de correlations decroissent a T — 0 avec une loi de puissance (cf.
Chap. 7(1)), indiquant un quasi-ordre a longue distance.
Termes non-lineaires 201
ment d'un seul spin. De fagon generale, 1'energie libre d'un gaz de bosons est 6
si bien que leur energie interne U = d(fiF}/d[3 et leur chaleur specifique C =

dU/dT sont donnees par
ou x = Huj^/kftT. La chaleur specifique est a basse temperature egalement en

3 2
r/,
ou C(5/2) ~ 1.34. Si on veut obtenir la chaleur specifique a plus haute tempe-

rature, il est necessaire de tenir compte de tout les termes non-lineaires qui
interviennent dans le developpement de s en terme de a et a^. En pratique, au
dela du domaine de validite de 1'approximation des « ondes de spins », 1'ap-
proximation du champ moyen discutee au chapitre 5(1) est la seule alternative
raisonnable, sauf a une dimension (cf. Chap. 10(1)).
9.5 Termes non-lineaires

Dans la section 2, on a reduit 1'Hamiltonien de spin (9.25) en negligeant
entre autres les termes d'interaction entre quatre magnons (a!/aLaj c aq5(k +
q — k' — q')) qu'on peut interpreter comme une diffusion de deux magnons
initialement dans les etats k et q en deux magnons k' et q'. A cause de ces
termes d'interactions les magnons ne sont pas exactement les modes propres
du systeme meme a temperature nulle [16].
De fagon plus precise, les contributions dominantes d'ordre 4 sont celles
de 1'Hamiltonien d'echange. Un traitement approximatif consiste a ne conser-
ver que les termes biquadratiques parmi les termes quartiques: on neglige les
termes pour lesquels on ne peut factoriser un terme du type a l a ^ - Cette ap-
proximation, dite de la phase aleatoire, est fondee sur 1'idee qu'il n'y a pas de
coherence entre des magnons de vecteur d'ondes differents. Cette approxima-
tion n'est pas toujours satisfaisante: en presence d'une anisotropie transverse,
il y a un couplage coherent entre les etats k et —k, et les termes non-lineaires
6. La fonction de partition est en effet obtenue en sommant sur tous les etats
FlG. 9.4 - Dependence de I'aimantation du compose CsNiF%, un ferromagnetique

quasi-unidimensionnel en fonction de la temperature. La ligne pointillee tient compte
des termes d'ordre 4 de I'Hamiltonien d'echange pondere par la population thermique
des magnons. La ligne pleine inclut egalement les excitations non-lineaires (solitons)
decrites au chapitre 10(1).
peuvent dans certains cas donner lieu a des etats lies entre magnons. L'ap-
proximation de phase aleatoire permet neanmoins d'estimer le deplacement en
frequence induit par les autres magnons. Dans cette approximation,
On peut reduire cet Hamiltonien biquadratique en un Hamiltonien harmonique

effectif en prenant la valeur moyenne des populations thermiques de a j a ^ et
ttqaq. Cet Hamiltonien effectif est obtenu en developpant les 77^. au quatrieme
ordre et en effectuant la moyenne angulaire,
On peut interpreter le facteur 12, comme une renormalisation de la constante

de raideur de spin I" —> 72T. II y a une diminution de la constante de raideur
a haute temperature qui affecte les proprietes thermodynamiques, et donnent
des deviations a la loi de Bloch (cf. Fig. 9.4) [17]. Le deplacement en frequence
des modes collectifs en fonction de la temperature est facilement observable
soit en resonance electronique, soit en diffusant des neutrons sur les magnons
excites thermiquement.
Spectroscopie d'ondes de spins 203
9.6 Spectroscopie d'ondes de spins

Comment peut-on exciter des ondes de spins a T = 0? Si on applique un
champ electromagnetique spatialement inhomogene h(r, t} = h0 cos(q r — tut),
ou ho est perpendiculaire a 1'aimantation a 1'equilibre, 1'Hamiltonien Zeeman
d'inter action entre les spins et ce champ inhomogene est
avec 5 + (q) — \/2soq et /i (q) = /ioexp(=Fia;t)/2. II y a un couple MOx h

exerce sur 1'aimantation: une aimantation transverse a M0 modulee spatia-
lement par le vecteur d'onde q apparait. Cette aimantation m(q) oscille a
la frequence du champ magnetique inhomogene h. Lorsque cette frequence
coincide avec la frequence u;q de 1'onde de spin de meme vecteur d'onde, il
y a une resonance. II est ainsi possible de faire la Spectroscopie des ondes de
spins par resonance. On peut quantifier la reponse m(q), en determinant la
susceptibilite transverse x+_(q, o>) ~ 2xzx(q,<^) — L'equation du
mouvement de (aqexp(ia;t)) est
ou % est 1'Hamiltonien d'onde de spins (9.51). On en deduit les susceptibilites

transverses ((S+) — x+-h~)
(y.iuij
Les modes d'ondes de spins sont les poles de la susceptibilite transverse. Le
temps de vie r^ = l/7q oc l/(Tq4) des magnons a ete introduit dans (9.107)
de fagon phenomenologique. L'expression (9.107) traduit la nature elementaire
des ondes de spins, puisque le systeme repond exclusivement a la frequence cjq
lorsqu'il est excite par un vecteur d'onde q. On remarque finalement que la sus-
ceptibilite est reliee aux fonctions de correlations a I'equilibre par le theoreme
fluctuation-dissipation (Chap. 8(1)). La susceptibilite (9.107) determine ainsi
les fonctions de correlations transverses
a partir desquelles on peut egalement tirer les fonctions de correlations spatio-

temporelles par transformee de Fourier. Les informations contenues dans les
mesures de susceptibilite dynamique sont done tres precieuses puisqu'elle deter-
minent toutes les fonctions de correlation spatio-temporelles a I'equilibre.
FlG. 9.5 - Representation du pompage parametrique de paires de magnons par un

champ oscillant spatialement uniforme
9.7 Pompage parallele

Une excitation parametrique par un champ magnetique oscillant parallele-
ment a 1'aimantation a 1'equilibre permet egalement de generer des ondes de
spins de vecteur d'onde arbitraire. Cette methode d'excitation est non-lineaire.
En effet, 1'Hamiltonien Zeeman associe a un champ spatialement uniforme
oscillant le long de z est
Mais en presence d'une anisotropie transverse ou d'interactions dipolaires, les

aj, ne sont plus les modes propres du systeme. On peut neanmoins trouver les
nouveaux modes propres par diagonalisation dans la base des c^. En exprimant
les a^ en fonction des c^, 1'Hamiltonien decrivant 1'excitation parametrique
parallele a 1'aimantation s'ecrit
Le dernier terme decrit la creation de deux magnons se propageant dans des

directions opposees comme 1'illustre la figure 9.5. C'est le pompage parallele de
magnons transverses par un champ longitudinal. Le mouvement de precession
de 1'aimantation qui en presence d'anisotropie transverse n'est plus circulaire
mais elliptique permet de visualiser ce couplage: la composante mz de 1'ai-
mantation n'est plus constante au cours du temps mais oscille a deux fois
la frequence de precession transverse. Un champ magnetique longitudinal se
couple a cette aimantation longitudinale: si la frequence d'excitation est le
double de la frequence de precession, il y a resonance. On peut ainsi exciter
tous les magnons dont les frequences uj^. sont telles que
Autres representations 205
9.8 Autres representations

Les magnons considered precedemment correspondent aux modes linearises
autour de 1'etat fondamental ferromagnetique. Dans les systemes uni- et bi-
dimensionnels, il n'y a pas d'ordre a longue distance, et il est impossible de
definir des modes linearises autour d'un etat desordonne. Jacques Villain [18]
a montre qu'il etait neanmoins possible de definir des modes d'ondes de spin,
tant que leur longueur d'onde restait inferieure a la longueur de correlation.
Cette methode est congue pour des systemes ayant une anisotropie planaire,
favorisant 1'alignement des spins dans un plan. On represente les operateurs
de spins en terme de Sz et d'un operateur d'angle <$,
qui satisfont les relations de commutations
A la limite semi-classique, S+ et Sz sont les composantes de S dans le plan x-y

et selon z. L'angle <3> est alors Tangle entre la projection du spin et x dans le
plan x-y. On remarque que <£ et Sz sont des variables canoniques conjuguees
comme le sont la position x et 1'impulsion px en mecanique quantique, et
satisfont par consequent une relation d'incertitude 6$ x 5SZ w 1. II n'est done
pas possible de maintenir S completement dans le plan x — y sans delocaliser
la variable angulaire. Ceci explique pourquoi 1'interaction d'echange n'est pas
toujours suffisante pour « localiser » les variables de spins dans les systemes
de basse dimension. II est neanmoins possible de definir des excitations locales
analogues a des ondes de spins en developpant la racine carree (9.112) dans la
limite semi-classique (S grand). La difference essentielle avec les magnons de
Holstein-Primakoff est que 3> et Sz sont les variables quantifiers et non pas les
deviations par rapport a 1'etat fondamental.
Une autre representation interessante est celle des bosons de Schwinger
[19]. Les operateurs de bosons a et b sont definis en fonction des operateurs de
spin par
ou les occupations na — aâ et n& = tfb des bosons doivent satisfaire la

contrainte
Cette contrainte contient evidemment toute la physique des spineurs. L'ap-

proximation des ondes de spins consiste a negliger cette contrainte (9.115). Une
approximation intermediaire consiste a introduire un potentiel (par un multi-
plicateur de Lagrange) dans 1'Hamiltonien afin que le minimum de 1'energie
ait lieu quand la contrainte est satisfaite. La norme du spin n'est alors egale a
s qu'en moyenne: ceci revient a dire que les spins sont « mous » [20].
9.9 Methodes hydrodynamiques

II est possible de generalise! la transformation de Holstein-Primakoff aux
antiferromagnetiques simples et aux ferrimagnetiques (voir probleme C.I.4,
Annexe C). Pour les aimants plus complexes, comme les antiferromagnetiques
a sous-reseaux non-colineaires ou les heli-aimants, la complexite du parametre
d'ordre est telle qu'il est difficile de quantifier les deviations des spins de 1'etat
fondamental. On a dans ce cas recours a une description hydrodynamique (cf.
Sec. 1) qui, bien que phenomenologique, est tres generale, puisque basee sur
les lois de conservation et les symetries du systeme [21].
Cette approche est fondee sur les proprietes suivantes. Une deviation de
1'equilibre de la plupart des degres de liberte d'un systeme compose d'un
grand nombre de particules relaxe vers un equilibre local en un temps de
relaxation microscopique (rc). Cependant, quelques variables macroscopiques
« hydrodynamiques » relaxent beaucoup plus lentement, soit a cause des lois de
conservation qui sont les consequences des symetries de I'Hamiltonien micro-
scopique, soit a cause d'un ordre a longue distance. L'etat thermodynamique
du systeme brisant une symetrie continue, doit etre caracterise par une nou-
velle variable hydrodynamique. Intuitivement, les variables conservees relaxent
lentement, parce que les lois de conservations interdisent une relaxation locale.
Elles doivent etre « transporters » sur des distances comparables a la longueur
d'onde caracteristique de la deviation de 1'equilibre. On s'attend done a ce
que le temps de relaxation soit d'autant plus grand que les longueurs d'ondes
caracteristiques le sont. On a egalement vu que les variations de grandes lon-
gueurs d'ondes transverses a la direction brisant la symetrie (la direction « fa-
cile » de 1'aimant) relaxent lentement parce que les forces de rappel deviennent
infmitesimales lorsque la longueur d'onde tend vers Pinfini.
L'hydrodynamique decrit la dynamique des variables conservees de grandes
longueurs d'ondes et de basse frequence a;, tous les autres degres de liberte
atteignant un equilibre local en un temps T <C a;"1. Les equations de 1'hydro-
dynamique supposent de plus que (a) les deviations de 1'equilibre peuvent etre
developpees en puissance des gradients spatiaux; (b) les forces de rappel vers
1'equilibre soient lineaires dans les deviations.
Modes hydrodynamiques d'aimants complexes

L'energie et la densite de spin sont des variables conservees, meme en 1'ab-
sence de symetrie brisee. Ce sont toujours des variables hydrodynamiques. En
presence d'une symetrie brisee, d'autres variables hydrodynamiques peuvent
apparaitre suivant la nature du parametre d'ordre. Ce n'est pas le cas pour un
ferromagnetique, car le parametre d'ordre, la densite de spins est deja une va-
riable conservee. Par contre, dans un antiferromagnetique le parametre d'ordre
est la densite de spins alternes n(r, t). Les fluctuations transverses a ce pa-
rametre sont alors de nouvelles variables hydrodynamiques. II faut en general
deux angles QI et 02 pour specifier 1'orientation de n(r) par rapport a sa position
Modes hydrodynamiques d'aimants complexes 207
d'equilibre. Pour un parametre d'ordre non-colineaire (heli-aimant, antiferro-

magnetique avec reseaux non-colineaires), il faut trois angles #i,#2,#3 = 0,
pour specifier une rotation arbitraire du parametre d'ordre.
Pour exprimer 1'equilibre thermodynamique local des variables a, 0, on uti-
lise un champ magnetique effectif qui determine la densite locale de spins par
1'intermediaire de la susceptibilite du systeme
On suppose x diagonal dans la base choisie. En ce qui concerne les champs

thermodynamiques </> conjugues aux angles 9 specifiant 1'orientation locale du
parametre d'ordre, il faut distinguer deux cas. S'il n'y a aucune anisotropie
magnetique, une rotation uniforme du parametre d'ordre ne coute aucune
energie, et les champs thermodynamiques </> sont conjugues aux gradients des
angles 0, [22]
On a egalement suppose que le tenseur de raideur F est diagonal. Dans ces

conditions, il est possible d'integrer la differentielle de 1'energie interne locale
pour obtenir le changement d'energie libre AF a temperature constante,
Si de plus, il existe une energie d'anisotropie associee a une rotation uniforme

du parametre d'ordre, il faut ajouter a (9.119), 1'energie libre d'anisotropie
Fa(0] specifique au systeme etudie [23]; de meme pour 1'energie Zeeman dans
un champ magnetique —â H. Les equations dynamiques satisfaites par a et
9 peuvent etre obtenues soit a partir de 1'equation de Schrodinger, soit plus
simplement en ecrivant 1'equation du mouvement classique de a et 9 comme
des crochets de Poisson (cf. Eq. 9.18 et 9.19)
en utilisant 1'algebre de moment cinetique des variables classiques a et Ln =

d/d9a
a et L sont en effet les generateurs du groupe des rotations de 1'espace a

trois dimensions, en complete analogic avec la mecanique quantique. Dans ces
conditions, les equations dynamiques sont
ou h% = Xa1'y°'a- Ces equations peuvent etre linearisees, et apres une trans-

formee de Fourier on obtient,
La matrice A depend de 1'anisotropie du systeme et n'est pas necessairement

symetrique. A titre d'illustration, on considere un heli-aimant (voir Sec. 5.5(1))
en champ nul dont 1'anisotropie ionique est negligeable. Les tenseurs de sus-
ceptibilite et de raideurs de spin refletent 1'anisotropie de la structure: pour
un heli-aimant, on a Xi = X2 ^ Xa> les Fla sont egaux pour i,a = 1,2. Les
equations precedentes donnent trois modes hydrodynamiques correspondant
aux trois polarisations differentes des ondes de spins. Leurs relations de dis-
persion sont lineaires en k,
Les vitesses d'ondes de spins ca sont anisotropes. Ces relations de dispersion

lineaires doivent etre contrastees avec le comportement quadratique des ai-
mants ferromagnetiques. En effet le parametre d'ordre d'un ferromagnetique,
1'aimantation, coincide avec une quantite conservee, ce qui n'est pas le cas
ici. L'aimantation et les fluctuations transverses aux parametre d'ordre sont
ici des variables hydrodynamiques distinctes et ont une dynamique couplee
qui engendre cette dispersion lineaire. On peut appliquer la relation de dis-
persion (9.128) a un aimant antiferromagnetique, pour lequel susceptibilite et
la constante de raideur de spin sont isotropes. En effet, la susceptibilite d'un
antiferromagnetique de spins s a ete determinee au chapitre 5(1) (cf. Eq. 5.51):
X = Cs/2TN oil Cs « (^H}2s(s + l)/(3/ce) est la constante de Curie (par spin)
et TN — 2Jh2zS(S + l)/(3feB) oil z est la coordination du reseau. Par ailleurs,
la constante de raideur de spin est F = Jh2s2a2/2: la relation de dispersion
(9.128) des ondes de spin devient en terme des parametres microscopiques
Le meme resultat est obtenu dans le probleme 1.4 (Annexe C) en utilisant la

transformation de Holstein-Primakoff. Des qu'un champ magnetique ou une
Bibliographie 209
anisotropie est presente, certains modes ont une frequence finie a k = 0. En

effet, toute rotation uniforme du parametre d'ordre ou de 1'aimantation coute
de 1'energie. Cette energie induit un « gap » dans le spectre d'excitation.
Pour conclure, 1'existence de modes hydrodynamiques de grandes longueurs
d'ondes ne requiert pas que s soit grand. On a en effet uniquement fait appel
a des considerations de symetrics et aux lois de conservation. Par centre, si un
systeme de spins 1/2 n'a pas de symetrie brisee, ce qui est le cas a une dimen-
sion, les excitations elementaires d'une chaine de spins 1/2 ne sont plus des
ondes de spins mais des spinons qui s'apparentent plutot a des renversements
de spins individuels qu'a des modulations spatiales d'une variable hydrodyna-
mique (cf. Chap. 7(1) et 10(1)).
Bibliographie
[1] L.P. Kadanoff et P.O. Martin, Ann. Phys. 24, 419 (1963).
[2] D. Forster, Hydrodynamic Fluctuations, Broken Symmetry and Correlation
Functions, Benjamin-Cummings (1975).
[3] A.E. Ruckenstein, Ph.D thesis, Cornell University (1984).
[4] J. Goldstone, Nuov. Cim. 19, 154 (1961).
[5] H. Goldstein, Classical Mechanics p. 255 et 263, Addison-Wesley (1950).
[6] L.P. Levy et A.E. Ruckenstein, Phys. Rev. Lett. 55, 1427 (1984).
[7] T. Holstein et H. Primakoff, Phys. Rev. 58, 1048 (1940).
[8] R.M. White, Quantum Theory of Magnetism, Springer Verlag (1983).
[9] N.N. Bogoliubov, Zh. Eksp. Tear. Fiz. 34, 58 (1958) [Sov. Pys. JETP 34, 41
(1958)].
[10] F. KefFer, dans Handbuch der Physik Vol 18, Springer Verlag (1966).
[11] R. Balian et E. Brezin, Nuovo Cim. B LXIV, 37 (1969).
[12] L.R. Walker, J. Appl. Phys. 29, 318 (1958).
[13] R.W. Damon et J.R. Eshbach, J. Phys. Chem. Solids 19, 308 (1981).
[14] D.D. Osheroffet M.C. Cross, Phys. Rev. Lett. 59, 97 (1987).
[15] F. Bloch, Z. Phys. 61, 206 (1930).
[16] F. Dyson, Phys. Rev. 102, 1217 (1956).
[17] D.H. Reich, L.P. Levy et D. Hawthorne, J. Appl. Phys. 69, 5950 (1991).
[18] J. Villain, J. Physique 35, 27 (1974).
[19] J. Schwinger, On Angular Momentum, US Atomic Energy Commission Rpt.
NYO-3071 (1952).
[20] M. Azzouz et B. Dougot, Phys. Rev. B 47, 8660 (1992).
[21] A.F. Andreev et V.I. Marchenko, Zh. Eksp. Tear. Fiz. 70, 1522 (1976) [Sov.
Phys. JETP 43, 794 (1976)].
[22] B.I. Halperin et P.C. Hohenberg, Phys. Rev. 88, 188 (1969).
[23] C.L. Henley, H. Sompolinsky et B. I. Halperin, Phys. Rev. B 25, 5849 (1982).
Chapitre 10
Chaines de spins quant iques
ANS LES SYSTEMES DE BASSES DIMENSIONS, 1'eflfet des fluctuations est

D si important qu'il n'y a en general plus d'ordre a longue distance. Dans
ces conditions, il devient crucial de faire une distinction entre les fluctuations
quantiques et les fluctuations thermiques.
Les fluctuations thermiques peuplent les etats de basses energies. Au fur et
a mesure que la temperature augmente, 1'energie et la quantite de mouvement
des excitations sont « renormalisees » par leurs interactions avec les autres etats
excites [1]. Ainsi, la temperature renforce les interactions entre etats excites
sans changer fondamentalement leur nature.
Par contre, les fluctuations quantiques modifient la nature de tous les etats
d'un systeme, y compris 1'etat fondamental. Leur origine est simple: il n'est
pas possible de specifier simultanement toutes les composantes d'un spin quan-
tique. Get effet tend a restaurer 1'invariance par rotation de 1'etat fondamental
meme lorsque 1'energie classique de 1'aimant favorise un etat ordonne. Cette
competition entre I'.ordre (par 1'intermediaire de 1'energie) et le desordre (as-
socie aux fluctuations quantiques) est tres delicate a une dimension et peut se
resoudre au profit de nouveaux etats quantiques. Par exemple, la chaine X-Y
antiferromagnetique de spins 1/2 etudiee au chapitre 7(1) ne s'ordonne pas
dans un etat de Neel mais forme un liquide de spins equivalent a un liquide
de Fermi. Bien d'autres etats sont possibles. A titre d'exemple, on considere
une chaine magnetique possedant une anisotropie uniaxiale Z)(5 2 ) 2 , dont 1'
Hamiltonien generique
decrit aussi bien des interactions ferromagnetiques (A > 0) qu'antiferromagne-

tiques (A < 0). Dans ce dernier cas, en inversant les composantes x, y des spins
pairs (i = 2p, S%p -» — 5fp 5fp ~^ ~S%p) sans toucher aux spins impairs, les re-
lations de commutations des spins ne sont pas affectees et 1'Hamiltonien (10.1)
devient celui d'un « bonna fide » antiferromagnetique. Lorsque les spins sont
entiers (S = 1,2 etc.), les phases possibles a T = 0 peuvent etre representes
en fonction de D et A sur le diagramme 10.1 [4]. A part les phases ferro-
Introduction 211
FlG. 10.1 - Diagramme de phase des chames de spins entiers a T — 0 en fonction

de I'anisotropie uniaxiale D et de I'anisotropie d'echange A. // existe six differentes
phases: deux phases ordonnees (ferro et Neel), deux phases X- Y et deux phases
singulet (liquide et gazeuse). Ce diagramme doit etre contraste avec celui des chames
de spins demi-entiers (figure 10.2)
magnetique et antiferromagnetique de Neel, on trouve une phase X-Y dont

les fonctions de correlations decroissent plus lentement que celle de la chaine
X-Y de spin 1/2 rencontree au chapitre 7(1). Mais ce sont les deux phases
singulet S — 0, la phase « liquide » (de Haldane) [2, 3] et la phase « ga-
zeuse » [5] qui retiennent 1'attention. La nature completement quantique de
ces phases est immediatement apparente, si on compare ce diagramme avec
celui des chaines de spins demi-entiers (figure 10.2) ou la phase X-Y rem-
place ces phases dans cette partie du diagramme. De plus, les chaines anti-
ferromagnetiques de spins 1/2 presentent souvent des instabilites (transition
spin-Peierls [6]) vers des phases « dimerisees » ou une paire de spins voisins
se groupe pour former un etat singulet, en brisant 1'invariance par transla-
tion. Une telle diversite d'etats fondamentaux interpelle d'autant plus que les
transitions entre phases ne sont pas controlees par la temperature. La stabilite
thermodynamique entre phases est souvent decrite comme une competition
entre les differentes contributions energetiques de 1'Hamiltonien et les contri-
butions entropiques gouvernees par la temperature. Meme a temperature nulle,
une description analogue est possible pour les phases quantiques. Pour chaque
systeme, on peut definir une constante de couplage g qui controle 1'importance
des fluctuations quantiques. Par exemple, la constante de couplage d'un ai-
212 Chapitre 10: Chaines de spin quantiques
FlG. 10.2 - Diagramme de phase des chames de spin demi-entiers. II existe quatre
phases distinctes: deux phases ordonnees (ferro et Neel) et deux phases X- Y. Les
phases singulets, si elles existent, ne peuvent apparaitre que pour les tres grandes
valeurs de D. Les positions des lignes separant les differentes phases sont id tres
approximatives [5j.
mant antiferromagnetique est g2 = z/S ou z est le nombre de voisins (le plus

souvent 2 ou 4) et S le spin. Le parametre g mesure la delocalisation quan-
tique des spins et peut etre considere comme 1'analogue de la temperature
pour les systemes quantiques. Ces fluctuations quantiques sont d'autant plus
importantes que g est grand. Elles permettent d'abaisser 1'energie du systeme
comme 1'entropie diminue 1'energie libre d'un systeme classique. Ce sont ces
fluctuations qui sont a 1'origine des phases singulets « liquides » et « gazeuses »
et qui stabilisent les phases « dimerisees ». Dans tous ces etats, les correlations
entre spins sont a tres courte portee. Comparees aux phases ferromagnetiques
et antiferromagnetiques, elles peuvent etre considerees comme desordonnees
par les fluctuations quantiques, un peu comme une phase paramagnetique est
desordonnee par la temperature. Lorsque les contributions energetiques sont
comparables aux fluctuations, on rencontre les phases X-Y. Dans ces phases,
les correlations entre spins decroissent comme des lois de puissance: ce sont
des phases « presque ordonnees ». Finalement, les interactions peuvent stabi-
liser des phases ordonnees (ferromagnetique ou de Neel) a temperature nulle.
Comme pour toutes les transitions de phases, les proprietes de symetrie sont
tres importantes. L'invariance par rotation est brisee partiellement dans la
phase X-Y et completement dans la phase ferromagnetique. Dans la phase
de Neel, 1'invariance par translation est de plus brisee. Les phases dimerisees
ne brisent que 1'invariance par translation. Les phases singulet ne brisent ni
Introduction 213
1'invariance par translation, ni 1'invariance par rotation, mais des fonctions

de correlations non-locales [7] que nous discuterons. La transition entre deux
phases peut soit correspondre a un croisement entre deux niveaux d'energie
(la transition est alors du premier ordre), soit a une rupture d'une symetrie
continue, la transition de phase est alors du second ordre.
L'existence d'invariant topologique joue un role particulier dans la descrip-

tion des chaines de spins. A cause des fluctuations, le parametre d'ordre associe
aux spins a la possibilite d'effectuer des rotations completes multiples de 2yr.
Pour les systemes X-Y et ferromagnetiques, les fluctuations quantiques ne per-
mettent pas de « defaire les nceuds » du parametre d'ordre, et le nombre de
tours qu'il effectue entre x = —oo et x — +00 constitue un invariant, qu'on
appelle la charge topologique Q. Chaque defaut topologique correspond a une
excitation non-lineaire bien definie de I'Hamiltonien, le soliton. C'est une ex-
citation localisee dans 1'espace qui se propage sans dispersion [9]. L'espace des
etats peut alors etre divise en secteurs selon la valeur de Q, le nombre de
solitons. Pour les systemes antiferromagnetiques, la charge topologique n'est
pas conservee car les fluctuations quantiques permettent de passer d'un sec-
teur a 1'autre par effet tunnel (il y alors une generation spontanee de solitons
a des evenements singuliers de 1'espace-temps qu'on appelle des instantons).
Mais une rotation de 2?rQ, introduit un facteur de phase exp(2i-nSQ) dans
la fonction d'onde des spins. Ceci n'a aucun effet si les spins sont entiers
[exp(2m5lQ) = 1] et 1'effet tunnel peut induire des transitions AQ — 1 entre
secteurs. Cette generation spontanee de solitons a pour effet de detruire 1'ordre
antiferromagnetique a longue distance. Mais pour les chaines de spins demi-
entieres, ce facteur de phase ne vaut 1 que lorsque Q = 2. L'effet tunnel ne
permet plus de connecter les secteurs pairs aux secteurs impairs de 1'espace
des etats. Plus physiquement, le facteur de phase exp(2mS'Q) = 1 se tra-
duit par une difference de quantite de mouvement de HTT/a entre les secteurs
pairs et impairs qui ne peut etre absorbee. La generation de solitons par paires
est beaucoup plus difficile, ce qui stabilise les phases ordonnees (X-Y on Neel),
sauf s'il existe des interactions antiferromagnetiques suffisamment importantes
entre second voisins.
Meme si 1'etat fondamental est ordonne, la temperature excite des modes

lineaires et non-lineaires qui detruisent 1'ordre a longue distance. La presence
d'excitations non-lineaires de basse energie permet de detruire tres rapide-
ment les correlations magnetiques, car contrairement aux excitations « har-
moniques » qui ramenent le systeme vers 1'equilibre, les solitons « cassent le
parametre d'ordre » en segments disjoints. Tous les parametres physiques se
trouvent alors fortement renormalises par les fluctuations, et donnent des com-
portements inhabituels en temperature.
Vu 1'importance des excitations topologiques, il est naturel d'en faire une

etude concrete sur les aimants ferromagnetiques planaires (X-Y) ou leurs effets
sont tres caracteristiques.
10.1 Les systernes X-Y planaires a une dimen-

sion
10.1.1 Theorie des champs: equation sinus-Gordon
A la base, les solitons sont des objets classiques. On les rencontre dans de
nombreux systemes non-lineaires a une (espace) + une (temps) dimensions [8].
Farce qu'ils se pretent facilement a un codage digital, ils sont parfois utilises
comme modes de propagation dans les fibres optiques. Soit 1'aimant ID ayant
une anisotropie planaire D > 0 importante decrit par 1'Hamiltonien
dans un champ magnetique H perpendiculaire a 1'axe de la chaine. Pour les

systemes planaires, la representation de Villain [10] (cf. Sec. 9.8(1)) est tres
adaptee. La composante Sf et Tangle fa que fait la projection de Sj dans le
plan x-y, sont des variables canoniques conjuguees qui, a la limite classique
satisfont a 1'algebre de crochet de Poisson,
et engendrent les equations du mouvement
ou a est la maille du reseau et 5 = JS(S + 1). La dynamique classique du

champ de phase est done decrite par 1'equation de sinus-Gordon [11]
Lorsque le champ magnetique est suffisamment grand, la dynamique du champ

de phase effectue des petites oscillations autour de 0 = 0 (sin 0 w 0). Ce sont
des ondes de spins de vecteur d'onde q et de frequence
ou
joue le meme role que la constante de couplage et la masse d'une particule dans
la theorie relativiste d'un champ scalaire (0) de Klein-Gordon. Ni Sx, ni Sz ne
Les systemes X-Y planaires a une dimension 215
commutent avec 1'Hamiltonien: ce ne sont pas des quantites conservees. Tou-

tefois dans une theorie quantique, Faction des variables canoniques conjuguees
(Sz et <£) sur une periode est quantified en unite de la constante de Planck
ce qui a pour effet de quantifier 1'amplitude des ondes de spins ou de fagon

equivalente leur quantite de mouvement (en unite de hq) et leur energie (en
unite de Hu>).
Si on identifie c = JS2ag2 = \/2DJS2a2 avec la vitesse de la lumiere, on
verifie 1'invariance de (10.4) par une transformation de Lorentz
ou 7~2 = 1 — (v/c}2. II est ainsi possible de generer des solutions progressives

de 1'equation sinus-Gordon a partir de solution statiques grace a un transfor-
mation de Lorentz relativiste. Ces solutions ont une integrale premiere
ou m0 est une constante d'integration. Les solutions localisees doivent satisfaire

</> —> 1 lorsque x — , ce qui impose mo = m. Par quadrature, on obtient
ainsi un soliton « statique »
C'est bien un defaut topologique de « charge »
puisque (f> represente sur la figure 10.3 varie de r sur une distance ca-
racteristique de 1/m. Les solitons se comportent comme des particules libres
et leurs interactions se limitent a un dephasage sans induire de diffusion. Plus
generalement, les solutions de (10.10) sont des fonctions elliptiques (en) [12]
Ici, le parametre k2 — 2m2/(m2+m%) controle a la fois la periodicite spatiale et

le caractere non-lineaire de la solution. Lorsque k —> 1, la periodicite spatiale
de la fonction elliptique en tend vers 1'infini et on retrouve un soliton (en —>
I/cosh). En plus des solutions statiques (dans leur centre de masse), il existe
FlG. 10.3 - Image dassique du soliton d'un aimant planaire. L'angle (f> tourne de
2?r entre x = —oo et x = +00
une autre famille de solutions, les « breathers » qui possede des degres de
libertes internes. Lorsqu'ils sont localises, ils oscillent dans le centre de masse
comme
ou la frequence interne a; et 1'etendue spatiale q~1 sont relies par la relation de

dispersion
Les « breathers » peuvent etre considered comme des etats lies entre un so-
liton et un anti-soliton (l/cosh(<7z) —> 2exp(=pgx) lorsque x —> , et ont
une charge topologique nulle. On peut egalement les generaliser a des struc-
tures periodiques [12]. Une fois les excitations elementaires identifiees, il est
possible d'obtenir une solution generale grace a un principe de superposition
non-lineaire,
ou les (j>i sont des solutions de 1'equation de sinus-Gordon et les Aj des constantes
particulieres. L'existence de ce principe de superposition est relie a 1'integrabilite
complete de 1'equation de sinus-Gordon a 1'aide des methodes inverses qui sont
decrites dans de nombreux ouvrages [9, 8].
Les variables canoniques conjuguees peuvent etre identifiees a partir de
(10.3) et (10.4)
Les equations du mouvement peuvent alors etre engendrees par les equations
Les systemes X-Y planaires a une dimension 217
d'Hamilton a partir de 1'Hamiltonien
On identifie ainsi la quantite de mouvement portee par le champ de phase
qui, comme 1'energie, est une quantite conservee.

II est instructif de determiner le moment cinetique, la quantite de mou-
vement et 1'energie des excitations elementaires. Les composantes du moment
cinetique porte par un soliton de vitesse v sont
ou 7~2 = 1 — (v/c)2. Ces quantites sont conservees car le soliton est un objet
statique dans le centre de masse. Sa quantite de mouvement et 1'energie se
determinent de fagon analogue,
Elles decrivent une particule relativiste classique de masse 8m se propageant

a la vitesse v. On remarque que la quantite de mouvement du soliton P =
4mjSz/7T est proportionnelle a son moment cinetique Sz, qui dans une theorie
quantique est quantifie en unite de h. La definition quantique de la quantite
de mouvement d'une chaine de spin necessite toutefois une analyse plus fine
[13]. La fonction d'onde de la chaine peut etre represented comme un produit
d'etats de JV spins
oil les \&i) forment une base d'etats semi-classiques du spin i [14]. L'operateur
de translation d'une maille du reseau Ta = exp(iaP) engendre 1'operateur de
quantite de mouvement P. Ses elements matriciels sont
Pour un soliton statique, 1'etat |ril+i) s'obtient a partir de |S7j) par une rotation
d'un angle 0 z+ i — </>z autour de z. L'operateur de rotation exp[^(0z+i — ^)]
permet ainsi calculer 1'element matriciel
218 Chapitre 10: Chames de spin quantiques
ou mz est la valeur du nombre quantique de Sz. Lorsque le spin est demi-entier,

cette phase « adiabatique » n'est pas un multiple de 2?r engendre une quantite
de mouvement additionnelle
Son origine purement quantique vient de la periodicite de 4?r des spins demi-
entiers. La quantite de mouvement totale d'un soliton est par consequent quan-
tifiee en unite du moment cinetique
Les fluctuations quantiques affectent egalement 1'energie d'un soliton de deux

manieres. D'une part, les ondes de spins ont une energie de point zero, si bien
que (cos#$) « exp(-fs2($2}).
Cette renormalisation du potentiel est equivalente a une renormalisation
de la masse ra [18]
D'autre part, les fluctuations de point zero ne sont pas les memes autour du
soliton que dans 1'etat fondamental. Autrement dit, il existe une difference
d'energie de point zero entre les secteurs Q — 1 et Q — 0 qui constitue une
correction quantique additionnelle a 1'energie du soliton. Au premier ordre,
cette correction
revient a renormaliser de la constante de couplage g2 —> g2 — g2/(l — hg2/87r).

On etend cette analyse aux « breathers ». Dans le centre de masse la quan-
tite de mouvement est nulle. Quant a 1'energie
ses valeurs s'etendent classiquement de 0 a deux fois 1'energie d'un soliton

[cf. Eq. (10.23)], ce qui est naturel puisqu'il s'agit d'une structure composite
constitute de deux solitons en interaction. II est par centre surprenant qu'un
« breather » puisse avoir une energie infinitesimale. Ce n'est en fait plus le cas
en mecanique quantique qui impose une quantification des frequences internes
d'oscillation. En mecanique classique, 1'energie d'une particule effectuant un
mouvement periodique est la derivee de 1'action totale S = /0 Ldt par rapport
a la periode T — 2?r/uj d'oscillation, soit
Fonctions de correlations de la phase X-Y, Instantons 219
L'action totale s'obtient par quadrature
II suffit d'appliquer la regie de quantification de Bohr-Sommerfeld a 1'action

reduite
pour obtenir la quantification des frequences d'oscillation et de 1'energie,
Cette analyse un peu simpliste ne tient pas compte des fluctuations de point
zero qui renormalise la constante de couplage g2 —> g2 [16, 17, 15]. On re-
trouve pour les petites constantes de couplage (fig2 <C 1), 1'energie des ma-
gnons ek = hmcj dont la vitesse de phase v = ck/m coincide avec la vitesse du
« breather » dans le referentiel du laboratoire. Lorsque g est petit, le « brea-
ther » n = 1 coincide done avec un magnon. Ceci suggere d'interpreter les
« breathers » comme des etats lies de n magnons. Dans un aimant ordonne,
1'interaction entre magnons est negligeable ce qui exclut la formation d'etats
lies, et confere aux magnons leur caractere bosonique: 1'energie de n magnons
est n fois celle d'un magnon. Ici, les n magnons constituant le « breather »
interagissent d'autant plus que le nombre de magnons dans cet etat augmente,
ce qui diminue progressivement leur energie de liaison En+i — En. En fait n
ne peut exceder nmax = 87r/(%2), valeur au dela de laquelle le « breather »
se dissocie spontanement en une paire de soliton-antisoliton. En particulier,
lorsque nmax < 1, les seules excitations stables des systemes sinus-Gordon sont
les solitons.
10.1.2 Fonctions de correlations de la phase X-Y, Ins-

tantons
Lorsque le champ magnetique tend vers 0,1'action du champ de phase entre
0 et t se reduit a
oil on a effectue le changement de variable T = ict, de fagon a restaurer de

fagon formelle la metrique Euclidienne. Cette representation de Faction en
220 Chapitre 10: Chames de spin quantiques
terme d'un temps imaginaire permet d'exprimer Foperateur devolution
comme la matrice densite du modele X-Y classique dans le plan complexe. Ici
le parametre 0~l = 2hc/a = 2JS2hg2 joue le role de la temperature (kBT)
dans le modele classique. Ainsi, les correlations spatio-temporelles
s'obtiennent a partir de la fonction de correlation du modele X-Y classique par

simple continuation analytique de sa fonction de partition Z. II en va de meme
pour toute autre valeur moyenne. Les couplages faibles Tig2 <C 1 correspondent
a la limite T -> 0, ou la fonction de correlation classique a ete calculee en (cf.
Eq. 7.33). On en deduit, par continuation analytique
ou 1'exposant 77 devient ici
Plus generalement, il est possible d'identifier la dynamique d'une theorie quan-

tique a une (espace) + une (temps) dimensions avec la thermodynamique du
modele bidimensionnel classique correspondant. La physique des phases quan-
tiques est comme pour la phase X-Y intimement liee aux excitations topo-
logiques. L'equivalent d'un vortex dans le plan x,r = ict est un instanton.
Comme le montre la figure (10.4) cette structure permet de passer d'un etat
0 = —TT aux temps t <C 0 a un etat </> = 0 lorsque t ^> 0. L'action corres-
pondante S(—t, t), est proportionnelle a 1'energie du vortex du modele X-Y
classique. Or en physique semi-classique, la probabilite de passer par effet tun-
nel, d'une configuration a une autre est reliee precisement a exp [ — S ( — t , t)]
ou t —> oo. Un instanton est done le processus elementaire reliant differents
etats par effet tunnel [21]. Le processus tunnel n'est significatif que lorsque
Faction S(—t, t) de 1'instanton reste finie ou de fagon equivalente si 1'energie
du vortex de la theorie classique est finie. Bien que 1'energie d'un vortex dans le
modele X-Y augmente logarithmiquement avec la distance, la presence d'autres
vortex (instantons) coupe cette faible divergence aux temps infinis et Faction
correspondante reste finie. Comme dans la theorie classique, les paires d'instan-
tons et d'anti-instantons dont les charges topologiques sont egales et opposees
ont une action plus faible et contribuent meme pour de faibles constantes
Fonctions de correlations de la phase X-Y, Instantons 221
FlG. 10.4 - (a) Representation picturale d'un instanton comme vortex de I'espace-
temps.
de couplages (qui joue ici le meme role que la temperature). Comme dans le
inodele X-Y classique, les etats lies d'un instanton et d'un anti-instanton ne
detruisent pas la phase « ordonnee » tant que la constante de couplage reste
inferieure a une constante de couplage critique QKT a partir de laquelle les
paires d'instantons-anti-instantons se dissocient. Dans la theorie classique, la
dissociation des paires de vortex a lieu a la transition de Kosterlitz-Thouless
dont la temperature TKT est definie par (7.52). En procedant par analogic, la
constante de couplage critique
depend de la charge topologique des instantons. Pour les chaines de spins

entiers, la dissociation d'instantons de charge topologique Q = 1 est possible,
et la constante de couplage critique correspond a un rapport D/J de
Cette expression surestime le rapport D/J qui vaut en realite 0.8 pour des
spins 5 = 1. C'est normal, car la presence d'une densite finie d'instantons
abaisse toujours la constante de couplage critique (~ temperature) de la tran-
sition de Kosterlitz-Thouless (cf. Eq. 7.53). Pour les chaines demi-entieres, la
conservation de la quantite de mouvement inhibe la dissociation des defauts
de charge topologique Q = . C'est la dissociation des defauts Q = 2 qui
controle la transition. La constante de couplage critique est alors beaucoup
plus elevee (cf Eq. 10.41).
Quelle est la nature de la phase desordonnee lorsque g > QKT? Les instan-
tons connectent toutes les « directions » du parametre d'ordre et restaurent
1'invariance par rotation. Or le seul etat quantique invariant par rotation est
le singulet \S = 0). On peut ainsi identifier cet etat avec la phase singulet
« gazeuses » du diagramme de phase 10.1. On arrive ainsi a la conclusion para-
doxale qu'un systeme ferromagnetique dont 1'anisotropie planaire est suffisante
peut former un etat singulet, comme un antiferromagnetique. On voit combien

les fluctuations quantiques bouleversent les etats classiques, sur lesquels 1'in-
tuition physique repose!
Pour conclure, mentionnons qu'en presence d'un champ magnetique trans-
verse, la phase sinus-Gordon n'est pas detruite par les fluctuations quantiques.
En effet, 1'action des instantons du modele sinus-Gordon devient inh'nie. Par
consequent, la probabilite de connecter par effet tunnel les differents secteurs
<j) — 2n?r de 1'etat fondamental devient negligeable, ce qui preserve ainsi la
symetrie brisee.
Les methodes decrites dans cette section peuvent etre transposees a beau-
coup d'autres modeles du magnetisme a une dimension. La seule condition
essentielle est de connaitre les solutions classiques. Les methodes inverses
[8, 9, 22] permettent d'obtenir de fagon systematique tous les modeles clas-
siquement integrables. Parmi ceux-ci, citons les chaines ferromagnetiques iso-
tropes [23] dont on connait toutes les solutions non-lineaires [24, 20]. D'autres
modeles [25, 26, 22] egalement pertinents ont ete largement etudies.
10.2 Quelques theoremes

10.2.1 Le theoreme de Lieb-Schultz-Mattis
II existe un theoreme rigoureux du a Lieb, Shultz et Mattis precisant la
nature de 1'etat fondamental d'une chaine de spins demi-entiers [27, 28] dont
1'Hamiltonien respecte 1'invariance par translation et 1'invariance par rotation
des spins (D = 0). Soit il n'y a pas de « gap » d'energie entre 1'etat fonda-
mental et le premier etat excite, soit 1'etat fondamental est degenere et brise
spontanement 1'invariance par translation, i.e. forme une structure dimerisee.
Pour montrer qu'il n'y a pas de « gap », il suffit de construire un etat j^)
orthogonal au fondamental iVô tel que
ou 2^ +1 est le nombre de spins d'une chaine ayant des conditions aux limites
periodiques (c.-a-d. 82^+1 = Si). Soit 1'etat
ou / est un nombre entier de 1'ordre de N. U introduit une torsion des spins de

1'ordre de IT/I entre deux spins consecutifs. Cette torsion etant infinitesimale,
1'energie additionnelle est petite. Par exemple,
permet de determiner 1'energie additionnelle AE1 pour 1'Hamiltonien de Hei-

senberg,
Theoremes de Marshall 223
Reste a montrer que |î) est orthogonal a |^0), ce qui fait intervenir explici-
tement la nature demi-entiere des spins. Si on effectue une inversion de parite
i — — i suivit d'une rotation de TT autour de y, Sf — — S^. Cette transforma-
tion multiplie 1'operateur U par
car les spins sont demi-entiers. Si |?/\)} a une parite paire, alors |î) doit etre
impair. Par consequent, |î) est orthogonal a \IJJQ). La seule autre alternative
est que \ijj0) brise spontanement la parite: 1'etat fondamental forme alors un
etat dimerise qui est naturellement degenere puisque son image par parite a la
meme energie.
10.2.2 Theoremes de Marshall

Us precisent la nature de 1'etat fondamental des systemes antiferromagneti-
ques dont les spins peuvent etre separes en deux sous-reseaux A et B [29, 30].
Dans ce cas, un etat est specifie par la valeur du spin total du sous reseau S
et sa composante M le long de z,
Le premier theoreme de Marshall impose que 1'etat de plus basse energie, parmi
les etats dont la valeur de M est donnee, a la forme
ou toutes les amplitudes a(S, M) sont positives. Comme corollaire, on peut

montrer que 1'etat fondamental d'un antiferromagnetique est un singulet non-
degenere,
Ces theoremes permettent de choisir judicieusement les phases d'une famille

d'etats variationnels de fagon a respecter le theoreme de Marshall ce qui donne
d'excellentes approximations [32]. Parmi les families d'etats variationnels pos-
sibles, les etats a liaisons de valence ont un role essentiel dans la description
des chaines de spins antiferromagnetiques.
10.3 Les etats a liaisons de valence

Lorsque les fluctuations quantiques dominent, 1'etat fondamental est sou-
vent un singulet. II est par consequent interessant de donner une descrip-
tion complete des etats singulets en prenant les chaines de spins 1/2 comme
exemple. II existe nombreuses fagons d'ajouter IN spins 1/2 pour former un
FlG. 10.5 - Cinq produits de liaisons de valence possibles pour la structure du

benzene. Seuls les deux premiers, les etats de Kekule sont physiques.
etat singulet. L'algebre des liaisons de valence permet de donner ime descrip-
tion exhaustive du sous-espace des etats singulets. L'idee est de considerer
les etats possibles d'une paire de spins i,j arbitraires. Pour des spins 1/2, on
peut ainsi former soit un singulet, soit un triplet. Pour decrire ces etats, il est
commode d'utiliser la notation condensee
On verifie facilement que 1'etat singulet issu de 1'addition de deux etats triplets
{i, j} et {&, /} s'exprime comme une combinaison lineaire de liaisons de valence
singulet, c.-a-d.
Exercice Etablir ce resultat, sachant que 1'addition de deux spins 1 de compo-

santes —1,0,1 en un spin Q, est de la forme |0) = -4= (|1, —1} — |0,0)+ — 1,1}).
Cette construction des etats singulets par contraction de deux spins plus
eleves (S = q/2) se generalise lorsque ces spins sont eux-memes issu de 1'ad-
dition de q spins 1/2. On demontre ainsi que toute fonction d'onde singulet
s'exprime comme une combinaison lineaire de produit de liaisons de valence
[35, 32]
Par exemple, le benzene a 6 spins 1/2 et par consequent CNL§ =12 produits
de liaisons de valences possibles. Les configurations principales sont enumeres
sur la figure 10.5. Les deux premiers produits, les etats de Kekule [33] \K\} et
\Kz) brisent 1'invariance par translation et par consequent interviennent dans
1'etat fondamental sous la forme d'une combinaison lineaire
Les etats a liaisons de valence 225
de fagon a restaurer 1'invariance par translation. II existe une chaine de spin

qui a precisement cet etat comme etat fondamental (voir section suivante).
Ce langage est particulierement adapte aux systemes constmit a partir de
dimeres ou le produit des [iaja] (a indice chaque dimere) domine les autres
contributions a la fonction d'onde. Ainsi, la fonction d'onde d'un Hamiltonien
d'une chaine dont les couplages antiferromagnetiques sont alternes,
est proche de 1'etat de Kekule
lorsque 8 tend vers 1. AU fur et a mesure que 6 diminue, la fonction d'onde

contient des liaisons de valence dont la portee est de plus en plus grande. Dans
le cas extreme de la chaine de Heisenberg (S = 1/2,6 = 0), la portee des
liaisons de valence constituant 1'etat fondamental devient infinie : c'est naturel
car son etat fondamental est presque ordonne. De fagon generale, plus un
etat magnetique est proche d'un etat ayant un ordre a longue distance, plus
la portee des liaisons de valences le decrivant devient grande, ce qu'illustre
1'exercice suivant.
II n'est pas difficile de calculer les elements matriciels des operateurs de
spins Si Sj entre n'importe quels etats a liaisons de valence grace aux identites
qui sont souvent exprimees sous la forme de regies graphiques [34].
Exercice : La fonction d'onde de Neel comme un etat a liaisons de valence.
Un etat de Neel de 2N spins 1/2 est divise en deux sous-reseaux A et B ayant

chacun N spins. Les spins totals des sous reseaux A et B sont maximum, c.-a-d.
Nil. L'etat de Neel \N/2,N/2)A <8> \N/2,-N/2)B n'est pas un etat singulet, mais
pent etre facilement rendu invariant par rotation grace au theoreme de Marshall
qui est un singulet.

+m
1. Montrez que 1'etat \N/2,m)A ® I-/V/2, —m)s contient CN' configurations
distinctes de spins (voir Annexe A).
2. On considere une configuration de spins quelconque, telle que la composante

de Sz sur chacun des sous-reseaux soit c.-a-d.
sous-reseau A sous-reseau B
spin t N/2 + m N/2 - m
spin | N/2 - m N/2 + m
On cherche a faire correspondre a ces configurations de spins des configura-

tions de liaisons de valence ou I'un des elements de la liaison est un spin de
sous reseau A et I'autre du sous-reseau B. Montrez que ces configurations de
spins apparaissent dans (N/2 + m)\(N/2 — m)! configurations de liaisons. En
deduire que leur amplitude est proportionnelle a
3. En remarquant qu'il y a en tout N\ liaisons possibles entre le sous-reseau A et

le sous-reseau B, et en identifiant le dernier facteur dans Vequation (10.62)
comme I'amplitude dans I'etat de Neel d'une configuration dont I'aimantation
d'un sous-reseau Sz = m est donnee, en conclure que
Dans I'etat de Neel, toutes les configurations de liaisons ont le meme poids
quelque soit leur longueur.
Exercice Energie et aimantation dans I'etat de Neel.

1. A partir des relations (10.57) et (10.58), verifier que I'energie de I'etat de Neel
(10.63) vaut —J/4 par liaisons.
2. Montrez que la valeur moyenne ^ XX^.S'f ) 2 ) vaut 1/3. Justifiez ce resultat a
partir de I'isotropie de VHamiltonien.
10.3.1 Les etats a liaisons de valence solides

L'etat de Majumdar-Ghosh
On considere une famille d'« echelles » de spins 1/2 dont la structure est
represented sur la figure 10.6. Leur Hamiltonien est H = HI + Hi ou Hi est
defini par (10.55) -et
Une certaine frustration magnetique existe pour ce systeme, car toutes les liai-
sons antiferromagnetiques ne peuvent etre satisfaites. Les etats fondamentaux
de ces echelles sont connus pour certaines valeurs particulieres des parametres
Ji, J 2 ,6. Lorsque 6 = 0 et J2 = 0 ou bien lorsque Ji = 0, le systeme se reduit
a des chaines de Heisenberg dont I'etat fondamental a la meme nature que
FlG. 10.6 - (a) Echelle de spins ayant une frustration magnetique. (b) Lorsque 8 = 0
et Ji = Ji/2 I'etat fondamental pent etre engendre a partir des etats de Kekule \K)\
et \K)<2. (c) Etat excite constitue de deux spins libres separant un etat K}\ d'un etat
\K)2.
celui de la chaine X-Y (voir chapitre 7(1)) et dont les correlations decroissent
lentement comme l/\i — j\.
Lorsque 6 = 0 et J2 = Ji/2, I'etat fondamental, dont 1'energie vaut — 3Ji/8
par spin, est engendre par les etats de Kekule \K)\ et \K)^ represented sur
la figure (10.6) [35, 36]. Ces etats ont leurs liaisons de valences ordonnees et
sont par consequent des etats a « liaisons de valences solides ». Naturellement,
les fluctuations quantiques abaissent leur energie en dessous de 1'energie de
I'etat de Neel (- Ji/4). Soit J{ — Sj_i + Sj + S i+ i, le spin total des trois spins
consecutifs i — I , i, e t i + 1. L'operateur
projette la valeur du spin total Ji sur le sous-espace 3/2 car P^/2 annihile tous
les etats tel que Ji = 1/2. II est possible d'ecrire I'Hamiltonien de Majumdar
et Ghosh comme une somme d'operateurs de projection 7^3/2
Dans I'etat de Kekule, J* prend les valeurs . Comme cet etat est invariant
par rotation, on peut conclure que tous les Ji prennent leur plus petite valeur,
c.-a-d. 1/2. Par consequent, les etats de Kekule ont la plus basse energie.
Parmi les combinaisons lineaires de \K}i et 1^)2, seul |V>) = ^ (|^)i + 1^)2)
est un etat propre dont la quantite de mouvement est mille et constitue par
consequent 1'etat fondamental. Les liaisons de valence ont dans cet etat une
longueur minimale. Par consequent, les correlations entre spins sont a tres
courte portee et ne depassent pas une maille du reseau. Cet etat a ses liaisons
de valences ordonnees, mais les spins sont desordonnees comme dans un etat
liquide: on parle ainsi de « liquide de spins ».
On peut definir un parametre d'ordre (?/>)
qui decrit les etats a liaisons de valences solides, puisqu'il vaut 1 dans 1'etat de
Kekule et s'annule aussi bien dans un etat antiferromagnetique que dans un
etat paramagnetique 1 . On sait aujourd'hui que 1'etat fondamental reste 1'etat
de Kekule sur la ligne 6 = 1 — 2J 2 /Ji, qui constitue une ligne de desordre du
diagramme de phase (Ji, J-2,ft] [36, 37].
Les etats excites, represented sur la figure 10.6, sont constitues par deux
spins « libres », se comportant comme deux defauts separant un etat \K}\
d'un etat \K}-. Ces excitations forment un continuum au dessus d'une bande
dont la relation de dispersion e(q) = </i(5/4 — |cosg|) a deux minima, 1'un
a q = 0 et 1'autre a TT [36]. Par consequent, ces excitations sont separees de
1'etat fondamental par un « gap » d'energie A = Ji/4, deux fois plus petit
que 1'interaction d'echange J2 = Ji/2. Ce spectre d'excitations et ces fonctions
de correlations sont a contraster avec le modele de Heisenberg isotrope dont
les correlations de spins sont a longue portee et dont 1'energie des excitations
s'etend continument entre 0 et 2 J. Ces modeles appartiennent par consequent
a des classes d'universalite differentes. II semble que le modele de Majumdar
et Ghosh soit dans la meme classe d'universalite [7] que la phase « liquide »
de Haldane [2] decrivant les chaines antiferromagnetiques de spins entiers.
On sait aujourd'hui, qu'il faut une valeur finie de 1'interaction entre second
voisins J2 ~ 0.298 x Ji [37, 38], pour induire un « gap » d'energie dans le spectre
d'excitations du modele de Heisenberg et le faire basculer dans cette nouvelle
classe d'universalite. Les relations entre cette transition et les proprietes du
modele sigma non-lineaire ayant un terme topologique sont explorees a la fin
de ce chapitre.
L'etat AKLT
On peut utiliser les etats a liaisons de valence pour des spins superieurs
a 1/2. L'idee est de considerer un spin 5 comme une structure composite
constitute de 25 spins a = 1/2 et de construire les etats a liaisons de valence
a partir des composants elementaires, c.-a-d. les spins a [40]. Cette approche
est importante pour les spins 1 ou elle donne une image concrete de la phase
« liquide » de Haldane. Soit 1'Hamiltonien d'une chaine de spins 5 = 1
1. Une autre definition possible du parametre d'ordre est 2(8; Sj+i) + 1/2 = ( —l)*|i/>|.
possedant un terme biquadratique /?, qui n'est pas particulierement pertinent

aux systemes physiques reels. Toutefois, les simulations numeriques [39] ont
montre que tant que le parametre |/?| reste inferieur a 1/2, 1'etat fondamental
de (10.67) garde la meme nature (quelque soit \/3\ < 1/2). On peut ainsi avoir
une image concrete de 1'etat fondamental d'une chaine antiferromagnetique
isotrope en etudiant 1'Hamiltonien propose par AKLT [40] pour lequel J3 =
— 1/3. Deux spins adjacents S; et S;+1 (S=l) de la chaine peuvent se combiner
en un spin total Ji — Sj -f Si+\ pouvant prendre les valeurs 0, 1 et 2. Les
operateurs
projette un etat arbitraire sur les sous-espaces perpendiculaires respectivement

a j T = O e t j 7 = l. Par consequent, leur produit
projette sur le sous-espace J = 2.
Exercice : Montrer que
sont les projecteurs sur les sous-espaces J = 0 et J — 1 et verifier la relation de

completude PQ + PI + P% = 1.
Comrne pour 1'Hamiltonien de Majumdar et Ghosh, il est ainsi possible

d'exprimer 1'Hamiltonien d'AKLT comme une somme d'operateurs de projec-
tion sur les sous-espaces J — 2 de chaque liaison,
Son etat fondamental, represente graphiquement sur la figure 10.7, [41] est un
etat a liaisons de valences ou chacune « des composantes » a — 1/2 du spin
5 = 1 sur le site i est contracted en une liaison de valence (singulet) avec 1'un
des spins a = 1/2 sur le site voisins, c.-a-d.
Get etat ne peut avoir de projection sur les sous-espaces J — 1 de chaque

liaison i-i + 1, puisque deux des spins 1/2 forment un singulet. C'est done un
etat propre, dont 1'energie EQ = —2NJ/3 est plus petite que la valeur moyenne
FIG. 10.7 - (a) Etat AKLT a liaisons de valences solides: chaque spin 1 est
decompose en deux spins 1/2 qui sont combine en liaison de valence avec les spins
voisins. Chaque extremite de la chaine a un spin 1/2 celibataire qui pent etre observe
dans les experiences.
de HAKLT dans 1'etat de Neel (—JVJ/3). Puisque J prend la plus petite valeur
possible sur chaque liaison, c'est 1'etat fondamental. Comme pour 1'etat de
Majumdar et Ghosh, les fonctions de correlations spin-spin [42] decroissent
exponentiellement sur une longueur a/ln(3), de 1'ordre de la maille du reseau.
Get etat, dont les liaisons de valence sont ordonnees, a des correlations de
spins typique d'un etat « liquide » 2 [42, 47]. Le premier etat excite est un etat
triplet separe de 1'etat fondamental par un « gap » d'energie A = 0.35 J, [42]
legerement inferieur au gap de la chaine isotrope (A = 0.41J) [43, 44, 46].
Interpretation physique de la phase « liquide » de Haldane

L'etat AKLT (cf. Eq. 10.74) peut se developper comme une combinaison
lineaire d'un produit de 2N etats de spins 1/2,
ou les composantes a\ ont ete additionnees sur chaque site de fagon a specifier la
composante Sf du spin i (S=l). Parce que les composantes af de chaque liaison
de valence sont opposees, les Sf ne peuvent prendre successivement deux fois les
memes valeurs +1, ou bien — 1. Ceci decrit un ordre antiferromagnetique sans
ordre positionnel. Autrement dit, un spin ayant S\ = +1 peut avoir un nombre
arbitraire de voisins ayant pour composante S3Z — 0, mais doit eventuellement
rencontrer un spin tel que 5^ = — 1, c.-a-d.
Plus le nombre de spins ayant SJ = 0 est faible, plus 1'etat considere s'approche
d'un etat antiferromagnetique. Une fagon tres parlante [7] de representer le
meme etat est d'associer a un etat Sf — +1 une particule fictive sur le site i
dont le spin est az = +1/2. De meme, a 1'etat 5* = —1 on associe une particule
de spin az — —1/2 et tous les etats de spin ayant S3Z — 0 restent inoccupes.
2. II existe une analogic formelle entre 1'etat AKLT et 1'etat de Laughlin decrivant 1'effet
Hall quantique fractionnaire.
FlG. 10.8 - (a) Configuration des spins 1/2 specifiant I'etat de liaisons de valences,
(b) Configuration des spins 1 correspondant. (c) Etat du fluide de particules fictives
a = . (d) Valeur locale du parametre d'ordre ipi.
Cette representation decrit un fluide possedant un ordre antiferromagnetique.

L'absence de tout ordre positionnel necessite d'introduire un parametre d'ordre
non-local
approprie pour decrire cette phase « liquide » de Haldane. La figure 10.8

represente une configuration des spins of = 2 dans I'etat (10.75), la confi-
guration des spins Sf et celle du fluide de particules fictives (a = ) cor-
respondant ainsi que les valeurs locales du parametre d'ordre. Plus il y a de
spins Sf = 0 , plus le parametre d'ordre diminue et plus le fluide est dilue. On
peut associer au fluide de particules fictives, un potentiel chimique qui aug-
mente au fur et a mesure que la densite diminue. Dans 1'Hamiltonien (10.1),
le terme D > 0 d'anisotropie planaire (qui favorise I'etat Slz = 0) joue le role
de potentiel chimique du « liquide » de Haldane. Lorsque le potentiel chimique
est suffisamment eleve, on passe de la phase « liquide » a une phase « gazeuse »
dont le parametre d'ordre devient
Dans cette phase, il ne reste plus qu'un gaz dilue de particules qui apparaissent
par paires az = .
Les etats a liaisons de valence ont permis de construire deux exemples
concrets d'etat fondamental singulet. Comme il n'a pas ete possible de faire
une etude precise des etats excites, aucune difference entre les spins entiers
et demi-entiers n'est clairement apparue. Les modeles a non-lineaires [2, 3]
permettent de rendre cette difference tres explicite.
10.4 Le modele a non-lineaire des chaines an-

t ifer r omagnet iques
II est interessant d'etudier les defauts topologiques des chaines antiferro-
magnetiques pour comprendre leur role dans le magnetisme quantique. Comme
pour la chaine X-Y, on utilise les methodes semi-classiques appropriees aux
grandes valeurs des spins S. Dans cette limite, on s'attend a ce qu'il y ait un
ordre antiferromagnetique local. Aux grandes longueurs d'ondes, la direction
locale de I'aimantation alternee n constitue une coordonnee collective dont
la dynamique est « lente ». Pour un antiferromagnetique, 1'aimantation lo-
cale 1 est egalement une quantite conservee qu'on doit par consequent inclure
dans une description hydrodynamique. Cette approche est ici illustree [48, 49]
sur la structure en echelle representee sur la figure 10.6. Son Hamiltonien est
n = ni+/H2ou U\ et H2 ont ete definis en (10.55) et (10.64). On effectue un
developpement hydrodynamique en 1/5 a partir de 1'etat antiferromagnetique,
ce qui suppose d'une part que S est grand et d'autre part que la frustration
du modele n'est pas suffisamment importante pour changer 1'etat fondamental
classique. On pose
ou 2a est la maille du reseau. On verifie que ces variables obeissent aux relations
de commutations
ou on a pris la limite continue [^j/2a -> 8(x — x')} et neglige la contribution

d'ordre 1/S2 dans (10.81). De plus les vecteurs n et 1 doivent rester orthogo-
naux,
Le vecteur 1 apparait comme le generateur des rotations locales du groupe

0(3) alors que n se transforme comme un vecteur. En fait, 1 est le moment
cinetique d'une particule materielle placee a 1'extremite du vecteur n. II est
done engendre par sa dynamique. En effet, les equations du mouvement du
spin S2t
determinent au premier ordre (en |1| <C 1), les equations du mouvement de n,
Le modele a non-lineaire des chames antiferromagnetiques 233
ce qui permet d'exprimer 1 en fonction de n3,
Pour specifier la dynamique du vecteur 1, on doit developper 1'energie d'inter-

action entre spins en gradient de n(x) et l(x). En conservant les termes du
premier et du second ordre 4 ,
En prenant ainsi la limite continue, on obtient un Hamiltonien effectif pour les

degres de libertes de basses energies decrits par les champs de vecteurs 1 et n,
On peut ici reconnaitre 1'Hamiltonien du modele a non-lineaire [50, 48, 51]
dont la constante de couplage
3. En presence d'un champ magnetique, il suffit de se placer dans un referentiel tournant
4. La derivee seconde de n satisfait 1'identite
obtenue en derivant n2 sa cste deux fois. De meme, le produit scalaire
est la derivee de n 1 = 0.
augmente avec la frustration (72) et devient infinie lorsque J^/Ji = (1 —$ 2 )/4.

Avant d'explorer le role de I'angle topologique
on etudie la dynamique de ce modele en 1'absence de terme topologique (G =

0). On identifie d'abord les variables canoniques conjuguees. Comme pour le
modele X-Y, on specific les coordonnees du vecteur n par sa composante nz,
et par Tangle 0 que fait sa projection dans le plan x-y. On designe par Uz et
IT0, les variables canoniques conjuguees a nz et 0, c.-a-d. telles que
Les relations de commutations (10.81) permettent d'identifier immediatement

n^ avec lz. De meme, 1'equation du mouvement (10.83) permet de relier Hz a
/+,
et de mettre 1'Hamiltonien sous forme canonique,
Les equations d'Hamilton
yjuj.^/u j
permettent de specifier completement la dynamique du systeme. On obtient
ainsi le Lagrangien,
ou c — 4Jid/g2. Cette forme du Lagrangien rend 1'invariance du modele a non-

lineaire par transformation de Lorentz tres explicite, et comme pour le modele
X-Y la vitesse des ondes de spins c joue le role de la vitesse de la lumiere.
Les equations du mouvement peuvent egalement etre obtenue a partir des
equations d'Euler-Lagrange
Le modele a non-lineaire des chaines antiferromagnetiques 235
du champ n en incorporant la contrainte n2 « 1 dans la densite de Lagrangien

L a 1'aide d'un multiplicateur de Lagrange L —> L + A(n 2 — 1). Celle-ci peut
etre eliminee des equations du mouvement
en prenant le produit scalaire et le produit vectoriel, soit
Les solutions classiques de ce modele sont connues, et il est possible d'etudier

les proprietes quantiques par la methode des instantons [21] dont 1'action est
finie. Remarquons d'abord que le terme topologique (0), present dans 1'Ha-
miltonien initial (10.92) peut etre engendre a partir du modele a non-lineaire
(10.97) a 1'aide d'une transformation canonique [53] (c.-a-d. preservant les re-
lations de commutations (10.98),
L'Hamiltonien reste invariant par cette transformation canonique
ce qui preserve egalement les equations du mouvement. Sous cette forme, on

reconnait I'Hamiltonien (10.92) du modele a non-lineaire avec le terme topo-
logique 0. L'effet du terme topologique se fait sentir sur la phase des fonctions
d'ondes par 1'intermediaire de 1'action S = / Cdt, exactement comme le poten-
tiel vecteur affecte la phase d'un electron (effet Aharonov-Bohm) sans modifier
ses equations du mouvement. En effet, le Lagrangien devient
ce qui deplace 1'action d'une quantite
Lorsqu'on impose des conditions aux limites periodiques au champ n(x, t)

[n( — oo, t) = n(oo,t) et n(x, —oo) = n(x, oo)], un point x,t de 1'espace-temps
peut etre considere comme la projection stereographique d'un point z de la

surface d'une sphere (cf. Fig. 9.3). Ainsi, 1'application associant a z <& x,t,
le vecteur n(x,t) = n(z) est une bijection de la sphere (z) sur une sphere
(n), et 1'integrale Q represente le nombre de tours que n effectue lorsque z
couvre la sphere5. Q est done nombre entier et est un invariant topologique.
On conclut ainsi que la physique est periodique avec 9 avec une periodicite
de 2-jr. En 1'absence de dimerisation (6 = 2?r5), les chaines de spins sont par
consequent equivalentes au modele a non-lineaire avec 9 = 0 lorsque 5 est
entier, et 9 — TT lorsque S est demi-entier. Bien que 1'angle topologique 9
intervient dans 1'action globale de toute la chaine, son origine, la periodicite
des etats de spins, est en fait locale. Pour le rendre manifeste, il est utile de
discretiser a nouveau le modele [52] en posant
puis d'eliminer le signe — en defmissant un champ de vecteur n, tel que n(j) =

n(j) et n(j + 1) = — n(j -f 1). Sous cette version, I'Hamiltonien du modele a
non-lineaire devient
ou le moment cinetique 1' differe de 1
par le potentiel vecteur A [14]6 d'un monopole place au centre de la sphere

couverte par 1'extremite du vecteur n.
On peut maintenant examiner les proprietes de ce modele dans la limite
des couplages forts g2 ^> 1. L'energie cinetique l' 2 (j) domine 1'energie totale.
Les valeurs possibles de I'2 et l'z peuvent etre obtenues soit par la resolution
directe de 1'equation de Schrodinger en presence d'un monopole magnetique,
soit grace aux methodes de quantification semi-classique en presence d'une
phase adiabatique [54],
5. On verifie que 1'element de surface de la sphere est
6. Dans 1'une des jauges possibles
ou 8 est Tangle que fait n avec z.

Le modele a non-lineaire des chaines antiferromagnetiques 237
FlG. 10.9 - Dependance de I'energie cinetique en fonction de I'angle topologique Q.

L'etat fondamental est non degenere sauf lorsque 0 = TT, ou le moment cinetique
est quantifie en valeur demi-entiere.
L'etat fondamental a un moment angulaire non-mil sauf pour 0 = 0. La

figure (10.9) montre que I'2 atteint sa valeur maximale 3/4 pour 0 = TT. En ce
point, I' est quantifie en valeur demi-entiere, et il existe une degenerescence en
chaque site puisque l'z(j) peut prendre les valeurs . Lorsque 6 < TT, 1'etat
fondamental est unique,
ainsi que pour 6 > TT, [l'z = -1 + 6/27T, I'2 = (6/27T - 2)(6/27r - 1)]. C'est
un etat chiral assez inhabituel, puisque comme pour un etat ferromagnetique,
il brise 1'invariance par rapport au renversement du temps. Le premier etat
excite (I — 1) est separe du fondamental par un gap d'energie de 1'ordre de
Ji, sauf pour O = TT ou la degenerescence ne peut etre levee que par le (pe-
tit) terme d'interaction antiferromagnetique n(j) n(j + I). Autrement dit,
le terme cinetique I'2 agit comme une projection sur le sous-espace des etats
ayant az 1/2. Sur ce sous-espace les elements matriciels de n(j) n(j + 1)
sont proportionnels aux elements matriciels de cr(j) a(j + 1) (theoreme de
Wigner-Eckart). Ceci permet d'identifier ce modele avec la chaine de Heisen-
berg isotrope, qui n'a pas de gap dans son spectre d'excitations. Au couplage
plus faible g2 < 1, on ne sait pas si le modele conserve cette structure.
Ainsi les chaines de spins demi-entieres (avec (5 = 0) ont une structure tres
particuliere presque ordonnee, parce que le moment cinetique ne peut pas lever
la degenerescence a = . Tous les autres systemes ont un « gap » dans le
spectre d'excitations engendre soit par la dimerisation des spins ( 5 ^ 0 ) , soit
par les fluctuations quantiques qui restaurent 1'invariance par rotations lorsque
les spins sont entiers.
II existe encore de nombreux aspects des chaines de spins encore inexplores.

Par exemple, les transitions de phases entre les differents etats quantiques des
diagrammes (10.1) et (10.2) n'ont jusqu'a present fait 1'objet que d'etudes
qualitatives [7].
Bibliographie
[1] M. I. Kaganov et A. V. Chubukov, Usp. Fiz. Nauk 153, 537 (1987) [Sov. Phys.
Usp. 30, 1015 (1987)].
[2] F. D. M. Haldane, Phys. Lett. A 93, 454 (1983).
[3] F. D. M. Haldane, Phys. Rev. Lett. 50, 1153 (1983).
[4] H. J. Schulz et T. Ziman, Phys. Rev. B 33, 6545 (1986).
[5] H. J. Schulz, Phys. Rev. B 34, 6372 (1986).
[6] K. I. Kugel et D. I. Khomskii, Sov. Phys. Usp. 85, 231 (1982).
[7] M. De Nijs et K. Rommelse, Phys. Rev. B 40 4709 (1989).'
[8] M. J. Ablowitz et H. Segur, Solitons and the Inverse Scattering Transform,
SIAM ed., Philadelphia (1981).
[9] G. L. Lamb, Elements of Soliton Theory, J. Wiley & Sons (1981).
[10] J. Villain, J. de Physique (Paris) 35, 27 (1974).
[11] J. Rubinstein, J. Math. Phys. 11, 258 (1970).
[12] G. Forest et D. W. McLaughlin, J. Math. Phys. 23, 1248 (1982).
[13] F. D. M. Haldane, Phys. Rev. Lett. 57, 1488 (1992).
[14] A. Auerbach, Interacting electrons and quantum magnetism, Springer-Verlag
(1994).
[15] H. J. Mikeska, Phys. Rev. B 26, 5213 (1982).
[16] R. F. Dashen, B. Hasslacher et A. Neveu, Phys. Rev. D 10, 4114 (1974); ibid.
Phys. Rev. D 10, 4130 (1974); ibid. Phys. Rev. D 10, 4139 (1974).
[17] R. F. Dashen, B. Hasslacher et A. Neveu, Phys. Rev. D 12, 3424 (1975).
[18] K. Maki, Phys. Rev. B 24, 3991 (1981).
[19] H.-J. Mikeska, B. Vaz da Costa et H. C. Fogedby, Z. Phys. B 77 119 (1989).
[20] L. P. Levy, Phys. Rev. B 31, 7077 (1985).
[21] R. Rajaraman, Solitons and Instantons, Elsiever (1982).
[22] L. D. Faddeev et L. A. Takhtajan, Hamiltonian Methods in the Theory of So-
liton, Springer Verlag (1987).
[23] L. A. Takhtajan, Phys. Lett. A 64, 235 (1977).
[24] H. C. Fogedby, J. Phys. A 13, 1467 (1980).
[25] F. D. M. Haldane, J. Phys. C 15, L1309 (1982).
[26] L.A. Takhtajan, Phys. Lett. A 87, 479 (1982).
[27] E. Lieb, T.D. Schultz et D.C. Mattis, Ann. Phys. 16, 407 (1962).
[28] I. Affleck et E. Lieb, Lett. Math. Phys. 12, 57 (1986).
Bibliographic 239
[29] W. Marshall, Proc. Roy. Soc. London A232, 48 (1955).

[30] E. Lieb et D.C. Mattis, J. Math. Phys. 3, 749 (1962).
[31] C. Majumdar et D.K. Ghosh, J. Math. Phys. 10, 1388 (1969); ibid 10, 1399
(1969).
[32] S. Liang, B Dougot, et P.W. Anderson, Phys. Rev. Lett. 61, 365 (1988).
[33] A. Kekule von Stradonitz, Lehrbuch der organishen chemie, Erlangen (1866).
[34] W. Sutherland, Phys. Rev. B 37, 3788 (1988).
[35] C. K. Majumdar et D. K. Ghosh, J. Math. Phys. 10, 1388 (1969). ibid. 10,
1399 (1969). C. K. Majumdar, K. Krishan et V. Mubayi, J. Phys. C 5, 2869
(1972).
[36] B. S. Shastry et W. Sutherland, Phys. Rev. Lett. 47, 964 (1981).
[37] R. Chitra, S. K. Pati, H. R. Krishnamurthy, D. Sen et S. Ramasesha, Phys.
Rev. B 52, 6591 (1995).
[38] F. D. M. Haldane, Phys. Rev. B 25, 4925 (1982).
[39] T. Kennedy, J. Cond. Matter 3, 5757 (1990).
[40] I. Affleck, T. Kennedy, E. H. Lieb et H. Tasaki, Phys. Rev. Lett. 59, 799 (1987);
ibid. Comm. Math. Phys. 115, 477 (1988).
[41] M. Hagiwara, K. Katsumata, I. Affleck, B. I. Halperin et J.P. Renard, Phys.
Rev. Lett. 65, 3181 (1990).
[42] D. P. Arovas, A. Auerbach, F. D. M. Haldane, Phys. Rev. Lett. 60, 531 (1988).
[43] R. Botet et R. Jullien, Phys. Rev. B 37, 613 (1983).
[44] M. Takahashi, Phys. Rev. Lett. 62, 2313 (1989).
[45] S. R. White et D. A. Huse, Phys. Rev. B 48, 3844 (1993).
[46] O. Golinelli, Th. Jolicoeur et R. Lacaze, Phys. Rev. B 45, 9798 (1992); ibid.
B46, 10854 (1992); ibid. B50, 3037 (1994).
[47] R. B. Laughlin, Phys. Rev. Lett. 50, 1395 (1983).
[48] I. Affleck, Nud. Phys. B B57, 397 (1985).
[49] I. Affleck dans Champs, Cordes et Phenomenes Critiques, Ecole des Houches,
E. Brezin et J. Zinn-Justin eds., Elsevier (1989).
[50] M. Gell-Mann et M. Levy, Nuov. Cimm. 16 1729 (1960).
[51] R. Shankar, Nud. Phys. B 330, 433 (1990).
[52] R. Shankar et N. Read, Nud. Phys. B 336, 457 (1990).
[53] M-L. Ge et Y. Niu, J. Phys. A 22, L457 (1989).
[54] M. V. Berry, Proc. Roy. Soc., London A392, 45 (1984).
Chapitre 11
Magnetisrne itinerant
'ETAT METALLIQUE se caracterise par une grande energie cinetique des

L electrons de conduction, imposee par le principe de Pauli. Dans un systeme
metallique, une aimantation spontanee genere necessairement une difference
entre 1'energie cinetique totale des spins t et des spins J, puisque les potentiels
chimiques des deux mers de Fermi ("[ et !) restent les memes. La figure 11.3
illustre les mers de Fermi t et 4- d'un gaz d'electrons dont la polarisation est
a = (N^ — La somme des energies cinetiques des spins f (+) et 4 ( — ) ,
respectivement,
est toujours superieure a 1'energie cinetique dans 1'etat non-polarise1. En terme

de la polarisation electronique a, 1'augmentation d'energie cinetique est de
1'ordre de
soit 2N€pcr2/3 pour un gaz d'electrons libres. Cette augmentation d'energie est
considerable pour un metal dont 1'energie de Fermi et la densite electronique
sont deja si elevees. Ce decalage des mers de Fermi ^ et 4 devient energetique-
ment possible seulement si la polarisation electronique abaisse davantage 1'ener-
gie Coulombienne. Comme pour un atome, 1'interaction Coulombienne entre
deux electrons de spins paralleles est plus faible car 1'antisymetrie des fonc-
tions d'ondes spatiales les maintient a une plus grande distance. Designons
par rsa,B, la distance moyenne entre electrons, ou a^ est le rayon de Bohr
et rs un parametre sans dimension. L'energie Coulombienne, de 1'ordre de
e2/(4-Ke0aBrs}, decroit comme l/rs lorsque la densite electronique (oc 1/r^)
diminue, alors que la dependance de 1'energie cinetique avec rs est ep oc l/r2
[cp oc kp oc l/(r s ajg) 2 ]. L'instabilite ferromagnetique apparait comme plus
probable lorsque les interactions dominent, c'est-a-dire aux tres basses den-
sites electroniques. Malheureusement, il est clair aujourd'hui [1, 2], qu'un gaz
d'electrons libres ne peut avoir d'instabilite ferromagnetique. Deux phenomenes
1. n(ep) est la densite d'etats au niveau de Fermi.
Introduction 241
TAB. 11.1 - Aimantation, moment magnetique par atome, temperature de Curie et

constante de Curie des metaux ferromagnetiques.
Materiau M(T = 0) (emu/mole) V/VB TC(K] C (emu/moleK)
Fe 1752 2.22 1093 1.26
Co 1449 1.72 1428 1.22
Ni 510 0.53 650 0.31
contribuent a stabiliser la mer de Fermi: (a) dans son etat non-polarise, les
positions des electrons se trouvent correlees de fagon a minimiser 1'interac-
tion Coulombienne. De ce fait, 1'energie d'interaction n'est que marginale-
ment plus basse dans 1'etat ferromagnetique que dans 1'etat non-polarise. En-
fin, aux tres basses densites, 1'etat ferromagnetique est en competition avec
un etat ou les electrons ont cristallise en un reseau triangulaire regulier, le
cristal de Wigner [3]. Dans les semi-conducteurs (II-VI) tres faiblement dope
(HgxCdi_xTe) les experiences montrent une condensation des electrons en un
« solide » electronique [4], confirmant ainsi les arguments de Wigner. Le ferro-
magnetisme des metaux de transition appartenant a la serie 3d, [Fe (3d64s2),
Co (3d74s2), Ni (3d84s2)] n'est explicable qu'en faisant appel a la structure de
bande tres particuliere des etats 3d dans 1'etat metallique [5, 6].
Dans ces metaux, un certain nombre d'orbitales da sont pleines. On pour-
rait ainsi penser que leur magnetisme provient d'orbitales da suffisamment
localisees [7, 8j. Les aspects metalliques seraient alors imputables aux orbi-
tales s delocalisees n'ayant aucun role dans le ferromagnetisme. Cette vision
reductrice est assez appropriee pour les terres rares car les orbitales 4/ sont
tres localisees a 1'interieur des ions, mais ne correspond pas a la realite pour
les metaux de transitions 2 . Les orbitales da forment des bandes dont la largeur
excede 1'electron-volt et il n'est pas possible d'expliquer leur magnetisme en
terme d'etats localises. De plus, des experiences de diffusion de neutrons et de
rayons X, [9, 10] ont montre que le moment magnetique de chaque electron
des bandes 3da etait proche du magneton de Bohr, bien qu'il y ait une forte
compensation globale entre bandes (dans le nickel la polarisation magnetique
se reduit a « 0.53//B par atome). Meme si les electrons 3da sont dans des etats
de Bloch, il y a toujours une probabilite finie pour deux electrons d'etre sur
un meme site. Par consequent, la repulsion Coulombienne entre electrons reste
effective meme si la surface de Fermi en modifie considerablement la nature.
II y a en fait une competition entre ce terme de Hund et la delocalisation
2. Dans les terres rares les orbitales 4/ de « valence » sont protegees a 1'interieur de 1'ion
par les orbitales 5s et 5p. Ces orbitales 5s et 5p forment les bandes metalliques. Dans de
nombreux materiaux, 1'hybridation des etats 4/ avec les bandes metalliques est suffisamment
petite pour que ceux-ci gardent leur caractere localise. Quoique le magnetisme des terres
rares puisse dans une large mesure etre formule en terme de spins localises, les degres de
liberte electroniques restent importants puisqu'ils permettent de transmettre une interaction
d'echange entre spins localises.
242 Chapitre 11: Magnetisme itinerant
quantique donnant lieu a 1'energie cinetique de electrons. L'existence d'une in-

stabilite magnetique depend exclusivement du nombre d'electrons contribuant
a 1'energie d'echange. Comme 1'echange est avant tout un processus de diffu-
sion qui necessite d'avoir acces a des etats inoccupes, seuls les electrons au
voisinage du niveau de Fermi peuvent contribuer a 1'echange magnetique dans
un metal. On peut estimer dans quelle condition une instabilite magnetique
est possible. Designons par / 1'abaissement de 1'energie potentielle en retour-
nant un spin. Pour une polarisation o du gaz d'electron, le gain total d'energie
potentielle sera de 1'ordre de,
Une instabilite sera possible lorsque la somme AE^ + A£"jni est negative, ce
qui correspond au critere de « Stoner » (cf. Sec. 11.2)
/ est determine par 1'interaction Coulombienne d'echange et n(ep) est la den-

site d'etats au niveau de Fermi. Ce critere combine a la fois les aspects micro-
scopiques de 1'echange par le terme / avec le nombre d'electrons qui participent
[n(e F )]- II est assez universel et depend peu du modele considere. En particu-
lier le modele de Hubbard (Sec. 11.4), plus approprie pour decrire des bandes
etroites, donne le meme critere. Les trois metaux ferromagnetiques de la serie
3d, le fer, le cobalt et le nickel remplissent le critere de Stoner. En general,
plus les bandes d sont larges, moins leur densite d'etats au niveau de Fermi
est grande. C'est pourquoi, les metaux des series de transition 4d et 5d, dont
les largeurs des bandes sont deux a trois fois plus grandes que pour la serie
3d, ne sont pas magnetiques3 [11]. On comprend aussi pourquoi le cuivre qui a
ses bandes 3d completement pleines, et son niveau de Fermi dans la bande 4s
(tres large) (cf. Fig. 11.1) n'est pas magnetique. Par contre le nickel, dont le
niveau de Fermi tombe en plein dans la bande 3d qui n'est que partiellement
remplie au profit de la bande 4s, est ferromagnetique. Le nickel est considere
comme le meilleur exemple d'aimant itinerant. Le succes du modele de Stoner
[12] vient de sa simplicite. II decrit dans les grandes lignes le ferromagnetisme
des metaux et des alliages de la serie 3d sans faire appel ni a la structure des
bandes 3d, ni a leur hybridation.
II y a toutefois un aspect du probleme dont le critere de Stoner ne tient
pas compte: c'est la forme et la structure de la surface de Fermi. Dans cer-
tains materiaux de la serie 3d ainsi que dans des conducteurs organiques tres
anisotropes, certaines parties de la surface de Fermi ont des proprietes de
3. Certains metaux de la serie 4d comme le palladium sont neanmoins tres proches d'une
instabilite magnetique, comme en temoigne la formation de « moments magnetiques geants »
lorsque Ton dilue quelques impuretes dans ces metaux.
Introduction 243
FlG. 11.1 - (a) Densite d'etats des bandes 3d et 4s du cuivre. Le nive.au de Fermi est
situe dans la bande 4s ou la densite d'etats est faible a cause de sa largeur importante.
(b) Meme graphe pour le nickel. Le niveau de Fermi est dans un maximum de densite
d'etats de la bande 3d qui est beaucoup plus etroite. Le critere de Stoner est satisfait.
« maillage » : on peut emboiter une portion de la surface de Fermi occupee par

la da avec une partie inoccupee d'une autre bande dp, en faisant une transla-
tion d'un vecteur d'onde Q0 (cf. Fig. 11.5). Dans ce cas, il y a de nombreux
etats k au voisinage de la surface de Fermi de chaque bande tels que
Une petite perturbation couplant ces etats degeneres peut alors engendrer
une instabilite magnetique. L'effet de ces quasi-degenerescences est d'ampli-
fier la susceptibilite x(q), au voisinage du vecteur de maillage q w Q0 (cf.
Sec. 1). (x(q) mesure la reponse m(q) a un champ magnetique d'echange
h(q) = h 0 cos(q- r) de periodicite spatiale 2K/\q\). Or, 1'interaction d'echange
couple precisement les etats occupes CM, k, t) de la bande da avec des etats inoc-
cupes |/?, k + Q0, |) (« trous ») de la bande dp. Ces etats etant quasi-degeneres,
une instabilite magnetique au vecteur d'onde Q w Q0 peut apparaitre avant
que le critere de Stoner In(ep) > 1 ne soit satisfait. Le gaz d'electrons forme
alors une onde de densite de spin. Dans cet etat, la densite d'aimantation
cr(r) = cr 0 cos(Q r) est modulee avec une periodicite de 27r/|Q| 4 . Le vecteur
d'onde Q w Q0 n'est pas necessairement commensurable avec la periodicite
du reseau reciproque G — 2n/a. On dit alors que 1'onde de densite de spin
est incommensurable. Plus la portion de la surface de Fermi « emboitee » est
grande, plus ce type d'instabilite devient probable. Les proprietes de maillage
de la surface de Fermi d'un gaz d'electrons sont tres prononcees a une dimen-
sion et plus faibles a deux et trois dimensions. C'est pourquoi de nombreux
4. Le parametre d'ordre d'une onde de densite de spin peut etre plus complexe. C'est une
superposition de structures helicoidales ou les spins Sj tournent autour d'un vecteur d'onde
Q en faisant un angle d'ouverture OQ (Sj Q = cos OQ) avec Q. En pratique, ce sont les etats
de polarisation lineaire (superposition de deux helices de directions opposees) qui forment
les ondes de densite de spins les plus stables dans les systemes itinerants.
conducteurs organiques, fortement anisotropes, (quasi ID ou 2D) forment des

cascades d'ondes de densite de spins a basse temperature [13]. Des etats d'ondes
de densite de spins existent dans d'autres materiaux, parmi lesquels le chrome
est 1'exemple le plus connu. Le chrome a deux bandes ayant de fortes proprietes
de maillage: il s'agit d'une bande d'etats occupes (electrons) avec une bande
d'etats inoccupes (« trous »). Cette structure de maillage proposee par Lomer
[14] a permis d'identifier le mecanisme microscopique declenchant la formation
d'une onde de densite de spins. De nombreux exemples sont connus dans les
metaux, les alliages et les conducteurs organiques: le chrome, le manganese,
le fer-7, les alliages Cr — Mn, Cr — Ni Mn — Fe mais aussi les sulfates et
seleniures de vanadium V^Se^, VsSg, VsS'eg), le CrBr2 et toute une serie
de materiaux organiques unidimensionnels de la famille des sels de Bechgaard.
La base microscopique de ces etats magnetiques est le « mecanisme d'Ove-
rhauser » [15] II consiste a Her par 1'echange des paires d'electron-trou dont
les spins sont paralleles, appartenant chacun a 1'une des deux bandes maillees.
Ces etats lies sont neutres et souvent appeles excitons par analogic avec les
semi-conducteurs. Dans les portions « maillees » de la surface de Fermi ap-
parait un « gap » dans le spectre des excitations a une particule. Les electrons
dans ces regions de la surface de Fermi ne peuvent plus contribuer a la conduc-
tion electrique qui necessite 1'existence d'electrons ou de trous « libres ». C'est
pourquoi 1'etat decrivant ce type d'ondes de densite de spins est souvent ap-
pele « isolant excitonique », puisqu'il est impossible de « casser » des paires
d'electron-trou une fois 1'onde de densite de spins en place. Get etat est tres
similaire a 1'etat BCS d'un supraconducteur, a la difference que ce sont deux
electrons dont les spins sont anti-paralleles qui forment les paires de Cooper
de charge 2e (canal de Cooper) alors qu'ici ce sont des paires electron-trou
(neutre) qui forment 1'isolant excitonique (canal electron-trou).
Bien qu'un peu simpliste, cette theorie explique de nombreux details experi-
mentaux du diagramme de phase du chrome et de ses alliages meme si le
spectre des excitations elementaires observe par diffusion de neutron reste
encore largement inexplique par les theories actuelles d'ondes de spins.
Avant d'etudier le modele de Stoner et de 1'isolant excitonique, il est utile
de comprendre la dependance de la susceptibilite X(Q) avec lg vecteur d'onde
d'un gaz d'electrons en 1'absence d'interactions.
11.1 Singularite de Kohn

Pour connaitre la reponse magnetique du gaz d'electrons a une « induction
d'echange » b(q) = bcos(q r), de vecteur d'onde q, il suffit d'estimer le
changement d'energie induit par 1'interaction Zeeman des spins avec b,
en theorie des perturbations (7 = e/2m est le facteur gyromagnetique). Ici Sai

est le spin d'un electron dans une orbitale da de Wannier centree sur le site i.
Singularite de Kohn 245
Pour retrouver la susceptibilite uniforme a la limite q —> 0, on choisit 1'axe de

quantification le long de z, et b = 6x le long de x de fagon a eviter que Hz ait
des elements diagonaux a la limite q —> 0. Soit,
En substituant 1'expression (3.25) des operateurs de spins en fonction des

operateurs de seconde quantification, puis en prenant leur transformed de Fou-
rier
PHamiltonien Zeeman s'exprime comme (cf. Sec. 3.8(1))
ou D est 1'element matriciel de exp(zq r) entre deux etats de Bloch,
Pour un gaz d'electrons libres D = 6Qp. De fac,on generate, cet Hamiltonien

n'a pas d'elements matriciels diagonaux. Un calcul en perturbation au second
ordre donne la correction a 1'energie,
Les contributions a cette somme viennent d'etats ou k est a 1'interieur de

la surface de Fermi et k + q a 1'exterieur. La moyenne thermodynamique de
(|a! ajj)! 2 se reduit done au produit des occupations des etats occupes de
la bande a avec les trous de la bande /3 soit ! — // ). / est ici la fonction
1
de Fermi f(e) = [exp/?(e — eF) + I]" . La correction a 1'energie
se simplifie avec le changement de variable k —> k + q dans le premier terme.

II suffit alors d'identifier le resultat avec — |x(q)62/A*o pour en deduire la sus-
ceptibilite x(*l)
FlG. 11.2 - Dependance de la susceptibilite d'un gaz d'electrons libres avec le vecteur
d'onde q a une, deux et trois dimensions. La divergence de x(<l) lorsque q —¥ 2kp
n'existe qu'a une dimension.
Le calcul explicite de cette expression necessite la connaissance de la structure

des bandes et des etats de Bloch. On remarque neanmoins que les denomina-
teurs d'energie s'annulent au vecteur d'onde Q0 de maillage de la bande a (oc-
cupee) sur la bande J3 (vide). Ceci donne lieu a une singularite (de Kohn [16])
de la susceptibilite au vecteur de maillage Q0. Pour etudier concretement cette
singularite, on poursuit le calcul de la susceptibilite pour un gaz d'electrons
libres a une, deux et trois dimensions. Pour un gaz d'electrons unidimensionnel
a temperature nulle, on transforme la somme precedente en une integrate
La susceptibilite de Lindhard a une divergence logarithmique lorsque q —> 2 k p .

Cette divergence provient des electrons situe en k — kF — 6k dont 1'energie
relative au niveau de Fermi e — e? = —vpfidk/m est degeneree avec celle des
trous en k = — kp — 6k. En effet, 1'energie relative au niveau de Fermi d'un
trou est moins 1'energie de 1'electron correspondant, soit €F — e = —vFh6k/m
et son spin est oppose. II y a done maillage du point —kp sur le point +kp
de la surface de Fermi, rendant 1'instabilite d'onde de densite de spins tres
probable a une dimension 5 . A trois dimensions, Pintegrale precedente se fait
5. La polarisabilite electrique ayant la meme singularite a q « 2kp, il y a une competition

entre les etats d'ondes de densite de charges, de spins et la supraconductivite.
Le models de Stoner. Magnons dans les metaux 247
en deux temps 6 ,
ou la fonction W(u)
tend vers 1 lorsque u (ou q) tend vers 0. Cette fonction a une decroissance
monotone de q = Q a, q — oo avec une singularite de sa derivee (verticale) a
q — 2kF. Cette fonction n'ayant aucun maximum, le gaz d'electrons libres n'a
pas d'instabilite d'onde de densite de spins a trois dimensions. Naturellement,
les veritables solides n'ont pas des surfaces de Fermi spheriques et peuvent avoir
des proprietes de maillage permettant a x(q] d'acquerir un maximum. A deux
dimensions, la situation est intermediate avec x(<l) — x(0) [l ~ y 1 ~ 4A;^/g 2 j
pour q > 1kF et X(Q) ~ x(0) Pour Q. < ^F- L'evolution de X(Q) avec â
dimension est illustree sur la figure 11.2.
Avant d'etudier la formation d'un isolant excitonique lorsque x(q) a un
maximum pour une valeur particuliere Q0, le vecteur de maillage de la sur-
face de Fermi, il est utile de mieux comprendre comment une instabilite fer-
romagnetique peut se developper a q — 0 lorsque xll) a une decroissance
monotone.
11.2 Le modele de Stoner. Magnons dans les

metaux
Le modele de Stoner donne une idee concrete du magnetisme des metaux,
sans avoir a faire appel a la structure des bandes. II s'applique a des electrons
itinerants dont 1'energie cinetique est beaucoup plus grande que 1'energie d'in-
teraction entre electrons.
L'etat metallique modifie de fagon profonde 1'interaction Coulombienne
entre electrons: c'est tout le gaz d'electron qui repond de fagon collective au
potentiel Coulombien produit par une charge. Ceci entraine une decroissance
rapide du potentiel au dela d'une distance caracteristique, la longueur de
Thomas-Fermi, de 1'ordre de la distance entre electrons: c'est 1'ecrantage. Le
6. On utilise 1'integrale
et la relation entre TV, V (le nombre d'electron et le volume) et kp, ^ — fc^/STr2.

248 Chapitre 11: Magnetisms itinerant
potentiel Coulombien entre deux electrons U(r) = —e 2 /(47re 0 r), dont la trans-
formee de Fourier est t/(q) = —e 2 /e 0 |q| 2 , est « ecrante » par les autres charges:
il decroit alors exponentiellement avec la distance,
Le longueur de Thomas-Fermi, XTF = li^fq^p ou q^F ~ e 2 n(e^) Ao est inferieu-

re a la distance entre electrons dans les metaux de transition. La tres courte
portee de ce potentiel residuel, permet de remplacer C/ec(q) par une constante
e2Ao<7rF- L'interaction Coulombienne se reduit alors a un terme « de contact »
C/(r) = I8(r). En seconde quantification, ce potentiel prend la forme
ou les spins des operateurs densites p(r) = ^(r)ip(r) sont opposes car le
principe de Pauli interdit de mettre deux electrons de spins paralleles au meme
point. Dans le langage de la seconde quantification, on exprime U sur la base
d'etats de Bloch, en prenant la transformee de Fourier des operateurs de champ
On obtient ainsi la representation de 1'Hamiltonien de Stoner
De la meme fagon, 1'Hamiltonien Zeeman 1-LZ = gs/J>B/2 Y,i /Û 7 ") 0 "^ 7 ")' b(r)
a la representation
ou les b(q) sont les composantes de Fourier de 1'induction magnetique et les

operateurs de spins ont la forme
II n'est pas possible de diagonaliser exactement H + ^HZ. Pour identifier les ex-
citations elementaires, on etablit les equations du mouvement d'une excitation
k 4,=» k - q t
Le modele de Stoner. Magnons dans les metaux. 249
FIG. 11.3 - Modele de Stoner: les bandes electroniques sont, suivant leur spin,
decalees uniformement en energie par le champ moleculaire. La polarisation a
temperature nulle depend de I, ep et de la forme des bandes.
ou on a inclu un champ magnetique transverse b(r) = 6cos(q r) exp(zwt)x.

Seules les contributions coherentes provenant des etats k et k-q peuvent avoir
des contributions macroscopiques. Les contributions incoherentes ne peuvent
faire intervenir que les fluctuations de densite ou d'aimantation. Cette approxi-
mation des phases aleatoires est equivalente a celle du champ moyen, ou seules
les valeurs moyennes des champs sont considerees. II suffit alors de ne conser-
ver que les contractions quadratiques des operateurs quartiques de 1'equation
11.24 (cf. Annexe B), soit
Comme dans 1'approximation de Hartree-Fock, on definit des quasi-particules

dont 1'energie est modifiee par le potentiel moyen de toutes les autres particules,
c.-a-d.
ou n = N/V et a = (N-^ — sont respectivement la densite et la polarisa-

tion electronique. Le deplacement d'energie du aux interactions ne depend que
du spin de la particule: les bandes des spins t et | se decalent de fagon e
(voir Fig. 11.3). Ce spectre des quasi-particules decrit deux bandes de spins t
et | independantes: les potentiels thermodynamiques sont les sommes -
tentiels thermodynamiques des deux mers de Fermi. La chaleur specifique est
done lineaire a basse temperature C = 7!", avec une constante de Sommerfeld,
qui est la somme des contributions de chaque bande.

Pour obtenir 1'aimantation (5+(q)}, il suffit de sommer toutes les contri-
butions des excitations { a t c l t a ki) ^ ($+ OR Peut alors resoudre explici-
tement (11.25), pour obtenir la susceptibilite dynamique du systeme
ou le facteur de structure F est
En champ nul dans la phase paramagnetique, F est proportionnel a la sus-

ceptibilite Xo(q,u) du gaz d'electrons libres (e?F = ejj (cf. Eq. 11.12). La
susceptibilite statique x^^ ~^ 0) (cf- Eq. 11.28 et 11.29) est amplifiee par
rapport au gaz d'electrons libres par le facteur de Stoner
Lorsque S —> oo, il y a une instabilite de la surface de Fermi et le systeme

devient magnetique. Lorsque le maximum de Xo(q) est en q = 0, cette insta-
bilite magnetique coincide avec le critere de Stoner (cf. Eq. 11.5). En effet,
en exprimant la susceptibilite de Pauli [Eq.(2.55)j Xo(0) = /j,og^p>2Bn(cp)/4: en
terme de la densite d'etats, on retrouve le critere de Stoner
En dessous (T < Tc) de 1'instabilite ferromagnetique, n^ ^ n-^, : le champ

moleculaire decale les energies des quasi-particules de e^. — e^, = 2IN&/V.
La polarisation magnetique a est alors determined par 1'equation integrate
Meme a temperature nulle, la polarisation magnetique a depasse rarement

10% dans les metaux et alliages ferromagnetiques: 1'augmentation d'energie
cinetique des electrons est alors de 1'ordre de 1% de 1'energie totale. Si on
injecte un courant dans un metal normal par 1'intermediaire d'une jonction
entre un metal ferromagnetique et un metal normal, ce courant injecte est
Le modele de Stoner. Magnons dans les metaux. 251
FIG. 11.4 - Continuum d'excitations de Stoner et modes d'ondes de spin d'un fer-
romagnetique. Au deld d'un vecteur d'onde qc les ondes de spin de desintegrent en
excitations de Stoner.
polarise. II relaxe rapidement a 1'equilibre dans le metal normal sur une lon-
gueur de collision inelastique. Ce courant polarise a neanmoins ete observe
experimentalement [17].
Meme lorsque le critere de Stoner n'est pas rempli, 1'amplification de la
susceptibilite par le facteur de Stoner donne lieu a des moments magnetiques
geants lorsqu'une impurete (par exemple le fer) est diluee dans un metal proche
d'une instabilite ferromagnetique (par exemple le palladium [11]). En effet, le
champ local de 1'impurete polarise localement le gaz d'electron: le facteur de
Stoner amplifie sa reponse creant une « bulle » d'electrons polarises au voisinage
de 1'impurete.
A frequence finie cj ^ 0, le facteur de structure F(q, uj — IT]} = F'(q, a;) +
iP"(q, a;) a une partie imaginaire associee aux poles Hu = e^ — e^Qi- Ces
poles correspondent aux excitations de Stoner: le changement d'energie Zee-
man d'un electron dans le champ d'echange /, lorsque son spin se renverse, est
absorbe par un changement d'energie cinetique, soit
Lorsque q —> 0, ces excitations ont un « gap » A — 2fj,BH + nla, et forment

un continuum entre A — h2qkF/m* et A + f^qkr/m*, comme 1'illustre la figure
11.4. Par contre, s'il n'y a pas renversement du spin de 1'electron, il n'y a
aucun « gap » dans le spectre d'excitation electronique. II n'y a done pas de
modification particuliere des etats au voisinage de la surface de Fermi: seul le
volume de la mer de Fermi occupe par les spins | diminue au profit du
occupe par les spins t-
Aux grandes longueurs d'ondes, F"(q, w) est petit car il y a peu d'excita-
tions de Stoner. La susceptibilite imaginaire (cf. Eq.11.28),
a egalement un pic d'absorption lorsque
Ces resonances correspondent aux modes d'ondes de spins de 1'aimant. Pour

obtenir leur relation de dispersion aux grandes longueur d'ondes, il suffit de
developper F'(q, o>) en puissances de q et de u. Apres un calcul standard, [18]
on trouve,
On retrouve la meme dependance quadratique avec q que pour des systemes

de spins localises (cf. Chap. 9(1)). Le premier terme correspond a 1'energie
cinetique additionnelle que les electrons acquierent pour rattraper le chan-
gement de direction de la polarisation macroscopique. Ce terme est toujours
positif et s'annule pour une bande pleine. Le second terme correspond a la
reduction de 1'energie cinetique lorsque le spin devie du plan dans lequel la
polarisation macroscopique varie. Au fur et a mesure que le vecteur d'onde
augmente, la contribution des excitations de Stoner augmente et F" devient
plus important ce qui elargit de plus en plus les modes d'ondes de spins. Finale-
ment au dela de <?c, ces modes se desintegrent dans le continuum (cf. Fig. 11.4).
II n'est pas necessaire d'etre dans la phase ferromagnetique pour pouvoir
observer des modes d'ondes de spins. Un champ magnetique est suffisant pour
polariser le gaz d'electron et induire un champ d'echange proportionnel a la
densite moyenne de spins autour duquel les spins individuels precessent. Meme
si la densite moyenne des spins ne peut precesser autour d'elle meme, les cou-
rants de spins peuvent par centre precesser autour du champ d'echange ce
qui introduit un caractere reactif au mode de diffusion transverses de spins
[19]. Les modes hydrodynamiques correspondants s'appellent alors des para-
magnons [18, 20, 21, 22] Ils ont non-seulement ete observes au dessus de la
transition des aimants ferromagnetiques mais aussi dans des metaux normaux
et dans les liquides de Fermi [23, 24, 25]. Quelque soit la nature du systeme,
ils peuvent etre expliques par 1'existence d'un champ moleculaire d'echange
induit par une polarisation des spins [26].
Les modes de Stoner peuvent avoir une contribution appreciable a la chaleur
specifique a basse temperature. Dans les aimants ferromagnetiques faibles, (par
exemple ZrZn2 (Tc = 25 K) dont le moment magnetique est de 0.12//# par
atome, ou encore ScÎn (Tc = 6 K, /j, — 0.045//B), on observe ainsi une loi en
T2 pour la reduction de 1'aimantation au lieu de la loi de Bloch en T 3//2 .
Les raffmements apportes au modele de Stoner sont de deux ordres: un
traitement plus realiste de 1'interaction d'echange qui n'est pas vraiment une
interaction de contact, mais depend de la densite electronique dans le solide
comme U(r) oc [p(r)]1/3. En effet, lorsque les spins sont paralleles, les electrons
L'isolant excitonique. Ondes de densites de spins 253
sont plus eloignes a cause du principe de Pauli, laissant une deficience de la

densite electronique de spins paralleles dans leur voisinage. Le rayon de ce
« trou d'echange » est de 1'ordre de |7rr3p(r) — I ce qui determine la distance
caracteristique r oc p1/3 sur laquelle le potentiel d'echange varie. Enfin, il est
possible d'inclure les differentes bandes et leurs hybridatioris pour obtenir une
description realiste des metaux ferromagnetiques.
La faiblesse du modele de Stoner vient de 1'approximation de champ moyen.
Les fluctuations sont particulierement importantes au voisinage de Tc et dans
les ferromagnetiques faibles. Certains efforts [27] ont permis de donner une
description plus realiste des fluctuations malgre la complexite du sujet.
Finalement, lorsque Xo(q) est maximum en q = Q 0 ,1'instabilite magnetique
se developpe au vecteur d'onde q = Q0 lorsque le facteur de Stoner S1 —» oo [Eq.
(11.30)] et non en q = 0. Le systeme forme alors une onde de densite de spins
(ODS). Le modele de Stoner permet de deceler cette instabilite magnetique,
mais ne peux decrire la phase condensee. En effet, a cause de 1'approxima-
tion de phases aleatoires, le champ d'echange est nul en moyenne. II est done
necessaire d'etudier plus precisement la structure microscopique du parametre
d'ordre magnetique7 [28].
11.3 L'isolant excitonique. Ondes de densite

de spins
Une onde de densite de spins dans un metal apparait lorsqu'un maillage de
la surface de Fermi permet aux electrons d'une bande de former des etats lies
avec les trous d'une autre bande maillee (voir figure 11.5) [29, 30].
Seuls les termes de couplages entre ces etats sont pertinents. Une fagon
realiste de simplifier le probleme est de remplacer la portion de la Fermi oc-
cupee par les electrons par une sphere de rayon kF et la portion occupee par
les trous par une sphere dont le rayon kbF est proche, mais pas necessairement
egal a k'j? (pour tenir compte d'un maillage imparfait). Soit kp = (kp + kbF)/2
et 6 — vFh(kbF — kF)/2m. La distance entre le centre des deux spheres est Q0
[31]. Soit at et M les operateurs creant des electrons dans les deux portions
« maillees » (a) et (b) de la surface de Fermi. L'Hamiltonien retenu a la forme
ou les termes d'echange intrabande sont negliges, ainsi que toutes les autres
portions « inertes » de la surface de Fermi. Le systeme devient un isolant
excitonique lorsqu'il y a condensation d'un nombre macroscopique d'excitons
(paires electron-trou). En seconde quantification cela veut dire, qu'il existe un
7. Une description des ODS, proche du modele de Stoner, consiste a postuler que les
mers de Fermi des spins t et 4 se decalent dans 1'espace reciproque d'un vecteur Q0. Cette
description n'est pas compatible avec la structure des bandes des metaux reels.
FIG. 11.5 - Structure des deux bandes «a» et « 6 » du chrome, projetee sur le plan
(1,0,0). II y a un maillage des etats occupes de la bande «a» avec les etats inoccupes
de la bande «b». Le vecteur de maillage Q0 = 0.96G est proche du vecteur G = 2?r/a
du reseau reciproque.
vecteur d'onde particulier Q (pas necessairement egal a Q0) tel que
soit non nul quelque soit k. Comme la destruction d'un electron «b» de spin — a
est equivalente a la creation d'un trou de spin cr, a^6_ (T determine la presence
d'une paire electron-trou dont le spin total est 5 = 1 (triplet) dans 1'etat fonda-
mental. Les nombres e* ressemblent aux valeurs propres d'un operateur nombre
pour un exciton, a la difference qu'ils sont complexes et ont tons la meme phase
dans 1'etat condense. Le parametre d'ordre de 1'isolant excitonique,
assume alors une valeur macroscopique. En faisant correspondre les valeurs

moyennes (al &k+Q _(T) des paires electrons-trous avec les amplitudes des
paires de Cooper ({a|_ cr , )), dans la theorie de la supraconductivite (cf
Chap. 3(11)), il y a une analogic precise entre 1'isolant excitonique et 1'etat
supraconducteur. II suffit alors de suivre la procedure (cf. Sec. 3.3(11)) pres-
crite par la theorie BCS pour definir un Hamiltonien moyen (1'Hamiltonien
BCS) en ne conservant que les termes du premier ordre dans la deviation a
1'equilibre (6 (alb) = al b^+Q _a — e { ] . On obtient ainsi 1'Hamiltonien effectif
riie ~ rl — l-iN0p
ou les energies sont mesurees par rapport au potentiel chimique (de 1'ordre de
e/?), c.-a-d. ejj. => e^. — /^. Ej — ^k e k^ es^ I'^nergie moyenne d'interaction,
ou
Ici £k = vph(k — kp)/m et C = vph\Q — Qol/ m mesure 1'ecart de commensu-

rabilite de 1'onde de densite de spins avec le vecteur de maillage Q0. Comme
pour la theorie BCS, cet Hamiltonien effectif se diagonalise par une transfor-
mation de Bogoliubov, qui est unitaire pour des fermions (cf. Chap. 3(11)), de
fagon a preserver leurs relations de commutation. Les operateurs c et d qui
representent les quasiparticules excitoniques sont definis par
Les valeurs propres de H^ donne 1'energie des quasi-particules «c» et «d»
et revele 1'existence d'un « gap » dans le spectre d'energie egal a 2A. En terme
des quasi-particules c^. et d^ 1'Hamiltonien devient « diagonal »
ou 1'energie de 1'isolant excitonique dans son etat fondamental est
En introduisant la densite d'etats commune aux electrons «a» et «b» 8 ,
on determine 1'energie de condensation Eie — Ej — / d ^ d r ] n ( ^ , T ] ) ( E d ( ^ } — f&(^))

de 1'isolant excitonique et plus generalement la difference d'energie libre AG
avec 1'etat paramagnetique. Le gap d'energie et 1'ecart de commensurabilite C
s'obtiennent en minimisant Eie par rapport a C et A. Les resultats de ce calcul
FlG. 11.6 - Diagramme de phase de I'isolant excitonique dans le modele de Rice.

II y a trois phases: la phase paramagnetique, la phase «C=0» stable pour de petits
ecarts de maillage, et une phase incommensurable «C ^ 0 » stable pour des ecarts
de maillage intermediates.
donnent le diagramme de phase represente sur la figure 11.6. Pour de petit ecart
de maillage 6 devant A, le vecteur d'onde Q = Q0 de 1'onde de densite de spin
reste egal au vecteur de maillage (C = 0). Dans ce cas, les coefficients u^ et
ujj. de la transformation de Bogoliubov, ont la meme expression que dans la
theorie BCS (cf. Sec. 3.3(11))
ce qui permet de determiner les amplitudes de condensation
Lorsque C —> 0 n(£, 77) —> 77,0^(77), la sommation de (11.51) sur les etats
electroniques donne 1'equation du « gap »,
qui est identique a 1'equation BCS lorsque 6 = 0. em est une energie de coupure
pour 1'interaction Coulombienne, typiquement de 1'ordre de 1'energie de Fermi.
Pour un maillage parfait, (6 = 0) il y a un « gap » quelque soit la valeur de 7,
puisque A = em exp[—l/(no/)]. Des que 6 ^ 0, il faut une valeur minimale de
8. La fonction 6(x) vaut 1 pour x > 0 et zero autrement.
FlG. 11.7 - Representation graphique de I'onde de densite de spins du chrome. La

modulation de I'amplitude coincide avec I'incommensurabilite du vecteur d'onde Q
avec G = 2?r/a.
1'interaction / pour qu'une onde de densite de spins se forme. La dependance

de la temperature de transition en fonction de 5 est tracee sur la figure 11.6.
Ce modele predit egalement 1'existence d'une autre phase d'onde de densite de
spins dont le vecteur d'onde est incommensurable avec Q0 et G (le vecteur du
reseau reciproque le plus proche de Q 0 ). C'est ce qu'on observe dans du chrome,
ou Q ^ G varie continument avec la temperature. La figure 11.7 donne une
image de I'onde de densite de spins du chrome : I'amplitude de I'onde de densite
de spins est modulee avec une periodicite d'environ 26 mailles atomiques, ce
qui coincide avec 1'ecart de commensurabilite 27r/|Q — G|. Lorsqu'on dilue du
manganese ou du nickel dans le chrome, I'onde de densite de spins devient
commensurable avec le reseau. Ce comportement s'explique assez facilement a
partir du modele de Rice, en introduisant la diffusion sur les impuretes. II est
alors possible de reproduire completement le diagramme de phase du chrome,
et de ses alliages a partir d'un modele d'isolant excitonique [32].
Dans les systemes reels, le « gap » dans le spectre d'excitation ne s'ouvre

que partiellement sur la surface de Fermi. Les anomalies de conductivite sont
done tres modestes a la transition, et le systeme n'est certainement pas isolant,
comme ce serait le cas si toutes les paires electrons-trous etaient condensees.
Neanmoins, des mesures precises ont montre que dans les sels de Bechgaard
environ 30% des electrons ne contribuaient plus au transport, ce qui s'explique
tres bien par 1'ouverture d'un « gap » sur une portion appreciable de la surface
de Fermi.
II existe encore bien des aspects inexplores des ondes de densites de spins.
Certains systemes comme le 7 — Fe n'ont aucune propriete apparente de
maillage de la surface de Fermi. D'autres comme le MnZn et le FeRh, montre
une coexistence entre ferromagnetisme et onde de densite de spins [33]. Fina-
lement, les modes collectifs observes par diffusion de neutrons dans le chrome
et ses alliages n'ont toujours pas ete expliques de fagon satisfaisante [34].
11.4 Le modele de Hubbard

Ce modele est a la fois le modele le plus etudie et le plus mal connu du
magnetisme. II a etc introduit [35] pour decrire les metaux a bandes etroites
pour lesquels le terme de repulsion Coulombienne entre deux electrons sur 1'un
des L sites du reseau domine tous les autres termes, dont 1'energie cinetique.
L'Hamiltonien de ce modele est tres simple,
niff = a\aaia est 1'occupation de 1'etat de Wannier <^(Rj, r) de spin a centre sur
le site i. Ce modele est alors assez realiste si seule cette bande est partiellement
remplie. On definit le remplissage n de la bande comme le nombre d'electrons
par site, n = (n^) + (n^) varie entre 0 et 2, mais comme il y a une symetrie
particule-trou, il suffit d'etudier le modele lorsque n varie entre 0 et 1. Au
faible remplissage, le modele de Hubbard devient le modele de Stoner (avec
la substitution 21 «-» [/), lorsqu'on utilise la base de Bloch </>(k,r), au lieu
de la base de Wannier (cf. Sec. 3.6(1)). Le terme t decrit 1'integrale de saut
entre plus proches voisins i et j qu'on note par le symbole (ij) et mesure
la largeur de bande. Une solution exacte n'existe qu'a une dimension [36].
De nombreuses methodes d'approximation, en general incontrolees, ont ete
proposees pour obtenir des informations sur 1'etat fondamental en dimensions
superieures. Plusieurs monographies [37, 38, 39] et de nombreux articles y sont
consacrees. La difficulte majeure reside en ce que 1'approximation de Hartree-
Fock, consistant a lineariser le terme d'interaction U autour du remplissage
moyen (n») [nia = (nia) + (nia - (niff))],
n'est justifiee qu'en dimension infinie [40, 41]. Pour de petit remplissage, 1'ap-
proximation de Hartree-Fock predit une instabilite ferromagnetique lorsque le
critere de Stoner ^n(ep) > 1 est satisfait. La polarisation electronique est alors
definie par a = ((n^) — (n^/n et en terme des operateurs aj^, images de
Fourier des operateurs a^, 1'Hamiltonien est diagonal et coincide avec 1'Ha-
miltonien de Stoner dans I'approximation de Hartree-Fock,
ou 77k = \ ^<5<o exP(^ ' &(ij))- L'etat fondamental

Le modele de Hubbard 259
FlG. 11.8 - Les deux bandes du modele de Hubbard, lorsque le terme de Hund, U,
est beaucoup plus grand que la largeur de bande t. Lorsque la bande inferieure n'est
pas completement remplie, on pent ecrire un Hamiltonien effectif (t — J) qui decrit
les interactions dans la bande inferieure.
est constitue par deux spheres de Fermi de quasi-particules independantes.

Dans 1'etat fondamental ferromagnetique, on a TVf. ^ Dans 1'approxima-
tion de Hartree-Fock, il n'y a aucune difference entre le modele de Stoner et
le modele de Hubbard aux petits remplissages. Le modele de Hubbard permet
neanmoins d'etudier plus facilement 1'effet des correlations entre electrons, qui
sont ignorees par 1'approximation de Hartree-Fock. Leur effet est de diminuer
le gain d'energie potentielle dans 1'etat ferromagnetique, ce qui revient a re-
normaliser le parametre U (de 1'ordre de lOeF) vers une valeur beaucoup plus
petite T, qui est de 1'ordre de t la largeur de bande (entre lOOmeV et leV) (cf.
Sec. 11.4.2). Le critere de Stoner doit done etre utilise avec les parametres re-
normalises yn(e/r) > I- Meme renormalisee, 1'approximation de Hartree-Fock
est fausse a une dimension, comme le montre la solution exacte de Lieb et
Wu. II n'existe pas encore d'approximation vraiment controlee permettant de
decrire le modele de Hubbard a deux dimensions. Parmi les methodes prati-
cables, les fonctions d'ondes variationnelles de Gutzwiller [42] permettent d'es-
timer 1'energie de 1'etat fondamental, meme si les correlations que ces fonctions
d'ondes decrivent ne sont pas toujours realistes.
Lorsqu'on a un electron par site (n = 1), le modele de Hubbard a un etat
fondamental antiferromagnetique dans 1'approximation de champ moyen. Dans
le cas particulier ou t — 0, on a deux etats de spins degeneres sur L sites, soit
2L etats degeneres. Le renversement d'un spin ne coute aucune energie, alors
que 1'addition d'une charge coute une energie U. Par consequent, il y a au
moins en ce point du diagramme de phase, une separation entre les excitations
de spins et de charges. Lorsque n = 1 et t est petit, il y a deux bandes separees
par une energie ~ U (voir Fig. 11.8). La bande inferieure de largeur « t est
completement remplie. C'est done un isolant (U ^> k#T], ou les charges sont
localisees par la repulsion Coulombienne : c'est 1'isolant de Mott 9 . II doit done y

avoir une transition metal-isolant en fonction de n. On a aujourd'hui plusieurs
« scenarios » possibles pour cette transition, [43, 44] encore mal comprise. On
pense qu'une partie de la physique des supraconducteurs a haute temperature
constitues de plans CuO^ peut etre decrite par un modele de Hubbard a deux
dimensions au voisinage de n = 1, ce qui a suscite un interet considerable ces
dernieres annees.
Lorsque n — 1, I'antiferromagnetisme du modele de Hubbard est bien com-
pris. Pour de petites valeurs de i, on peut traiter 1'Hamiltonien de saut par la
theorie des perturbations, exactement comme pour 1'etude du super-echange
(cf. Sec. 3.7(1)). Dans la bande de Hubbard inferieure (bhi), le terme de saut
peut etre remplace par un Hamiltonien effectif (cf. Eq. 3.82),
ou 1'integrale d'echange J = 2\t\2/U est toujours antiferromagnetique (posi-

tive). Le premier terme est la projection (a 1'aide de 1'operateur P0) de 1'Hamil-
tonien de saut sur la bande de Hubbard inferieure, et n'intervient que lorsque
n ^ 1. C'est le modele t — J qui decrit la limite de couplage fort (U ^> t]
du modele de Hubbard. Lorsque les fonctions d'ondes de spins sont antiferro-
magnetiques, elles assurent 1'orthogonalite des etats et permettent aux fonc-
tions d'ondes spatiales de s'etendre et d'abaisser ainsi leur energie cinetique.
En d'autres termes, 1'energie de delocalisation imposee par le principe de Pauli
est minimale dans une configuration antiferromagnetique. Lorsque le couplage
n'est pas sumsamment fort, on peut faire appel a 1'approche de champ moyen
utilisee dans la description de 1'isolant excitonique ce qui donne egalement un
etat fondamental antiferromagnetique.
Lorsque n < 1, 1'espace de Hilbert augmente considerablement puisqu'on
a N — L = (n — l)L trous a repartir sur L sites ayant chacun deux etats,
soit L!/[(7V/2!) 2 (JV - L}\] > 2L etats possibles. Le deplacement d'un trou a
1'interieur d'un etat antiferromagnetique de Neel genere des liaisons magneti-
ques non-satisfaites sur son passage comme 1'illustre la figure 11.9. Les degres
de liberte de charge sont ainsi couples aux spins. Seules les fluctuations quan-
tiques permettent de reparer localement les parois de Neel produites par les
trous. Le couplage est done tres emcace pour detruire 1'ordre antiferromagneti-
que. La section 11.4.2 decrit les differents etats magnetiques possibles que le
deplacement des trous peut induire. Avant d'aborder ce probleme, il est utile
de comprendre 1'origine physique des correlations entre particules qui ne sont
pas incluses par le champ moyen.
9. Dans les systemes desordonnes, les charges peuvent etre localisees a cause des in-
terferences destructives au cours de leurs diffusions sur les impuretes. C'est 1'isolant d'An-
derson ou 1'effet du desordre est dominant et celui des interactions entre electrons est secon-
daire.
Correlations electroniques 261
FlG. 11.9 - Exemple d'une trajectoire d'un trou qui engendre une ligne de defaut
(paroi de Neel) dans le reseau magnetique.
11.4.1 Correlations electroniques

De petites correlations spatiales entre particules dans im etat antiferro-
magnetique permettent d'abaisser considerablement la repulsion Coulombienne
entre electrons au prix d'une tres petite augmentation d'energie cinetique [45].
Ceci semble paradoxal: comment de petites correlations spatiales peuvent
controler des changements energetiques importants? Dans la limite de petit
remplissage, la presence d'une particule sur le site i, cree un potentiel U(r — Rj)
pour les autres particules. II est utile dans un premier temps de ne pas tenir
compte du reseau cristallin de fagon a mieux comprendre les correlations entre
deux particules i et j. Le produit de leur fonctions d'onde non pertubees est
une onde plane de la forme (FJ, Fj|k, q) = expz(k-Fj + q-rj), et leur interaction
U(TI — TJ) ne depend que de leur distance. On peut done separer la fonction
d'onde du centre de masse de la coordonnee relative,
ou P = k 4- q et p = (k — q)/2. La presence d'un potentiel U a cceur « dur »

modifie considerablement la fonction d'onde (r|p) —> (r^p) qui acquiere un
nceud a 1'origine (r = 0) afin d'eviter la singularite du potentiel. L'approxi-
mation perturbative (p|[/|p) a 1'energie d'interaction Ep = Ep — ep est alors
grossierement fausse: il est necessaire de resoudre 1'equation de Schrodinger
avec les conditions aux limites ((r^p) —> (r p) lorsque p r —» — CXD), appro-
priees a un probleme de diffusion. On peut ecrire la solution sous la forme
[46]
262 Chapitre 11: Magnetisms itinerant
ou les elements matriciels de diffusion (q|i|k) satisfont 1'equation integrale 10
Le recouvrement des fonctions d'ondes des deux electrons devient beaucoup

plus faible: leurs etats sont « correles ». Pour specifier completement les corre-
lations et determiner 1'energie des etats, on doit inclure les degres de liberte
de spins et le principe de Pauli. Pour un etat de spin triplet S — I des deux
particules la fonction d'onde spatiale est antisymetrique ( —), et symetrique
(+) pour un etat singulet (S = 0). Puisque 1'echange des coordonnees est
equivalent a changer p en —p, 1'amplitude de diffusion dans chaque etat est
(ql^lp) = ((q|t|p) (-q|i|p))/2. L'energie des etats correspondants est
La difference d'energie entre les etats singulet et triplet est n'est plus que de
3?e(p|t| — p), qui est de 1'ordre de la largeur de bande t lorsque la repulsion
Coulombienne U est grande.
A cause du reseau et des autres particules, 1'interaction entre deux electrons
n'est plus invariante par translation, ce qui necessite une petite generalisation
de la theorie de la diffusion [47, 26]. La matrice de diffusion T dans le « milieu »
(reseau+autres particules) est definie par une equation integrale qu'on peut
ecrire, soit dans la base de Wannier (r\i) = 0(r — Rj) soit dans la base de
Bloch (r|k) = exp(zk r)/j c (r) (ou / est periodique)
qui generalise (11.61). La fonction 5(ki,k 2 ;q 1 ,q 2 ) = 1 lorsque ki + k2 =

Qi + q2 +K, ou K appartient au reseau reciproque. L'expression de la fonction
de Green G de deux particules independantes sur le reseau periodique s'exprime
tres simplement sur la base de Bloch,
ou L est le nombre de sites. Pour obtenir la « self-energie » d'une quasi-particule

if faut aj outer les contributions de toutes les paires contenant cette quasi-
particule. En substituant t par T dans (11.62), et en sommant sur toutes les
10. Le facteur 2 vient de la masse reduite p, — m/2.
Destruction de I'antiferromagnetisme par des trous 263
FlG. 11.10 - Orientation locale des spins dans une phase spirale. II y a une chiralite
des spins dans le plan x — y.
paires, on obtient Penergie de la quasi-particule p de spin
ou la somme sur q, (q), est restreinte aux etats occupe et a(q) est la polarisa-
tion electronique au vecteur d'onde q.
An fur et a mesure que la densite augmente, les fonctions d'onde de chaque
particule doivent acquerir de plus en plus de noeuds pour ne pas « payer »
la repulsion Coulombienne sur les sites ou se trouvent les autres particules.
On obtient ainsi un systeme de fermions fortement correles. Alors que nous
avons vu comment inclure des correlations a deux particules par la theorie
non-perturbative de la diffusion, il n'existe aucune methode permettant de
determiner ne serait-ce que qualitativement la nature des correlations a N
corps. Plusieurs scenarios decrivant le passage d'un etat metallique de quasi-
particules independantes (liquide de Fermi) a un etat metallique correle [48]
puis finalement a un isolant de Mott ont ete proposes. Toutefois, ce probleme
tres important reste encore tres ouvert.
11.4.2 Destruction de I'antiferromagnetisme par des

trous
A deux dimensions, les fonctions de correlations de 1'etat antiferromagnet-
ique decroissent lentement (de fagon algebrique, cf. Chap. 7(1)) avec la dis-
tance. II suffit d'un echange infinitesimal entre plans adjacents pour stabiliser
un ordre a longue distance. Le deplacement d'un trou altere fortement 1'etat
antiferromagnetique puisqu'il se fait en transferant le spin du site occupe a
1'emplacement du trou. La ligne de defauts magnetiques (voir Fig. 11.9) laissee
par le trou limite son deplacement, car 1'energie magnetique £m — 2JC de la
paroi de Neel de longueur C ne peut exceder son energie cinetique (t). Aux
grandes longueur d'ondes, les parois de Neel apparaissent comme un moment
dipolaire induit par le deplacement d'un trou. Dans une description de champ
moyen, 1'effet principal d'une faible concentration de trous est de modifier
1'etat fondamental qui n'est plus un antiferromagnetique a deux sous-reseaux

mais une phase « spirale » [49]: la figure 11.10 montre 1'orientation des spins
du sous-reseau B voisins du spin Sf du sous-reseau A. Suivant les directions
x et y, les spins tournent par rapport a Sf, de fagon a ce que la chiralite
C = Sf (S^£ x S^y) soit non-nulle. Le parametre d'ordre C on t(l - x ] / J
augmente lineairement avec la concentration de trou 1 — x. Certaines evidences
experimentales existent dans un des oxydes de cuivre La^CuO^ au voisinage
du demi-remplissage [50], mais d'autres interpretations ont egalement ete pro-
posees. Les fluctuations quantiques donnent une deuxieme option au systeme:
le trou peut sauter sur un site du meme sous-reseau par effet tunnel ce qui evite
de payer 1'energie d'echange et permet au trou de se deplacer a 1'interieur
de 1'etat antiferromagnetique: 1'etat metallique co-existe naturellement avec
les correlations antiferromagnetiques. L'element matriciel tunnel entre site du
meme sous-reseau determine la masse effective. Pour mieux comprendre le role
que joue les correlations antiferromagnetiques dans 1'etat metallique, Anderson
[44, 51] a montre qu'on pouvait distinguer degres de liberte de spin (spinons)
et des trous (holons) par la decomposition des operateurs electroniques
L'operateur de fermion fia detruit un spinon et 1'operateur de boson b\ cree

un trou (holon). Us doivent satisfaire la contrainte,
de fagon a empecher la double occupation d'un site. Cette condition couple

ces degres de liberte. Une methode ingenieuse permettant d'implementer cette
condition consiste a introduire un champ de jauge a [52, 53] dont la circulation
sur une maille du reseau est la chiralite des spins situes a ses sommets [54].
On peut ainsi justifier une energie libre de Ginzburg-Landau [55] decrivant a
la fois la formation de paires de spinons et la condensation de Bose des holons.
C'est la somme des energies libres des spinons Fs, des holons Fh et des champs
de jauges F — Fs + Fh + F3 Le couplage des degres de liberte vient du champ
de jauge a,
ou A est le potentiel vecteur de 1'induction magnetique et ifj et </> les parametres

d'ordre des spinons et des holons. Les fluctuations de spins induisent des fluc-
tuations du champ de jauge qui diffusent les quasi-particules au dessus de leurs
temperatures critiques: leur temps de vie est tres court dans 1'etat normal, ce
qui donne des proprietes inhabituelles pour un metal. Le diagramme de phase
Supraconductivite a haute temperature 265
de ce modele inclus plusieurs phases condensees et une phase metallique qui

n'est pas un liquide de Fermi: certaines proprietes de cette phase ressemblent
a celles de 1'etat normal des oxydes de cuivre. II manque a ces descriptions
une image intuitive des correlations electroniques: une vision plus physique
est necessaire avant que ces idees ne soient vraiment acceptees.
11.4.3 Supraconductivite a haute temperature

La Supraconductivite a haute temperature des oxydes de cuivre tel que
La2CuO4 (Tc w 40 K) et YBa2Cu3O7 (Tc « 90 K) motive toutes les etudes
des fermions fortement correles. Plusieurs mecanismes ont ete proposes pour
expliquer les proprietes exceptionnelles de ces materiaux. Ce sont les seuls iso-
lants de Mott qu'on peut facilement doper pour former un etat metallique.
Us ont un etat antiferromagnetique au demi-remplissage, avec une interac-
tion d'echange importante, de 1'ordre de 3QOK. Enfin, lorsqu'on les dope avec
des trous, 1'antiferromagnetisme disparait au profit d'un etat supraconducteur
dont la temperature critique est tres elevee. Sept ans apres la decouverte de
ces materiaux, le mecanisme donnant lieu a la Supraconductivite n'a pas ete
definitivement etabli. Parmi les mecanismes possibles, il existe un couplage
electron-electron induit par 1'interaction avec les magnons, qui comme nous
1'avons vu est tres fort lorsque les correlations sont importantes. II n'existe
pas de theorie microscopique quantitative de ce couplage, mais on peut s'en
faire une idee intuitive dans la limite des couplages faibles. En presence de
correlations antiferromagnetiques, deux trous peuvent « echanger » des ma-
gnons de courte longueur d'onde. En theorie des perturbations [56], on peut
sommer certaines series de diagrammes pour obtenir 1'interaction effective
entre deux electrons qui est induite par cet echange. Cette interaction est
attractive si la fonction d'onde spatiale des paires d'electrons est du type d.
Lorsque t/U > 0.25 la fonction d'onde ayant la plus basse energie est dx2_y-2
alors qu'aux tres forts couplages, c'est 1'etat dxy qui semble avoir la plus basse
energie. Ces fonctions d'onde ont un nceud a 1'origine ce qui permet egalement
d'eviter la repulsion Coulombienne, qui n'est qu'en partie ecrantee par les
autres electrons compte tenu de la faible densite electronique. Pour les autres
types de fonctions d'onde, 1'interaction effective entre paires est repulsive. II est
done essentiel que la Supraconductivite soit de type d pour que le mecanisme
magnetique soit correct. II n'est pas possible actuellement d'estimer la taille
du couplage electron-electron dans la limite de couplage fort, puisqu'on ne
connait pas vraiment les excitations elementaires. Les simulations numeriques
du modele de Hubbard semblent aussi indiquer un couplage de 1'ordre de J
dans le canal d: seules ces fonctions d'ondes donnent un etat supraconducteur
selon ces calculs numeriques. Naturellement, il est toujours possible que le
modele de Hubbard soit une simplification excessive de la structure des oxydes
de cuivre et qu'il soit necessaire de faire intervenir plusieurs bandes. Plusieurs
experiences ont recemment mis en evidence un effet Josephson typique d'un
etat d, [57, 58] mais la question n'est pas entierement reglee d'un point de
vue experimental [59, 60]. Toutefois, les experiences recentes de photoemission

sur les composes au bismuth identifient sans ambigu'ite un gap de la forme
coskx — cosky typique d'une symetrie d [61].
Reste a donner line description microscopique de cet etat dans le regime
de couplage fort, une tache qui apparait aujourd'hui comme fascinante mais
difficile.
Bibliographic
[1] D. Pines, Solid State Phys. 1, 368 (1955); D. Pines, Phys. Rev. 92, 626 (1954).
[2] P. Nozieres et D. Pines, Phys. Rev. Ill, 442 (1958).
[3] E. P. Wigner, Phys. Rev. 46, 1002 (1934).
[4] T. Rosenbaum et al., Phys. Rev. Lett. 52, (1985).
[5] C. Herring, dans Magnetism Vol. 4, Rado et Shul eds., Academic Press (1968).
[6] E.P. Wohlfarth, Ferromagnetic materials I, 1, North Holland (1980).
[7] S.V. Vonsovky et E. A. Turov, Sov. Phys. JETP 24, 419 (1953).
[8] C. Zener et R. R. Heikes, Rev. Mod. Phys. 25, 191 (1953).
[9] R.J. Weiss and J.J. deMarco, Rev. Mod. Phys. 30, 59 (1958).
[10] B.N. Batterman, Phys. Rev. Lett. 2, 47 (1959).
[11] F. Pobell et al., Phys. Rev. Lett. 57, (1986).
[12] E.G. Stoner, Proc. Roy. Soc. (London) A165, 372 (1938).
[13] L.P. Gorkov, Usp. Fiz. Nauk 144, 381 (1984) [Sov. Phys. Usp. 27, 809 (1984)].
Voir aussi Proc. of Yamada Conf. XV., Physica 143B (1986).
[14] W.M. Lomer, Proc. Phys. Soc. (London) 80, 489 (1962).
[15] A.W. Overhauser, Phys. Rev. 128, 1437 (1962).
[16] W. Kohn, Phys. Rev. Lett. 2, 393 (1959).
[17] M.A. Johnson et R. Silsbee, Phys. Rev. Lett. 57, (1984).
[18] T. Izuyama, E.J. Kim et R. Kubo, J. Phys. Soc. Jpn 18, 1025 (1963).
[19] P. Nozieres, Symposium Kastlerp. 381, Presses Universitaires de France (1970).
[20] S. Doniach et S. Engelsberg, Phys. Rev. Lett. 17, 750 (1966).
[21] N.F. Berk et J.R. Schrieffer, Phys. Rev. Lett. 17, 433 (1966).
[22] M.T. Beal-Monod, Physica HOB, 1987 (1982); Proc. 3d Magnetic Magnetism,
pp. 279-303 (1983).
[23] S. Schultz et G. Dunifer, Phys. Rev. Lett. 18, 283 (1967).
[24] B.R. Johnson et al., Phys. Rev. Lett. 52, 1508 (1984).
[25] N. Masuhara et al., Phys. Rev. Lett. 53, 1168 (1984).
[26] A. Ruckenstein et L. P. Levy, Phys. Rev. B 39, 183 (1988).
[27] T. Moriya, Spin fluctuations in itinerant electron magnetism, Springer Verlag
(1985).
[28] J.E. Hirsh, Phys. Rev. B 41, 6820 (1990).
Bibliographie 267
[29] J. des Cloizeaux, J. de Phys. et Had. 20, 606 (1959); ibid, 20 751 (1959).
[30] L. V. Keldysh et Yu. V. Kopaev, Fiz. Tver. Tel. 6, 2791 (1964) [Sov. Phys.
Solid State 6, 2219 (1965)].
[31] T.M. Rice, Phys. Rev. B 2, 3619 (1970).
[32] N.I. Kulikov et V.V. Tugushev, Usp. Fiz. Nauk 144, 643 (1984) [Sov. Phys.
Usp. 27, 954 (1985)].
[33] T. Moriya et K. Usami, Solid State Comm. 23, 935 (1977).
[34] E. Fawcett, Rev. Mod. Phys. 60, 209 (1988).
[35] J. Hubbard, Proc. Roy. Soc. London A276, 238 (1963).
[36] E. H. Lieb et F. Y. Wu, Phys. Rev. Lett. 20, 1445 (1968).
[37] N. F. Mott, Metal Insulator Transitions, Taylor and Francis (1990).
[38] P.W. Anderson, dans Frontiers in Many-Particle Physics, E. Fermi Summer
School Varenna p.l R.A. Broglio et J.R. Schrieffer eds., North Holland (1988).
[39] T. M. Rice, Strongly Interacting Fermions and High Tc Superconductivity, B.
Doiigot et J. Zinn-Justin eds., Elsiever Science (1994).
[40] W. Metzner et D. Vollhardt, Phys. Rev. Lett. 59, 121 (1987); Phys. Rev. B 37,
7382 (1988); Phys. Rev. Lett. 62, 324 (1989).
[41] A. Georges, G. Kotliar, W. Krauth et M.J. Rozenberg, Rev. Mod. Phys. 68, 13
(1996).
[42] M.C. Gutzwiller, Phys. Rev. Lett. 10, 159 (1963); Phys. Rev. A134, 923 (1964);
Phys. Rev. A137, 1726 (1965).
[43] W.F. Brinkman et T.M. Rice, Phys. Rev. B 2, 4302 (1970); Phys. Rev. B 2,
1324 (1970).
[44] P.W. Anderson, Science 235, 1196 (1987); Phys. Rev. Lett. 65, 2306 (1990).
[45] J. Kanamori, Prog. Theor. Phys. 30, 275 (1963).
[46] L.E. Ballentine, Quantum Mechanics, p.328 Prentice Hall (1990).
[47] L.P. Kadanoff et G. Baym, Quantum Statistical Mechanics, Benjamin N.Y.
(1962).
[48] C.M. Varma et al., Phys. Rev. Lett. 63, 1996 (1989).
[49] B. Shraimanet E. Siggia, Phys. Rev. Lett. 62, 1564 (1989).
[50] S-W. Cheong et al., Phys. Rev. Lett. 67, 1791 (1991).
[51] G. Baskaran, Z. Zou et P.W. Anderson, Solid State Comm. 63, 973 (1987).
[52] L. loffe et A. Larkin, Phys. Rev. B 39, 8988 (1989).
[53] P.A. Lee et N. Nagaosa, Phys. Rev. B 46, 5621 (1992).
[54] X. Wen, F. Wilczeck et A. Zee, Phys. Rev. B 39, 11413 (1989).
[55] N. Nagaosa et P.A. Lee, Phys. Rev. B 45, 966 (1992).
[56] D.J. Scalapino, E. Loh et J.E. Hirsch, Phys. Rev. B 35, 6694 (1987).
[57] D.A. Wollman, D.J. Van Harlingen, W.C. Lee, D.M. Ginsberg et A.J. Leggett,
Phys. Rev. Lett. 71, 2134 (1993).
[58] A. Mathai, Y. Gim, R.C. Black, A. Amar et J. Wellstood, Phys. Rev. Lett. 74,
4523 (1995).
[59] P. Chaudhari et S.Y. Lin, Phys. Rev. Lett. 72, 1084 (1994).
[60] A.G. Sun, D.A. Gajewski, M.B. Maple et R.C. Dynes, Phys. Rev. Lett. 72, 2267
(1994).
[61] H. Ding, J.C. Campuzano, A. Bellman, T. Yokoya, M. Randeira, M. Norman,
T. Takahashi, H. Katayama-Yoshida et G. Jennings, Phys. Rev. Lett. 74, 2784
(1995); ibid. 74, 4951 (1995).
Deuxieme partie
Supraconductivite
Chapitre 1
Aspects macroscopiques de la
supraconductivite
1.1 Quatre phenomenes

A DECOUVERTE DE LA SUPRACONDUCTIVITE date de 1911, apres la lique-
L faction de 1'helium par Kamerlingh Omnes qui ouvrit 1'etude des pheno-
menes physiques a basse temperature. La decouverte [1] fut realisee sur le
mercure dont la resistance tombe a zero (dans la limite des mesures) en
dessous d'une temperature critique Tc « 4.25 K. Depuis, des centaines de
materiaux ayant un etat de resistance nulle ont ete decouverts. Jusqu'a 1987,
les temperatures critiques de ces materiaux, etaient toutes inferieures a 23.5
K, la temperature critique de 1'alliage Nb^Sn. Le mecanisme responsable de la
supraconductivite dans la majorite de ces materiaux est 1'interaction electron-
phonon, qui est tres bien compris. En 1987, une nouvelle classe de materiaux,
les supraconducteurs a haute temperature ont ete decouverts, dont les tempera-
tures critiques vont de 40K a 120 K. Le mecanisme conduisant a la supra-
conductivite n'est pas encore connu, mais on peut dire avec quasi-certitude
que ce n'est pas le mecanisme electron-phonon. De plus, tous ces materiaux
presentent des plans atomiques de cuivre et oxygene qui jouent un role clef
dans le mecanisme qui induit la supraconductivite (cf. Sec. 11.4.3(1)). II y a
done de nombreux aspects de la supraconductivite qui sont encore mal connus,
et pour cette raison on se limitera aux supraconducteurs « conventionnels ».
Non seulement les fluctuations thermiques detruisent la supraconductivite,
mais un champ magnetique suffisamment intense fait transiter un supracon-
ducteur dans son etat normal (resistif). Kamerlingh Omnes [2] a determine a
partir des donnees experimentales les variations de ce champ critique Hc avec
la temperature
dependance qui est tracee sur la figure 1.1. Le champ critique H® peut etre relie
a la temperature critique Tc. Puisque le champ critique est nul a Tc, il s'agit
272 Chapitre 1 (II) : Aspects macroscopiques de la supraconductivite
FlG. 1.1 - Gauche: dependence du champ critique en fonction de la temperature.

AT = TC, le champ critique est nul et la transition est du second ordre. A T < Tc
et H = HC(T), la transition devient du premier ordre. Droite: dependance de la
longueur de penetration A avec la temperature.
d'une transition du second ordre. En champ nul, 1'entropie est continue a Tc

mais la chaleur specifique est discontinue. En presence d'un champ magnetique
H ^ 0, la transition a lieu a T < Tc, et devient (faiblement) du premier ordre:
une chaleur latente est liberee a la transition.
L'etat de resistance nulle peut egalement etre detruit par un courant electri-
que suffisamment important. Ce courant critique induit un champ magnetique
qui peut etre relie au champ critique par le critere de Silsbee: le courant critique
est approximativement atteint lorsque le champ magnetique a la surface de
1'echantillon est egal au champ critique.
Mais la supraconductivite n'est pas seulement un etat de resistance nulle.
Meissner et Ochsenfeld [3] ont montre qu'un supraconducteur exclut tout
champ magnetique applique pourvu que celui-ci reste inferieur a un champ
critique qu'on precisera, comme le montre la figure 1.2. Un supraconducteur
est done un materiau parfaitement diamagnetique, puisqu'il maintient un etat
ou B = 0 a 1'interieur. C'est 1'effet Meissner. Des etudes plus detaillees ont
montre que, pourvu que le champ magnetique soit sumsamment faible, celui-ci
decroit progressivement a la surface du supraconducteur sur une profondeur
\L de 1'ordre de 10~5 cm = 0.1//m, la longueur de penetration. Lorsqu'on
applique un champ H, un courant thermodynamique permanent apparait a la
surface du supraconducteur de fagon a ecranter le champ. Si J est le courant
par unite de longueur d'un cylindre supraconducteur, le champ cree par ce
solenoide de courant est J = H, et compense precisement le champ applique.
La longueur de penetration A varie avec la temperature comme (cf. Fig. 1.1)
Cette divergence de A^ a la transition (T —> Tc), montre qu'on passe continu-

ment du metal normal ou A = oo a 1'etat supraconducteur. En presence d'un
Quatre phenomenes 273
FlG. 1.2 - Lignes de champ autour d'un supraconducteur. (a) Lorsque H < Hc le
systeme est parfaitement diamagnetique et (b) quand H > Hc le systeme redevient
normal.
champ, XL varie de fagon discontinue de A = oo a une valeur finie : la transition

est alors du premier ordre.
Lorsqu'on compare les courbes d'aimantation des supraconducteurs, on
constate deux types de comportement representes sur la figure 1.3. Lorsque
le diamagnetisme reste parfait jusqu'a Hc (H = — M, B — 0), et redevient nor-
mal au dela, on a affaire a un supraconducteur de type I. Lorsqu'on redescend
le champ, 1'aimantation reapparait a un champ Hc2, le champ de nucleation,
inferieur a Hc. Ce surrefroidissement de la phase normale traduit la difficulte
qu'ont les supraconducteurs de type I a nucleer localement une region supra-
conductrice a 1'interieur d'une region normale. La presence de defauts (disloca-
tions, macles) dans le reseau cristallin, modifient ce comportement theorique
en arrondissant les transitions (cf. Fig. 1.3). Suivant la forme de 1'echantillon,
il peut egalement y avoir un etat intermediate (cf. Sec. 1.7) ou les phases
normales et supraconductrices coexistent dans une certaine plage de champ
autour de Hc. Pour d'autres supraconducteurs, le diamagnetisme parfait ne
persiste que jusqu'a un champ magnetique Hci, inferieur a Hc. Au dela de
Hci, le champ magnetique penetre progressivement sous la forme de tubes
de flux (vortex): 1'aimantation decroit progressivement, jusqu'au champ de
nucleation Hc2 ou la supraconductivite disparait. C'est la supraconductivite
de type II. Dans ces materiaux, il est facile de nucleer la supraconductivite de
fagon inhomogene, contrairement aux supraconducteurs de type I. Dans ce cas
Hc2 peut etre tres superieur au champ critique thermodynamique Hc, ce qui
permet de construire des aimants supraconducteurs. Entre Hc\ et H&, on a
un materiau sans resistance, contenant un reseau de tube de flux, qu'on peut
considerer de fagon simpliste comme des regions normales. C'est 1'etat mixte
[4, 5, 6] aussi connu sous le nom de phase de Shubnikov. Ce comportement est
observe dans des materiaux propres (NbTa recuit). Pour les materiaux sales
(ayant des defauts), les vortex restent ancres sur les impuretes ce qui engendre
une hysteresis tres importante, et meme du paramagnetisme dans les courbes
d'aimantation, comme 1'illustre la figure 1.3.
FlG. 1.3 - Haut: Supraconducteur de type I, induction et aimantation en fonction

du champ applique. Lorsqu'on diminue le champ magnetique, la supraconductivite
apparait a un champ HC2 inferieur a Hc. Bas: Supraconducteur de type II. L'effet
Meissner est complet jusqu'a Hc\. Entre Hci et HC2, la supraconductivite persists de
facon inhomogene pour ne disparaitre qu'au dela de HC2- En pointille sont tracees
les courbes paur des echantillons sales.
D'un point de vue macroscopique, la phase supraconductrice est un etat

thermodynamique qui brise localement la symetrie associee a 1'invariance de
jauge (A'(r) —> A(r) + VA(r)). On peut lui associer un parametre d'ordre -0,
qui comme pour toute transition de phase du second ordre, croit a partir de
zero au-dessous de la temperature de transition.
Comme pour toute transition du second ordre, 1'energie libre et les pro-
prietes thermodynamiques sont tres differentes dans 1'etat Supraconducteur.
La chaleur specifique des phonons croit comme T3, Cph ~ BT3. Sa mesure
permet de determiner la temperature de Debye, qui caracterise 1'energie maxi-
male des phonons optiques. Si on soustrait la chaleur specifique des phonons,
on trouve que la chaleur specifique des electrons dans 1'etat Supraconducteur
[7] est
au lieu d'une chaleur specifique lineaire (Cei = ^T] pour un liquide de Fermi
(7 est la constante de Sommerfeld, egale a ^B^ff pour une surface de Fermi
spherique et un electron par ion du cristal). La figure 1.4 illustre ce comporte-
ment exponentiel [8] qui implique 1'existence d'un « gap » d'energie entre 1'etat
fondamental et les excitations du systeme, comme dans un semi-conducteur.
L 'interaction electron-phonon 275
FlG. 1.4 - Chaleur specifique totale (electronique+phonons) de Valuminium en

champ nul (cercles pleins) et au dessus du champ critique (cercles ouverts)[8j.
L'existence de ce « gap » exclut egalement toute conduction thermique lorsque

T <C Tc, car il n'existe aucun etat disponible pour transporter 1'entropie.
On utilise cette propriete pour realiser des interrupteurs thermiques a basse
temperature, qu'on active en appliquant un champ H superieur au champ cri-
tique. Les systemes de desaimantation adiabatique utilises pour atteindre des
tres basses temperatures en sont tous equipes. Malgre ce « gap », il est toujours
possible d'injecter des electrons d'un metal normal dans un supraconducteur
par un processus de conversion, la reflexion d'Andreev, etudie au chapitre 6(11).
L'existence d'un « gap » est associee a la presence d'etats lies de deux electrons,
les paires de Cooper. Avant d'aborder les proprietes electromagnetiques d'un
supraconducteur, on peut donner une idee intuitive du mecanisme microsco-
pique donnant lieu a 1'apparition d'etats lies.
1.2 L'interact ion electron-phonon

Au debut des annees 50,1'etude de plusieurs echantillons d'un meme element
(1'aluminium) correspondant a differents isotopes a montre que la temperature
critique Tc et le champ critique variaient comme l/\/M, ou M est la masse ato-
mique [9, 10]. Ceci constitue une preuve experimentale que le reseau cristallin
joue un role actif dans la supraconductivite.
Flagons un electron au centre d'une maille elementaire d'un cristal cubique.
L'interaction Coulombienne attire les ions du reseau vers le centre du cube
forme par les ions voisins. Comme 1'electron est mobile, il reste tres peu de
temps dans cette position. Par centre, les ions qui ont une grande inertie
prennent beaucoup plus de temps pour revenir vers leur position d'equilibre. II
en resulte un exces de charge ionique a la position qu'occupait 1'electron. Cette
charge positive attire un autre electron vers la position ou le premier electron
se trouvait. II y a done une attraction de deux electrons 1'un vers 1'autre par
276 Chapitre 1(11) : Aspects macroscopiques de la supraconductivite
FlG. 1.5 - Polarisation du reseau cristallin par les electrons de conduction. Dans
un modele dynamique, I'attraction induite par I'excedent de charges ioniques pent
exceder la repulsion Coulombienne entre electrons, alors que dans un modele statique
ce n'est pas possible.
1'intermediaire des deformations du reseau induites par les electrons. C'est une
interaction entre electrons induite par 1'interaction electron-phonon.
On peut faire une analogic familiere: si un couple dort sur un matelas (le
reseau) tres mou, chacun cree une depression importante dans le matelas. Cette
depression sera beaucoup plus importante si les deux personnes se retrouvent
au meme endroit. D'ou une force attractive induite par la « souplesse » du
reseau.
II est par centre moins evident que cette interaction puisse donner lieu a des
etats lies entre deux electrons. On sait qu'a trois dimensions, il faut une inter-
action attractive suffisamment forte pour Her deux electrons. C'est la presence
d'une surface de Fermi (par 1'intermediaire du principe de Pauli), qui trans-
forme un probleme initialement tridimensionnel en un probleme bidimensionnel
(sur la surface de Fermi): une interaction electron-electron infinitesimale est
alors suffisante pour donner lieu a un etat lie. L'energie de liaison est du meme
ordre de grandeur que la temperature critique (de 1'ordre de 10 K), en general
10~3 fois plus petite que 1'energie cinetique des electrons (1'energie de Fermi).
On considere un spectre quadratique e(p) = p 2 /2m, qu'on peut lineariser au
voisinage de CF comme
C'est parce que la dependance du spectre est lineaire (en p — pF) au voisinage
du niveau de Fermi, qu'un etat lie est possible. On s'interesse aux etats lies
de deux electrons (p > pp] ou bien de deux trous (p < pF). Soit ^(FI, r 2 ) leur
fonction d'onde, solution de 1'equation de Schrodinger
ou les etats propres de HO sont

L 'interaction electron-phonon 277
avec ^(FI) = F~ 1 / 2 exp(ik r). L'etat fondamental correspond a un etat ne

portant pas de courant: 1'impulsion du centre de masse de la paire doit etre
nulle. Les deux electrons doivent avoir des vecteurs d'onde egaux et opposes.
Pour une force attractive, isotrope, 1'etat fondamental doit etre spatialement
symetrique: la fonction d'onde de spin est done antisymetrique (etat 5 = 0,^ =
0). En developpant ^(ri,r 2 ) en fonction des etats propres de H 0 (ri) + Ko(r 2 )
ayant ces symetries,
ou \S = 0} = 4j(| >Ut) ~ I t)-]-})> est 1'etat singulet des deux spins. Apres
substitution dans (1.5), on obtient le systeme d'equations
pour les amplitudes b^ formant la paire de Cooper. L'etude de 1'interaction

electron-phonon (c/.Chap. 3(11)) permet d'approximer le potentiel d'interac-
tion electron-phonon par une constante
et zero dans les autres cas (u)D est la frequence de Debye du cristal). En
definissant 1'energie de liaison comme E = -2A, 1'equation (1.8) donne les
amplitudes 6^
L'equation aux valeurs propres permet de determiner A : en sommant les am-

plitudes 6^, on elimine A pour obtenir
ou n(ep] est la densite d'etats au niveau de Fermi. On a remplace la somme

sur les vecteurs d'onde par une integrale sur une tranche D au voisinage
du niveau de Fermi, et utilise la linearisation du spectre des quasi-particules.
Cette linearisation remplace un probleme tridimensionnel en un probleme bi-
dimensionnel puisque les vecteurs d'onde restent a la surface de la sphere de
Fermi. Ceci stabilise les etats lies qui dependent de fagon logarithmique du
potentiel U comme a 2D. L'energie de liaison de la paire est alors,
L'exposant differe d'un facteur 2 par rapport a la theorie BCS, mais ce resultat
donne qualitativement la physique: (a) cette expression montre que les paires
de Cooper ne peuvent etre obtenues par une theorie des perturbations en U
(U = 0 est ici une singularite essentielle), (b) la temperature critique Tc ex
A est d'autant plus grande que le produit n(^p)U est grand, (c) la valeur
maximale que peut atteindre A est limitee par la frequence de Debye u;#.
En pratique, la temperature critique est entre 10 et 100 fois plus petite que
1'energie de Debye.
La temperature elargit la surface de Fermi et decroit ainsi 1'energie de
liaison des paires de Cooper qui s'annule a Tc. En ce sens, on voit bien que
les paires de Cooper n'existent pas au-dessus de Tc, mais apparaissent collec-
tivement en dessous de Tc, et leur nombre croit au fur et a mesure que la
temperature decroit. On ne peut pour cette raison considerer la transition su-
praconductrice comme une condensation de Bose de paires qui pre-existeraient
de fagon incoherente au dessus de Tc. Certains ouvrages semblent malheureuse-
ment entretenir la notion que la supraconductivite n'est autre qu'une conden-
sation de Bose de paires de Cooper. Ce point de vue est incorrect.
Exercice: Determiner la dimension moyenne d'une paire de Cooper (voir Sec.

1.5).
1.3 Le modele a deux fluides

L'etude precedente montre qu'une partie des electrons d'un supraconduc-
teurs forment des paires de Cooper. Soit ns(T) la densite de paires a la
temperature T. La densite des « electrons » restants (qui sont en fait des
quasi-particules dont les proprietes sont similaires aux electrons normaux) est
C'est le modele a deux fluides: bien que les electrons normaux d'un supracon-
ducteur interviennent dans la thermodynamique et dans une moindre mesure
dans le transport, ce sont les paires de Cooper qui dominent les proprietes
electromagnetiques puisqu'elles font intervenir les electrons au niveau de Fermi.
En particulier, 1'ecrantage d'un champ magnetique est entierement realise par
les paires de Cooper. La longueur d'ecrantage XL est done inversement pro-
portionnelle a la densite des paires de Cooper. Par analyse dimensionnelle, on
peut relier XL a ns par la relation X2Lrcns « 0(1), qui fait intervenir le rayon
classique de 1'electron rc = HQe2/m: rc mesure la longueur caracteristique de
1'interaction electromagnetique. On en deduit
Les equations de London 279
Compte term de la dependance de la longueur de penetration (1.2), on conclut

que
si on admet qu'a temperature nulle tous les electrons forment des paires de
Cooper. A temperature finie, on verra dans la theorie BCS, que la densite de
paires est substantiellement plus petite que n e /2. Si on combine les equations
(1.14) et (1.16), on voit que la densite d'electrons « normaux » varie avec la
temperature comme
Bien que difficile a justifier [14, 15], le modele a deux fluides decrit le trans-
port de charge dans un supraconducteur sur des distances grandes devant les
longueurs caracteristiques XL et £. Dans cette description, le courant total
est, au-dessous de Tc, la somme d'un courant ohmique Jn porte par les quasi-
particules et d'un courant supraconducteur Js porte par les paires de Cooper.
Alors qu'on connait 1'electrodynamique des electrons normaux qui combine les
equations de Maxwell avec la loi d'Ohm jn = aE, la relation constitutive reliant
le courant normal au champ electrique, il est egalement necessaire de connaitre
1'equation constitutive qui gouverne la dynamique d'un courant supraconduc-
teur. Remarquons au prealable que les paires de Cooper apparaissent a Tc et
doivent en quelque sorte constituer le parametre d'ordre. Le parametre d'ordre
doit done etre relie a la fonction d'onde des paires de Cooper. Ceci suggere
que les paires de Cooper forment une fonction d'onde macroscopique unique.
Les proprietes macroscopiques du supraconducteur sont alors determinees par
cette fonction d'onde, elle-meme macroscopique. C'est cette fonction d'onde
qui determine 1'electrodynamique des paires de Cooper.
1.4 Les equations de London

En 1935, les freres London [16,17,18] (Fritz et Heinz) proposerent 1'equation
constitutive reliant le courant supraconducteur au champ electrique
ou la deuxieme equation de London est obtenue en combinant (1.18) a 1'equation

de Maxwell V x E + d~B/dt = 0. Plus exactement, la derivee par rapport
au temps de la seconde equation de London doit etre nulle. C'est done une
constante qui est egale a 0, puisque E = B = 0 a 1'interieur du supracon-
ducteur. m* et e* sont respectivement la masse effective et la charge effective
d'une paire de Cooper (m* w 2m, e* w 2e), et determinent le parametre

phenomenologique A qu'on va relier a la longueur de penetration \L.
La meilleure motivation des equations de London est de nature quantique:
on a vu au chapitre 2(1), que 1'impulsion conjuguee a la position est p et non
la quantite de mouvement TT = m*vs = p — e*A. En 1'absence de champ,
le theoreme de Bloch impose que 1'etat fondamental ait une impulsion nulle
p = 0. Si on postule que la fonction d'onde de 1'etat fondamental est rigide et
ne peut acquerir d'impulsion lorsqu'on applique un champ, on doit conclure
que (p) = 0 , V B et par consequent
Puisqu'il existe ns paires de Cooper dans 1'etat fondamental rigide, il en resulte

un courant
porte par cet etat. En prenant la derivee par rapport au temps, on obtient
puisque le champ electrique E = —V^ — dA/dt et le potentiel $ sont constants

a 1'interieur du metal. Enfin, si on prend le rotationnel de cette equation, on
obtient
Puisque B + V x (AJ) est une constante, et que B = J = 0 a 1'interieur du su-

praconducteur, on retrouve bien la deuxieme equation de London. Finalement,
si on combine le theoreme d'Ampere V x H — J avec la deuxieme equation
de London, on obtient V x (V x B//u 0 ) = V x J = -B/A, soit
Le champ magnetique est done attenue sur une longueur XL : les equations de
London rendent compte de I'effet Meissner.
L'equation (1.22) contient done les deux equations de London, mais comme
elle n'est manifestement pas invariante par une transformation de jauge, il est
necessaire d'y adjoindre une « condition de jauge », V A = 0 de fagon a ce
que A —> 0 a 1'interieur du conducteur. Cette condition est equivalente a la
conservation de la charge en vertu de 1'equation de continuite V J = 0 =
—dp/dt. C'est la jauge de London. Des mesures precises ont montre que la
longueur de penetration A(T = 0) est toujours plus grande que \L. Dans le
cadre de la theorie de London, ceci n'est possible que si la fonction d'onde ij)
a une rigidite imparfaite dans 1'etat fondamental.
Supraconducteurs de London et de Pippard 281
1.5 Supraconducteurs de London

et de Pippard
En corabinant les equations de London, on a obtenu une relation locale
entre le courant supraconducteur et le potentiel vecteur,
oil K = I/A = —nsel/m*. En realite, 1'electrodynamique des paires de Cooper

est non-locale. En effet les paires de Cooper ont une taille finie. Une paire de
Cooper est un paquet d'onde dont les vecteurs d'ondes sont dans 1'intervalle
5k w A/hvp- Par consequent, les paires de Cooper ont une taille de 1'ordre de
La longueur de coherence £ est plusieurs milliers de fois la distance inter-

atomique. II est interessant de comprendre comment des objets aussi etendus
peuvent se deplacer sans interferer entre eux. En effet, ces paires s'inter-
penetrent et passent sans interaction a travers d'autres paires. Ce proces-
sus n'est possible qu'en mecanique quantique, a 1'image du mouvement des
electrons libres qui se deplacent a travers un reseau cristallin sans collision.
Comme la longueur de correlation est tres grande, le courant supraconduc-
teur J s (r) n'est pas determine simplement par le potentiel A en r mais dans
un volume de 1'ordre de £3 autour de r. La relation entre 3S et A est done
non-locale
Dans la limite ou le champ varie lentement dans 1'espace, on a / d 3 r K i j ( r —

r') = 6ij6(r — r')K et on retrouve 1'equation de London. La longueur ca-
racteristique sur laquelle le champ varie dans un supraconducteur est la lon-
gueur de penetration A/,. Si cette longueur est grande par rapport a £ on
retourne a 1'electrodynamique de London.
Dans la limite opposee £ ^> A/,, on peut faire une analogic avec la penetration
d'un champ electromagnetique dans le regime anormal d'epaisseur de peau.
Si une paire entre en collision avec la surface du supraconducteur a un angle
d'incidence sumsant, elle emerge immediatement de la longueur de penetration
quasiment sans interagir avec le champ magnetique. Seuls les electrons sous
incidence rasante 9 < A/£ interagissent avec le champ. Leur nombre est alors
reduit a n 5 A/£, qu'on substitue dans 1'expression de la longueur de penetration
ce qui definit la longueur de penetration de Pippard [20],

Dans de tels supraconducteurs, la theorie BCS permet de calculer explicite-

ment le noyau K(r] et d'obtenir la forme de 1'electrodynamique non-locale (cf.
Sec. 3.9(11)). A titre d'exemple, le courant supraconducteur n'est plus donne
par 1'equation de London mais par
ou R = r—r' et F(R) est une fonction qui depend faiblement de la temperature.

La decroissance du courant est ici plus complexe et est analysee dans la section
3.9(11).
La plupart des elements purs sont des supraconducteurs de Pippard (£ ^>
A). En presence d'impuretes, les electrons diffusent au dessus de Tc avec un libre
parcours moyen 1. Ce mouvement diffusif conduit a une localisation spatiale
des electrons, et diminue la taille moyenne des paires de Cooper (la longueur de
coherence) en dessous de Tc comme une moyenne geometrique de la longueur
de coherence dans la limite propre (£o) et du libre parcours moyen, £ w \/£o?:
on peut ainsi revenir a la limite de London. Au voisinage de Tc la longueur de
penetration diverge et tous les supraconducteurs sont dans la limite de London.
1.6 Thermodynamique de la transition

Soit un long cylindre place dans un champ magnetique parallele a son axe.
A la temperature de transition, les energies libre de Gibbs par unite de volume
(g — f — BH) dans les etats normal et supraconducteur sont les memes,
ce qui determine HC(T), le champ critique thermodynamique a la transition.

Le champ magnetique ne penetre dans le supraconducteur que sur la lon-
gueur de penetration, et un courant de surface ecrante le champ. La den-
site d'energie electromagnetique p.oH^/2 n'est done presente que sur la mince
couche d'epaisseur A^ dont le volume V w S\L (S est la surface du cylindre)
est negligeable, par consequent
Dans 1'etat normal, le champ magnetique penetre completement le supra-

conducteur et 1'energie electromagnetique par unite de volume est /j,QH2/2. La
densite d'energie libre de Gibbs a Hc est alors diminuee de
ce qui permet de conclure que

Thermodynamique de la transition 283
FlG. 1.6 - Gauche: energie libre par unite de volume dans I'etat supraconducteur
(ligne pleine) et dans I'etat normal (ligne pointillee). Droite: entropie volumique
dans I'etat supraconducteur (ligne pleine) et dans I'etat normal (ligne pointillee).
Apres differentiation par rapport a la temperature (5 — -9//3T), on obtient la

difference d'entropie entre I'etat normal et I'etat supraconducteur en fonction
du champ critique,
qui est tracee sur la figure 1.6. En presence d'un champ magnetique, la chaleur
latente a la transition L = T(sn - s s ) est done positive puisque dHc/dT < 0.
Autrement dit, le systeme absorbe de la chaleur en passant de I'etat supracon-
ducteur a I'etat normal. En derivant a nouveau par rapport a la temperature
on obtient la chaleur specifique (C = T(dS/dT)v]
En particulier, le saut de chaleur specifique a la transition est de
Ces relations thermodynamiques exactes sont des consequences directes de

1'erTet Meissner. On verra que les fluctuations a la transition supraconductrice
interviennent dans une gamme de temperature reduite de 1'ordre de T = (T —
TC)/TC — (kBTc/6F)4 w 1CT12. Ce comportement critique a la transition est par
consequent de type champ moyen, c.-a-d. que la theorie de Landau s'applique
parfaitement. Alors que pour le magnetisme, il n'y a qu'une echelle d'energie,
la constante de couplage J, il existe ici une autre echelle, 1'energie de Fermi
qui introduit une frequence de coupure pour les fluctuations.
Exercice : Thermodynamique des supraconducteurs.
La chaleur specifique par unite, de volume d'un metal pent etre representee par
ou a et b sont des constantes qu'on pent relier au spectre des phonons du metal et
7 est sa constante de Sommerfeld. Montrer a partir de ce parametrage de la chaleur
specifique et les definitions thermodynamiques que
1. la temperature de transition en champ nul est
2. le champ critique Hc = H(0)(l - t2) ou t = T/TC et H(0) = TcV/27//^0 ;

3. la difference entre les energies internes des deux etats en champ nul atteint
un maximum lorsque T = Tc/v/3 ;
4- si un champ magnetique est applique tres lentement jusqu'd une valeur super-
ieure au champ critique, la transition a I'etat normal est accompagnee d'un re-
froidissement du metal. Donner I'expression de I'abaissement de temperature;
5. Si un champ est applique de fac_on abrupte, par contre, le metal est rechauffe
au lieu d'etre refroidi lorsque le champ excede
Exercice Energie libre dans I'approximation de London.

Dans I'approximation de London, on exprime I'energie libre d'un supraconduc-
teur comme la somme de I'energie cinetique des paires et de I'energie magnetique,
c.-a-d.
ou
Montrer qu 'on peut exprimer F comme
Quelles contributions a I'energie libre sont negligees dans la theorie de London?
1.7 L'etat intermediaire

On a considere precedemment un echantillon tres long, qui ne deforme pas
les lignes de champ de fagon appreciable. Dans la plupart des cas, la presence du
supraconducteur affecte la valeur de 1'induction B a la surface de 1'echantillon
qui peut etre tres differente de 1'induction appliquee Ba. On considere une
sphere supraconductrice de rayon R. Au-dessous du champ critique, 1'induction
magnetique B est nulle a 1'interieur du supraconducteur, c.-a-d.
L'etat intermediate 285
avec pour condition aux limites
Une etude du probleme de magnetostatique montre que le champ a 1'exterieur

de la sphere est la superposition du champ applique et d'un champ dipolaire,
qui s'oppose a B a ,
On verifie facilement que B = Bg9 est tangentiel a la surface de la sphere

(B - f — 0) et que son amplitude est
valeur qui excede 1'amplitude du champ applique dans le secteur allant de

9 — 42° a 138° autour du plan equatorial. Done pour 0 — vr/2, H — B/HO
atteint Hc pour B — 2p,QHc/3. Soit un champ applique Ha dans 1'intervalle
Le champ H excede alors le champ critique dans une region de la surface de

1'echantillon. II doit done redevenir normal dans ces zones. Tout 1'echantillon
ne peut etre normal puisqu'on aurait alors H = Ha < Hc partout, une valeur
insuffisante pour revenir a 1'etat normal. On est done amene a conclure qu'il
y a une coexistence entre regions normale et supraconductrice: 1'echantillon
est dans « 1'etat intermediaire ». Si on avait choisi un echantillon de forme
ellipsoi'dale, on aurait trouve que cet etat existe sur une plage de champ
ou Nz est le facteur de demagnetisation de I'ellipsoide, qui est defini au premier

chapitre (cf. Sec. 1.2(1)). Pour un echantillon tres long Nz = 0, pour une sphere
N = 1/3, pour un cylindre dont 1'axe est perpendiculaire au champ N = 1/2,
et pour une plaque perpendiculaire au champ JV — 1.
On considere maintenant 1'etude des domaines formes dans 1'etat interme-
diaire d'une plaque supraconductrice a T — 0. Ce probleme a ete resolu par
Landau dans un article classique [11, 12, 13]. De nombreuses experiences in-
diquent que 1'etat intermediaire d'une plaque forme une structure lamellaire
ou les regions normales et supraconductrices alternent. Dans cette structure
representee sur la figure 1.7, les regions normales d'epaisseur a sont separees
par des regions supraconductrices d'epaisseur 6. Soit d = a + b et E 1'epaisseur
de la plaque.
286 Chapitre 1 (II): Aspects macroscopiques de la supraconductivite
FIG. 1.7 - (a) Dessin des lignes de champ canalisees dans des lamelles d'epaisseur
a a travers la plaque d'epaisseur E. L'induction magnetique est Ba loin de la plaque
et /j,oHc dans les regions normales de la plaque.
Les lignes de champ se dilatent au voisinage de la surface de la plaque sur

une longueur de relaxation, i. Cette longueur est approximativement la plus
petite des longueur a et b, ce qu'on exprimera par
La stabilite de cette structure est essentiellement due a 1'existence d'une energie

libre a 1'interface entre 1'etat normal et 1'etat supraconducteur. On a vu qu'a
1'interface entre deux domaines ferromagnetiques, le parametre d'ordre varie
continument entre +a et —a. Le gradient de la densite de spin donne lieu a
un exces d'energie libre r/2/(Vcr) 2 c? 3 r. Par analogic, on associe a la variation
du parametre d'ordre supraconducteur a 1'interface entre les regions normale
et supraconductrice une energie libre par unite de surface, qui est de 1'ordre de
ou la longueur 6 = £ — A est positive pour les supraconducteurs de type I

et de 1'ordre de 0.1 a l//m. Etant donne cette energie de surface, le systeme
cherche la configuration qui minimise toutes les contributions a 1'energie libre
de cette structure lamellaire. Certaines d'entre elles, comme 1'energie dia-
magnetique des courants d'ecrantage, qui est de 1'ordre de ^°2 ( A/,, peuvent
etre negligees devant 1'energie libre interfaciale lorsque ^ > XL- D'autre, la
perte d'energie de condensation dans les regions normales n'intervient pas dans
la selection de la structure en lamelles (voir le probleme 1.4, Annexe C). Reste
a considerer 1'energie libre electromagnetique. Puisque le champ magnetique
dans les regions normales vaut HC: et comme la densite de lamelles a 1'etat
normal est l/d par unite de longueur de lamelles, 1'energie magnetique par
unite de surface de la plaque est
L'etat intermediate 287
Le deuxieme terme tient compte de la relaxation des lignes de champ sur une
longueur I au dessus de la plaque (le facteur 7 est une constante de 1'ordre de
1)-
De fagon analogue, etant donne qu'il y a deux cotes de longueur E pour
chaque lamelle normale, 1'energie libre interfaciale par unite de surface de la
plaque associee aux interfaces supra-normales est donnee par
(1/d est comme precedemment la densite de lamelles). Si on introduit les frac-

tions du volume dans 1'etat normal et supraconducteur,
la longueur de relaxation i = dpnps et 1'energie libre magnetique de la structure

lamellaire s'expriment par
A pn constant, seuls les deux derniers termes dependent de d. La distance d

entre lamelle se determine en minimisant 1'energie libre /,
Par ailleurs, la conservation du flux magnetique specifie les valeurs de pn et ps,
puisque le champ magnetique dans les regions normales vaut Hc. La distance
entre lamelles est alors la moyenne geometrique entre une distance microsco-
pique (26) de 1'ordre de la longueur de coherence, et une distance macrosco-
pique, E, 1'epaisseur de la plaque. On peut interpreter 1'etat intermediate
comme une separation de phase spontanee entre region normale et supracon-
ductrice. De ce point de vue, 1'existence d'une energie libre d'interface ap-
parait tres naturelle. Une analyse plus rigoureuse de 1'energie libre de Gibbs
G (probleme 1.4, Annexe C), confirme la nature de la structure lamellaire
obtenue, mais corrige quantitativement les resultats.
Ces structures lamellaires ont ete etudiees en balayant une sonde de Hall
submicronique a la surface du supraconducteur, ou par decoration magnetique
c.-a-d. en saupoudrant de fines particules magnetiques sur la surface du supra-
conducteurs, qui suivent les lignes de champ, ou encore en etudiant la rotation
Faraday de la lumiere dans un materiau a fort pouvoir rotatoire depose a la
surface de 1'echantillon [21, 22]. Des exemples de structures observees sont re-
FlG. 1.8 - (a) Structure lamellaire observee sur un disque d'etain dans un champ
magnetique oblique a 15° par rapport a la normale. La temperature est de T = 2.165
K (Tc = 3.75 K) et le champ de 0.95 Oe. On remarque que les regions normales
(sombre) fusionnent par endroit. (b) Lorsque le champ magnetique est abaisse brus-
quement, le flux magnetique s'echappe dans un mouvement en spirale des lamelles
autour des lignes de champ.
produites sur la figure 1.8: on voit que les lamelles fusionnent assez souvent
et ont des defauts. De plus, on peut egalement observer des structures cylin-
driques dans les disques circulaires, ce qui montre que les differences d'energie
libre entre les differentes structures sont souvent minimes, et done assez diffi-
ciles a determiner theoriquement.
On peut egalement montrer que cette energie libre de structure diminue un
peu le champ critique en dessous de Hc. L'energie libre totale est la somme de
1'energie libre des regions normales et supraconductrices et de 1'exces d'energie
associee a la structure, soit
Le minimum de F par rapport a pn est alors
ce qui du fait de la conservation du flux magnetique implique que le champ

critique Hc est reduit par un facteur
Courant critique d'un fil supraconducteur 289
De nombreux autres raffinements ont ete apportes a cette etude: interactions

entre lamelles, effets de bord, etc. L'explication de 1'etat intermediaire a ete
historiquement le grand succes de la theorie de London.
1.8 Courant critique d'un fil supraconducteur

Soit un fil supraconducteur de rayon a. D'apres le theoreme d'Ampere, le
courant J(r) inclus dans un cercle de rayon r est relie au champ magnetique
Mais le champ H
est maximal lorsque r = a. Ceci definit le courant critique
C'est la regie de Silsbee [23], qui n'est pas valable pour les films minces dont
1'epaisseur est plus petite que A^. Les courants critiques des supraconducteurs
varient beaucoup d'un materiau a 1'autre. Pour les supraconducteurs de type
II, ils peuvent exceder lQgA/cm2 : c'est pourquoi les supraconducteurs a haute
temperature sont si interessants du point de vue des applications industrielles.
Si J > JCl le champ de surface excede Hc et certaines parties du fil doivent
etre normales. Mais si une couche a la surface du fil est normale et le centre
supraconducteur, tout le courant est porte au centre produisant un champ
encore plus grand que Hc a la surface. Si on suppose que le fil est normal, le
courant porte par une section de rayon r est J(r) = (r/a)2J et
qui pour la valeur J = aJc prend la valeur H(r] = aHcr/a. Celle-ci est
inferieure a Hc tant que r < a/a.
Ces remarques suggerent qu'il existe un cceur de rayon r\ < a dans 1'etat
intermediaire, entoure par une region normale, qui elle aussi porte un courant.
II y a alors un champ electrique dans la region normale. A 1'interface entre
les regions normale et supraconductrice, on a H(r] — Hc. Puisque H(r] =
J(r)/(27rr), ou J(r) est le courant inclus dans un rayon r, J(r] — 1itrHc, ce
qui donne une densite de courant pour r < r\
Par contre pour r > r l 5 le systeme est normal et la densite de courant est
uniforme
FlG. 1.9 - (a) Structure instable d'un fil supraconducteur de rayon a portant un
courant J superieur au courant critique: la partie centrale correspondrait a I'etat
supra, et la peripherie a I'etat normal, (b) Etat mixte propose par London, decrivant
un fil supraconducteur: la couche au deld du rayon r\ est normale.
Ces relations ont conduit London [17] a proposer la structure dessinee sur la
figure 1.9 pour I'etat intermediate au coeur du fil, qui a depuis ete observee
experimentalement [19]. On peut justifier cette structure par 1'argument sui-
vant: si on considere deux equipotentielles perpendiculaires a la section, sepa-
rees par une distance z, on a j ( r ] — aE — o<bjz ou E est le champ electrique,
$ est la difference de potentiel et a la conductivite dans I'etat normal. En
utilisant 1'equation (1.67), la difference de potentiel <£ = Hcz/(ar). Comme on
a une equipotentielle, la condition $ = cste impose que z soit proportionnel a
r, ce qui est le cas dans la structure dessinee sur la figure 1.9.
Puisque J(TI) — 27rr1//c, la condition de continuite du courant au rayon r\
impose,
Si on pose p — ri/a et A = J/JC, on peut determiner p et done r\ comme

solution de (1.69) qu'on recrit comme
dont la seule solution physique (telle que p —> 0 lorsque A —> oo) est
Soit deux equipotentielles dont la separation est z. La loi d'Ohm dicte $ = RJ.
Mais d'autre part, comme Rn est la resistance dans I'etat normal, la section
peripherique a une resistance Rna2/(a2 — n) et porte un courant J — J(r\). La
loi d'Ohm impose alors
En substituant J(r\) par sa valeur pJc, on obtient la resistance du fil en fonction

du rapport u = J/JC,
Courant critique d'un fil supraconducteur 291
FlG. 1.10 - (a) Evolution de la resistance d'un supraconducteur au-dessus du courant

critique Jc. La resistance a un saut discontinu de -R n /2 a Jc. (b) Dependance de la
resistance d'un fil supraconducteur au voisinage de Tc en presence d'un courant J.
La depression de Tc est de 6TC = J/(dJc/dT).
La theorie de London predit un saut discontinu de la resistance de Rn/2 a Jc et

une saturation graduelle de la resistance jusqu'a Rn. Les experiences montrent
que le saut de resistance est un peu plus important (de 1'ordre de 0.7 x Rn)
[24] que dans la theorie de London: on peut 1'expliquer par la depression
de Hc causee par 1'energie libre de 1'interface normal supraconducteur qui a
ete discutee dans la section precedente. La theorie microscopique developpee
par Andreev [25] predit une periode (â)1/3 des losanges supraconducteurs
qui constituent la structure mixte. Si le supraconducteur a une resistance de
Hall importante, la structure mixte ressemble plus a un arbre de Noel qu'a un
empilement de losanges. II existe egalement un modele dynamique [26] de 1'etat
intermediate dans lequel les interfaces sont paralleles a la direction du courant
et oscillent radialement. En presence d'un champ magnetique, les structures
dont les interfaces sont paralleles au champ magnetique sont stabilisees par le
champ: des structures tres differentes du modele de London deviennent alors
possible [29].
La theorie de London permet egalement d'expliquer la dependance de la
resistance d'un fil supraconducteur parcouru par un courant J au voisinage de
Tc. Dans cette region, le courant critique, proportionnel a Hc, est lineaire en
T - Tc, done
II y a une depression de la temperature critique par un facteur T = J/(dJc/dT).

En reportant la valeur de J/ Jc dans 1'expression (1.73), on obtient la dependance
FIG. 1.11 - Gauche: dependance spatiale du « gap » A(T) et du champ local a

1'interface d'un supraconducteur de Pippard. Droite : dependance spatiale de I'energie
de condensation (ec) et de I'energie d'ecrantage em. L'energie interfaciale est la
difference em — ec integree sur le volume.
de la resistance au voisinage de Tc,
qui est tracee sur la figure 1.10.
1.9 Deux types de supraconducteurs

On a vu que I'energie libre de surface entre 1'etat normal et 1'etat supra-
conducteur etait a 1'origine de 1'etat intermediate. On considere une interface
plane entre une region normale et une region supraconductrice. La figure 1.11
montre la dependance de I'energie moyenne de liaison A(T) des paires de Co-
oper ainsi que la dependance du champ H perpendiculairement a 1'interface.
La longueur caracteristique sur laquelle A varie est naturellement la longueur
de coherence £(T), de 1'ordre de la taille des paires. D'autre part, 1'equilibre
entre une region normale et une region supraconductrice impose que H = Hc
dans la phase normale. Or le champ s'attenue sur une distance XL qu'on a
supposee etre beaucoup plus petite que £ dans la figure 1.11 (supraconducteur
de Pippard). Pour simplifier le raisonnement, on remplace les variations gra-
duelles de A et H par des interfaces abruptes placees en une position moyenne
en A et B telle que les energies libres soient les memes. II y a alors une phase
normale sans champ dans une region AB dont 1'epaisseur est de 1'ordre de £.
Comme fn - fs — poH^/2, il y a un exces d'energie libre de fj,0H^/2 dans le
volume de la region AB. On en deduit une energie libre par unite de surface
de
conforme a la discussion de 1'etat intermediaire (Sec. 1.7).

Bibliographie 293
Que se passe-t-il, dans la situation inverse ou la longueur de penetration est

telle que \L ^> £ (supraconducteur de London)? Le meme argument permet de
conclure que 1'energie libre de surface F = —X^H^/I est dans ce cas negative.
Bien que 1'existence d'une energie libre de surface negative soit difficile a jus-
tifier dans le cadre de la theorie de London, de tels supraconducteurs existent
effectivement dans la nature. II va de soit que le comportement de tels supra-
conducteurs en champ magnetique est radicalement different de celui etudie
precedemment. Ces supraconducteurs sont dits de type II. Abrikosov et Gor-
kov ont montre que le changement de comportement entre type I (F > 0) et
II (F < 0) a lieu pour une valeur l/\/2 du parametre K — A/£. En resume,
Le comportement des supraconducteurs de type II est etudie au chapitre 4(11).
Bibliographie
[1] H. Kamerlingh Omnes, Comm. Phys. Lab. Univ. Leiden, # 119b, 120b, 122b,
124c (1911).
[2] H. Kamerlingh Omnes, Comm. Phys. Lab. Univ. Leiden, # 139f (1914).
[3] W. Meissner et R. Ochsenfeld, Naturwiss. 21, 787 (1933).
[4] L.V. Shubnikov et W.J. de Haas, Comm. Phys. Lab. Univ. Leiden, # 207, 210
(1930); Proc. Acad. Amsterdam 33, 418 (1930).
[5] W.J. de Haas et J. Voogd, Comm. Phys. Lab. Univ. Leiden, # 208b, 214b
(1931).
[6] T. Kinsel E.A. Lynton et B. Serin, Rev. Mod. Phys. 36, 105 (1964).
[7] W.S. Corak, C.B. Satterthwaite et A. Wexler, Phys. Rev. 96, 1442 (1954); Phys.
Rev. 99, 1442 (1954); Phys. Rev. 102, 656 (1956).
[8] N.E. Phillips, Phys. Rev. 114, 676 (1959).
[9] E. Maxwell, Phys. Rev. 78, 477 (1950).
[10] C.A. Reynolds, B Serin, W.H. Wright et L.B. Nesbitt, Phys. Rev. 78, 487
(1950).
[11] L. Landau, Phys. Z. Sowjet. 11, 129 (1937).
[12] L. Landau, J. Phys. USSR 7, 99 (1943).
[13] A. Andreev, Z. Eksp. Tear. Phys. 51, 1510 (1966) [Sov. Phys. JETP 24, 1019
(1966)].
[14] C.J. Pethick et H. Smith, Ann. Phys. 119, 133 (1979).
[15] H. Smith et H. H0jgaard Jensen, Transport Phenomena, Oxford University
Press (1989).
[16] F. London et H. London, Z. fur Phys. 96, 359 (1935).
[17] F. London, Une conception nouvelle de la supraconductivite, Hermann (1937).

[18] F. London, Superfluids, Wiley and Sons (1950)
[19] F. Haenssler et L Rinderer, Helv. Phys. Acta 40, 659 (1967).
[20] A.B. Pippard, Proc. Roy. Soc. London A216, 547 (1953); Proc. Roy. Soc. Lon-
don A248, 97 (1955).
[21] Yu. V. Sharvin, Z. Eksp. Teor. Fiz. 33, 1341 (1957); [Sov. Phys. JETP 6, 1031
(1958)].
[22] F. Haenssler et L. Rinderer, Phys. Lett. 16, 29 (1965).
[23] F.B. Silsbee, J. Wash. Acad. Sci. 6, 597 (1916).
[24] B.K. Mukherjee et D.C. Baird, Phys. Rev. Lett. 21, 996 (1968).
[25] A.F. Andreev, Zh. Eksp. Teor. Fiz. 54, 1510 (1968) [Sov. Phys. JETP 27, 809
(1968)].
[26] C.J. Gorter, Physica 23, 45 (1957).
[27] C.J. Gorter et M.J. Potters: Physica 24, 169 (1958).
[28] B.S. Chandraskar, I.J. Dinewitz et D.E. Ferrell, Phys. Rev. Lett. 20, 321 (1966).
[29] G.J. van Gurp, Phys. Lett. A 24, 528 (1967).
Chapitre 2
Theorie de Ginzburg-Landau
2.1 Motivation
G INZBURG ET LANDAU ONT PROPOSE EN 1950 [l], une theorie phenome-

nologique de la supraconductivite, a partir de considerations intuitives
qui sont developpees dans ce chapitre. Parce que la theorie proposee ne pou-
vait a cette epoque etre justifiee a partir d'un Hamiltonien microscopique, leur
description de la supraconductivite ne fut pas prise au serieux par les occi-
dentaux. En 1959, Gorkov[2] montra qu'on pouvait obtenir les equations de
Ginzburg-Landau a partir de la theorie microscopique [3](BCS, 1957), lorsque
la temperature est suffisamment proche de la temperature critique Tc. Depuis,
la theorie de Ginzburg-Landau est systematiquement utilisee pour decrire les
phenomenes macroscopiques dans les supraconducteurs, qui sont domines par
les variations de la densite d'energie libre sur de grandes longueurs d'ondes.
Sa simplicite permet d'aborder concretement des situations ou la supracon-
ductivite est inhomogene, ce qui est difficile dans la theorie DCS. De plus, le
caractere intuitif de la theorie donne une image tres concrete de 1'etat supracon-
ducteur. Pour les experiences faisant intervenir des processus microscopiques
comme dans Peffet tunnel, les spectres de photoemission et les nanostructures,
les details du spectre d'excitation interviennent et la theorie de Ginzburg-
Landau n'est plus suffisante.
On considere les fonctions d'ondes de chaque paire de Cooper j, V^(r) =
y -1 / 2 aj(r) exp^(r) ou a,-(r) et 0j(r) represented leurs amplitudes et leurs
phases. Or, le volume de coherence £3 contient un grand nombre de paires de
Cooper qui ne peuvent etre distinguees physiquement les unes des autres. On
est done amene a definir une fonction d'onde moyenne, ou plus precisement
une densite de fonctions d'ondes moyennees sur le volume £3. Cette moyenne
sera non nulle seulement si les phases (j>j(r) sont proches les unes des autres, en
d'autres termes les paires de Cooper voisines sont coherentes. Dans ces condi-
tions, i/>(r) — e £37/>j(r 7 -) oc v /njexp[z0(r)] peut etre interpreted comme la
densite de fonction d'onde de 1'etat fondamental. C'est le parametre d'ordre
introduit par Ginzburg et Landau. Cette discussion suggere d'identifier | ^ ( ^ 2
296 Chapitre 2(11) : Theorie de Ginzburg-Landau
avec la densite de paires de Cooper ail point r, c.-a-d.
Dans un systeme a N particules, on peut definir 1'operateur de champ qui cree

(V't(r)) ou detruit (^(r)) une particule au point r (cf. Sec. 3.2(1) et Annexe B).
Dans un metal normal, la valeur moyenne de ces operateurs est nulle, alors que
la valeur moyenne du produit ^(r)^(r) est la densite de particules en r. Dans
un supraconducteur ou un suprafluide, 1'operateur ip(r) acquiert une moyenne
} non nulle. i.e a temperature nulle, on peut ecrire
On peut ainsi definir le parametre d'ordre comme la valeur moyenne de 1'ope-

rateur 7/>(r). Cette relation ne peut etre satisfaite qu'a condition que le nombre
de particules dans 1'etat fondamental du supraconducteur reste indetermine,
ce qui est tres clair dans la theorie microscopique decrite au prochain chapitre.
Quelle symetrie est brisee par le parametre d'ordre d'un supraconducteur?
On a en general la liberte de choisir la jauge A(r) du potentiel vecteur, qui
determine la phase de la fonction d'onde de chaque particule, c.-a-d.
Si les particules sont independantes, on peut en principe choisir une jauge

differente pour decrire le mouvement de chaque particule. L'existence d'une
coherence de phase entre les differentes paires de Cooper impose la meme
jauge pour toutes les particules. La symetrie brisee par le parametre d'ordre
est done I'invariance de jauge locale, et le choix du potentiel vecteur doit etre
unique pour toutes les particules. Le systeme choisit done une phase parti-
culiere, comme un aimant choisit une direction particuliere au dessous de la
temperature de Curie. Dans ce cas, une rotation dans 1'espace des spins per-
met de passer d'une determination du parametre d'ordre a 1'autre. Pour un
supraconducteur, c'est 1'operateur exp(iNopx/2) qui joue le role de generateur
de sa phase (cf. Chap. 3). Nop est 1'operateur qui compte le nombre de par-
ticules du systeme. Plus precisement, si 0 est la phase du parametre d'ordre
0 = -0| exp(z0)
Le choix d'une phase particuliere du parametre d'ordre revient a choisir une

jauge particuliere du potentiel vecteur A, ce qui souligne 1'importance physique
qu'a ici la jauge electromagnetique. Dans un suprafluide, la symetrie brisee par
le parametre d'ordre est I'invariance Galileenne.
Quelles sont les limites de validite de la theorie de Ginzburg-Landau? Gor-
kov a montre que les equations de Ginzburg-Landau sont equivalentes aux
L'energie libre de Ginzburg-Landau 297
equations BCS au voisinage de Tc pourvu que les deux conditions
soient satisfaites. Pour les supraconducteurs de London, la premiere condition

prime puisque la longueur de penetration de London est toujours superieure
a la longueur de coherence a toutes temperatures. Comme la longueur de
penetration diverge au voisinage de Tc comme A w A 0 /(2v / r), la seconde condi-
tion est equivalente a r| <^C K 2 /4, ou K = AQ/£O- Pour un supraconducteur
de Pippard, on a K <C 1 et cette condition est la plus restrictive. Lorsque
ces conditions sont satisfaites, Gorkov a montre que le parametre d'ordre de
Ginzburg-Landau peut etre identifie avec la fonction de « gap » A de la theorie
BCS, c.-a-d.
A 1'equilibre, le parametre d'ordre est uniforme, et les fonctions A et 1/1 sont

reelles. De plus, en utilisant la relation entre A(T) et Tc, donnee par la theorie
BCS, A = 3.06A:BT C A/ r|, 1'amplitude du parametre d'ordre au voisinage de Tc
est approximativement
Si le supraconducteur n'est pas en equilibre comme c'est le cas en presence

d'un courant electrique, ^(r) et A(r) sont complexes.
2.2 L'energie libre de Ginzburg-Landau

Comme dans la theorie de Landau des transitions de phases, on suppose
que le parametre d'ordre est petit au voisinage de la transition et ses variations
spatiales suffisamment douces pour qu'on puisse developper la densite d'energie
libre au voisinage de Tc en puissances du parametre d'ordre
ou fno(T) = /no(0) —^fT2/2 est 1'energie libre du metal normal en champ nul et
h(r), le champ magnetique local. Comme pour les autres transitions de phases
du second ordre, a = ar (r = T/TC — 1) change de signe a Tc. En equilibre
thermodynamique (pas de gradient) et en champ nul (h = 0), le minimum de
fs par rapport a j^l 2 , est donne par (cf. Fig. 2.1)
et ifj = 0 lorsque T > Tc. En utilisant la relation entre le parametre d'ordre et

la densite de paires ns au voisinage de Tc (2.8), on en conclut que ns (et done
FlG. 2.1 - Le minimum de I'energie libre determine l'« intensite » du parametre

d'ordre \i/J\2, qui n'est autre que la densite de paires de Cooper ns. La valeur de
I'energie libre au minimum determine le champ critique.
I/A 2 ) varie comme r au voisinage de Tc, ce qui est consistant avec la theorie
de London. Au-dessous de Tc, le champ critique Hc est defini par la difference
d'energie libre fn(T) - fs(T) comme (cf. Eq. 1.22)
qui reproduit la dependance du champ critique avec la temperature au voisi-

nage de Tc. Les autres termes inclus dans la densite d'energie libre (2.9) peuvent
etre facilement interpreted en separant 1'amplitude et la phase du parametre
d'ordre, ^(r) = |^(r)| exp(^0(r)). Us s'ecrivent comme
Le premier terme est I'energie additionnelle induite par un gradient de 1'ampli-

tude du parametre d'ordre. Ce terme n'est pertinent qu'a Tc, car des que a est
appreciable, les deux premiers termes de I'energie libre (2.9) determinent un
minimum profond de \TJJ\ qui laisse tres peu de place aux fluctuations d'ampli-
tude. Le second terme donne I'energie cinetique d'un courant supraconducteur
sous une forme independante de la jauge choisie. En effet une transformation
de jauge A(r) induit une translation du potentiel vecteur A' = A + VA et de
la phase 0'(r) = 0(r) + e*A(r)/ft de fac.on a laisser 7iV0 — e*A invariant (cf.
Chap. 2(1)). En particulier, la jauge de London ( V - A = 0) est choisie de fagon
a maintenir la densite electronique stationnaire, ce qui implique V Js = 0.
Cette condition est equivalente a V 2 0(r) = 0.
On cherche maintenant relier les parametres a et b aux parametres phy-
siques Hc et XL introduits dans la theorie de London. Pour cela, on neglige
les variations spatiales du parametre d'ordre. La contribution de I'energie
L'energie libre de Ginzburg-Landau 299
cinetique des paires de Cooper a la densite d'energie libre est alors
On peut comparer cette quantite a la contribution electromagnetique du cou-

rant supraconducteur a 1'energie libre dans la theorie de London,
Ceci permet, en identifiant les expressions (2.13) et (2.14), de relier 1'amplitude

du parametre d'ordre l^) 2 a la longueur de penetration de London,
Si on designe par vs la vitesse moyenne des paires de Cooper, on voit que

1'energie electromagnetique (2.14) du courant supra J s = n*e*vs, n'est autre
que 1'energie cinetique des paires de Cooper n*m*i> 2 /2, et par consequent
Cette discussion montre clairement que la theorie de Ginzburg-Landau se li-

mite comme la theorie de London a une electrodynamique locale, ce qui res-
treint sa validite au regime ou A(T) 3> £(0), condition naturellement verifiee
au voisinage de Tc. Les parametres a = ar et b intervenant dans 1'energie libre
(2.9) peuvent etre relies aux parametres physiques XL et Hc accessibles aux
experiences a partir des relations (2.10), (2.11) et (2.15)
On verifie facilement que a(T) —> a(T)|r|, avec a(T) = b(T)ne et que 6(T) -»
cste lorsque T —t Tc, comme dans la theorie de Landau des transitions de
phases. On introduira dans la prochaine section, la longueur de coherence de
Ginzburg-Landau £GL = h/J2mt\a\, qui comme la longueur de penetration de
London peut etre mesuree experimentalement. II est done naturel d'exprimer
le champ critique Hc en termes de XL et ^GL grace a (2.17),
La discussion precedente a permis d'identifier completement les theories de

London et de Ginzburg-Landau en 1'absence de fluctuations spatiales du pa-
rametre d'ordre. II est egalement possible de la comparer a la theorie micro-
scopique de BCS (cf. Chap. 3(11)) au voisinage de Tc. Ceci permet de relier les
parametres a et b aux parametres microscopiques. II suffit pour cela d'utiliser
le comportement du champ critique au voisinage de Tc dans la theorie BCS
(cf. Chap. 3(11)), Hc = 3.06fcBTcrJ^S Explicitement,
ou on a utilise la densite d'etats au niveau de Fermi n(cp) — 3n e /(2e/?) et la

densite electronique ne = 8?r/(3A^) d'un liquide de Fermi isotrope.
L'applicabilite de la theorie de Ginzburg-Landau n'est pas limitee aux su-
praconducteurs propres, mais peut egalement etre utilisee lorsque la concen-
tration d'impuretes est importante comme dans les alliages. Dans ce cas, les
parametres a et b s'expriment en termes du libre parcours moyen (elastique)
entre impuretes le = vFre qui peut par exemple etre mesure grace a la conduc-
tivite dans 1'etat normal, axx = nee2le/pF (formule de Drude). Ici, ne peut
etre determine par une mesure de la conductivite de Hall axy = nee/H et pF a
partir de la constante de Sommerfeld 7 de la chaleur specifique C = jT (pour
une surface de Fermi spherique 7 = mpp/3h3). La correspondance entre a et
6, et les parametres microscopiques est alors
ou £Q — hvF/(l.76TrkQTc). La longueur de coherence effective d'un supracon-

ducteur sale £ PS (£e£o/3)1//2 est determined par le mouvement de diffusion des
electrons sur une distance £. L'amplitude du parametre d'ordre ^ dans la li-
mite sale l^] 2 = otrfb est reduite par le desordre. On la relie au parametre
de « gap » A a partir de (2.23) et de la dependance de A w 3.06/cBTcX/r au
voisinage de Tc donnee par la theorie BCS,
En comparant avec (2.8), on voit que ^saie « 3.2i/}propre^TekETc/h. Enfin, s'il

existe des impuretes magnetiques, le parametre d'ordre decroit tres rapide-
ment, et la supraconductivite subsiste dans une petite region sans « gap » avant
de disparaitre (cf. Chap. 6(11)) [13, 14]. Ce type de comportement intervient
Les equations de Ginzburg-Landau 301
aussi en presence d'un tres fort desordre (4 « Xp}. La theorie de Ginzburg-

Landau necessite alors certaines adaptations car les fluctuations spatiales de
ns, c.-a-d. y((n s — (n s )) 2 ), qui sont tres superieures a (n s ), dominent 1'energie
libre.
2.3 Les equations de Ginzburg-Landau

Pour obtenir le comportement hydrodynamique d'un parametre d'ordre
inhomogene, il suffit de minimiser 1'energie libre totale Fs — fd?rfs pour
une variation arbitraire 6ijj(r) du parametre d'ordre. Le plus simple est ici de
minimiser Fs en considerant 7/>(r) et /0*(r) comme des parametres variationnels
independants. La derivee fonctionnelle de Fs par rapport a '0*(r) est alors,
Apres integration par parties, le dernier terme se recrit
En choisissant une variation <fr/>*(r) qui s'annule a la surface du supracon-

ducteur, le terme de surface ne contribue plus. Pour que le terme de volume
s'annule pour une variation arbitraire de '0*( r )i if faut que ip(r) satisfasse la
premiere equation de Ginzburg-Landau
qui ressemble a 1'equation de Schrodinger d'une particule de masse m*, de

charge e* et d'energie —a dans un « potentiel » 6|'0(r)|2. Cette analogie ne sau-
rait etre prise litteralement, car la dynamique du parametre d'ordre en presence
d'un champ dependant du temps ne se reduit pas a celle d'une particule. Enfin
1'energie libre F doit etre minimisee par rapport au potentiel vecteur 1 ce qui
donne deux relations,
La premiere relation est 1'une des equations de Maxwell, et la seconde equation

complete les equations de Ginzburg-Landau en definissant le courant. Lors-
qu'on neglige les variations de 1'amplitude du parametre d'ordre, on introduit
1. On ne fait ici que generaliser la demonstration des equations de Maxwell a partir des
equation d'Euler-Lagrange du Lagrangien du champ electromagnetique.
la phase electromagnetique x(r) = </>(r) + ^ J0r A ds pour obtenir la relation

de Josephson linearisee (cf. Chap. 5(11)) a partir de la seconde equation de
Ginzburg-Landau,
Finalement, il faut specifier les conditions aux limites que doit satisfaire le
parametre d'ordre if). Lorsque les paires de Cooper sont reflechies de fagon
speculates a 1'interface avec un milieu isolant, de Gennes a montre a partir de
la theorie BCS, que ^ doit satisfaire la condition
Par centre a 1'interface avec un metal, le parametre d'ordre n'est que partielle-
ment reflechi (reflexion d'Andreev, Chap. 6(11)), a cause d'un changement de
vecteur d'onde entre les deux metaux. Dans ces conditions,
ou la longueur de de Gennes 6 mesure la distance sur laquelle le parametre

d'ordre s'attenue dans le metal normal [4]. Si on neglige 1'energie cinetique
des paires de Cooper dans 1'equation de Ginzburg-Landau (2.27), le parametre
d'ordre est uniforme et donne par sa valeur thermodynamique |-0o|2 = ns.
La seconde equation de Ginzburg-Landau devient alors 1'equation de London :
la theorie de London revient a negliger les variations spatiales du parametre
d 'ordre.
Les deviations du parametre d'ordre if) de sa valeur a 1'equilibre 7/>0|2 =
\a\/b — ns sont en general faibles et I'amplitude reduite
reste proche de 1. On definit la longueur de coherence de Ginzburg-Landau

^GL et le vecteur d'onde electromagnetique \LA par les relations:
ou 3>0 = h/\e*\ = h/(2\e\) = 0o/2 est le quantum de flux d'une paire de Cooper.
II est naturellement possible d'inverser cette relation (2.34) pour exprimer le
parametre a = h2/(2m^QL) en fonction de la longueur de coherence (cf. Sec.
2.2). Ce parametre est relie au champ critique et a la longueur de penetration de
London (2.17): le champ critique thermodynamique est atteint lorsque le flux
magnetique au travers d'une surface \L(T}£GL(T) est de 1'ordre du quantum
de flux (2.19), qu'on soit dans la limite propre ou sale. Selon la definition
Les equations de Ginzburg-Landau 303
(2.34), la longueur de coherence de Ginzburg-Landau diverge a la temperature

de transition: elle ne coincide pas avec la longueur de Pippard f 0) niais Pgut
cependant y etre reliee dans la limite propre et sale par les relations
En utilisant les definitions (2.34), on peut recrire les equations de Ginzburg-

Landau (2.27) et (2.29) sous forme reduite,
Comme precedemment, AL(T) est la longueur de penetration de London. Dans

la limite sale, il suffit de substituer dans les expressions precedentes, la lon-
gueur de coherence de Ginzburg-Landau appropriee (2.37) et la longueur de
penetration effective
Ces expressions sont obtenues avec la correspondance entre les parametres a

et b et les parametres microscopiques £o et £ donnee par 1'equation (2.23).
On montre maintenant que £(T) et A(T) controlent les distances sur les-
quelles varient respectivement le parametre d'ordre et le champ electroma-
gnetique. En negligeant le champ electromagnetique, on linearise la premiere
equation de Ginzburg-Landau (f(x) = I + g(x)) (2.40). Les deviations g satis-
font 1'equation linearisee
dont les solutions sont des exponentielles, g — g0Qxp( — ^/2x/£(T)} s'attenuant

sur une distance £(T)/\/2- Lorsqu'on neglige les variations spatiales de '0, ce
qui est legitime lorsque les dimensions transverses du systeme sont petites par
rapport a ^(T) (tout gradient du parametre d'ordre aurait alors une contri-
bution prohibitive a 1'energie libre), la seconde equation de Ginzburg-Landau
(2.40) devient
On retrouve 1'equation de London. Dans la jauge de London V A = 0, les

solutions de cette equation sont des exponentielles s'attenuant sur une distance
AL-
Exercice : Entropie des supraconducteurs.
1. Montrer que dans la theorie de Ginzburg-Landau I'energie libre de Gibbs dans

un champ applique. H fixe est donnee au-dessus et au-dessous de Tc par
ou b — IJLQH est Vinduction moyenne traversant le supraconducteur (^ 0 pour

un supraconducteur de type II) et fn(T) est I'energie libre par unite de volume
en I'absence de champ dans I'etat normal
2. En deduire la valeur du champ critique thermodynamique pour un supracon-
ducteur de type I (h = 0), defini par la condition Gs = Gn.
3. En utilisant la definition de I'entropie S = —(dG/dT)fj, montrer que les
entropies volumiques de I'etat normal et supraconducteur sont donnees par
et verifier que ss est inferieure a sn

4- Montrer que ss peut egalement etre exprimee par
5. En utilisant la dependance du champ critique avec la temperature, Hc =

H(0)(l — £ 2 ) ou t = T/TC tracer As = sn — ss en fonction de la temperature.
Verifier que le systeme obeit au principe de Nernst, en montrant que As —> 0
lorsque T —> 0.
6. Un echantillon d'etain est rechauffe adiabatiquement de I'etat supraconducteur
a I'etat normal a la temperature T = 0.9 x Tc. Quel est I'abaissement de
temperature? On utilisera les donnees suivantes pour I'etain: Tc = 3.7 K,
HoH(Q) = 3 x 1(T2 T, et la chaleur specifique c = 364 Jm~3K~l a t = 0.9.
Exercice : Effet de proximite.

On considere une interface entre un metal normal qui occupe le demi espace
x < 0 et un supraconducteur qui occupe le volume x > 0. On definit le parametre
d'ordre normalise f = ^(x)/ipeq ou ifieq = ya/b. Les conditions aux limites que f
doit satisfaire sont done
Quantification duflux 305
oil S est la longueur de de Gennes.
1. Montrer qu'en I'absence de champ, les equations de Ginzburg-Landau ont

une integrate premiere compatible avec les conditions aux limites precedentes
donnee par
ou £ est la longueur de coherence de Ginzburg-Landau.

2. Verifier que cette equation a pour solution
et exprimer la constante XQ en fonction de 6 et £.

3. Quel est le comportement de XQ lorsque T —> Tc ? Qu'en concluez vous sur les
effets de proximite au voisinage de Tc ?
4- Quelle est I'energie libre de Ginzburg-Landau par unite de surface F(x) de la
tranche comprise entre 0 et x ? Definir I'energie libre interfaciale F a partir
de F(x —> oo) et du champ critique thermodynamique Hc.
5. On definit la longueur de penetration par
Quelle est sa valeur en fonction de £, lorsque la longueur de de Gennes est

negligeable (8 — OJ ?
6. Reprendre le probleme lorsque I'interface est entre deux supraconducteurs ay ant
des temperatures critiques differentes, et decrire le comportement lorsque T <
min(T c i, T^} et T& < T < Tc\. Comparer vos resultats avec I'effet Josephson.
2.4 Quantification du flux

On place un long tube de rayons interieur r\ et exterieur r 2 (tel que A <C
r
2 ~ r i ) > dans un champ magnetique Hext < Hc. Supposons que ce champ varie
en fonction du temps. En integrant la premiere equation de London le long
d'un cercle inclus a 1'interieur du cylindre, on obtient
Par consequent, / AJdl + f BdS = cste. Comme le courant ne circule que dans
une couche d'epaisseur XL a la surface du supraconducteur, on en conclut que
En d'autres termes le cylindre supraconducteur ecrante les fluctuations du

champ magnetique. La theorie de Ginzburg-Landau permet de montrer que
FlG. 2.2 - Gauche: cylindre supraconducteur de rayon interne r\ et de rayon

externe r% dans un champ exte.rie.ur de valeur Hext loin du cylindre. On definit
êxt = nrôtlext. Droite: differentes courbes d'energie libre de Gibbs en fonction
de (f>ext> pour les valeurs entieres du flux piege $mt/<&o = n- L'enveloppe inferieure
des courbes correspond a I'equilibre thermodynamique. Le passage d'une courbe a
I'autre requiert que les courants d'ecrantage a la surface du cylindre excede le cou-
rant critique.
cette constante doit etre un multiple du quantum de flux <E>o : la seconde

equation (2.29) de G.-L.
peut etre integree sur le meme chemin. Comme le courant est nul a 1'interieur
du supraconducteur, on a
puisque les conditions aux limites periodiques autour du cylindre imposent que
la phase soit un multiple de 2?r. Cette quantification du flux en valeurs entieres
du quantum de flux $Q,
a ete mise en evidence par Deaver et Fairbanks [5]. Avec 1'effet Josephson
(cf. Chap. 5(11)), il est possible de mesurer des flux avec une precision de
10~6 — 10~8 $o- Avec un capteur dont la surface est de 1'ordre de 0.5 — 1cm2, on
peut done detecter des champs inferieurs a 10~12 Oe = 10~16T, valeur typique
des champs magnetiques produits par les courants synaptiques a 1'interieur du
cerveau humain 2 . Contrairement a ce qu'on a parfois ecrit, la quantification
2. Ces techniques permettent Petude experimentale du biomagnetisme humain [6].
Quantification duflux 307
FlG. 2.3 - Gauche: variation de I'energie libre de condensation des paires dans un
anneau supraconducteur, associee a la torsion de la phase du parametre d'ordre in-
duite par le potentiel vecteur. Si l'amplitude de I'oscillation de. fs — fn est grande com-
paree a k#T, le systeme choisit spontanement un des minima. Droite: si le champ
magnetique exterieur applique est suffisant, I'energie des courants diamagnetiques
fait sauter le systeme d'un minimum a I'autre. II s'en suit une serie de sauts de flux
d'amplitude $o en fonction du flux applique, comme I'ont mis en evidence Deaver
et Fairbank en 1961.
du flux n'est pas uniquement une consequence de la quantification de Bohr-

Sommerfeld, qui impose seulement une relation entre le vecteur d'onde des
paires de Cooper et le flux. Elle requiert de plus que la valeur moyenne de
1'impulsion (p) soit nulle dans Tetat fondamental. La figure 2.3 illustre la
variation de I'energie libre qui est minimale pour les valeurs entieres de <£ 0 - La
quantification du flux a lieu des que la temperature est suffisamment basse pour
« bloquer » 1'etat thermodynamique dans 1'un des minima. Pour comprendre
comment on peut passer d'un minimum a I'autre en variant le flux applique,
il est necessaire d'etudier la dependance du minimum de I'energie libre avec le
champ exterieur.
On peut utiliser les equations de Ginzburg-Landau pour exprimer la valeur
de I'energie libre qui correspond aux minima de I'energie libre. On part du
developpement (2.9) de I'energie libre,
ou on a substitue a et b par leurs expressions —a|'0 0 | 2 = b\ipQ 4 = Aô-^c

(2.17) en fonction du champ critique. On integre d'abord le terme cinetique
|(V + i k A } f ( r } \ ' 2 par partie :
Avec les conditions aux limites (2.31), les termes de surface ne contribuent
pas. Puis, on utilise 1'equation de Ginzburg-Landau (2.27) dont la solution

correspond au minimum de 1'energie libre, pour exprimer le terme cinetique
en terme des energies de condensation, £2 /rf 3 r|(V + ik y i)/(r)| 2 = / d 3 r ( \ f 2 —
|/| 4 ). En reportant dans 1'energie libre (2.60), on obtient ainsi sa valeur au
minimum defini par les equations de G.-L.
Comme on 1'a mentionne au chapitre precedent, c'est 1'energie libre de Gibbs

qu'il faut considerer pour etudier la transition de 1'etat supraconducteur a 1'etat
normal en champ non-nul. Pour une geometrie cylindrique dans un champ
exterieur Hext, 1'induction magnetique est inhomogene dans 1'etat supracon-
ducteur. Dans ce cas
Par consequent, la difference entre 1'energie libre de Gibbs dans 1'etat supra-
conducteur et 1'etat normal est
Lorsque Hext = Hc, 1'egalite des energies libres de Gibbs ne correspond pas
a / = 0 (^ = 0): la transition est du premier ordre, puisque le parametre
d'ordre croit au-dessous de TC(H] a partir d'une valeur finie. Cette expression
montre bien que le champ critique est determine par 1'equilibre entre 1'energie
diamagnetique positive (premier terme) et 1'energie negative de condensation
des paires de Cooper (second terme).
On peut appliquer cette expression (2.64) au tube supraconducteur: la
presence d'un flux piege <&int = n$o diminue 1'energie libre de Gibbs
ou Qext = fj,QH0/(7cri}. Lorsque r2 — n <C r1; le second terme est petit et

1'equilibre thermodynamique correspond au minimum du premier terme avec la
condition additionnelle de quantification $int = n<E>o- La difference Gs(Hexi] —
Gn(Hext) est un ensemble de parabole (voir Fig. 2.2), dont les intersections
sont en (n l/2)<$>o- La difference Gs(Hexi] — Gn(Hext) est minimale lorsque
n est tel que
Si $ext excede (n + l/2)$ 0 j 1'equilibre thermodynamique impose que n aug-

mente d'une unite comme le montre les figures 2.2 et 2.3b. En pratique, le
systeme ne peut atteindre ce minimum impose par la thermodynamique qu'au
Effet Little-Parks 309
voisinage de la temperature critique. A plus basse temperature le flux interne

reste quantifie a n<I>o, tant que le courant persistant d'ecrantage reste inferieur
au courant critique du supraconducteur (cf. Sec. 1.8 et 5.6(11)): le systeme
reste dans un etat metastable (cf. Fig. 2.2). Pour conclure, la quantification
du flux est due: (a) a un etat thermodynamique tel que (p) = 0 et (b) a la
variation de 2n7r de la phase du parametre d'ordre. Le comportement de la
phase a ete mis en evidence par 1'experience ingenieuse de Little et Parks.
2.5 Effet Little-Parks

Lorsque 1'epaisseur du cylindre est petite comparee a la longueur de pene-
tration, 1'ecrantage du champ est negligeable et 1'amplitude du parametre
d'ordre est constante. II n'y a plus de veritable quantification du flux, puisque
les courants d'ecrantage ne sont pas suffisant pour imposer un etat oil j = 0
a 1'interieur du supraconducteur. Neanmoins, le systeme reste sensible au flux
magnetique inclus qui module sa temperature critique. L'epaisseur du cylindre
etant suffisamment petite, 1'amplitude du parametre d'ordre est constante et
seule sa phase 0 varie. D'autre part, le potentiel vecteur A = $ok^/(27r) et le
gradient de la phase V</> sont constants et peuvent etre exprimes en termes du
flux magnetique $,
L'energie libre de Ginzburg-Landau est alors egale a
Le supraconducteur atteint sa temperature critique lorsque le coefficient de

V>| 2 s'annule (cf. Chap. 4(1)), soit
En utilisant les correspondances entre le parametre o; et la theorie BCS, on

trouve que la depression de Tc est donnee respectivement dans la limite propre
et sale par
Comme precedemment, la valeur de n est determinee de fagon a minimiser la

depression de Tc, qui suit par consequent le fond des paraboles centrees en n,
comme le montre la figure 2.4 [7, 8].
FlG. 2.4 - Gauche: depression de Tc en fonction du flux magnetique impose par un

champ exterieur. Droite: la courbe experimental d'un fil d'aluminium de 1.32//m
de diametre obtenue par Groff et Parks a pour enveloppe la variation de Hc avec Tc
qui a ete negligee dans la discussion.
2.6 Courant critique d'un film mince

Un exemple simple ou la theorie non-lineaire de Ginzburg-Landau peut etre
resolue est celui d'un film dont Pepaisseur est petite comparee a la longueur de
penetration de London. Dans ces conditions, 1'amplitude du parametre d'ordre
est constante, car 1'energie associee a une variation de |-0| transverse au film
est tres elevee. Le courant et 1'energie libre sont donnes par
La presence d'une energie cinetique non-nulle, deplace le minimum de fs — fn

par rapport a l^l 2 ,
Le courant supraconducteur est obtenu en substituant cette valeur du pa-

rametre d'ordre dans 1'expression du courant, soit
Le courant maximum est atteint lorsque dJs/dvs — 0, soit vc = ^^7- On

identifie la valeur maximale du courant Js(vc) avec le courant critique
Energie d'un interface 311
du film. Le condensat a alors une quantite de mouvement
qui peut etre comparee a la quantite de mouvement dans la theorie BCS [9].
Dans le referentiel du condensat (se deplagant a la vitesse v s ), 1'energie Ep
d'une quasi-particule d'impulsion p — pF = £P/VF (Ep = J/\2 + £p) est di-
minuee de p vs (voir Chap. 6(11)). Le courant critique est atteint lorsque les
paires de Cooper peuvent se dissocier spontanement en quasi-particules, c.-a-d.
lorsque Ep — p vs < 0, soit
ce qui est assez proche du courant critique obtenu dans 1'approximation de

Ginzburg-Landau. Toutefois le comportement general est tres different puis-
qu'au dela de vc, le courant diminue graduellement dans la theorie de Ginzburg-
Landau pour s'annuler a \/3vc, alors qu'il s'annule brutalement a vc dans la
theorie BCS.
Pour conclure, dans la theorie de London qui ne tient pas compte de
la diminution du parametre d'ordre, le courant critique critique est atteint
lorsque 1'energie cinetique du condensat est de 1'ordre de 1'energie magnetique
au champ critique:
soit Jc — HC/XL = e*h/(\/2m*£) qui est 1.84 fois plus grand que le courant
critique dans la theorie de Ginzburg-Landau.
*
2.7 Energie d'un interface entre 1'etat normal
et supraconducteur
La theorie de Ginzburg-Landau permet d'evaluer la variation du parametre
d'ordre a 1'interface entre une region normale et une region supraconductrice.
On choisit 1'interface dans plan (yz), de fagon a ce que ip (ou bien / = V'/V'o)
et A ne dependent que de x: les courants et le potentiel vecteur sont dans le
plan yz et V^-x = 0. II est done judicieux de choisir une jauge telle que 0 = 0,
A = Ay et H = Hz — dA/dxz. Les equations de Ginzburg-Landau sont alors
Ces equations ont une integrate premiere qu'on obtient en multipliant la premiere
equation par df/dx et la seconde par ^dka/dx puis en les ajoutant,
Les conditions aux limites (/ —> 1, k^ — 0) du cote du supraconducteur

determinent la constante d'integration 1/2. Les equations precedentes ne peuvent
en general qu'etre integrees numeriquement, sauf dans les deux cas limites phy-
siquement pertinents. Lorsque £ ^> A^, k^ est petit dans la region ou df/dx
varie. Dans ces conditions, 1'equation (2.82) se simplifie en
Sa solution / = tanh(o;/£\/2) a un comportement raisonnable (/ —> 1 pour

x —» oo) pour les valeurs positives de x, mais n'a pas de sens (/ < 0) pour
les valeurs de x negatives. Ce n'est pas vraiment un probleme puisque cette
region ne contribue pas a 1'energie de surface. Pour estimer 1'energie libre in-
terfaciale, il suffit de substituer Hext = Hc et H = 0 dans 1'energie libre (2.64),
puis de faire le changement de variable u = tanh(x/^\/2) dans 1'integration.
Finalement,
Dans 1'autre limite A^ ^> £, on peut aussi a partir des equations precedentes
evaluer 1'energie libre interfaciale qui vaut
Cette energie est negative ce qui favorise une structure divisee entre regions
normales et supraconductrices de fagon a « maximiser » la surface. La struc-
ture ne peut etre divisee a 1'infini car il existe une limite quantique a la taille
des regions normales qui doivent inclure exactement un quantum de flux, <$0-
Ces structures constituent les « vortex » qui sont etudies au chapitre 4(11).
Le changement de comportement entre le type I et le type II a lieu lorsque
K = \L/£> vaut l/\/2. Pour cette valeur particuliere de K, 1'energie interfa-
ciale est nulle: dans un champ exterieur egal au champ critique, 1'energie libre
GS(HC) —Gn(Hc] = 0 si le champ est relie au parametre d'ordre par la solution
particuliere
En effet, 1'integrant de (2.64) est alors identiquement nul. Pour verifier que
(2.86) est une solution des equations de Ginzburg-Landau pour A = £/\/2, il
Equations de Ginzburg-Landau linearisees 313
suffit de reporter (2.86) dans (2.81) pour obtenir la deuxieme relation differen-
tielle
En reportant ces deux relations (2.86) et (2.87) dans 1'integrale premiere (2.82),
on verifie qu'elle constituent bien une solution particuliere des equations de
Ginzburg-Landau.
*
2.8 Equations de Ginzburg-Landau linearisees
Le caractere non-lineaire des equations de Ginzburg-Landau, qui exprime
le mecanisme d'ecrantage du parametre d'ordre, necessite en general un traite-
ment numerique afin d'obtenir des solutions dans les cas les plus interessants.
Toutefois, pour certaines solutions fortement inhomogenes le terme non-lineaire
||-0(r)|4 des equations de Ginzburg-Landau est beaucoup plus petit que le
terme cinetique ^|V^(r)| 2 . Le minimum de 1'energie libre est alors determine
en balangant le terme cinetique et le terme lineaire a ^(r)| 2 . La valeur moyenne
de { ^(r)| 2 ) est alors beaucoup petite que la valeur du parametre d'ordre a
1'equilibre jôj 2 = —a/b = ns. Dans ce cas, on peut negliger le terme non-
lineaire dans la theorie de Ginzburg-Landau. De plus, les effets d'ecrantage sont
negligeables et le potentiel vecteur A « Aext est donne par le champ applique.
C'est precisement la situation rencontree au voisinage du champ critique Hc2,
ou il y a nucleation de la supraconductivite de fagon inhomogene. Le parametre
d'ordre peut alors etre determine a partir de 1'equation de Ginzburg-Landau
linearisee,
Les equations de Ginzburg-Landau sont decouplees, et 1'analogie avec 1'opera-

teur de Schrodinger permet de determiner le parametre d'ordre de 1'equation
linearisee. Au voisinage de //C2, les solutions de (2.88) d'amplitude infinitesimale
sont egalement les solutions des equations completes. Avec une concentration
suffisante d'impuretes magnetiques, la supraconductivite devient sans « gap »
(cf. Chap 6(11)). Dans ce cas, les fluctuations spatiales du parametre d'ordre do-
minent la moyenne thermodynamique: puisque le terme « de raideur » V'0(r) |2
domine, les equations de G.-L. linearisees deviennent appropriees pour decrire
le transport sur de grandes longueurs d'ondes [15].
2.9 Nucleation de la supraconductivite a HC2

Lorsque B = Bz, on peut choisir la jauge de Landau Ay = Ex. Avec cette
convention, 1'equation de Ginzburg-Landau linearisee prend la forme
identique a 1'equation de Schrodinger d'un electron dans un champ magnetique.

Comme pour les niveaux de Landau (Chap. 2(1)), on cherche une solution du
type
et on definit les coordonnees reduites X0 — kylB et X = x/£B, ou 1B =

[$o/(27r.B)] ' est la longueur magnetique d'une paire de Cooper. L'equation
(2.88) sous forme reduite est celle d'un oscillateur harmonique
Une comparaison formelle de cette equation a celle des niveaux de Landau

(2.36) permet d'identifier 2en a ^(l/C 2 - k%), ou en est 1'energie des niveaux
de Landau en unites reduites (cf. Sec 2.3(11))
Comme pour les niveaux de Landau, le flux inclus a travers un etat ipn(r],
(qu'on definit comme la moyenne de 7r(r2)B = 5/d 2 r|'0(r)| 2 r 2 ) est quantifie
en unite du quantum de flux <& 0 - Cette quantification du flux permet d'identifier
les solutions locales ^(r) du parametre d'ordre avec les vortex, qui sont des
entites quantiques etudiees au chapitre 4. Dans 1'equation de Ginzburg-Landau
(2.91), en = n + 1/2 ne determine pas a proprement parler une energie (on ne
peut quantifier une energie libre!). Par contre, la condition de quantification
definit des valeurs particulieres du champ magnetique
La plus grande valeur possible de Hn est atteinte quand n = 0 et kz — 0.

C'est le plus grand champ magnetique autorisant une solution inhomogene de
la supraconductivite: c'est done le champ de nucleation HC2,
Le champ critique HC2 coincide avec le champ magnetique ou la longueur

magnetique IB — JôK^B} mesurant 1'etendue spatiale des solutions de
1'equation de Ginzburg-Landau est de 1'ordre de la longueur de coherence ca-
racterisant la taille des paires de Cooper. Autrement dit, il n'est pas possible
de « comprimer » les paires de Cooper par un champ magnetique sans les cas-
ser. Pour les supraconducteurs de type I, K < l/-\/2, Hc2 < Hc, alors que pour
les supraconducteurs de type II, Hc2 > Hc. Au-dessous de /fc2, le parametre
d'ordre est localement non-nul. Done dans un supraconducteur de type I, une
solution ip(r) inhomogene (correspondant a une nucleation locale du parametre
Nucleation de surface: Hc3 315
d'ordre) n'est possible qu'en dessous de Hc2: il ne peut y avoir de nucleation

de la supraconductivite entre Hc et HC2- Autrement dit, si on diminue pro-
gressivement le champ applique a un supraconducteur de type I, le systeme
restera normal entre HC2 < H < Hc. C'est un etat surrefroidi: meme si 1'etat
supraconducteur a une energie libre plus basse que 1'etat normal, il ne peut y
avoir de nucleation locale de la phase supraconductrice qu'au-dessous de #c2.
A HC2 le parametre d'ordre, saute de fagon discontinue: la transition est du
premier ordre. Les courbes d'aimantation tracee sur la figure 1.3, traduisent
precisement cette hysteresis du parametre d'ordre. Par centre pour les supra-
conducteurs de type II, il y a nucleation bien au-dessus de Hc, et le parametre
d'ordre croit a partir de zero lorsque H < HC2 : les supraconducteurs de type II
ont une transition du second ordre a H = #c2. De meme le parametre d'ordre
et 1'aimantation sont continues a Hc\, ce qu'on verifie a nouveau en examinant
les courbes d'aimantation tracee sur la figure 1.3.
Pour un supraconducteur desordorme, la relation entre le champ critique
« de nucleation » Hc2 et le champ critique thermodynamique Hc reste donnee
par 1'equation (2.94). Neanmoins, le desordre permet de diminuer la longueur
de coherence £ ~ \/Ca4) gt done d'augmenter K. Compte tenu des valeurs
typiques du champ thermodynamique Hc de 103 Oe pour les supraconducteurs
ordinaires (les supraconducteurs a haute temperature ont des champs critiques
beaucoup plus eleves), et des valeurs de K maximales de 1'ordre de 500, les
champs critiques HC2 les plus eleves qu'on peut esperer atteindre avec des
supraconducteurs conventionnels sont de 1'ordre de
En raison de cette valeur elevee, on peut se demander si 1'energie Zeeman de

chaque electron composant une paire de Cooper (S = 0) n'est pas suffisante
pour casser la paire avant que le champ HC2 soit atteint. Ceci impose une limite
HZ (dite de Clogston) [10] sur le champ magnetique
pour preserver 1'etat supraconduteur. Lorsque Tc vaut 20 K, Hz w 60 T est du

meme ordre de grandeur que Hc2. II existe une autre condition beaucoup plus
contraignante sur 1'ancrage des vortex (cf. Chap. 4(11)) pour que les champs
precedents correspondent effectivement au champ maximum accessible avec
des aimants supraconducteurs.
2.10 Nucleation de surface: H&

Saint-James et de Gennes [11] ont montre qu'au voisinage d'une surface
avec un milieu isolant le champ de nucleation est Hc^ = 1.695 x #c2. Ceci
donne la possibilite d'observer une supraconductivite de surface au dessus de
HC2 sur une epaisseur de 1'ordre de £. On choisit H le long de z et A le long
FlG. 2.5 - Solution particuliere des equations de Ginzburg-Landau au voisinage d'une

surface parallele au champ magnetique. On peut construire ces solutions en superpo-
sant un vortex place a une distance XQ (de Vordre de £) de la surface avec I'antivortex
image miroir en —XQ a travers la surface.
de y. Lorsque la surface est perpendiculaire a H, la condition aux limites (cf.

Eq. 2.31)
est equivalente a di^/dz = 0, ce qui impose une solution oil kz = 0, comrae dans
la section precedente. Le champ de nucleation reste alors egal a //c2, puisque
la condition aux limites est identique a celle du champ critique de nucleation.
La situation est differente si la surface est parallele a H. La condition
(2.97) impose alors di^/dx = 0. La fonction d'onde de 1'oscillateur harmonique
ne satisfait ces conditions aux limites que si XQ = 0 ou XQ — oo. En fait,
notre raisonnement est errone car le potentiel de confinement du au champ
est profondement modifie a la surface (cf. Fig. 1.5). On pourrait comme Saint-
James et de Gennes resoudre 1'equation (2.88) de Ginzburg-Landau linearisee
en termes de fonction hyper-geometrique et determiner les etats de bords. Pour
avoir une idee plus physique de ces etats et de leurs energies, on peut utiliser
les methodes variationnelles bien connues en mecanique quantique [12]. Au
second ordre la difference d'energie libre de Gibbs s'ecrit
On choisit le parametre d'ordre ^ = exp(—ax 2 + ikyy), ayant a et ky =

X0/12B comme parametres variationnels. En le substituant dans 1'expression
precedente, on obtient apres evaluation des integrates:
Nucleation de surface: H& 317
Si on minimise cette expression par rapport a XQ, on trouve immediatement

une relation entre a et x0, soit
En substituant cette valeur dans 1'expression precedente, 1'integrale n'est plus

qu'une fonction de a et £2
qu'on minimise par rapport a a. Enfin a Hc3 les energies libres de Gibbs doivent
etre egale, (Gs = Gn}. D'ou deux relations additionnelles
qui determinent approximativement Hcj,
Cette valeur est tres proche de la valeur exacte obtenue par Saint-James et
de Gennes. L'existence de supraconductivite de surface est importante car elle
explique pourquoi de nombreux systemes peuvent porter un courant supracon-
ducteur en champs intenses, sans effet Meissner significatif [16, 17]. En general,
une interface avec un metal normal ne permet pas la supraconductivite de sur-
face, car toutes les paires formees a 1'interface peuvent diffuser dans le metal
normal ou elles sont cassees sur une longueur IT — JhD/k-sT.
Bibliographie
[1] V.L. Ginzburget L.D. Landau, Zh. Eksp. Theor. Fiz. 20, 1064 (1950).
[2] L.P. Gorkov, Zh. Eksp. Teor. Fiz. 36, 1918 (1959); Zh. Eksp. Teor. Fiz. 37, 833
(1959); Zh. Eksp. Teor. Fiz. 37, 1407 (1959).
[3] J. Bardeen, L.N. Cooper et J.R. Schrieffer, Phys. Rev. 108, 1175 (1957).
[4] P.-G. de Gennes, Rev. Mod. Phys. 36, 225 (1964).
[5] D.S. Deaver et W.M. Fairbank, Phys. Rev. Lett. 7, 43 (1961).
[6] O.V. Lounasmaa et R. Hari, La recherche 21, 874 (1990).
[7] W.A. Little et R.D. Parks, Phys. Rev. Lett. 9, 9 (1962); Phys. Rev. A 133, 97
(1964).
[8] R.P. Groffet R.D. Parks, Proc. o/LTlOVol IIA, M.P. Malkov ed., Viniti Moscou
(1967).
[9] J. Bardeen, Rev. Mod. Phys. 34, 667 (1962).
318 Chapitre 2(11) : Theorie de Ginzburg-Laudau
[10] A.M. Clogston, Phys. Rev. Lett. 9, 266 (1962).

[11] D. Saint James et P.-G. de Gennes, Phys. Rev. Lett. 7, 306 (1963).
[12] M. Tinkham, Introduction to superconductivity, p. 133, Krieger publishers
(1975).
[13] J.L. Levine, Phys. Rev. 155, 373 (1967).
[14] A.A. Abrikosov et L.P. Gorkov, Z. Eksp. Teor. Fiz. 39, 1781 (1960) [Sov. Phys.
JETP 12, 1243 (1961)].
[15] P.-G. de Gennes, Superconductivity of Metals and Alloys, Addison-Wesley
(1966, 1989).
[16] R. Chevrel, M. Sergent et J. Prigent, J. Sol. State Chem. 3, 515 (1971).
[17] O. Fisher, H. Jones, G. Bongi, M. Sergent et R. Chevrel, J. Phys. C 7, L450
(1974).
Chapitre 3
Theorie BCS de la
supraconductivite
3.1 Interaction electron-phonon

PARTIR DES EXPERIENCES DE SUBSTITUTION ISOTOPIQUE [1,2], on salt
A que la temperature critique et le champ critique de 1'aluminium sont pro-
portionnels a 1/v/M, ou M est la masse des ions A/ 3+ qui constituent le reseau
cristallin. La supraconductivite n'est done pas simplement un phenomene elec-
tronique mais fait aussi intervenir les vibrations du reseau. Considerons les
deux processus de diffusion entre deux electrons represented sur la figure 3.1
ou un phonon emis par un electron est reabsorbe par un autre. Ces deux
processus diffusent deux electrons initialement dans les etats |p) et |p') dans
les memes etats finals |p — k) et |p' + k). II est done necessaire d'ajouter
les amplitudes associees a chaque processus. La theorie des perturbations au
second ordre permet d'exprimer I'amplitude de diffusion comme le produit
des elements matriciels a chaque vertex Vj^ = K>_k p divise par la difference
d'energie entre 1'etat initial et 1'etat intermediaire, soit
puisque ni u;^, ni V^ ne dependent de la direction de k. Au cours du deuxieme

processus, c'est 1'electron |p') qui emet d'abord un phonon de vecteur d'onde
—k, reabsorbe ensuite par 1'electron |p). Son amplitude de diffusion est
En utilisant la conservation de 1'energie au cours du processus de diffusion

e
P ~*~ eP' = en-k ~*" eo'+k' nous obtenons 1'element matriciel U^ de diffusion
320 Chapitre 3(11) : T^heorie BCS de la supraconductivite
FIG. 3.1 - (a) L'electron d'impulsion p emet un phonon de vecteur d'onde k. Ce pho-
non est reabsorbe ulterieurement par Velectron d'impulsion p'. (b) Pour ce processus,
I'electron d'impulsion p' emet un phonon de vecteur d'onde —k qui est reabsorbe par
le premier electron.
Aux grandes longueurs d'onde, on peut estimer 1'element matriciel |VjJ l [3],
par un calcul de polarisabilite cristalline. Ici, n est le nombre d'ions par unite de
volume, 2 et m la masse de I'electron. Pour un solide simple, il y a un electron de
conduction par ion, et on remplace n par A;^3 = ft3/PF> ce Q^ donne 1'element
matriciel de 1'interaction electron-electron induite par les phonons,
Pour des electrons au voisinage du niveau de Fermi, 1'energie d'interaction est

une constante negative independante de k, puisque ep — ep_j.c <C huj-^. On
aurait obtenu precisement ce resultat pour une interaction ponctuelle entre
electrons f/(r —r') = Uo6(r — r') (ici UQ = — 2e/r/A;37). L'interaction induite par
les phonons est attractive et approximativement equivalente a une interaction
locale de contact entre les electrons.
L'interaction etant independante de k, c'est-a-dire de Tangle de diffusion
entre les electrons, le moment orbital des electrons reste inchange. Puisque
1'interaction se fait a i = 0, c'est une interaction s. La fonction d'onde spa-
tiale des electrons reste symetrique lorsque deux particules sont echangees. Le
principe de Pauli impose alors une fonction d'onde de spin antisymetrique.
Les electrons doivent avoir des etats de spins antisymetrises, pour permettre
1. En realite, 1'element matriciel depend des details du potentiel electrostatique des ions
du reseau cristallin et est difficile a calculer precisement.
2. Moins la densite d'ions est grande, plus le cristal est polarisable.
Hamiltonien BCS 321
aux deux electrons d'interagir par une interaction de contact. Comme la den-
site d'etats des phonons augmente comme k2dkjdujj c'est aux grands vecteurs
d'onde (c.-a-d. en bordure de zone k K, TT/O) a des energies voisines de 1'energie
de Debye hup, que les phonons jouent un role dominant. Pour des electrons
d'energie tres differente (ep — ep' 3> hujD), 1'interaction devient repulsive.
Puisque ce sont les electrons au voisinage de la surface de Fermi qui forment
en premier des paires de Cooper, on peut dire que 1'attraction due aux phonons
est effective sur une couche d'epaisseur huD en energie et de 6p = HcuD/vF en
impulsion.
Dans un metal, la repulsion Coulombienne contrebalance en partie 1'attrac-
tion induite par les phonons [4]. Comme celle-ci est ecrantee sur une longueur rs
tres courte, de 1'ordre de la distance interatomique, on peut egalement 1'ecrire
comme un terme de contact, t/c(r - r') = -~r^5(r - r'). Le rapport entre la
repulsion Coulombienne et 1'attraction due aux phonons est done de 1'ordre de
pour la plupart des metaux (XF = h/pF est la longueur d'onde de Fermi).
C'est pourquoi 1'interaction totale Uc + Uph peut etre attractive dans cer-
tains materiaux et repulsive dans d'autres. En fait les temps caracteristiques
d'interaction entre deux electrons rc = h/cF sont beaucoup plus courts que
I/UJD. Ceci reduit 1'interaction Coulombienne par un facteur logarithmique
\n.(eF/h(jj£,) = ln(M/m) [5, 6]. Comme les constantes d'interaction sont en
general mal connues, on se limitera a une interaction attractive [/, constante
dans 1'intervalle —hui^ < e^ < hup, pour 1'etude de la supraconductivite.
3.2 Hamiltonien BCS

Soit un processus diffusant un electron d'impulsion p au-dessous de 1'energie
de Fermi dans un etat d'impulsion p' au-dessus eF avec une amplitude t [19].
Ce processus de diffusion peut etre represente par la destruction (ap) d'un
electron d'impulsion p et la creation (at,/) d'un electron d'impulsion p'. Les
elements matriciels de 1'operateur
sont egaux a t si 1'etat initial a un electron d'impulsion p occupe et 1'etat final

d'impulsion p' libre, et zero dans tous les autres cas. C'est done une fagon de
representer un processus en incluant les contraintes imposees par le principe
de Pauli avec les relations d'anticommutation
Cette representation permet de specifier les elements matriciels de n'importe

quel processus. En suivant la procedure decrite dans la section 3.2(1) et en
322 Chapitre 3(11) : Theorie BCS de la supraconductivite
Annexe B on represente en seconde quantification 1'interaction attractive de

contact entre electrons comme
ou V est le volume du systeme. Le premier terme decrit un ensemble d'electrons

sans interaction. Le terme d'interaction entre electrons respecte les lois de
conservation d'energie et d'impulsion dans le processus de diffusion 3 . A part le
signe de U (qui est ici negatif), cet Hamiltonien est identique a 1'Hamiltonien
de Stoner (cf. Chap. 11(1)).
Alternativement, la destruction d'un electron d'impulsion p et de spin a
est equivalente a la creation d'un trou d'impulsion —p et de spin — a. Dans
cette description de Landau, les quasi-particules coincident avec des electrons
quand ep > cp et des trous lorsque ep < 6p. L'apparition et la disparition de
quasi-particules est represented par les operateurs
En terme de quasi-particules, le processus de diffusion considere s'ecrit:
ou 6p)0. cree une paire d'electron-trou. La seule difference entre les deux repre-
sentations est que le nombre de particules est conserve dans un systeme fini,
alors que le nombre de quasi-particules ne 1'est pas.
Lorsque 1'interaction entre electrons est attractive, des etats lies (paires
de Cooper) entre les etats |p, cr) et | — p, —a) sont energetiquement favo-
rable a basse temperature (Sec. 1.2(11)). Leur fonction d'onde s'ecrit en terme
d'operateurs de seconde quantification comme
oil les composantes de Fourier, bp sont les amplitudes de condensation de la

paire de Cooper definie en (1.10). La formation de nombreuses paires entraine
une instabilite de la surface de Fermi decrivant la condensation macroscopique
de paires, jusqu'a ce que la condensation d'une paire supplemental coute une
energie positive. S'il y a un nombre macroscopique de paires en dessous de Tc,
on s'attend a ce que la valeur moyenne de (apâlp,;) ~ frjn soit non-nulle.
Plus precisement, on considere la valeur moyenne de 1'energie d'interaction
3. En presence de desordre, 1'impulsion n'est plus un nombre quantique conserve, et 1'Ha-

miltonien doit etre represente dans 1'espace reel avec les constantes de couplages appropriees
(voir Chap. 6(11)) [11].
Hamiltonien BCS 323
qui contient approximativement JV3 termes, ou N est le nombre de particules.

Parmi ces N3 termes, chacun des N2 termes (coherents)
a une contribution de 1'ordre de U/V et de meme signe a 1'energie d'interaction,

soit une energie totale de 1'ordre de N2U/V, qui est bien une energie extensive.
Les TV3 — TV2 termes (incoherents) restants ont chacun une contribution a
1'energie d'ordre -jjy dont le signe depend de 1'etat considere. Compte tenu
de leurs signes aleatoires, leur contribution a 1'energie d'interaction est petite
pour les etats de basse energie. On peut en fait montrer [12] que leur valeur
moyenne dans 1'etat fondamental BCS est nulle,
ce qui justifie pleinement de les negliger pour determiner cet etat fondamental.
A temperature finie, ces termes deviennent plus importants et detruisent pro-
gressivement 1'etat condense. Dans 1'etat supraconducteur, les contributions
coherentes (ap^fllp et (aqâ-q^) acquierent des valeurs moyennes non-
nulles. Ceci peut surprendre, car 1'Hamiltonien conserve le nombre de parti-
cules, alors que apfalpj. en ajoute deux. A nombre de particules constant, la
valeur moyenne
est identiquement nulle, si on somme sur une base complete d'etats propres
communs a 'H et Nop — Zp^flp^P^- En fait, une valeur non-nulle de
(ol +a_p j_) revient a restreindre la somme aux etats qui ont une phase 0 definie.
Or, des etats de phases 0 differentes sont macroscopiquement differents, et il
faut au systeme un temps astronomique pour passer d'un etat a 1'autre. C'est
un exemple de symetrie brisee ou le systeme choisit une phase particuliere:
cette situation est identique a celle d'un aimant ferromagnetique dont 1'aiman-
tation determine une direction particuliere en dessous de Tc. Les fluctuations
thermodynamiques autour d'un etat de phase 0 donne ne sont pas suffisantes
pour explorer les etats ayant des phases differentes, et 1'ergodicite du systeme
est brisee. Au chapitre precedent, on a remarque que 1'etat supraconducteur
brisait globalement 1'invariance de jauge de 1'Hamiltonien par la transforma-
tion unitaire 5 = exp(iNopx) ou les valeurs propres N^ sont les nombres de
particules. L'operateur S transforme un etat fondamental |^(0)) dont la phase
est 4> comme
indiquant que 1'etat fondamental est infiniment degenere. Le nombre de parti-

cules et la phase sont done des variables canoniquement conjuguees ([N, </>] =
i ) , ce qui impose la relation d'incertitude
Pour un supraconducteur isole, N est fixe, la phase est indeterminee et on a

(ap )(T aLp :CT ) = 0. Mais est-ce dans ce cas une quantite observable, car com-
ment observer une phase sans ajouter ou enlever de particule? Des experiences
recentes [13, 14] sur des supraconducteurs mesoscopiques montrent qu'il est
possible de mesurer la difference d'energie libre entre un supraconducteur ayant
un nombre de particules pair N = 2n et un nombre de particules impair
N = 2n + 1 [15]. Puisqu'il est possible de distinguer des etats qui different
par un seul electron, il serait utile de pouvoir specifier leur fonction d'onde
et leur energie. Remarquons qu'il est possible de projeter des etats de phase
determines sur des etats ayant un nombre de particules donne (cf. Eq. 3.54).
Ces etats ne correspondent pas forcement au minimum de 1'energie libre a
nombre de particule fixe [16], meme si les experiences montrent qu'ils en sont
tres proches.
Dans 1'etude de 1'etat fondamental BCS, les calculs thermodynamiques
seront limites a des etats de phase fixee, dont le nombre de particules n'est
specific qu'en moyenne par un potentiel chimique (ensemble grand canonique).
3.3 Approximation de champ moyen et diago-

nalisation de 1'Hamiltonien BCS
Dans 1'approximation du champ moyen, on suppose que ap^flq-p^ ne
differe pas de fagon appreciable de sa valeur moyenne. Si 1'etat fondamental
est spatialement homogene, on linearise 1'operateur
autour de sa valeur moyenne
dans 1'Hamiltonien (3.10). En ne gardant que les termes du premier ordre dans
la deviation de 1'equilibre, on obtient
ou on a deplace 1'origine des energies au potentiel chimique, £p = ep — /^, et

Diagonalisation de rHamiltonien BCS 325
est la fonction de « gap » qu'on determine de fagon auto-coherente a partir

des equations (3.22) et (3.24). L'Hamiltonien BCS (3.23) a exactement la
meme forme que 1'Hamiltonien d'ondes de spins rencontre dans la section 9.2(1)
(en presence d'une anisotropie transverse ail champ magnetique). La seule
difference vient de ce qu'on a ici des fermions. On precede de la meme fagon
en definissant 1'operateur vectoriel
pour mettre 1'Hamiltonien BCS sous la meme forme matricielle,
ou EI = — X]p &jpA est la valeur moyenne de 1'interaction et la matrice Hp

est
Les operateurs at, sont ici des fermions, si bien que la transformation de Bo-
goliubov [24]
doit etre unitaire, SpSp = 1, pour preserver les relations de commutation
Ceci impose la condition
sur les elements matriciels de S. Cette transformation unitaire S permet en

diagonalisant 1'Hamiltonien d'identifier les quasi-particules du supraconduc-
teur (cjj) dont les energies par rapport a 1'etat fondamental BCS sont
Ainsi, la base des quasi-particules cp} est construite de fagon a donner une
representation diagonale a 1'Hamiltonien 'H — ii,Nop
ou on a fait appel aux relations de commutations {c_p i _,clp_} = 1 et a la

symetrie E_p = Ep. Cette expression souligne la dualite particule-trou entre
les quasi-particules de type + et —. Ici, 1'energie EQ est
Puisque
sont les vecteurs propres associes aux valeurs propres Ep et — Ep, la transfor-
mation S est definie par les systemes lineaires correspondant dont les solutions
sont:
Les phases de A, up et vp ne sont pas independantes puisque 1'equation

specifiant le vecteur propre (wp, — vp) impose que
soit reel. Si la phase du parametre d'ordre est 0 alors la phase de vp relative

a up est —(f). On peut choisir up reel, puisque le choix de la phase de up
est arbitraire. Les c p! sont les excitations elementaires au-dessus de 1'etat
fondamental du supraconducteur: ce sont des combinaisons lineaires d'etats
electron et trou. Elles peuvent etre obtenues soit en ajoutant une particule a un
etat a N electrons soit en enlevant une particule d'un etat a ./V + 2 electrons (ce
qui est aussi equivalent a ajouter un trou). La relation de dispersion des quasi-
particules est tracee sur la figure 3.2 en fonction de £p = vp(p—pF}, 1'energie des
quasi-particules dans 1'etat normal. On obtient a partir de la transformation
de Bogoliubov la valeur moyenne de I'amplitude de condensation
ou 1'amplitude upvp est determinee par la relation (3.35), et / est la fonction de

Fermi. ftp, = ct, t le nombre de quasi-particules excitees thermiquement,
est nul a T = 0. La figure 3.2b illustre la dependance de vp 2 = 1 — up\2
et de I'amplitude de condensation bp en fonction de p. On remarque que \vp\
tend vers 1 a 1'interieur de la mer de Fermi, alors que bp n'est appreciable que
dans une tranche A au voisinage de pp. Ceci montre que dans la theorie BCS,
les electrons internes a la surface de Fermi contribuent a la fonction d'onde de
1'etat fondamental, et en ce sens forment des paires. C'est en effet le parametre
Diagonalisation de I'Hamiltonien BCS 327
FIG. 3.2 - Gauche: spectre d'excitations elementaires (quasi-particules) dans I'etat

normal (lignes pointillees) et dans I'etat supra (lignes solides) en fonction de
I'energie linearisee dans I'etat normal (£p). La branche superieure decrit des quasi-
particules chargees negativement (caractere electron) alors que les quasi-particules
sur la branche inferieure sont chargees positivement (caractere trou). Droite: distri-
bution \vp\2 des electrons dans I'etat fondamental BCS. Dans I'etat normal, cette
distribution est discontinue a pp, alors qu'elle decroit continument sur I'intervalle
6p w A/WF ou I'amplitude de condensation bp est importante.
d'ordre A qui joue ici le role de potentiel couplant les etats p,t) et | - p,|).
Mais attention! 1'approximation du champ moyen neglige de nombreux termes
initialement presents dans I'Hamiltonien BCS qui peuvent en principe modifier
les etats internes : comme ces etats ont un role inerte dans toutes les proprietes
de transport, leur nature precise importe peu.
A partir de la fonction de « gap » (3.24), et des valeurs de up et vp (3.35),
on obtient 1'equation du « gap »
ou la sommation se fait sur les etats entre —hujrj < £p < huj£>. En passant a
la limite continue, cette condition d'auto-coherence devient
ou n(ep) est la densite d'etats au niveau de Fermi (par spin). Dans la limite
de couplage faible (n(t>)|t/| < 1), le « gap » est donne par
A partir de la representation (3.32,3.33), I'energie de I'etat BCS est

L'energie de 1'etat normal etant
la difference d'energie entre 1'etat BCS et 1'etat normal est
C'est 1'energie de condensation des paires de Cooper qu'on identifie avec nQH^V/2
ou Hc est le champ critique thermodynamique, soit
Puisque A est proportionnel a 1'energie de Debye HUJ^ qui varie comme 1/v/M
avec la masse atomique, 1'effet isotopique Hc oc M"1/2 est predit par la formule
precedente si n(tp) et U ne changent pas d'un isotope a 1'autre. Alors que n(e/?)
n'est pas affecte par la substitution isotopique, U est determine par les electrons
comme par les phonons. On s'attend done a des deviations significatives a 1'efFet
isotopique, qui ont ete observees et analysees a 1'aide de descriptions plus fines
de 1'interaction electron-phonon [8, 9, 10].
On est en mesure de calculer la densite d'etats d'un supraconducteur.
Comme il existe une correspondance biunivoque entre electrons ap et quasi-
particules cp, on a
Soit
La densite d'etats a une singularite juste au-dessous (—A) et au-dessus (A)

du « gap ». Comme le nombre total d'etats est conserve, ceux qui se trouvaient
dans le « gap » sont pousses au-dessous et au-dessus de , comme le montre
le spectre d'excitation (Fig. 3.3). A temperature finie, les singularites de la
densite d'etats a E = A sont arrondies. On peut montrer que meme au-
dessus de Tc, les interactions electron-electron induisent une depression de la
densite d'etats qui se creuse progressivement lorsqu'on s'approche de Tc.
Fonction d'onde BCS et etats coherents 329
FlG. 3.3 - Densite d'etats d'un metal supraconducteur au voisinage de ep. La ligne
pointillee correspond a I'etat normal (T S> Tc) et la ligne pleine au supraconducteur
a temperature nulle. La densite d'etats s'annule dans le « gap ». Puisque le nombre
de particules est conserve, ceci implique que la densite d'etats doit etre superieure
a celle de I'etat normal au-dessus et au-dessous du « gap ». A temperature finie, le
« gap » se referme.
3.4 Fonction d'onde BCS et etats coherents

Lorsqu'on applique 1'operateur HOC — EI [Eq. (3.23)] a I'etat
on obtient
Comme les amplitudes up et vp satisfont
\^BCS} est un vecteur propre de HBCs-Ei ayant pour valeur propre £P<PF £p-
Ep, 1'energie de I'etat fondamental. C'est done la fonction d'onde de I'etat fon-
damental BCS. Cette fonction d'onde n'est pas un etat propre de 1'operateur
nombre Nop, mais de la variable 0 qui lui est canoniquement conjuguee: en
effet Nop est le generateur de la phase de la fonction d'onde, puisque
II est done possible de projeter les etats BCS sur des etats ayant un nombre
de particules defini [18], comme transformed de Fourier de la phase:
est un etat propre de 1'operateur nombre ayant N particules. On remarque que

1'etat BCS est une superposition d'etats ayant un nombre pair d'electrons. On
verifie que les etats ) sont les excitations au-dessus de 1'etat BCS, et sont
obtenues en ajoutant un electron ou un trou au systeme, c.-a-d.
On s'assure egalement que Cp^l^cs) est orthogonal a \^BCS}, c.-a-d. que

($BCS|Cp +\^BCS} — 0. Plus generalement, tout etat ayant un nombre im-
pair d'electrons est orthogonal a 1'etat BCS. Par contre une paire de quasi-
particules ct, +CQ + peut etre ajoutee ou retiree a 1'etat fondamental, en conser-
vant le nombre moyen de particules. En d'autres termes, toute transition a
partir de 1'etat BCS doit conserver la parite du nombre d'electrons: cette
propriete permet de mesurer la densite d'etats d'un supraconducteur par effet
tunnel.
Reste a preciser la charge, le courant et la vitesse d'une quasi-particule.
Pour faciliter 1'identification, il est commode de former un paquet d'ondes
spatialement localise sur une longueur 6r w 1/^k, et d'identifier la charge
dans ce volume. Soit 1'etat
ou les coefficients aq sont normalises £]q |aq|2 = 1. La charge se mesure avec

1'operateur densite p(r) = t(r)'0(r) (cf. Sec. 3.2(1) et Annexe B),
Sa valeur moyenne sur le paquet d'ondes |k)gp est

Temperaturefinie 331
Le premier terme represente la densite uniforme de 1'etat fondamental BCS.

Le second terme mesure la charge de la quasi-particule. Integree sur le paquet
d'onde, sa charge Q est approximativement4
Cette charge depend de 1'energie de la quasi-particule et change de signe a

la surface de Fermi. Ce changement de signe est naturel puisque les quasi-
particules correspondent aux electrons et aux trous au-dessus de Tc. Bien que
les quasi-particules soient des combinaisons lineaires electron-trou, il est plus
surprenant que Q ne soit pas exactement toute la charge ne peut etre
localisee sur le paquet d'ondes et une partie de la charge est distribute sur
1'etat fondamental. En ce sens, les quasi-particules ne sont pas completement
independantes du reste du gaz d'electrons.
En ce qui concerne le courant porte par la quasi-particule sur un paquet
d'ondes, on 1'evalue comme la valeur moyenne de 1'operateur de courant, j =
^(^V^-^V^),
expression qui coincide avec la definition usuelle du courant.

Par definition, la vitesse de groupe d'un paquet d'ondes est
autrement dit, la vitesse de la quasi-particule est diminuee en dessous de Tc

par un facteur ^/E^. ^n concmsion, le courant porte par une quasi-particule
n'est pas donne par la charge portee par la quasi-particule que multiplie sa
vitesse de groupe. Ceci revient a dire que la charge n'est pas conservee, si on
considere seulement les quasi-particules: il est impossible de decrire le systeme
seulement en fonction de quasi-particules, le reste de la charge est portee par
1'etat fondamental.
On peut montrer que les fonctions de correlations C(r — r') dans 1'etat
BCS s'attenuent sur une distance £o — hvp/irA., la longueur de coherence du
supraconducteur, ce qui est tres naturel.
3.5 Temperature finie

Comme les quasi-particules cp)+ sont des fermions, leur probabilite d'oc-
cupation thermique est (n p ) = /(%>) = l/[exp(/2£p) + 1]. On en deduit
1'amplitude de condensation a temperature finie
4. On suppose dk suffisamment etroit devant A./(hvp) pour negliger les variations de u^

et v-fc sur le paquet d'ondes.
TAB. 3.1 - Temperature critique, champ critique, temperature de Debye et « gap »

des elements purs supraconducteurs.
El. I TC(K) I Hc I 6D(K] I ^ | El. I TC(K) I Hc I 6D(K) |"gF"

~A11.176 10JT420" 3.53 ~ R e L 7 2 0 0 43lT 3.6
Be 0.026 - 1160 - Rh 3 x 10~4 - 269
Cd 0.56 29.6 200 3.44 Ru 0.5 69 600
Ga 1.083 59.3 325 3.50 Sn 3.75 305 195 3.59
Hf 0.13 12.1 2200 - Ta 4.4 831 230 3.63
Hg 4.16 411 71 3.95 Tc 7.8 1410 351
In 3.4. 281.5 109 3.65 Th 1.37 - 170
Ir 0.14 19 425 - Ti 0.4 60 430
La(a) 4.88 808 142 3.72 Tl 2.4 181 80 3.63
Mo 0.92 90 460 - U 1.1 - 200
Nb 9.25 1970 277 3.65 V 5.35 1400 338 3.50
Np 0.075 - 188 - W 0.0154 1.15 550 3.54
Os 0.65 70 500 - Zn 0.9 55 319 3.44
Pa 1.3 - - - Zr 0.5 54 290
Pb I 7.23 I 803 | 96 | 3.95 || | | | |
L'equation du « gap » (3.39) devient alors
La temperature critique Tc est atteinte lorsque le « gap » A s'annule, soit en

posant xc = hu)D/kftTc,
Dans la limite de couplage faible (xc 3> 1), le deuxieme terme est egal ln7r/27,
ou 7 = exp(0.577) = 1.781 est la constante d'Euler. On en tire la relation entre
la temperature critique et le « gap »,
A partir d'une etude mathematique de 1'equation du « gap » au voisinage

de Tc, on determine [3] sa dependance en fonction de la temperature reduite
r = (Tc- T)/TC
Ce comportement est typique de 1'approximation de champ moyen. De meme

a tres basse temperature la depression du « gap » est exponentiellement petite,
Proprietes thermodvnamiaues 333
FlG. 3.4 - Dependance de la fonction de « gap » du plomb en fonction de la

temperature, observee a I'aide d'une jonction tunnel (Pb/Pb) [22] et comparaison
avec la theorie BCS.
Contrairement aux aimants, ce comportement exponentiel n'est pas affecte par

les modes de Goldstone, car les particules sont chargees ce qui pousse 1'energie
des modes collectifs a la frequence plasma UJP (de 1'ordre de 1'electron-volt pour
les metaux): ils ne jouent plus aucun role dans les processus de basse energie
(cf. sec. 6.7(11)) [23, 24, 25]. La dependance du « gap » du plomb en fonction
de la temperature est tracee sur la figure 3.4 et comparee a la theorie BCS.
3.6 Proprietes thermodynamiques

II est possible de determiner toutes les fonctions thermodynamiques a par-
tir de 1'equation du « gap » (3.64). On utilise 1'Hamiltonien 'H(X) — H0 + XUint,
pour interpoler entre 1'Hamiltonien de particules libres (A = 0) et avec 1'Ha-
miltonien BCS (A = 1). En derivant 1'energie libre
par rapport au parametre A, on trouve 1'energie moyenne d'inter action,
Par ailleurs, la valeur moyenne (Uint) = Ej = - A £p 6p de 1'energie d'inter-

action est reliee a la fonction de « gap » A par (cf. Eq. 3.24)
ou la fonction de « gap » A(T, A) est la solution de 1'equation (3.64) avec une

interaction AC/. La difference d'energie libre entre 1'etat supraconducteur et
1'etat normal peut etre obtenue en substituant (Uint) (3.71) dans 1'equation
(3.70), puis en integrant A entre 0 et 1,
A partir de cette expression et de 1'equation du « gap », on peut obtenir

1'energie, 1'entropie et la chaleur specifique au voisinage de la temperature
critique
On peut egalement exprimer ces fonctions thermodynamiques en terme de la

constante de Sommerfeld 7 = k^/(3ep), comme on 1'a fait au chapitre 1(11).
Ces fonctions ont ete tracees en dessous de Tc sur les figures 1.5 et 1.6 du
chapitre 1(11).
3.7 Effet tunnel

On sait que lorsque deux metaux sont separes par une mince couche d'oxyde
(quelques longueurs d'ondes de Fermi), les electrons peuvent traverser la barrier*
par effet tunnel. Si un des metaux est un supraconducteur, le courant tunnel
est directement proportionnel a sa densite d'etats, qui peut ainsi etre mesuree
experimentalement [26]. Le couplage par effet tunnel est une petite perturba-
tion qu'on peut representer par 1'interaction additionnelle
Les operateurs Op et ap sont respectivement les operateurs de creation d'un

electron a droite et a gauche de la barriere. Le facteur de normalisation depend
des volumes des metaux a droite (Vj) et a gauche (Vg) de la barriere et de la
surface S de la jonction. Le premier terme transfere un electron de la droite
vers la gauche avec une amplitude Tpq, et le second terme decrit le processus
inverse. L'impulsion dans le plan de la barriere est conservee dans ce processus.
En general Tpq est appreciable uniquement lorsque pz et qz (z est la direction
perpendiculaire a la barriere) sont grands5, c.-a-d. de 1'ordre de pp et qp. C'est
5. Dans un modele semi-classique, 1'amplitude tunnel Tpp est proportionnelle a
exp[—kpd/ cos^], ou 6 est Tangle d'incidence avec la normale. Lorsque kpd est de 1'ordre de
10, 1'amplitude de transition chute d'un facteur 2 entre 0 = 0 et 9 = 25°.
Effet tunnel 335
pourquoi Tp,q depend fortement de p et q , 1'impulsion dans le plan de la

barriere. Le courant tunnel est la vitesse a laquelle des electrons de droite sont
transferes a gauche. Soit 1'operateur de courant
qu'on interprete comme la difference entre le courant de droite a gauche et le

courant de gauche a droite. Comme Jop ne commute pas avec 1'Hamiltonien
%, on calcule le taux de transition par la regie d'or de Fermi.
Supposons d'abord que les deux metaux soient normaux. La difference de
potentiel U entre les deux metaux maintient une difference de potentiel chi-
mique p,g - Hd — ell. Pour un etat de droite initialement occupe \p,cr}, la
probabilite de transition par unite de temps est
ou on a integre sur les directions des vecteurs d'ondes q (etats finaux). Ici,
"d( e d)^d est la densite d'etats par tranche d'energie a droite, et 1 — f(ed)
restreint la somme aux etats inoccupes. Le courant de droite a gauche est
obtenu en sommant sur tous les etats initiaux possibles, c.-a-d.
II est utile de faire la moyenne angulaire du coefficient de transmission sur p

et q
puis en soustrayant les contributions des courants de droite a gauche et de

gauche a droite on obtient le courant par unite de surface j = J/S:
Pour des metaux normaux, la densite d'etats au niveau de Fermi est constante,
et lorsque /3eU ^> 1, on a un courant ohmique egal a
On suppose maintenant que le metal de gauche est un supraconducteur. II est

utile de separer les termes (p,t) et (—q,!) dans le couplage tunnel droite —>
gauche,
Les operateurs electroniques a* se reexpriment en termes des quasi-particules

c^ du supraconducteur, a 1'aide de la transformation de Bogoliubov,
L'operateur d'annihilation c_p__ ne contribue pas puisque sa projection sur

1'etat BCS est nulle. Enfin comme les etats initiaux |q, t) et | — q, J,) sont
discernables, les probabilites tunnels sont additives
En 1'absence de champ magnetique, cette expression se reduit a |Tpq|2 (1'in-

variance par rapport au temps impose Tpq = T!p_q). Les amplitudes de
condensation du supraconducteur n'interviennent plus, ce qui permet d'appli-
quer 1'analyse precedente. La conductance differentielle par unite de surface de
la jonction est alors
oil on a remplace la derivee de la fonction de Fermi par une fonction 8 (T <C Tc).
Dans cette limite, la conductance differentielle mesure directement la densite
d'etats du supraconducteur. A temperature finie, il y a un elargissement ther-
mique progressif. Lorsque les deux metaux sont supraconducteurs, le modele
precedent donne le courant tunnel par une integrate sur leur densite d'etats.
Dans la theorie BCS, le courant tunnel
s'evalue de fagon exacte lorsque les deux supraconducteurs sont identiques

(A, - Ar = A)
ou K et E sont les integrates elliptiques (voir aussi section 5.1(11)). A tempera-

ture nulle, la figure 5.3 (Chap. 5(11)) montre qu'il n'y a aucun courant a travers
Relaxation nucleaire et absorption ultrasons 337
FlG. 3.5 - (a) Courant tunnel d'une jonction normale n-i-n (ligne pointillee), d'une
jonction n-i-s (ligne pleine) et d'une jonction s-i-s (ligne pleine). Dans le cas d'une
jonction n-i-n, le comportement est ohmique J = GU. Pour une jonction n-i-s, le
courant croit comme U1/2 au-dessus du seuil eU = A. Pour une jonction s-i-s le
seuil est a 2A. (b) La conductance differentielle G = dj/dU d'une jonction n-i-s
permet de mesurer directement la densite d'etats d'un supraconducteur.
la jonction tant que e\U\ < As 4- A d . En ce point, la difference de potentiel

est suffisante pour creer un trou d'un cote et une particule de 1'autre. Lorsque
les « gaps » Ad et A9 sont assez differents, le courant tunnel peut avoir a
temperature finie une structure dans 1'intervalle [0, (As + A rf )/e] autour de
eU = |AP — A r |, a cause d'une densite finie de quasi-particules dans 1'un des
supraconducteurs, comme 1'illustre la figure 5.3 (Chap. 5(11)). Ces structures
permettent facilement de determiner le « gap » des deux supraconducteurs
formant la jonction.
On n'a pas pris en compte un effet tunnel de paires entre les deux supracon-
ducteurs. C'est un processus tres important qui donne lieu a 1'effet Josephson
etudie au chapitre 5(11).
3.8 Relaxation nucleaire et absorption

des ultrasons
Ce sont des processus de diffusion incoherents dans un metal normal qu'on
represente par un terme d'interaction
Dans un supraconducteur, des processus initialement incoherents peuvent ac-

querir un certain degre de coherence par 1'intermediaire de la fonction d'onde
du supraconducteur. En reexprimant les operateurs electroniques en termes
des quasi-particules associees
1'Hamiltonien Hd diffuse les quasi-particules par quatre processus,
Les facteurs de spins pTff sont definis par les relations,
Comme precedemment, les processus rfc decrivent la diffusion d'une quasi-

particule, alors que cM represente la creation de deux quasi-particules et cc
leur destruction. Pour calculer les probabilites de transition, il est necessaire de
combiner les processus ayant les memes etats initiaux et finaux. Le processus
de diffusion fait alors apparaitre deux termes
le second faisant intervenir 1'element matriciel entre des etats ayant leurs spins
et impulsions renverses. II faut alors distinguer deux cas suivant les symetries
de 1'Hamiltonien par rapport au renversement du temps, c.-a-d. suivant le signe
de r\
Pour les ultrasons, 1'interaction V6(p — p') est scalaire et respecte 1'invariance
de t en — t: c'est le cas I, pour lequel 77 = 1. La relaxation nucleaire est induite
par 1'interaction avec un champ electromagnetique e/m(p A) qui est impair
par rapport au renversement du temps (p —> — p): c'est le cas II (77 = — 1).
Avant de proceder a 1'evaluation des elements matriciels, on remarque que 'Hd
peut en principe moduler spatialement le « gap » et induire une excitation
collective de 1'etat condense [25]. Ces modes collectifs peuvent etre excites par
une interaction electromagnetique, alors que les ultrasons ne sont pas effectifs.
On evalue les facteurs de coherence upUp> — rjvpVpi a partir de la definition
(3.35),
Comme pour 1'effet tunnel, on moyenne 1'element matriciel B sur toutes les
directions possibles de p et p' ainsi que sur les composantes des spins,
Relaxation nucleaire et absorption ultrasons. 339
FIG. 3.6 - Attenuation des ultrasons (gauche) dans le vanadium et taux de relaxation
nucleaire R = \JT\ (droite) dans le compose A15, V^Sn, en dessous de Tc. Bien que
les comportements soient differents au voisinage de Tc, Us deviennent exponentiels
a T <§C Tc, ce qui est une signature du « gap ».
La puissance absorbee est donnee par
ou w est le taux de transition par unite de temps qu'on calcule par la regie
d'or de Fermi
ou ns est la densite d'etats du supraconducteur et / la fonction de Fermi.

Lorsqu'on somme sur toutes les energies £p le second terme (impair) du facteur
de coherence (Eq. (3.98) disparait. En combinant ces resultats et en substituant
la densite d'etats BCS (Eq. 3.47), on obtient la relation entre 1'absorption dans
1'etat supraconducteur et 1'etat normal,
La nature de 1'absorption dans un supraconducteur depend avant tout du

signe 77, c.-a-d. des proprietes par rapport au renversement du temps. A titre
d'exemple, on decrit d'abord 1'absorption ultrason, pour laquelle 77 = 1.
Absorption ultrason
On suppose que la frequence de 1'onde sonore (Hu)) est beaucoup plus petite
que le « gap » et la temperature: les energies E et E' des quasi-particules
diffusees sont chacune tres proches de A ou de — A. L'absorption ultrason se
calcule alors explicitement
et subit une decroissance exponentielle a basse temperature. L'absorption ul-

trason decroit de fagon monotone a partir de la temperature critique Tc. Ce
comportement trace sur la figure 3.24 pour le vanadium [29] a ete verifie dans
de nombreux supraconducteurs. Ce comportement est tres different de la re-
laxation nucleaire pour laquelle rj = — 1.
Relaxation nucleaire
La frequence qui intervient ici est la frequence de precession des noyaux,
toujours tres petite devant A/ft. Comme le processus de relaxation nucleaire
est assez complexe, on se limitera aux differences entre 1'etat normal et 1'etat
supraconducteur. En prenant la limite £" — £"—) 0, le temps de relaxation
longitudinal T\ est
expression qui diverge logarithmiquement au voisinage de A. En realite, la di-

vergence de la densite d'etats a A est arrondie, et 1'integrale est convergente.
Mais la relaxation nucleaire a son maximum juste en dessous de Tc et presente
une singularite (de Hebel-Schlicter [28]) illustree par la figure 3.6 sur le com-
pose A15, V^Sn [30]. C'est la difference des facteurs de coherences entre les
etats p et —p qui explique cette difference de comportement entre les ultra-
sons et la relaxation nucleaire. Ces experiences constituent une confirmation
spectaculaire de la fonction d'onde BCS. En particulier un modele a deux
fluides ne saurait decrire cet effet. Sans donner un traitement detaille, il faut
mentionner la conductivite thermique du supraconducteur. La diffusion de la
chaleur a deux origines distinctes: (a) la diffusion des quasi-particules sur les
phonons residuels a temperature finie et (b) la diffusion des quasi-particules
sur les impuretes non-magnetiques. Ce second processus est aussi represente
par 1'Hamiltonien generique (3.91). En termes de quasi-particules, le processus
de diffusion sur les impuretes se reduit a
et conserve 1'energie et le spins des quasi-particules. La conductivite ther-

mique associee a la diffusion sur les impuretes suit done le cas I, et subit
la meme decroissance exponentielle a basse temperature car il n'y a plus de
quasi-particules pour transporter 1'entropie, comme 1'illustre la figure 3.7. En
presence d'impuretes magnetiques, 1'invariance par rapport au renversement
du temps est brisee et toutes les proprietes d'un supraconducteur se trouvent
profondement modifiees (cf. Sec. 6.8(11)).
Ecrantage electromagnetique 341
FlG. 3.7 - Conductivite thermique d'un supraconducteur en dessous de Tc. A basse

temperature, il n'y a plus de quasi-particules disponibles pour transporter I'entropie :
la conductivite thermique decroit exponentiellement. On utilise cette propriete pour
realiser des interrupteurs de chaleur, en faisant transiter un supraconducteur en
appliquant un champ magnetique superieur a son champ critique. Dans les systemes
propres, I'augmentation du libre parcours moyen produit d'abord une augmentation
de la conductivity, thermique.
Pour les systemes propres, c'est la diffusion sur les phonons qui domine. Le
comportement en temperature est alors different, car en abaissant la tempera-
ture le libre parcours moyen des electrons augmente : la conductivity thermique
augmente d'abord en dessous de Tc avant de suivre la decroissance exponen-
tielle du nombre de quasi-particules excitees thermiquement ce qu'on a illustre
sur la figure 3.7 [32].
f
3.9 Ecrantage electromagnetique
La theorie BCS donne une description tres precise de 1'electrodynamique
non-locale d'un supraconducteur. L'effet Meissner en champ faible illustre bien
les aspects microscopiques de 1'ecrantage electromagnetique. II y a deux contri-
butions a 1'energie diamagnetique d'un electron dans un champ electromagne-
tique (cf. Chap. 2(1)) qu'on represente par leurs elements matriciels 6
ou le potentiel vecteur est represente par sa transformed de Fourier. Puisque

chaque terme diffuse un electron k dans un etat q, leur representation en
6. II suffit d'utiliser la representation de Fourier de A(r) pour calculer (q|(A-V +V-A)|k)

et (q|A 2 (r)|k).
seconde quantification est
Puisqu'on considere des champs faibles, les changements d'energie peuvent

etre obtenus par la theorie des perturbations. Hi ne contribue pas au premier
ordre car 1'etat fondamental ne porte pas de courant. Dans un metal normal, la
contribution de 'Hi au second ordre compense exactement (a frequence nulle)
la contribution au premier ordre de 7^2: on ne peut decrire le diamagnetisme
sans tenir compte des niveaux de Landau. Dans un supraconducteur, il faut
reexprimer les operateurs electroniques a et a^ en terme des etats propres du
supraconducteur (les quasi-particules c et c^}. On retrouve les quatre processus
rencontre dans la section precedente, e.g.
A temperature nulle, les elements matriciels du premier, second et dernier

termes avec 1'etat fondamental ne contribuent pas au second ordre. Par contre
le troisieme terme de (3.108) permet d'ajouter deux quasi-particules (q et
p — q) au fondamental puis de les enlever 7 . Ses elements matriciels avec le
fondamental sont
Or, dans la jauge de London, A est transverse a p ( p - A ( p ) = 0). L'energie de

1'etat intermediate etant Eq+Ep_q au dessus du fondamental, la contribution
de HI a 1'energie diamagnetique est au second ordre
depend explicitement des facteurs de coherence. La seconde contribution au

diamagnetisme vient de la valeur moyenne de H% dans 1'etat BCS. Seul le
second terme de (3.109) peut contribuer lorsque k = q. Son energie est
7. A temperature finie, il faut aussi tenir compte des autres termes car des quasi-particules
sont presentes dans 1'etat initial.
Puisque £q est impair autour de CF (Eq. 3.35), la somme sur les |fq|2 vaut
n e /2, ou ne est la densite electronique. A ce changement d'energie est associe
un courant d'ecrantage,
qui coincide precisement avec 1'electrodynamique locale de London (Eq. 1.22).

Toutes les contributions non-locales au diamagnetisme sont contenues dans
Apres avoir developpe le facteur de coherence Cq (cf. Eq. 3.112), puis
remplace les amplitudes uq et t>q par leur definition (3.35), on obtient
Pour evaluer explicitement 1'energie Ef, on choisit un systeme de coordonnees

ou 1'axe z coincide avec p, 1'axe y avec A (puisqu'ils sont orthogonaux). En
reperant le vecteur q = (q, 0, <f>) par ses coordonnees spheriques, on a
II est aussi commode de deplacer la somme sur q de p/2 pour symetriser les
expressions. Enfin, puisque la longueur de penetration (~ h/p) est toujours
grande par rapport a longueur d'onde de Fermi, 1'energie des quasi-particules
est
II sufnt de convertir la somme sur q en integrale sur £,
pour mettre 1'energie diamagnetique E* sous la forme desiree,
ou
Pour un metal dont la surface de Fermi est approximativement spherique q^ =

37T 2 n e , on peut simplifier le prefacteur de /(p) dans (3.119):
L'integrale / ne peut etre calculee explicitement que dans deux limites. Lorsque
la longueur de penetration A « l/p ^> £ le second terme dans (3.117) est une
petite correction, et 1'integrale /(p) est de 1'ordre de £ 2 /5 2 . Comme 1'energie

Ef est petite devant E%, 1'electrodynamique se reduit a celle de London. Dans
la limite inverse, on obtient
Dans ces conditions, 1'electrodynamique est non-locale puisque
diverge lorsque p —> 0. Comme l/p est de 1'ordre de A, la longueur de penetra-

tion, on voit que cette expression revient a reduire la densite electronique
du supraconducteur par le facteur A/£, en accord avec 1'argument physique
utilise dans la section 1.5(11). Dans cette limite, la dependance spatiale du
champ magnetique n'est pas exponentielle: en effet 1'ecrantage est petit aux
courtes distances devant A parce que K(p 3> I/A) est tres petit, alors qu'aux
grandes distances, la divergence de K impose une decroissance rapide du cou-
rant. Malgre la modification des etats qu'imposent les conditions aux limites
au voisinage de la surface (placee en x = 0), il est possible lorsque la reflexion
des paires de Cooper est speculaire d'utiliser la methode des images pour ra-
mener le probleme a un milieu infini, en adaptant les conditions aux limites sur
le champ magnetique. Dans le milieu infini, le potentiel vecteur et le courant
doivent etre continus en x = 0: on doit alors imposer une discontinuite du
champ magnetique de —Ho lorsque x = 0~ a +HQ pour x = 0 + . II en decoule
un terme inhomogene dans 1'equation de Helmoltz du potentiel vecteur (cf.
Sec. 1.4),
qu'on peut resoudre facilement en passant dans 1'espace de Fourier
Comme la decroissance du champ n'est pas exponentielle, on definit la longueur

de penetration comme
qui se calcule dans la limite de Pippard comme
Cette integrale se calcule exactement et vaut A P = 47r/(3g0). A un facteur

numerique pres, on retrouve la dependance A P ~ A L '' ^/ 3 obtenue dans la
FlG. 3.8 - Gauche: dependance en frequence de la partie reelle (a\) de la conduc-

tivity complexe d'un supraconducteur. On remarque que la conductivite est infinie
a uj = 0; mais est nulle dans le « gap ». Au-dessus du « gap », la conductivite
dynamique est finie et tend vers la conductivite de I'etat normal. Droite: reflectivite
d'un supraconducteur en fonction de la frequence uj.
section 1.5(11). Lorsqu'on passe dans 1'espace reel, il est important de respecter
la condition de jauge de London, ce qui donne le caractere tensoriel au noyau
K(R, = r — r') donnee en (1.31). Enfin, la transformed de Fourier de l/q etant
I//? 2 , on retrouve la decroissance spatiale du courant.
Reponse electromagnetique
L'etude precedente peut etre etendue [27, 33] a frequence finie ce qui per-
met de relier le diamagnetisme a la conductivite complexe. A partir de la
definition du champ electrique, E = —dA/dt = —zwA, il est facile de relier la
conductivite complexe a la fonction de reponse K(p:uj},
Lorsque la frequence tend vers 0, on a vu que K(p, a;) tend vers une constante :
la conductivite complexe d'un supraconducteur est imaginaire et diverge en
I/a;, ce qui revient a dire que sa constante dielectrique diverge comme I/a;2
au lieu de I/a; pour un metal normal. Une autre consequence est que pour
des frequences petites devant le « gap », la conductivite est identiquement
nulle! Ce resultat paradoxal est simple a expliquer [34]. L'ouverture d'un gap
d'energie pousse tout le poids spectral de la conductivite qui se trouvait en
dessous du gap dans la reponse a frequence nulle. La conductivite est infinie
a frequence nulle, mais est nulle a toutes les frequences en dessous du gap
comme 1'illustre la courbe experimentale (Fig. 3.8) obtenue par Morse et Bohrn
[35]. Ces dependances des parties reelles et imaginaire de la conductivite sont
tout a fait consistante, comme on le verifie facilernent a partir des relations
de Kramers-Kronig (cf. Sec. 8.4.2(11)). A temperature finie, la conductivite
imaginaire ax suit le « gap »
En comparant a 1'electrodynamique de London, on peut a basse temperature

identifier la densite de paires des Cooper avec le gap ns ~ A, alors qu'au
voisinage de Tc, ns w A 2 : cette identification est centrale a la theorie de
Ginzburg-Landau.
Enfin, la reflectivite d'un metal depend a la fois de sa partie reelle et ima-
ginaire [37]. La reflectivite d'un supraconducteur reste proche de 1'unite en
dessous du « gap » mais a tres haute frequence, on retrouve la conductivite du
metal dans son etat normal (Fig 3.8): c'est attendu car 1'etat supraconducteur
n'affecte que les proprietes de basse energie d'un metal.
3.10 Conclusions
La theorie BCS de la supraconductivite est la seule theorie non-perturbative
d'un systeme a TV corps qu'on sache resoudre. Elle joue done un role tres parti-
culier et a ete appliquee dans des contextes tres differents (noyaux nucleaires,
etoiles a neutrons, etc.). Les deux ingredients principaux sont la faible at-
traction entre electrons due aux phonons, et une approximation de champ
moyen, permettant de negliger les contributions incoherentes du potentiel d'in-
teraction. La theorie BCS a ete confirmee par de multiples experiences: la
densite d'etats peut etre mesuree par effet tunnel. Les phenomenes d'absorp-
tion dependent des facteurs de coherence qui donnent des comportements tres
differents suivant les quantites mesurees. L'etude des proprietes electromagne-
tiques permet de construire de fagon tres precise 1'electrodynamique non-locale
de Pippard. L'absorption micro-onde permet de mettre en evidence un « gap »
dans le spectre d'energie.
Tant de succes ne saurait cacher le fait que la supraconductivite a haute
temperature (voir sections 11.4.3(1) et 6.9(11)) n'a pas pu etre expliquee par
la theorie BCS. Les materiaux dit « fermions lourds » ne semblent pas non
plus etre decrits par la theorie BCS, du moins sous sa forme originelle. Le
mecanisme BCS ne semble done pas etre le seul pouvant donner lieu a une
instabilite de la surface de Fermi et a une condensation en paires. Enfin les
experiences de physique mesoscopique imposent aussi des contraintes spatiales
ainsi que des contraintes sur le nombre de particules. Ceci necessite une for-
mulation plus precise de la supraconductivite dans des milieux heterogenes
puisque le parametre d'ordre varie sur de tres petites distances. Pour conclure,
les contraintes de charge induisent des effets de fluctuations quantiques sur la
phase qui necessitent d'etendre la theorie BCS.
Bibliographie
[1] E. Maxwell, Phys. Rev. 78, 477 (1950).
[2] C.A. Reynolds, B. Serin, W.H. Wright et L.B. Nesbitt, Phys. Rev. 78, 487
(1950).
Bibliographie 347
[3] A.A. Abrikosov, Fundamental theory of metals pp. 53-56, North Holland (1988).
[4] P.-G. de Gennes Superconductivity of metals and alloys, Addison Wesley
(1966,1989).
[5] G. Eliashberg, Zh. Eksp. Teor Phys. (1960). [Sov. Phys. JETP 38, 966 (1960);
ibid. 39, 1437 (I960)].
[6] G.D. Mahan, Many Particle Physics p.773 Plenum Press (1990).
[7] J.J. Engelhardt, G.W. Webb et B.T. Matthias, Science 155, 191 (1967).
[8] J.W. Garland, Phys. Rev. Lett. 11, 114 (1963); Phys. Rev. 153, 460 (1967).
[9] P. Morel et P.W. Anderson, Phys. Rev. 125, 1263 (1962).
[10] W.L. McMillan et J.M. Rowell, dans Superconductivity Chap. 11, R.D. Parks
ed., Marcel Dekker NY (1969).
[11] L.P. Gorkov, Zh. Eksp. Teor. Fiz. 44, 767 (1963).
[12] G. Rickayzen, Theory of Superconductivity, p 167, J. Wiley & Sons (1967).
[13] P. Lafarge, P. Joyez, D. Esteve, C. Urbina et M.H. Devoret, Phys. Rev. Lett.
70, 994 (1993).
[14] M.T. Tuominen et al, Phys. Rev. Lett. 69, 1997 (1992).
[15] T.M. Eiles, J. Martinis et M. Devoret, Phys. Rev. Lett. 70, 1863 (1993).
[16] B. Janko, A. Smith et V. Ambegaokar Phys. Rev. B 50, 1152 (1994).
[17] N. N. Bogoliubov, Zh. Exp. Teor. Phys. 34, 58 (1958) [Sov. Phys. JETP 34, 41
1958.].
[18] P.W. Anderson, The Josephson Effect and Quantum Coherence in Supercon-
ductors and Superfluids, Prog, in Low Temp. Phys. V, G.J. Gorter ed., North
Holland (1967).
[19] J. Bardeen, L. N. Cooper et J. R. SchriefFer, Phys. Rev. 108, 1175 (1957).
[20] J.R. SchriefFer, Theory of superconductivity, Benjamin (1964).
[21] G. Rickayzen, dans Superconductivity, R.D. Parks ed., Marcel Dekker NY
(1969).
[22] R.F. Gasparovic, B.N. Taylor et R.E. Eck, Solid State Comm. 4, 59 (1966).
[23] P.W. Anderson, Phys. Rev. 110, 827 (1958).
[24] N.N. Bogoliubov, Nuov. Cim. 7, 794 (1958).
[25] P. Martin, dans Superconductivity, R.D. Parks ed., Marcel Dekker NY (1969).
[26] I. Giaver, Phys. Rev. Lett. 5, 147 (1960); ibid. 5, 464 (1960); J.C. Fisher et I.
Giaver, J. Appl. Phys. 32, 171 (1961).
[27] A.A. Abrikosov et I.M. Khalatnikov, Usp. Fiz. Nauk. 95, 551 (1958) [Sov. Phys.
Uspeki (1958)].
[28] L.C. Hebel et C.P. Schlicter, Phys. Rev. 113, 1504 (1959).
[29] M. Levy, R. Kagiwada et I Rudnick, Phys. Rev. 132, 2039 (1963).
[30] Y. Madsuda et N. Okubo, J. Phys. Soc. Japan 26, 309 (1969).
[31] D.K. MacLaughlin, dans Solid State Physics Vol 31, Ehrenreich, Seitz et Turn-
bull eds., Academic Press (1976).
[32] A.M. Guenault,Proc. Roy. Soc. A294, 420 (1961).
[33] B.C. Mattis et J. Bardeen, Phs. Rev. Ill, 412 (1958).

[34] M. Tinkham et R.A. Ferrell, Phys. Rev. Lett. 2, 331 (1959).
[35] R.W. Morse et H.V. Bohm, Phys. Rev. 108, 1094 (1957).
[36] L.H. Palmer et M. Tinkham, Phys. Rev. (1968).
[37] N.W. Ashcroft et N.D. Mermin, Solid State Physics, p. 778, Holt, Rinehart et
Winston (1976).
Chapitre 4
Vortex dans les

supraconducteurs de type II
4.1 Vortex isoles

ux CHAPITRES PRECEDENTS, on a remarque que 1'energie libre d'une in-
A terface entre deux regions, 1'une normale et 1'autre supraconductrice,
etait negative (Tns < 0), lorsque la longueur de penetration de London excedait
la longueur de coherence (divisee par -\/2). En presence d'un champ magnetique,
il est par consequent energetiquement avantageux de creer une structure tres
divisee ou phases normales et supraconductrices coexistent [1], de fagon a limi-
ter 1'energie diamagnetique positive des courants d'ecrantage. On se propose
ici d'etudier cet etat mixte. II est facile de voir qu'il est controle par les effets
quantiques : soit une zone normale incluse dans le supraconducteur qui est tra-
versee par un champ magnetique. Autour de cette zone, un courant d'ecrantage
doit circuler dans le supraconducteur. Soit une boucle circulaire de rayon r
inserant la region normale. La regie de quantification de Bohr-Sommerfeld (ou
de fagon equivalente, la deuxieme equation de Ginzburg-Landau) appliquee a
une paire de Cooper effectuant un mouvement orbital (de vortex) sur cette
boucle impose la condition
la circulation est quantified et la vitesse des paires decroit en 1/r,
Cette conclusion n'est naturellement plus valable si le rayon r devient com-

parable a £, la taille des paires. D'un autre cote, les paires sont chargees et
generent un courant d'ecrantage qui s'attenue sur une distance de 1'ordre de
\L. Les expressions precedentes sont done limitees a la region ou 1'ecrantage
peut etre neglige, c.-a-d. r <C XL- Quant aux valeurs possibles de n, les struc-
tures de plus basse energie correspondent a n = 1. L'energie de deux vortex
350 Chapitre 4(11) : Vortex dans les supraconducteurs de type II
dont les centres coincident (c'est le cas ou n=2) est toujours superieure a celle
obtenue s'ils sont separes1.
L'energie d'un vortex par unite de longueur est dominee par 1'energie
cinetique des paires de Cooper sur le volume ou les courants diamagnetiques
circulent, c'est-a-dire entre deux cylindres de rayon £ et A^,
Ici ns/2 est la densite des paires de Cooper. Le moment orbital |L| d'une paire
de Cooper effectuant une rotation orbitale sur un rayon r est rm*vs ou vs est
donne par (4.2). Le moment magnetique par paire \fj,\ = e* L|/ra* contribue
au moment magnetique par unite de longueur
Par consequent un champ magnetique abaisse 1'energie d'un vortex de — p,B.

Un vortex pourra apparaitre s'il abaisse 1'energie totale, c.-a-d. si la somme
de 1'energie cinetique et de 1'energie magnetique evrx — /j,B est negative. Cette
condition definit le champ critique Hci
qui est le plus petit champ a partir duquel 1'entree des vortex dans le su-
praconducteur est possible: au-dessous de Hc\ 1'effet Meissner est total alors
qu'au-dessus de Hci, 1'effet Meissner est imparfait. Une comparaison avec la
theorie de Ginzburg-Landau (cf. Eq. 2.19), permet de relier Hc\ au champ
thermodynamique Hc
ou K = A£/£. Comme pour le champ de nucleation HC2, cette relation reste

valable pour un supraconducteur sale ou £ w vô4 et /c ^> 1. Plus HC2 est
eleve, plus Hci est bas, ce qu'on resume par les relations,
On considere dans ce qui suit un supraconducteur de type II extreme, c'est-

a-dire tel que K ^> 1. Soit un champ magnetique legerement superieur a Hci
tel que la densite de vortex soit suffisamment faible pour qu'on puisse negliger
1. Sinon, il y aurait une condensation de tous les vortex les uns sur les autres, qui engen-
drerait une separation en deux phases homogenes, qui n'est possible que lorsque 1'energie
interfaciale est positive Tns > 0.
Vortex isoles 351
leurs interactions. On cherche a resoudre les equations de Ginzburg-Landau

associees a un vortex. La « fonction d'onde » du vortex doit avoir la forme
pour respecter la symetrie axiale: sa phase varie de 2?r sur un tour, de fagon a
porter un quantum de circulation. Implicitement, cette phase impose la jauge
symetrique
Au voisinage du centre du vortex ou le champ magnetique est maximal,
alors que tres loin du centre, A(r) est determine par le flux (f A dt — $ 0 ),
soit
Avec ces conventions, les equations de Ginzburg-Landau ne dependent que de

r,
puisque ^^jp — —^(T) pour la solution particuliere (4.9) decrivant le vortex.

Au centre du vortex kA = 2?rA/$o ~ ^lôh(G)r/^0 = r/S, ou S est une surface
de 1'ordre de 12B (IB est la longueur magnetique). On cherche une solution en
puissance de r, de la forme f ( r ) = Crn, qui satisfasse la premiere equation de
Ginzburg-Landau,
Pour que le terme dominant aux petites valeurs de r [rn~'2(l — n2}} s'an-
nule, il faut que n = 1. On peut facilement obtenir 1'ordre suivant dans le
developpement en fonction de r, et determiner le coefficient C,
Comme on s'y attendait, f ( r ) relaxe sur une distance de 1'ordre de £, la lon-

gueur de coherence, et atteint une valeur proche de 1 lorsque r > £. Si A 3> £,
on peut negliger les variations du parametre d'ordre. Le rotationnel de la se-

conde equation de Ginzburg-Landau n'est alors autre que la deuxieme equation
de London, puisque e*\ijj\2/m* = l/(/ôA|)
Le terme inhomogene $o/A < o^(r) a ete introduit pour tenir compte de la va-
riation rapide de f ( r ) au coeur du vortex qu'on represente de fagon approxi-
mative par une fonction 6(r). On le determine en calculant le flux du champ
magnetique a travers un disque de rayon r ^> XL qui doit etre egal a $ 0 /Mo ;
puisqu'un vortex porte un quantum de flux. En utilisant J = V x H et en
remplagant le double rotationnel par le Laplacien, le champ magnetique obeit
a 1'equation de Helmoltz
dont la solution est
ou KQ est la fonction de Bessel modifiee d'ordre 0. Aux grandes distances, cette

fonction s'attenue exponentiellement oc exp(—r/\i). Aux courtes distances, h
a un comportement logarithmique: c'est une consequence directe de la quan-
tification de la circulation qui impose une decroissance en l/r de la densite de
courant (4.2). Cette divergence logarithmique est naturellement coupee a une
distance de 1'ordre de la longueur de coherence £, lorsque le parametre d'ordre
retombe a zero. II y a done trois regimes differents,
Une fois la distribution du champ magnetique et du parametre d'ordre connus,

il est possible d'obtenir 1'energie libre par unite de longueur du vortex. Si on
neglige la perte d'energie de condensation des paires au cceur du vortex (de
1'ordre de /j,oH^2/2 <C /J,oH2X2/2), 1'energie libre du vortex peut etre calculee
dans 1'approximation de London comme la somme de 1'energie magnetique et
de 1'energie cinetique des paires qui n'est autre que 1'energie diamagnetique du
courant d'ecrantage, soit
Interactions entre vortex 353
FlG. 4.1 - Structure d'un vortex d'Abrikosov, d'un supraconducteur ou K = \L/£,

vaut 5. Le maximum du champ au centre du vortex est de I'ordre de h(0) ~ 2/f c i. II
existe au cceur du vortex des etats de quasi-particules localises, qui contribuent a la
chaleur specifique (cf. Chap. 6(11)).
II s'agit d'une energie libre par unite de longueur: c'est done une force de
tension, qu'on exprime egalement comme
Cette energie coincide avec la valeur qu'on a estime en (4.3) a partir de 1'energie
cinetique des courants diamagnetiques. Cette energie est 4 In K fois plus grande
que 1'energie libre de condensation des paires perdue au niveau du cceur du
vortex et est de I'ordre de (ln«)/4 fois 1'energie magnetique ^h?/2 integree
sur une surface 7rA| puisque h ~ &Q/(TT/j,Q\2L) = 2Hci/\nK.
4.2 Interactions entre vortex

Les courants diamagnetiques d'un vortex induisent un moment magnetique
par unite de longueur // qu'on a estime en (4.4). Lorsqu'on approche un vor-
tex place en 12, du vortex place en TI, le champ qu'il cree en r1; h(\ri — f2\]
augmente 1'energie du vortex 1, car h et n sont opposes (les courants dia-
magnetiques creent un champ qui s'oppose a h). Puisque 1'interaction entre les
deux vortex est symetrique, le vortex en TI augmente egalement 1'energie du
vortex en r2, et 1'energie totale d'interaction est
L'interaction est done repulsive, logarithmique a courte distance et devient

exponentiellement petite aux grandes distances (4.23) 2 . La force exercee dans
la direction FI - r2 choisie le long de 1'axe x par le vortex 1 sur le vortex 2 est
alors,
ou 1'equation de Maxwell V x h = J a ete utilisee. En presence d'un nombre

arbitraire de vortex, les courants supraconducteurs s'ajoutent, et la force totale
sur le vortex est de
ou 3>o est le long de 1'axe du vortex et Js est le courant total au centre du

vortex. Un equilibre statique n'est possible que lorsque le courant resultant de
tous les autres vortex s'annule a 1'emplacement du vortex. La seule possibilite
est de placer les vortex sur un reseau regulier, tel un reseau carre ou trian-
gulaire. Neanmoins on peut montrer que le reseau carre donne un equilibre
instable, car la force qui est repulsive augmente de maniere monotone quand
on deplace le vortex de sa position d'equilibre. Par centre le reseau triangulaire
est stable, et a en general 1'energie la plus basse. En pratique, les reseaux de
vortex triangulaires illustres par la couverture du livre sont la plupart du temps
observes 3 , mais quelques exemples de reseaux carres et meme rectangulaires
ont ete observes dans certains materiaux. On pense que ces structures sont
stabilisees par le reseau cristallin qui introduit une anisotropie du parametre
d'ordre [4] et abaisse ainsi 1'energie libre des reseaux ayant la meme symetrie
que le reseau cristallin. Lorsque K est proche de l/x/2, on peut egalement ob-
server une coexistence entre la phase Meissner et la phase de Shubnikov [6].
Get etat ressemble a 1'etat intermediate des supraconducteurs de type I.
4.3 Le reseau de vortex d'Abrikosov

Le reseau d'Abrikosov [7] est un reseau periodique de vortex, qu'on peut
etudier de fagon tres precise au voisinage de H&, c'est-a-dire au seuil de
nucleation de la supraconductivite. On se contentera ici d'une discussion qua-
litative, en renvoyant le lecteur au livre d'Abrikosov [8] pour une analyse plus
exhaustive du probleme. Au seuil de nucleation, on peut dans un premier
temps considerer les equations de Ginzburg-Landau linearisees, dont les seules
solutions correspondent a 1'etat fondamental d'un oscillateur harmonique (le
2. Ce comportement exponentiel est naturellement lie a Pecrantage electromagnetique,

qui n'existe pas dans les suprafluides. L'interaction entre vortex reste alors logarithmique,
meme aux grandes distances.
3. Le reseau d'Abrikosov a ete observe pour la premiere fois par diffusion de neutrons
[2], puis par « decoration » magnetique [3], puis avec un microscope a effet tunnel (voir
couverture) [4] et finalement par sonde de Hall a balayage [5].
Le reseau de vortex d'Abrikosov 355
niveau de Landau n = 1)
ou les x/c = kyl2B, sont a priori arbitraires. N'importe quelle combinaison

lineaire satisfait egalement les equations linearisees. II faut considerer le terme
non-lineaire pour determiner la structure. Des vecteurs d'ondes ky regulierement
espaces kn = nq decrivent une periodicite spatiale selon y de maille ay = — et
impose de ce fait une distance entre les « centres » x^ egale a ax = ql2B. On en
deduit que les periodicites selon x et y ne sont pas independantes et doivent
satisfaire
la maille elementaire du reseau doit contenir un quantum de flux. Pour decrire

un reseau regulier, on choisit un parametre d'ordre qui est une combinaison
lineaire des ^(r), c.-a-d.
Pour un reseau rectangulaire tous les Cn sont egaux. Ce parametre d'ordre

peut egalement decrire un reseau triangulaire en choisissant C-2n+i — iC<in- On
peut considerer ^(r) comme un parametre d'ordre dependant des parametres
variationnels Cn et q, qu'on determine en minimisant 1'energie libre totale de
Ginzburg-Landau: c.-a-d. incluant a la fois les termes lineaires oc |'0A(r)| 2 et
non-lineaires ex '^(r)] 4 . On peut maintenant montrer que le parametre (3A =
(V4( r )}/{'0A( r )) 2 controle la structure d'energie minimale: celle-ci est realisee
pour la valeur de ft A la Pms petite. On pose ^(r) = C*"0^(r) °u la fonction
0^(r) a ete prealablement normalisee, {^^(r) 2 ) = 1. La minimisation de
fs — fn Par rapport a C, conduit a C2 = —(a/&)(|^ 0 (r) 2 }/{|'0o(r)| 4 ), autrement
dit, a une energie de condensation de
qui est bien minimale pour la valeur de ftA la plus petite. Pour le reseau carre,
on trouve que ftA — 1-18 alors que pour le reseau triangulaire ftA — 1-16, ce
qui favorise legerement la structure triangulaire par rapport au reseau carre.
Comme le flux par maille du reseau est imposee ($o), la distance entre vortex
est legerement plus grande sur le reseau triangulaire que sur le reseau carre:
si OA est le cote d'un triangle equilateral, son aire est A — a^\/3/4. Le flux
magnetique a travers la cellule elementaire de Wigner Seitz (dont 1'aire est de
2A comme le montre la figure 4.2) doit etre <J> 0 - On en deduit que
356 Chapitre 4(11) : Vortex dans ]es supraconducteurs de type II
FIG. 4.2 - Structure de reseau de vortex carre et triangulaire. Les lignes pointille.es
delimitent la cellule de Wigner-Seitz.
ou an — "J&Q/B est la distance entre vortex dans une structure carree. Par
consequent la structure triangulaire a la plus basse energie puisque 1'energie
d'interaction entre les vortex diminue avec la distance. Finalement, comme tout
cristal, le reseau d'Abrikosov peut fondre si les fluctuations thermiques sont
suffisamment importantes [12, 13, 14, 18, 16, 17, 19]. C'est ce qui est observe
dans les supraconducteurs a haute temperature ou les vortex peuvent former
un liquide avant que la supraconductivite disparaisse a Tc. Enfin si le cristal
est tres desordonne, le reseau d'Abrikosov peut laisser place a une structure
vitreuse, le verre de vortex [20, 21]. L'existence d'un verre de vortex dans
les supraconducteurs granulaires a haute temperature semble etre maintenant
bien acceptee.
4.4 Les courbes d'aimantation

Puisque 1'effet Meissner est complet au-dessous de #cl, 1'aimantation op-
pose le champ H = B//z0 — M = —M. Au-dessus de Hc2, la supraconductivite
disparait, H = B/yUo, et M = 0. Entre Hci et HC2, 1'aimantation diminue
de fagon monotone car la densite de vortex et de region normale augmente
progressivement. L'evolution de 1'aimantation est represented sur la figure 1.3
(Chap. 1(11)). Juste au dessus de #cl, la distance entre les vortex est controlee
par la partie exponentielle de 1'interaction entre vortex, et on s'attend a ce que
la distance optimale soit de 1'ordre de a — (Qo/B)1/2. La variation d'energie
libre au-dessus de Hc\ est done de 1'ordre de F = HciB + aexp ( — ^ y ^ )
ou le second terme est la contribution de 1'interaction entre vortex a 1'energie
libre. Comme H = dF/dB on s'attend a ce que B decroisse comme le loga-
rithme de H — Hc\. Une analyse quantitative confirme cet argument et B varie
comme
au voisinage de Hc\. La susceptibilite est singuliere a Hc\ et la transition est

par consequent du second ordre.
Potentiel d'un vortex au voisinage d'une surface 357
4.5 Potentiel d'un vortex au voisinage

d'une surface
L'etude du comportement d'un vortex au voisinage d'une surface permet
de mettre en evidence un potentiel de surface empechant 1'entree des vortex
dans le supraconducteur. En 1'absence de vortex, le champ a la surface du
supraconducteur est attenue exponentiellement sur la longueur de penetration
de London. Si on approche un vortex de la surface, il faut ajouter un vortex
« image » de fagon a preserver les conditions aux limites (Js n = 0). Soit
FI = (x, 0) la position du vortex et r 2 = (—x,0) la position de 1'image de TI
par rapport a la surface x = 0 du supraconducteur. Le champ magnetique
produit par ces deux vortex satisfait 1'equation de London avec deux sources
dipolaires en r x et r 2 ,
En presence du vortex, le champ magnetique total H = /i(r)z est done
Cette distribution du champ magnetique determine 1'energie libre de Gibbs en

presence d'un champ applique HQ,
ou J = V x H. L'evaluation de 1'energie d'un vortex a 1'aide de cette expression

est assez delicate, aussi se contentera-t-on de discuter le resultat pour x > £
qu'on exprime comme un potentiel U(x) = GS(HQ] — GS(Q]
II faut couper la divergence logarithmique de KQ aux courtes distances pour

tenir compte du cceur du vortex. En utilisant la definition de //cl, on verifie
que le potentiel s'annule pour x < £. Aux grandes distances, U(x) tend vers
une constante positive lorsque HQ < Hc\ mais U(x] devient negatif quand
HQ > Hci. Le comportement general est trace sur la figure 4.3. On observe
dans une gamme de champ assez large une barriere de potentiel empechant les
vortex de penetrer dans le supraconducteur. Cette barriere de potentiel persiste
jusqu'a un champ voisin du champ critique thermodynamique Hc. Neanmoins
dans les systemes reels, le champ, qui est maximum dans les coins peut exceder
Hc localement. Les inhomogeneites facilitent egalement 1'entree des vortex.
FlG. 4.3 - Potentiel des vortex au voisinage d'une surface. Jusqu'a un champ assez
voisin du champ critique thermodynamique Hc, il existe une barriere de potentiel qui
retarde Ventree des vortex dans le supraconducteur.
4.6 Dissipation associee a Pecoulement

des vortex
Aujourd'hui, les supraconducteurs de type II peuvent etre utilises pour pro-
duire des champs magnetiques intenses jusqu'a 20 Tesla. C'est le resultat d'un
developpement technologique de longue haleine, qui a permis de surmonter un
probleme inherent au supraconducteur de type II, le deplacement des vortex. II
est en effet facile de voir que le deplacement d'un vortex induit une dissipation
d'energie qui est equivalente a une resistance finie. De plus, tout ecoulement
de vortex diminue le champ magnetique d'un aimant qui ne fonctionne plus
en mode persistant. Un courant electrique Jexi exerce une force par unite de
longueur
sur un vortex. Si on multiplie par le nombre de vortex par unite de surface,

nv = B/&Q, on en deduit qu'il existe une force par unite de volume
qui s'exerce sur le reseau de vortex. II y a alors deux alternatives. Soit les
inhomogeneites sont suffisantes pour « ancrer » le reseau : un petit deplacement
de celui-ci engendre une force de rappel egale et opposee et le reseau de vortex
reste stationnaire. II n'y a alors aucune energie dissipee. Alternativement, le
reseau bouge, et il doit y avoir un processus dissipatif d'autant plus effectif
que la vitesse v# du reseau est grande pour limiter son acceleration: c'est une
Dissipation associee a J'ecouJement des vortex 359
FlG. 4.4 - Champ electrique au voisinage d'un vortex en mouvement. La ligne poin-
tillee indique la limite du coeur normal du vortex.
force de viscosite
En regime stationnaire, la vitesse
est perpendiculaire au courant applique Jeii, comme c'est le cas pour le courant
de Hall. Le deplacement des vortex induit un champ electrique. S'il y a une
induction B dans le referentiel du reseau il existe un champ electrique E dans
le referentiel du laboratoire donne par
En cornbinant les equations precedentes (4.41) et (4.42), on conclut que le

champ electrique est parallele au courant applique
ce qui induit une dissipation d'energie qui se caracterise par la resistivite
Au champ critique H^-, le systeme est dans 1'etat normal, et sa resistivite est
pn. On determine ainsi la viscosite 77,
Lorsque le champ excede la limite de desancrage (« depinning ») la resistivite

du supraconducteur est de
FIG. 4.5 - Gauche: flux piege dans un cylindre supraconducteur de type II. Droite :
profit de la densite de courant J et I'induction magnetique B, en section du cylindre.
Quel est 1'origine microscopique de la dissipation? le point de vue le plus

simple consiste a determiner la distribution du champ electrique au voisinage
d'un vortex qui se deplace avec une vitesse v#. Par cette analyse, Bardeen et
Stevens [22] ont montre que le champ electrique etait celui d'un dipole. Comme
le montre la figure 4.4, le champ electrique est uniforme et maximum au centre
du cceur du vortex. Si on admet que le cceur du vortex est normal, il y a alors
une resistance ohmique au niveau du cceur et une dissipation, comme on peut
1'observer experimentalement [9].
On peut mettre en doute 1'existence d'une region normale au centre d'un
vortex puisque le parametre d'ordre ne s'annule qu'en un point. Caroli, de
Gennes et Matricon [10, 11] ont etudie le spectre des quasi-particules au cceur
d'un vortex. Us ont montre qu'il existe une densite finie d'excitation de basse
energie localisee au centre du vortex (voir Chap. 6(11)). Lorsqu'il se deplace,
les etats de cceur thermiquement excites contribuent a la dissipation d'energie.
Une autre consequence de ces etats de cceur est 1'existence d'une densite
d'etats finie de quasi-particules dans le « gap »,
Ces quasi-particules peuvent transporter de 1'entropie, et contribuent a la cha-

leur specifique qui devient lineaire a basse temperature:
Pour visualiser les consequences de cette dissipation, on modelise un soleno-

ide supraconducteur fonctionnant en mode persistant par un cylindre conte-
nant un flux piege par un courant supraconducteur (cf. Fig. 4.5). Si son
epaisseur d est petite comparee au diametre D, la densite de courant Jext
Dissipation associee a 1'ecoulement des vortex 361
est quasiment uniforme. On peut la determiner par le theoreme d'Ampere,

qu'on applique a deux cercles, dont les diametres respectifs sont D + 2r et
D + 2(r + <5r). En appliquant le theoreme de Stokes, on relie la difference des
circulations au courant inclus,
soit
II existe done une force radiale sur chaque vortex
A moins que cette force ne soit compensee par une autre force (d'ancrage), les
vortex s'ecoulent radialement en emportant chacun un quantum de flux done
en diminuant le flux piege et par consequent le courant. La decroissance du flux
induit une force electromotrice S et done un champ electrique E — £/(nD],
puisque le flux de vortex dnVTX s'ecoulant a travers un cercle de perimetre

TrD est nvrx x (nD) x vRdt. En pratique, cette situation decrit a peu pres
ce qui se passe lorsque qu'une section d'un aimant supraconducteur transite
a 1'etat normal. II faut realiser I'importance de 1'energie electromagnetique
d'une grosse bobine de 20 Tesla dont le volume magnetique est d'une dizaine
de m3 : E = (20) 2 /(2^ 0 ) x 10 = 159 megaJoules. Lorsque le systeme transite,
le flux magnetique decroit rapidement et sa tension £ peut atteindre plusieurs
megavolts et la situation deviendrait catastrophique sans une conception ap-
propriee de 1'aimant. Pour stabiliser les aimants, on place les fils supraconduc-
teurs dans une matrice de cuivre dont la resistance relativement faible permet
de limiter la tension qui se developpe dans le supraconducteur. De plus, on s'ar-
range pour que la majeure partie du courant et done de 1'energie soit dissipee
en dehors de 1'aimant. Le temps qui controle la decharge du courant de 1'aimant
est T = L/R le rapport de 1'inductance de 1'aimant (quelques megaHenry) a la
resistance de 1'alimentation (quelques ohms). Ce temps de decharge determine
la valeur de S = B x (7rD 2 /4)/r.
On peut interpreter differemment la formule (4.51): dnvrx/dt est le taux
de decroissance du nombre de quanta de flux inclus dans le cylindre, et a
la dimension d'une frequence v. Puisqu'on peut relier nvrx a la phase totale
accumulee par le parametre d'ordre A^ = § V(pdi = 2?rn autour du cylindre,
on peut interpreter v comme la frequence Josephson
FlG. 4.6 - Deux films supraconducteurs sont separes par une couche isolante. Un
courant 3ext superieur au seuil de desancrage passe dans le film du haul. Une tension
V = £ est alors detectee aux bornes du film du has dans la meme direction que Jext-
correspondant a la tension £, generee autour du cylindre. Lorsqu'une tension

apparait au borne d'un SQUID (un anneau supraconducteur ayant une jonction
Josephson s — i — s, cf. Chap 5(11)), il y a un courant d'ecrantage, qui oscille
dans la jonction a la frequence V, associe au passage successif de vortex au
travers du circuit. II y a done une analogic precise entre le processus dissipatif
considere ici et le courant (en general reactif) a travers une jonction Josephson.
4.7 Observation du mouvement des vortex

On considere deux films supraconducteurs de longueur L et de largeur w
separes par une couche isolante comrae le represente la figure 4.6 [23, 24]. Si
un courant parcourt le film superieur dans le sens de la longueur, il induit
une force sur le reseau de vortex. Des le seuil de desancrage depasse, cette
force induit un mouvement uniforme des vortex, de vitesse VR dans la direc-
tion perpendiculaire au courant. Le mouvement du reseau de vortex peut etre
detecte par le film inferieur : le flux de vortex au travers du film diminue le flux
magnetique inclus dans le circuit electrique et induit une force electromotrice,
8 perpendiculaire au flux de vortex. Le champ electrique associe est dans le
meme sens que le courant applique dans le film superieur. II y a done une
tension qui se developpe dans le film du has sans qu'aucun courant ne soit
applique. Comme dans 1'exemple precedent, la mesure de cette tension permet
de determiner la vitesse v# des vortex,
C'est un detecteur de vortex, parfois appele transformateur de flux, puisqu'il

convertit un flux de vortex en une tension. Finalement, on peut associer au
flux de vortex un flux d'entropie S. En effet, les cceurs des vortex contiennent
des quasi-particules de basse energie capables de transporter de 1'entropie. Une
des consequences est qu'une difference de temperature doit se developper dans
la direction d'ecoulement des vortex de fagon a generer un flux d'entropie dans
Ancrage des vortex 363
la direction opposee qui compense le flux porte par les vortex. C'est 1'effet
Ettinghausen, qui permet de mesurer 1'entropie d'un vortex en fonction de la
temperature [25, 27].
4.8 Ancrage des vortex

Lorsqu'on introduit des inhomogeneites dans un materiau supraconducteur
sur une echelle du meme ordre ou plus grande que £, ces irregularites generent
des barrieres de potentiel qui empechent le deplacement des vortex et contri-
buent collectivement a 1'ancrage du reseau de vortex. A titre d'exemple, on
considere un petit trou de diametre d dans un film supraconducteur. L'energie
de condensation perdue au cceur d'un vortex est du meme ordre de grandeur
que 1'energie totale evrx = ^QH^2. Si le vortex est a une distance £ du trou ou
dans le trou, c'est une energie qu'on a plus a payer: il y a une attraction des
vortex vers le trou par une force qu'on peut estimer a
Par ailleurs, la force sur un vortex est de 1'ordre de (4.38)
ou on a utilise la definition du champ critique thermodynamique en fonction

de XL et £, ^0HC = $ 0 /(27r\/2A L £). En egalant ces deux forces (Eq. 4.54 et
4.55), on obtient le courant critique necessaire pour desancrer le vortex
En pratique, il existe des effets collectifs du reseau de vortex et des inho-

mogeneites dans les alliages qu'il est difficile de decrire de fagon precise [28].
On est done limite a des modeles assez primitifs qui decrivent assez bien le
comportement des materiaux utilises a 1'heure actuelle.
4.9 Limite d'ancrage fort: modele de Bean

Lorsque la densite des vortex est importante, la rigidite du reseau est,
grande, et on peut s'attendre a ce que les vortex soient ancres on se deplacent
en bloc. On peut alors se contenter d'un modele macroscopique [29]. On a vu
que la force magnetique par unite de volume sur le reseau de vortex est
En pratique dans un aimant supraconducteur, seul le courant total est impose,

mais la distribution du courant, et done sa densite sont determinees par le
champ. Par exemple, dans le modele du solenoide, on a vu que J — dH/dr
(Eq. 4.49). Tant que la force |F| n'excede pas le seuil d'ancrage Fc (qui peut
dependre de £?),
le reseau de vortex reste immobile. La condition de stabilite est que le gra-

dient de 1'energie electromagnetique n'excede pas Fc. Si on neglige le champ a
1'exterieur du soleno'ide, B « 0, le champ magnetique maximum a 1'interieur
du solenoi'de est:
Si on suppose que Fc est independant de B, le champ maximum croit comme

la racine carree de 1'epaisseur du materiau supraconducteur. Comme cette
epaisseur est generalement du meme ordre que le rayon, on conclut que la
quantite de fil supraconducteur necessaire augmente comme 54, ce qui explique
la taille imposante des aimants supraconducteur de 20 Tesla en Nb^Sn-NiTi .
II est clair que Fc ne peut etre constant, jusqu'a B = 0, car le courant cri-
tique de desancrage Jc ~ FC/B serait alors infini. Pour cette raison, il semble
plus physique de considerer Jc comme constant: c'est le modele de Bean. Dans
ce cas Fc oc B et les profils de densite de flux sont alors des droites de pente
Jc. A titre d'exemple, on a trace sur la figure 4.7, les profils de B a tra-
vers un solenoi'de d'epaisseur d, lorsqu'on augmente le champ exterieur H. Un
detecteur permet de mesurer le champ a 1'interieur et donne un idee du courant
parcouru dans le solenoi'de. De toute evidence, le soleno'ide peut ecranter un
champ maximum de
Si apres avoir depasse cette valeur, le champ est ensuite reduit puis renverse
comme le montre la figure 4.7, une certaine portion du flux magnetique reste
piege dans le soleno'ide, a cause de 1'ancrage des lignes de flux. Les courbes
d'aimantation sont egalement hysteretiques, ce qui limite les applications des
aimants supraconducteurs pour les courants alternatifs.
4.10 Trainage thermique des lignes de flux

A temperature finie, 1'agitation thermique engendre une activation des vor-
tex au dessus des barrieres locales. Ce processus thermique peut donner lieu a
une diminution du champ a 1'interieur d'un aimant supraconducteur de type
II fonctionnant en mode persistant, ce qui est impossible pour un supracon-
ducteur de type I. Anderson et Kim [30] ont montre que le champ decroit
logarithmiquement comme
Ce comportement se rencontre egalement dans les verres et les aimants desor-

donnes. Cette dependance vient de 1'activation du taux de relaxation d'une
Bibliographie 365
FlG. 4.7 - Densite de flux a trovers une cylindre supraconducteur d'epaisseur d,

lorsque le champ est croissant (gauche) et decroissant (droite). Ces courbes decrivent
I'hysteresis de I'aimantation qu'on associe aux courants pieges par I'ancrage des
vortex.
ligne de flux au dessus d'une barriere d'energie D
ou 70 est une frequence microscopique (c.-a-d. la frequence d'oscillation du

vortex dans son puits de potentiel). La relaxation de 1'aimantation est donnee
par une moyenne sur la distribution f ( D ) des barrieres, c.-a-d.
L'exponentielle d'une exponentielle peut etre remplacee par 0 si 1'argument

est positif, et par 1 s'il est negatif: c'est une fonction 0 d'argument Q(D —
k^Tlnt). En approchant f ( D ) par une constante, on retrouve le resultat d'An-
derson et Kim. En pratique, la viscosite magnetique a = ~M^- des aimants
fabriques en NiTi et Nb^Sn est tres petite, si bien que la decroissance du
champ cause par 1'activation des vortex est tres faible. Par centre, le trainage
est un processus capital pour le developpement d'aimant a partir des materiaux
supraconducteur a haute temperature, puisque ceux-ci doivent fonctionner a
77°K. Les etudes experimentales montrent qu'il est difficile de maitriser le
trainage de fagon satisfaisante dans ces materiaux. II y a done encore un long
developpement technologique avant d'arriver aux aimants de 1000 Tesla dont
tout le monde reve!
Bibliographie
[1] A.A. Abrikosov, Zh. Eksp. Teor. Fiz. 32, 1442 (1957).
[2] D. Cribier, B. Jacrot, L.M. Rao et B. Farnoux, Phys. Lett. 9, 106 (1964).
[3] U. Essmann et Trauble, Phys. Lett. A 24, 526, (1967) ; Phys. Status Sohdi 20,
95 (1967).
[4] H.F. Hess, R.B. Robinson, R.C. Dynes, J.M. Valles et J.V. Waszczak, Phys.
Rev. Lett. 62, 214 (1989).
[5] A.M. Chang, H.D. Hallen, L. Harriott, H.F. Hess, H.L. Kao, J. Kwo, R.E.
Miller, R. Wolfe et J. van der Ziel, Appl. Phys. Lett. 61, 1974 (1992).
[6] U. Essmann, Phys. Lett. A 41, 477 (1972).
[7] A.A. Abrikosov, Zh. Eksp. Tear. Fiz. 39, (1960); ibid. 41 (1961).
[8] A.A. Abrikosov, Fundamental Theory of Metals, pp.410:419, North Holland
(1988).
[9] A.R. Strand, C.F. Hemstead et Y.B. Kim, Phys. Rev. Lett. 13, 794 (1964).
[10] C. Caroli, P. G. de Gennes et J. Matricon, J. Physique Lettres 9, 307 (1965).
[11] P.-G. de Gennes, Superconductivity of Metals and alloys, p.153, Addison-Wesley
(1966, 1989).
[12] H. Safar, P. Garmnel, D.J. Bishop, D.B. Mitzi et A. Kapitulnick, Phys. Rev.
Lett. 68, 2672 (1992).
[13] D.J. Bishop, P.L. Gammel et C.A. Murray, Science 255, 165 (1992).
[14] M. Charalambous et al., Phys. Rev. B 45, 5091 (1992).
[15] M.Charalambous et al., Phys. Rev. Lett. 75, 2578 (1995).
[16] D.S. Fisher, M.P.A. Fisher et D. Huse, Phys. Rev. B 43, 130 (1991).
[17] D. Huse, M.P.A. Fisher et D.S. Fisher, Nature 358, 553 (1992).
[18] D.E. Farell dans Physical properties of high temperature superconductors, D.
Ginsberg ed., World Scientific (1994).
[19] G. Blatter, M.V. Feigel'man, V.B. Geshkenbein, A.I. Larkin et V.M. Vinokur,
Rev. Mod. Phys. 66, 1125 (1994).
[20] Y. Yeshurun et A.P. Malozemoff, Phys. Rev. Lett. 60, 2202 (1988).
[21] D.R. Nelson et V.M. Vinokur, Phys. Rev. B 48, 13060 (1993).
[22] J. Bardeen et M.J. Stevens, Phys. Rev. 140, A1197 (1965).
[23] I. Giaver, Phys. Rev. Lett. 15, 825 (1965).
[24] Y.B. Kim et M. J. Stevens dans Superconductivity, Chap. 19, R. D. Parks ed.,
M. Dekker, N.Y. (1969).
[25] P.R. Salomon et F. A. Otter Jr., Phys. Rev. 164, 608 (1967).
[26] P. R. Salomon, Phys. Rev. 179, 475 (1969).
[27] F. Vidal, Phys. Rev. B 8, 1982 (1973).
[28] E.V. Thuneberg, J. Kurkijarvi et D. Rainer, Phys. Rev. B 29, 3914 (1984).
[29] C.P. Bean, Phys. Rev. Lett. 8, 250 (1962); Rev. Mod. Phys. 36, 31 (1964).
[30] P.W. Anderson, Phys. Rev. Lett. 9, 309 (1962).
[31] P.W. Anderson et Y.B. Kim, Rev. Mod. Phys. 36, 39 (1964).
Chapitre 5
I/effet Josephson,
les interferometres quantiques
5.1 Courant tunnel de quasi-particules

'APPROXIMATION SEMI-CLASSIQUE, discutee au chapitre 2(1), permet de
L determiner 1'amplitude "0( r i) d'une fonction d'onde stationnaire en un
point quelconque FI connaissant son amplitude 1/1 (TQ) au point TO a partir de
ou Faction semi-classique vaut S = JjTj p(r) dr. Lorsqu'une barriere de po-

tentiel existe entre r0 et r l 5 la quantite de mouvement mv devient imaginaire.
Tant que |5| reste comparable au quantum d'action (la constante de Planck
/i), la probabilite de passer de TO a FI reste finie: la barriere de potentiel n'est
pas suffisante pour localiser la particule d'un cote ou de 1'autre de la barriere.
C'est 1'effet tunnel. Un isolant separant deux metaux constitue une barriere de
potentiel. Neanmoins, la condition sur Faction (S « /i), impose que 1'epaisseur
de la barriere n'excede pas quelques couches atomiques pour que la probabilite
d'effet tunnel reste appreciable. Ceci peut etre realise tres simplement pour
de nombreux metaux car ils forment naturellement une couche d'oxyde de
quelques plans atomiques [1]. II suffit alors de deposer de 1'autre cote un autre
metal pour former une « jonction ». Suivant la nature des metaux deposes, on
obtient alors une jonction n-i-n, s-i-n ou s-i-s, ou n et s designent respective-
ment un metal normal ou un supraconducteur et i est la mince couche isolante.
La seule dimculte est que la couche isolante est rarement d'une epaisseur uni-
forme. Comme I'amplitude tunnel decroit exponentiellement avec 1'epaisseur,
les particules passent preferentiellement la ou la resistance tunnel est la plus
faible.
On considere d'abord une jonction n-i-n. Une tension U a travers la jonc-
tion decale les potentiels chimiques JJLI et [ii d'une energie eU comine 1'indique
la figure 5.1. On peut estimer le courant tunnel grace a la regie d'or de Fermi:
368 Chapitre 5(11) : L'effet Josephson
FlG. 5.1 - Gauche: jonction n-i-n, polarisee par un potentiel U. Droite: densite
d'etats d'une jonction n-i-s polarisee par une tension U.
le courant est le produit du nombre d'etats initiaux JVi qui contribuent au cou-
rant, par la densite d'etats finals disponibles /?2 et 1'element matriciel moyen de
1'operateur de courant entre etats initiaux et finaux. Le nombre d'etats initiaux
est le produit de la densite d'etat ni(e^) par le volume V\ et la difference de
potentiel /^2 — ^\ — eU a travers la jonction. De meme, la densite d'etats finaux
est p2 = ^2( e F)V 2 . Finalement, on parametrise 1'element matriciel du courant
(i\J0p\f) ~ evp\T\2/H par le coefficient de transmission T|2 de la barriere (VF
est ici la vitesse des electrons au niveau de Fermi). II suffit alors de diviser par
la surface S de la jonction, pour obtenir le courant tunnel
ou G est la conductance de la jonction et g, la conductance sans dimension,

est mesuree en unites du quantum de conductance e2/h. Cette formule montre
que la jonction se comporte comme une resistance ohmique (J oc U).
On considere maintenant une jonction n-i-s entre un metal normal et un
supraconducteur. Du cote supraconducteur, les electrons forment des paires
de Cooper dont 1'energie de liaison est 2A. Le potentiel chimique du supra-
conducteur se situe done exactement au milieu du « gap ». Supposons qu'un
electron du metal normal soit transfere dans le supraconducteur. L'electron
n'entre pas sous la forme d'une paire de Cooper, et son energie est inferieure
de A a 1'energie d'une quasi-particule. Pour pouvoir transporter 1'electron, il
faut fournir cette energie soit avec une tension polarisant la jonction ou par
un photon d'energie hv > A. Comme la densite d'etats n 2 (e) est (a T = 0)
nulle entre //2 — A et /^2 + A, il n'existe aucun etat disponible pour un electron
dont 1'energie est dans cet intervalle. Le courant tunnel est done nul de 0 a
U = A/e. Au dessus de cette valeur, on peut utiliser la formule (5.2) a condi-
tion d'integrer la densite d'etats entre A et eU
Courant tunnel de quasi-particules 369
FIG. 5.2 - Gauche: densite d'etats d'une jonction s-i-s a temperature finie entre deux
supraconducteurs dont les « gap » sont differents. Droite: caracteristique courant-
tension pour une jonction s-i-s a temperature finie lorsque les « gap » des supracon-
ducteurs AI et A2 sont tres differents.
qui est represented sur la figure 3.5 (Chap. 3(11)). De fagon equivalente, on
peut utiliser la conductance differentielle Gns = dJ/dU = GnnNs/Nn comme
une mesure de la densite d'etats du supraconducteur (cf. Fig. 3.3).
Lorsqu'on considere une jonction entre deux supraconducteurs identiques,
le meme raisonnement indique qu'il n'y a aucun courant tunnel sauf si eU >
2A, 1'energie necessaire pour casser une paire. Lorsque cette condition est
remplie, le courant tunnel se calcule en integrant simultanement sur les densites
d'etats initiales (ni(e)) et finales (n2(e)),
ou K et E sont les integrates elliptiques de premiere et de seconde especes:. La

dependance du courant tunnel est tracee sur la figure (5.2): le courant tunnel
saute de fagon discontinue de 0 a TTJ n /4 lorsque la tension atteint 2A/e.
Quelle est la caracteristique courant tension d'une jonction tunnel entre
deux differents supraconducteurs AI et A 2 ? A temperature nulle, le seuil de
conductance est U = (Ai + A2)/e et la caracteristique est similaire a la figure
3.5. A temperature finie, lorsque A! <C A2 et T < Tci, il y a un certain
nombre de quasi-particules excitees thermiquement dans le supraconducteur 1,
qui contribue a la conductance tunnel lorsque U ~ (A 2 — Ai)/2 (cf. figure 5.2)
[1, 2]. Ceci donne un pic du courant car si on continue a augmenter la tension au
1.
dessus de cette valeur, le courant tunnel commence par decroitre parce que la
densite d'etats dans le supraconducteur 2 decroit de fagon monotone au dessus
du « gap ». Finalement lorsque U > (A: + A 2 )/e*, toute la densite d'etats
contribue au courant tunnel qui augmente rapidement, comme le montre la
figure 5.2.
5.2 L'effet Josephson

Dans la discussion precedente, les seules contributions a 1'efFet tunnel re-
tenues sont celles des quasi-particules. Comme celles-ci sont excitees thermi-
quement au dessus de 1'etat fondamental, ce processus n'est plus possible a
basse temperature a moins que la jonction soit polarisee au dessus du seuil.
Mais il existe un autre processus ou les deux electrons constituant chaque
paire de Cooper tunnellent simultanement de fagon coherente entre les deux
supraconducteurs. Un effet tunnel de paires couple necessairement les etats fon-
damentaux des deux supraconducteurs: un etat collectif entre les deux supra-
conducteurs se forme, qu'on peut visualiser comme une superposition de leurs
parametres d'ordre. En fait, 1'effet tunnel est associe a la penetration d'une
fonction d'onde a travers une barriere: la penetration de la fonction d'onde de
1'etat fondamental (le condensat) d'un supraconducteur dans 1'autre est done
tout aussi probable que celle des quasi-particules. L'existence d'un etat col-
lectif commun aux deux supraconducteurs revient a dire qu'il est possible de
former des paires de Cooper entre deux electrons appartenant chacun a deux
supraconducteurs distincts.
La probabilite tunnel pour des paires est comparable a celle d'electrons
individuels. Si ce phenomene coherent correspond a la formation d'un conden-
sat general aux deux supraconducteurs, il y a un courant supraconducteur
fini meme lorsque la tension entre les deux supraconducteurs est nulle (mais
pas la difference de phase). L'ordre de grandeur de ce courant peut etre es-
time en calculant 1'energie additionnelle associee a la jonction tunnel. Celle-ci
doit etre proportionnelle au produit i/'iW x "02 ( r ) (°u de fagon equivalente
Ai(r) x A2(r)). L'expression la plus simple, symetrique en î(r) et V ; 2( r ), est
ou C est une constante et y-z est le plan de la jonction. On a choisi 1'origine

des energies pour une difference de phase 9\ — 02 = 0 entre les deux supra-
conducteurs. L'energie de la jonction depend done de la difference de phase
entre les deux supraconducteurs. Pour mieux comprendre cette dependance,
on applique un champ magnetique, decrit par un potentiel vecteur A = —By*.
oriente le long de la normale a la jonction (1'axe x). Compte tenu de 1'in-
variance de jauge, 1'energie de la jonction depend de la difference de phase
Effet Josephson 371
FlG. 5.3 - Comportement d'une jonction Josephson dissipative, pour des parametres
a = 1 (trait plein) et a = 2 (trait brise). Le parametre a mesure les effets non-
lineaires dans la jonction qui induisent des sauts dissipatifs lorsqu'il y a nucleation
de vortex.
electromagnetique (cf. Eq. 2.30)
ou $(?/) = J2X Axdx = Byd est le flux magnetique entre y — 0 et y a 1'interieur

de la jonction d'epaisseur d2. On a vu au chapitre 2(1) (Sec. 2.4(1)) qu'une
sensibilite de 1'energie au flux magnetique induit une densite de courant a
travers la jonction egale a
qui en 1'absence de champ prend la forme de la relation Josephson
Autrement dit, une difference de phase induit un courant a travers la jonc-

tion qui est periodique en 0 = 9\ — 02- II existe de nombreux exemples [3],
oil la relation Josephson n'est pas exactement sinusoi'dale, comme 1'illustre la
figure 5.3. Pour tenir compte de ces deviations, on utilise frequemment une pa-
rametrisation du courant Josephson inspiree par le comportement des SQUID
ou a prend des valeurs entre 0 et +00. La limite Josephson (cf. Eq. 5.9)
correspond aux petites valeurs de a alors que pour a > 1, le courant est une
2. Dans la section suivante, on verra qu'il faut ajouter a Pepaisseur geometrique de la
jonction, les longueurs de penetration de London dans les deux supraconducteurs.
fonction non-lineaire et hysteretique de 9: chaque saut de courant Josephson

decrit un « glissement » de la phase qui correspond a la nucleation d'un vortex
dans la jonction et s'accompagne d'une dissipation d'energie (cf. Sec. 6(11)).
a parametrise les effets dissipatifs dans la jonction tunnel, quelle qu'en soit
leur nature. A 1'aide de la theorie microscopique de 1'effet Josephson [5], le
courant critique jc de la jonction peut etre relie a la conductance G = l/R de
la jonction dans 1'etat normal
si bien qu'au voisinage de Tc,
En pratique, 1'effet Josephson ne peut etre observe que lorsque la resistivite

de la jonction tunnel est suffisamment faible (entre 0.1 fi et 10~4 Q). Lorsque
la resistivite est plus grande, les fluctuations electromagnetiques (le bruit de
Nyquist est proportionnel a la resistance R) ont tendance a detruire le courant
Josephson. Avec ces resistivites, les courants critiques, de 1'ordre de 1 — 103
A/cm 2 , sont beaucoup plus petits que les courants critiques des supraconduc-
teurs de type II (« 109 A/cm 2 ). Pour cette raison, 1'efFet Josephson est parfois
appele supraconductivite faible.
L'effet Josephson est observe non-seulement sur des jonctions s-i-s mais
aussi dans un supraconducteur ayant un joint faible (weak link), comme par
exemple le micro-pont represente sur la figure 5.4. Si le courant qui traverse le
micro-pont excede le courant critique, celui-ci devient normal et se comporte
comme une jonction Josephson entre deux supraconducteurs [13]. On peut
decrire ce comportement avec la theorie de Ginzburg-Landau. L'equation sa-
tisfaite par le parametre d'ordre normalise /(r) = tp(r)/i/jQ s'ecrit en 1'absence
de champ magnetique (cf. Sec. 2.3(11), Eq. 2.40):
Si la longueur L du micro-pont est petite comparee a la longueur de coherence

^. le premier terme est (£/L)2 fois plus grand que les deux autres, par consequent
/ satisfait 1'equation de Laplace dans le micro-pont
avec les conditions aux limites appropriees a la geometric, et au comportement

asymptotique de /(r) —> exp(i@i) et de /(r) —> exp(^2) loin de part et d'autre
du micro-pont. On peut done chercher une solution de la forme
ou la fonction u(r) tend vers 1 a 1'interieur du supraconducteur et tend vers

0 a 1'interieur du supraconducteur 2. On verifie facilement que u(r) satisfait
Origine microscopique de 1'effet Josephson 373
FlG. 5.4 - Micro-pont opere au dessus du courant critique, se comportant comme

une jonction Josephson.
egalement 1'equation de Laplace. Sans connaitre precisement la forme de la

fonction w(r), on peut calculer le courant dans la jonction (lorsque A = 0),
qui a la meme forme que (5.9). Le courant critique est bien proportionnel a
|f/>o| 2 oc A 2 comme on 1'a vu pour une jonction tunnel au voisinage de Tc (Eq.
5.12).
5.3 Origine microscopique de 1'effet Josephson

L'operateur de courant associe a 1'Hamiltonien tunnel HT a ete introduit
au chapitre 3(11) (cf. Eq. 3.64 et 3.70),
ou ap)(T et 6q)(T sont les operateurs creant un electron a gauche et a droite

de la jonction. Le calcul de la valeur moyenne de 1'operateur de courant dans
1'etat BCS (cf. Chap. 3(11)), (^BCS\J\^BCS), donne zero puisque la quantite
de mouvement de 1'etat BCS est nulle. II faut done poursuivre le calcul des
perturbations au second ordre pour obtenir le courant thermodynamique,
ou IT/JI) est la fonction d'onde perturbee par HT,

La sommation est faite sur tous les etats excites de quasi-particules au dessus
de 1'etat fondamental \F) = \BCS). En utilisant les expressions de HT et J,
on obtient explicitement le courant Josephson [7],
ou le denominateur d'energie Dm a la forme
Chaque terme fait intervenir la destruction de deux particules d'un cote de la

jonction (bqbq>) et 1'apparition de deux particules de 1'autre cote (apajy). Us
decrivent bien 1'effet tunnel de paires de Cooper. On a neglige dans le courant
tunnel les termes faisant seulement intervenir les quasi-particules (a^b)(tfa)
qui donnent le courant tunnel habituel discute dans la section 5.1. On pour-
suit le calcul du courant Josephson en recrivant les operateurs a et b en termes
des quasi-particules c et d des supraconducteurs, en utilisant la transforma-
tion de Bogoliubov (Eq. 3.28, Chap. 3(11)). On suppose que les amplitudes u
et v sont complexes et reliees par la phase des parametres d'ordre des deux
supraconducteurs,
De plus, la symetrie de 1'Hamiltonien tunnel par rapport au renversement

du temps impose les relations de symetrie, Tp;q = T!p _q. II suffit alors de
grouper les termes pour obtenir le courant Josephson
ou np = CpCp et nq = dLdq sont les operateurs d'occupation des quasi-

particules. Les operateurs conjugues np peuvent etre reexprimes comme np =
1 — np a 1'aide des relations de commutations des operateurs. De meme,
les definitions (3.35) des facteurs de coherence up et vp permettent d'expri-
mer wp||t>p| = |A|/2Ep en fonction de 1'energie des quasi-particules Ep =
J^p + A 2 de la theorie BCS. On definit alors la moyenne angulaire de 1'element
matriciel tunnel
ou dOp et eKlq sont les angles solides autour des vecteur p et q. On a pris
en compte les facteurs de normalisation en passant de la somme discrete a
Effet Josephson en champ magnetique 375
1'integrale sur toutes les directions possibles des vecteurs p et q autour de la

surface de Fermi. Finalement, en exprimant la densite d'etats du supracon-
ducteur comme n s (£) = n(ep) £\/E(£) et les facteurs de Fermi en termes de
tangentes hyperboliques, on obtient le courant Josephson
L'integrale sur E\ et E^ peut etre calculee explicitement par la methode des

residus. Puisque la conductance Gn de la jonction a 1'etat normal est
on retrouve bien la forme du courant Josephson J = Jcsin((/)1 — </> 2 ), ou le

courant critique Jc peut maintenant etre exprime en fonction de la conductance
de la jonction et des gaps AI et A2 des deux supraconducteurs:
C'est la formule d'Ambegaokar-Baratoff [5]. La theorie microscopique permet

non-seulement d'obtenir 1'effet Josephson, mais aussi de calculer precisement
sa dependance en fonction de la temperature et des parametres des supracon-
ducteurs utilises.
5.4 L'effet Josephson en champ magnetique

On applique un champ magnetique le long de 1'axe z d'induction B(x)z
dans le plan de la jonction, comme 1'illustre la figure (5.5). Le potentiel vecteur
dans la jauge de Landau est
Dans la jonction isolante, B(x) varie peu, et de chaque cote B decroit comme
exp(—x/\). La difference de phase induite par le champ magnetique est de
1'ordre de
ou I = 2A(T) + d est dominee par la longueur de penetration de London A(T).

La densite de courant dans la jonction en presence d'un champ applique est
done
FlG. 5.5 - Geometric d'une jonction Josephson en champ magnetique. Les courants
d'ecrantage dans chaque supraconducteur out ete representes a leur surface.
FlG. 5.6 - Dependance du courant Josephson maximum avec le flux magnetique dans
la jonction. Cette courbe est la meme que I'intensite lumineuse diffractee par une
fente en optique.
La densite de courant varie sur toute la largeur de la jonction (Ly) et change

meme de signe. En effet le courant Josephson essaie d'ecranter le champ
magnetique qui est dans la jonction. En pratique, c'est le courant total qu'on
mesure
ou Ic = jc x LyLz est le courant critique de la jonction. Quelle que soit la

difference de phase B\ —0-2, le courant s'annule chaque fois que le flux dans la
jonction est un nombre entier de quantum de flux [9]. Si on ajuste la difference
de phase #1 — 02, la valeur maximale du courant Imax que la jonction peut
Effet Josephson en champ magnetique 377
porter est
La courbe tracee sur la figure 5.6 est en pratique utilisee pour determiner
« 1'epaisseur magnetique » de la jonction I = d + 2A(T) ?» 2A(T), et done la
longueur de penetration.
Pour des jonctions Josephson larges, le champ magnetique induit par le
courant Josephson ne peut plus etre neglige. Soit 9 — 9i — (92 + 2?r ^ Axdx/<&0
la phase electromagnetique determinant la densite de courant Josephson. Entre
y et y + 6y, la difference de phase a travers la jonction augmente d'une quantite
L'induction magnetique est done proportionnelle au gradient de la phase Jo-

sephson, soit
Par ailleurs, le theoreme d'Ampere relie le champ magnetique au courant
qui doit etre identifie avec le courant Josephson j — jcsin6 dans la jonction.
Si on substitue cette relation dans les deux equations precedentes (5.34-5.35),
on trouve que la phase Josephson satisfait 1'equation du pendule
ou la longueur Josephson Aj est
On suppose d'abord que le flux dans la jonction reste petit compare au quan-
tum de flux et que la difference de phase 0 = 9\ - 62 ~ 0 est negligeable. Dans
ce cas, Tangle Josephson est petit, et on peut lineariser 1'equation (5.35), dont
la solution est exponentiellement attenuee
Dans cette limite, le courant Josephson peut ecranter le champ applique sur
une longueur Aj. Pour un courant Josephson critique de 102 A/cm 2 , la longueur
d'ecrantage Ay « 10"2cm = 100 //m est beaucoup plus grande que la longueur
de penetration A/,. La jonction peut etre consideree comme etroite lorsque
1'ecrantage est negligeable, c.-a-d. si Ly <C Aj, Dans la limite inverse, il existe
un effet Meissner faible. Dans la limite ou le champ magnetique est important,

on peut utiliser 1'integrale premiere de 1'equation du pendule
pour comprendre le comportement physique de la jonction dans la jonction. Ici

la constante d'integration ko est la frequence angulaire maximale dans la jonc-
tion. Lorsqu'elle est tres grande, la phase Josephson augmente lineairement
a travers la jonction. C'est la limite ou on neglige 1'ecrantage du courant Jo-
sephson, et pour laquelle 1'energie cinetique domine 1'energie potentielle dans
1'analogie avec le pendule. II existe une solution de type « soliton » qu'on
obtient en choisissant k^ — 2/Aj,
qui decrit un vortex centre en y0. On verifie que le flux inclus par ce vortex,
est bien un quantum de flux. Une jonction Josephson dans un champ magneti-
que ressemble done a un supraconducteur bidimensionnel de type II, puisque
les vortex commencent a apparaitre a une valeur
du champ magnetique. Lorsqu'il y a plusieurs vortex dans la jonction, les

interactions entre vortex modifient sensiblement leur structure.
5.5 L'effet Josephson AC

Si on fait passer un courant superieur au courant critique Jc, la supracon-
ductivite est detruite au voisinage de la jonction et une tension apparait. La
dependance temporelle du parametre d'ordre de part et d'autre de la jonction
est ipi(t) oc exp(—i/iit/h) et ^(t] oc exp(—i^tjK}, ou la difference des poten-
tiels chimiques entre les deux supraconducteurs est imposee par la difference de
potentiel //2 — Aî = 2eC7 —2|e|C/ 3 [10, 11]. Si on neglige le potentiel vecteur
3. Un gradient thermique peut aussi induire une difference de potentiel chimique. La
difference de potentiel chimique est celle des paires qui peut dans une situation de non-
equilibre etre differente de celle des quasi-particules (voir Chap. 6(11)).
Effet Josephson AC 379
associe aii courant, la difference de phase entre les deux supraconducteurs est 4
Si la tension est constante, la phase 9 croit lineairement avec le temps et le

courant Josephson a travers la jonction oscille avec le temps
a la frequence Josephson
qui vaut 483.6 GHz pour une tension de 1 mV. Une jonction Josephson au
dessus du courant critique agit comme un convertisseur tension-frequence, ce
qui permet d'utiliser les jonctions Josephson comme des etalons de tension,
car le facteur de conversion, le quantum de flux est connu avec une grande
precision. A 1'heure actuelle, la definition du volt est basee sur 1'effet Josephson
AC, et sa precision a ete testee en comparant les frequences Josephson de
deux jonctions realisees a partir de supraconducteurs differents. La difference
mesuree [12] |A/j|//j < 10~16 donne une mesure de la precision de 1'effet
Josephson ! Finalement, le temps de commutation entre 1'etat supraconducteur
(J < Jc) et resistif (J > Jc) de la jonction est de 1'ordre de l//j < 10 ps. Les
circuits semi-conducteurs ne rivalisent pas encore avec la vitesse des circuits
Josephson, qui sont surtout utilises (a cause de leur cout) dans les applications
militaires. En pratique, on mesure la tension U a un courant fixe. Ce courant
est compose du courant Josephson et d'une contribution normale (ohmique)
qui est de 1'ordre de U/R lorsque U > 2A. Le courant total est done
4. On peut voir cette relation comme une consequence de 1'invariance de jauge: si Ton
ajoute une phase Q a la fonction d'onde, le potentiel vecteur et le potentiel electrostatique
U doivent etre modifies simultanement selon
pour laisser les equations du mouvement, et les champs physiques
invariants. L'equation (5.47) suit alors de la relation (5.44).

FlG. 5.7 - Tension au borne d'une jonction Josephson a courant constant au dessus
du courant critique jc. Les trois courbes correspondent a des courants respectivement
de j = 1.2 x jc, j = 2 x jc et j = 4 x jc.
Cette equation peut etre inversee et integree pour donner la phase Josephson
en fonction du courant
qui specific la tension U(t) — $Q/(27r)dO/dt aux bornes de la jonction a courant

3 fixe [13],
Lorsque le courant excede beaucoup le courant critique, la jonction est oh-

mique, par contre au voisinage de jc 1'amplitude de la tension alternative est
proche de Rjc comme le montre la figure 5.7. La tension moyenne aux bornes
de la jonction est alors [14, 15]
On etudie maintenant le probleme inverse ou une tension alternative est

appliquee a la jonction
Quel est le courant dans la jonction? La seconde equation Josephson (5.47)

donne la phase comme 1'integrale de la tension
Effet Josephson AC 381
FlG. 5.8 - Caracteristiques U(j] d'une jonction s-i-s. Sur chaque courbe, les deux
directions du courant +j, —j sont tracees. Chaque courbe correspond a une amplitude
v de la tension alternative: elles sont decalees horizontalement les unes par rapport
aux autres.
et le courant Josephson est alors,
On peut developper les termes anharmoniques en serie de Fourier
ou les coefficients A2n — 3in(&) et 52n_i = J 2n -i(a) sont des fonctions de

Bessel d'argument a = v / ( $ o f ) . II apparait dans 1'expression du courant, des
termes du style
Chaque fois que la tension UQ = n$0f, un terme independant du temps ap-

parait dont 1'amplitude est
II existe dans la courbe j(U] des resonances qui s'ajoutent au courant des
quasi-particules etudie au debut de ce chapitre [16]. Souvent les experimenta-
teurs preferent mesurer U(j), qui presente des effets d'hysteresis car les resonan-
ces dans la courbe j ( U ) , donnent plusieurs valeurs possibles de U pour un meme
courant j. Comme 1'experience le revele, ces resonances se manifestent comme
des marches sur la courbe U(j], qui sont connues sous le nom de marches
de Shapiro (qui a decouvert ce phenomene). On peut comprendre ces marches
comme des regions ou le courant Josephson AC est synchronise avec les harmo-
niques de la frequence appliquee J7. La caracteristique courant-tension d'une
jonction Niobium-Niobium observee experimentalement par Grimes et Shapiro
[18] est tracee sur la figure (5.8). Les marches de Shapiro apparaissent de fagon
tres claire.
5.6 Interferometres quantiques: le SQUID AC

L'utilisation des circuits Josephson pour mesurer de petits champs magneti-
ques avec des interferometres est maintenant tres repandue. Les applications ne
sont pas limitees a la recherche et au developpement. Les tremblements de terre
sont en general precedes de fluctuations importantes du champ magnetique ter-
restre au voisinage de 1'epicentre. Ceci permet en principe de donner un preavis
de 1'ordre de 36 heures avant le tremblement. Des stations de surveillance du
champ terrestre ont ete mis en place en Californie, et les Japonais commencent
un programme similaire. Une autre application interessante est la mesure du
champ magnetique cree par le cceur et le cerveau humain [19, 20] Ceci per-
met 1'etude des fonctions cerebrales et la detection de certaines pathologies
(defauts cardiaques, centres epileptiques). Ce type d'instrumentation presente
1'avantage d'etre tres sensible et non-invasif (les autres techniques d'etude du
cerveau necessitent de placer des electrodes sur le cortex).
Les interferometres utilises dans ces applications sont les SQUID AC « Su-
perconducting QUantum Interference Device » et les SQUID DC. Le SQUID
AC est constitue d'un anneau supraconducteur dans lequel une jonction Jo-
sephson a ete introduite (c/Fig.5.9) [21, 22, 23]. Le principe de ces interferome-
tres est base sur la relation entre la difference de phase aux bornes de la jonction
et le flux inclus. Puisque le courant a 1'interieur du supraconducteur est nul,
1'integrale de la seconde equation de Ginzburg-Landau sur un chemin joignant
chaque cote de la jonction est nulle, par consequent
ou 1'integrale de chemin est /x2 A dt K, $ A df. = 27r(l>/^>o, ce qui revient

a negliger le flux magnetique a 1'interieur de la jonction. Pour de petites
differences de phases 0 = Q<i—Q\-, on peut egalement integrer la seconde equation
de Ginzburg-Landau d travers la jonction,
Le SQUID AC 383
FIG. 5.9 - Un SQUID AC est constitue d'une jonction Josephson a I'interieur d'un
anneau supraconducteur. Le supercourant circuit dans la direction opposee au gra-
dient de phase 9 — 9\ — #2-
Comme la charge e* = — 2|e| d'une paire de Cooper est negative le courant

Josephson js a travers la jonction circule dans la direction opposee au gradient
de la phase. En combinant, la relation entre la difference de phase et le flux
a la relation Josephson, on obtient le courant dans le SQUID
Cette relation ne permet pas a elle seule de determiner le flux applique $ext
au SQUID car le courant Josephson realise un certain ecrantage du flux. La
fagon la plus simple de quantifier 1'ecrantage est d'introduire 1'inductance L
du circuit qui est voisine de 1'inductance d'une spire
Pour un diametre de 3 mm, L est de 1'ordre de 3 x 10~9 Henry. Le flux inclus

a I'interieur de 1'anneau peut done etre relie au flux applique par
Tant que le courant reste inferieur au courant critique on peut utiliser la rela-
tion (5.65)
(sinon, un quantum de flux penetre dans 1'anneau et js decroit de fagon abrupte

de $Q/L), On remarque que $ = $ext les demi-quantum de flux. Le compor-
tement de $/<I>o en fonction de <bext/$o depend de fagon cruciale du rapport
Ljic/4>o, comme on peut le voir en calculant la derivee
FIG. 5.10 - Comportement de $/$o en fonction de &ext/*&Q pour trois valeurs de

2irLjc: $0; et 4$o- Les lignes verticales correspondent a des sauts de flux associes a
la penetration d'un quantum de flux dans I'anneau.
Si InLjc < $0) la pente de <£ en fonction de &ext est toujours positive. Dans
le cas contraire, la pente change de signe en passant par , et le flux inclus
peut prendre plusieurs valeurs possibles pour chaque valeur de $ ex4 , comme
le montre la figure 5.10. Lorsque 2irLjc ^> $0, les courants d'ecrantage sont
importants et le flux inclus est initialement reduit de $ « $ext/(I + 27rL/&0).
En pratique, on choisit 1'inductance de fagon a avoir 27rLjc > $o- On adjoint
au SQUID AC, deux bobines dont les roles respectifs sont les suivants. La
premiere bobine sert a coupler le flux magnetique <&exi qu'on desire mesurer.
La seconde sert a moduler le flux magnetique a haute frequence autour de
3>decxt avec une amplitude <3>e4 suffisamment grande pour que le flux inclus $
decrive une courbe hysteretique en fonction de $ext = 3>gxt + Qrexi cosut. Cette
bobine fait partie d'un circuit resonnant avec un facteur de qualite Q eleve.
A 1'aire incluse a 1'interieur de la courbe hysteretique $($ext), est associee
une dissipation qui affecte le facteur de qualite du circuit resonnant, qu'on
mesure. Plus precisement, le travail fait sur le SQUID pour changer $ext est
dW = -HdB = -Jsd$ext soit
L'energie dissipee est done
Le premier terme varie avec le flux applique $decxt ()Sa valeur est plus precisement
7 f 2
(®txt +êxt /2)/2L) alors que le second terme mesure 1'aire incluse dans 1'une
Transformateur defiux 385
des boucles de la figure (5.10) qui ne change pas dans une certaine plage de
<E>f£(. En pratique, on introduit une centre-reaction qui injecte un flux de fagon
a compenser le flux applique $^f, afin que le flux statique reste toujours nul
(mode de verrouillage de flux). Par cette methode, on peut mesurer des flux
magnetiques avec une precision superieure a 10~5 $0, soit 2 x 10~20 Weber.
Pour une bobine de 1 cm2 de diametre ce flux correspond a une induction
magnetique de 2 x 10~12 Gauss. Avec cette enorme sensibilite, de tres petites
variations de champ magnetique peuvent etre detectees. On peut egalement
mesurer un courant en injectant celui-ci dans la bobine de couplage du SQUID.
Dans une mesure de resistance a 1'aide d'un pont, on essaie d'annuler un cou-
rant en faisant varier une resistance de reference. On peut a nouveau utiliser
un SQUID pour detecter le zero de courant. II faut neanmoins realiser que
le bruit de Nyquist v2 = \/4^kBTR/\f de la resistance a mesurer augmente
avec la valeur de la resistance (et la temperature). Le SQUID est done surtout
interessant pour la mesure des faibles resistances a basses temperatures.
5.7 Transformateur de flux

Dans les mesures d'aimantation, il est tres rarement possible (ni meme
desirable) de mettre 1'echantillon ou le patient dans un SQUID. On utilise
alors la quantification du flux pour « transferer » 1'aimantation a mesurer dans
le SQUID. On utilise deux bobines supraconductrices d'inductance respective
-êntree et -^signal connectees par un circuit entierement supraconducteur. Le flux
total a travers les deux bobines doit rester constant, c.-a-d. si le flux dans la
bobine de « signal » augmente a cause de 1'aimantation a mesurer, alors le flux
dans la bobine « d'entree du SQUID » doit diminuer de fagon a maintenir le
flux total dans le circuit constant. II suffit alors de placer la bobine « d'entree »
autour du SQUID pour detecter le signal. De fagon quantitative, si on applique
un flux 3>ext dans la bobine de « signal » dont le nombre de spires est TV, le
courant induit dans le circuit est
Si M est le coefficient d'inductance mutuelle entre le SQUID et la bobine

d'entree, le flux couple a 1'interieur du SQUID est
En pratique, on utilise trois bobines: deux des bobines sont identiques mais
bobinees en sens inverse. Elles sont placees dans le champ magnetique uni-
forme qui aimante 1'echantillon etudie. En 1'absence de celui-ci, aucun flux
n'est induit puisque les bobinages se compensent. On place 1'echantillon dans
Tune des bobines, si bien que le flux total produit par le champ uniforme est
seulement proportionnel a 1'aimantation de 1'echantillon. La figure 5.11 montre
un arrangement experimental typique, mais il y a beaucoup d'autres variations
FlG. 5.11 - Configuration astatique de deux bobines enroulees en sens oppose, ayant
chacune une inductance Lsignai/2. Le champ magnetique pent etre piege dans un
tube supraconducteur, comme la figure le montre ou etre applique par une bobine
exterieure.
(structures planaires, structures a bobines multiples) qu'on adapte suivant le

type de mesure.
5.8 Analogie mecanique du SQUID AC

Les proprietes statiques et dynamiques d'un SQUID AC peuvent etre decrite
par un modele mecanique propose par Anderson [24]. L'Hamiltonien d'un
SQUID AC contient trois contributions,
7/M = LJg/2 est 1'energie magnetique des courants d'ecrantage, HE 1'energie

electrique de la capacitance formee par la jonction tunnel (qui a ete negligee
jusqu'a present), et 1-Lj 1'energie de couplage Josephson (cf. Eq. 5.6). En uti-
lisant la relation (5.64), 1'energie magnetique s'exprime comme
L'energie capacitive se determine a 1'aide de la relation Josephson,
Quant au couplage Josephson, 1'energie additionnelle du condensat induite par

une difference de phase 0 a travers la jonction est (cf. Eq. 5.6)
Analogie mecanique du SQUID AC 387
FIG. 5.12 - Analogic mecanique du SQUID (d'apres E. Varoquaux).
L'Hamiltonien total du SQUID AC decrit ne contient que Tangle (p = 27r$/$0

comme variable dynamique, qu'on doit ici interpreter comme la coordonnee
collective du condensat
La dissipation, qu'elle soit associee au courant tunnel des quasi-particules ou

a la radiation Josephson emise, est essentielle au bon fonctionnement d'un
SQUID. On la represente simplement par une resistance R aux bornes de la
jonction
L'analogie mecanique avec le SQUID AC est dessinee sur la figure (5.12). Le

systeme est compose d'un pendule de moment d'inertie / dont la force de rappel
est fournie par le ressort /. L'angle (p qui repere sa position joue le role du
flux reduit (p = 27r$/$o dans le SQUID. Le pendule est entraine par un volant
inertiel par 1'intermediaire du ressort de raideur P. La position angulaire du
volant joue le role du flux exterieur. Le volant inertiel peut etre entraine par un
moteur qui lui imprime un mouvement uniforme <f>ext = uit ou par 1'ensemble
de la masse M et du ressort F (voir figure 5.12) qui lui donne un mouvement
sinusoidal de grande amplitude (> 2?r). L'Hamiltonien du systeme comprend
1'energie elastique du ressort F, 1'energie cinetique et 1'energie potentielle du
pendule,
L'equation du mouvement est alors
ou on a introduit le terme phenomenologique de friction ij. L'equation dyna-

mique du SQUID AC est identique si on fait correspondre energie magnetique
et energie cinetique, 1'energie capacitive avec 1'energie du ressort de couplage
F, et 1'energie Josephson avec 1'energie potentielle du pendule,
js est le courant Josephson, JQ le courant de deplacement qui n'est impor-

tant qu'aux tres hautes frequences (au voisinage de la frequence Josephson,
de 1'ordre d'une dizaine de GHz), et est negligable jusqu'a plusieurs centaines
de MHz. Finalement jn est le courant ohmique des quasi-particules qui per-
met la relaxation rapide du flux $ vers sa valeur d'equilibre. Dans le modele
mecanique, un saut de flux a lieu quand (p est proche de TT, ((pext est plus grand
que TT car le ressort est mou). Vient un moment ou le pendule bascule et at-
teint apres quelques oscillations rapides une nouvelle position d'equilibre: c'est
le saut de flux.
5.9 Le SQUID DC
La figure 5.13 donne le schema d'un SQUID DC, forme d'un anneau com-
prenant deux jonctions Josephson. Pour operer le SQUID DC, on applique un
courant qui excede le courant critique, et on mesure la tension moyenne qui
depend du flux inclus dans 1'anneau (il existe egalement une composante oscil-
lant a la frequence Josephson qui est moyennee par le systeme de detection).
Les courants d'ecrantage sont egalement presents dans le SQUID DC, mais
contrairement au SQUID AC, ils n'ont pas un role fondamental dans le fonc-
tionnement du circuit. On cherche d'abord a determiner le courant critique du
circuit. Soient 9\ et 62 les differences de phases entre les deux supraconduc-
teurs aux bornes des jonctions 1 et 2. La condition d'uniformite de la phase
du parametre d'ordre sur un cercle inclus dans 1'anneau relie les differences de
phases Oi et 02 au flux par
Soit js, le supercourant d'ecrantage circulant autour de 1'anneau. Le courant

total j a travers le circuit est compose du courant dans chaque jonction ji et
J2- Lorsque j atteint sa valeur critique, les courants supras dans chacune des
Le SQUID DC 389
FIG. 5.13 Schema du SQUID DC. Le courant total a travers I'interferometre est
J = Ji + J2-
jonctions sont respectivement ji — js et j2 + js de fagon a ce que le courant

total soit j = ji + J2- Les relations Josephson de chaque jonction sont:
ou on a utilise la relation (5.83) entre les differences de phases et le flux. Le

courant total a travers le SQUID DC est alors
Le courant critique est la valeur maximale que peut prendre Js en ajustant

la difference de phase 9\. Pour garder 1'analyse aussi simple que possible, on
suppose dans un premier temps que le flux d'ecrantage Ljs est negligeable. Le
flux a 1'interieur du SQUID est alors le flux applique. L'angle 9\ est choisi de
fagon a minimiser 1'energie cinetique du courant, c.-a-d.
Cette condition determine le courant critique,
qui dans le cas particulier ou jc\ — jC2 = jc se simplifie en Jc — 2jc x

| cos(7r$ e;Et /cE>o)|. Cette fonction est tracee sur la figure 5.14: les maxima sont
atteints pour les multiples du quantum de flux, alors que les minima corres-
pondent aux valeurs demi-entieres du quantum de flux. Lorsque les courants
d'ecrantage ne sont plus negligeables, il faut determiner le courant d'ecrantage
js en fonction de 9\ et Qext de fagon auto-coherente a 1'aide de
FlG. 5.14 - Courant critique d'un SQUID DC en fonction du flux applique lorsque les
courants d'ecrantage sont negligeables. Cette courbe montre que la double-jauction
agit comme un interferometre pour des paires de Cooper se propageant dans chacune
des branches du circuit.
ce qui permet de determiner le flux a 1'interieur du SQUID $ — 3>ext + Ljs

qu'on substitue alors dans (5.83). Le courant critique est obtenu en maximi-
sant Js par rapport a 0\. A part une reduction de 1'amplitude d'oscillation, le
comportement du courant critique en fonction du flux applique est qualitative-
ment le meme [25]. On opere un SQUID DC autour des valeurs demi-entieres
du flux, et comme pour le SQUID AC, deux bobines sont couplees au SQUID.
Leurs roles respectifs sont de coupler le flux a mesurer au SQUID, et d'autre
part de moduler le flux et d'appliquer un flux de centre reaction. On applique
un courant juste superieur a Jc, et on module le flux avec une amplitude de
1'ordre de . Les phases Josephson oscillent alors tres rapidement. II existe
neanmoins une tension moyenne (qui est modulee par le flux). L'amplitude de
cette tension moyenne est de
ou R est la resistance tunnel de la jonction. La sensibilite de la tension en fonc-

tion du flux est dU/d$ext = R/L autour de $ = $ 0 /2 (cf. Fig. 5.14). Comme
pour le SQUID AC, on travaille en mode de flux verrouille, en appliquant un
flux qui compense exactement le flux a mesurer de fagon que le signal detecte
en sortie reste nul a tout instant [26, 21].
5.10 Ondes electromagnetiques

En presence d'un champ magnetique, il est possible de generer des ondes
electromagnetiques progressives [27, 28] dans une jonction Josephson, qu'on
peut detecter experimentalement. L'energie transported par 1'onde est en gene-
ral trop faible pour permettre 1'utilisation de 1'effet Josephson comme source de
Ondes electromagnetiques 391
radiation electromagnetique. Le courant Josephson en presence d'un potentiel

vecteur A = —Byx. et d'une tension U est en effet
qui decrit une onde progressive de vitesse
Le courant Josephson « glisse » transversalement a la jonction avec une vi-

tesse constante c [29]. II suffit d'appliquer une tension exterieure constante U
pour exciter ces ondes. Dans 1'analogie mecanique du SQUID AC, la phase
Josephson a des modes d'oscillations spontanees auxquels on peut associer un
courant j
Ce courant est couple au champ electromagnetique par le theoreme d'Ampere
Par ailleurs 1'induction magnetique affecte la difference de phase entre les deux
supraconducteurs qui varie a travers la jonction comme
En combinant ces relations, on obtient une equation dynamique
oil
En 1'absence de dissipation (R — oo), on retrouve 1'equation de sinus-Gordon

dont les solutions a une (y) plus une (£) dimensions ont ete decrites au cha-
pitre 10(1). Ce sont soit des ondes progressives, qu'on appelle dans ce contexte
des ondes de Swihart, soit des solitons qui sont ici des vortex. En pratique
les conditions aux limites sur le parametre d'ordre restreignent les longueurs
d'ondes possibles a des fractions entieres de la largeur de la jonction. II existe
done des frequences discretes associees aux ondes stationnaires dans la jonc-
tion. En appliquant une tension statique C/, on peut exciter ces ondes, qui
peuvent etre observees soit dans les courbes j ( U ) , soit par detection directe de
la radiation hyperfrequence emise [30, 31].
Bibliographie
[1] I. Giaver, Phys. Rev. Lett. 5, 147 (1960).
[2] J. Nicol, S. Shapiro et P.H. Smith, Phys. Rev. Lett. 5, 461 (1960).
[3] O. Avenel et E. Varoquaux, Phys. Rev. Lett. 55, 2704 (1985).
[4] E. Varoquaux, M.W. Meisel et O. Avenel, Phys. Rev. Lett. 57, 2291 (1986).
[5] V. Ambegaokar et A. Baratoff, Phys. Rev. Lett. 10, 486 (1963); ibid. 11, 104
(1963).
[6] A. Aslamasov et A.I. Larkin, Pis'ma Eksp. Teor. Fiz. 9, 150 (1969) [Sov. Phys.
JETP Lett. (1969)].
[7] B.D. Josephson, Phys. Rev. Lett. 1, 251 (1962); Rev. Mod. Phys. 36, 216 (1964);
Adv. Phys. 14, 419 (1965).
[8] R. Ferrell et R. Prange, Phys. Rev. Lett. 10, 479 (1963).
[9] J.M. Rowell, Phys. Rev. Lett. 11, 200 (1963).
[10] T.J. Rieger, D.J. Scalapino et J.E. Mercereau, Phys. Rev. Lett. 28, 1112 (1972).
[11] J. Clarke, Phys. Rev. Lett. 28, 1363 (1968).
[12] Search and discovery, Phys. Today, April (1985).
[13] L.G. Aslamazov et A.I. Larkin, Pis'ma Zh. Eksp. Teor. Fiz. 9, 150 (1969).
[14] D.E. Me Cumber, J. Appl. Phys. 39, 2503 (1968); ibid. 39, 3113 (1968).
[15] W.C. Stewart, Appl. Phys. Lett. 12, 277 (1968).
[16] S. Shapiro, Phys. Rev. Lett. 11, 80 (1963).
[17] S. Shapiro, A.R. Janus et S. Holly, Rev. Mod. Phys. 36, 223 (1964).
[18] C.C. Grimes et S. Shapiro, Phys. Rev. 169, 397 (1968).
[19] O.V. Lounasmaa et R. Hari, La Recherche 21, 223 (1990) ; Science 224, 439
(1989).
[20] S. Williamson et al. eds., Advances in Magnetism, Plenum Press (1990).
[21] R.A. Webb, R.P. Giffard et J.C. Weatley, J. Low Temp. Phys. 13, 383 (1973).
[22] O.V. Loonasmaa, Experimental Principles and methods below IK, Academic
Press (1974).
[23] J. Clarke, dans Superconducting Devices, p.51, Academic Press (1990).
[24] P.W. Anderson, Lectures on the many body problem 2, 113, E.R. Caianello ed.,
Academic Press (1964).
[25] R. De Bruyn Ouboter et A.T. De Waele, Prog. Low Temp. Phys. 6, 243 (1970).
[26] J. Clarke, Proc. IEEE 61, 8 (1973).
[27] J.C. Swihart, J. Appl. Phys. 32, 461 (1961).
[28] R.E. Eck, D.J. Scalapino et B.N. Taylor, Phys. Rev. Lett. 13, 15 (1965).
[29] I.O. Kulik, Pis'ma Zh. Eksp. Teor. Fiz. 64, 946 (1965).
[30] D. Langenberg, D. Scalapino, B. Taylor et R. Eck, Phys. Rev. Lett. 15, 294
(1965).
[31] I.M. Dmitrenko et I.K. Yanson, Zh. Eksp. Teor. Fiz. 48, (1965) [Sov. Phys.
JETP 22, 1190 (1965)].
Chapitre 6
Supraconductivite inhomogene
ANS UN CERTAIN NOMBRE DE STRUCTURES, le parametre d'ordre A(r)

D a des variations spatiales si importantes que sa moyenne sur une lon-
gueur de coherence £ ne reflete plus les proprietes moyennes du systeme.
Dans ces circonstances, la theorie de Ginzburg-Landau n'a plus de sens. Par
exemple, un vortex possede toute une structure interne (les etats de cceur)
dont la theorie de Ginzburg-Landau ne rend pas compte. Dans d'autres struc-
tures « mesoscopiques » oil supraconducteurs et metaux normaux sont en
proximite sur des distances tres inferieures a £ et A^,, on peut observer un
transport coherent d'electrons et un spectre electronique inhabituel. Enfin,
dans les supraconducteurs tres desordonnes (ie « A^), les fluctuations spa-
tiales du parametre d'ordre sont si importantes, que le « gap » d'energie
disparait sans pour autant detruire la supraconductivite. On est confronte
a autant de phenomenes pour lesquels une description de la supraconducti-
vite sur de courtes distances est indispensable. II existe aujourd'hui un en-
semble d'outils permettant de decrire non seulement la supraconductivite in-
homogene mais aussi les phenomenes hors d'equilibre, comme par exemple
la supraconductivite en presence de champs electromagnetiques inhomogenes.
Des exemples concrets sont ici utilises pour faire ressortir la physique des outils
mathematiques dont la complexite peut obscurcir le propos.
6.1 Les equations de Bogoliubov-de Gennes
La methode auto-coherente de Bogoliubov-de Gennes [1, 2] traite 1'interac-
tion entre deux electrons comme une interaction de contact t/ m t(r, t; r', t') =
U(r)6(r — r')6(t — t'), par analogic avec la theorie BCS. Cette methode ne s'ap-
plique done qu'aux processus de basse energie comparee a 1'energie de Debye
(LJ <C UD) et a des libres parcours moyens grands devant la longueur d'onde de
Fermi. De fagon plus quantitative, les effets de retard induits par 1'interaction
electron-phonon
*
iouent
J
sur des distances inferieures a A r = ^-
UJ
« -r^—^-
D tlLJo 47T
soit
environ IQXp w 10 A pour les supraconducteurs usuels. Le potentiel U(r) entre
electrons peut alors etre considere comme un potentiel effectif « moyenne » sur
des distances de 1'ordre de A c . Entre cette limite inferieure et la longueur de
394 Chapitre 6(11) : Supraconductivite inhomogene
coherence £, une description microscopique de la supraconductivite dans une

approximation de champ moyen est possible. II suffit de lineariser 1'interaction
entre electrons
autour de sa valeur moyenne a la temperature T. En vertu du theoreme de

Wick [3], (Uint) comprend trois termes
qui decrivent respectivement 1'energie de Hartree, 1'energie d'echange et 1'energie

de condensation des paires de Cooper. L'etat supraconducteur \S) etant un
etat singulet, le terme d'echange (second terme) est non-mil seulement lorsque
o — T et est egal a la moitie du terme de Hartree. On peut ainsi reduire
1'interaction entre electrons a une interaction effective,
ou les « potentiels moleculaires »
sont determines de fagon auto-coherente a partir des valeurs moyennes des

operateurs mesurant respectivement la densite electronique (^(r)^ ff (r)) et la
densite de paires de Cooper (ip^(r}^(r)} a la temperature T. L'Hamiltonien
effectif T-Leff =^Ho + Ui est comme pour la theorie BCS un Hamiltonien qua-
dratique
et peut etre diagonalise a 1'aide d'une transformation de Bogoliubov generalisee.

T-Le est ici 1'Hamiltonien d'un electron
dans le potentiel U(r) = C/o(r) + C/ m (r) resultant d'une part du desordre (C/o(r))
et d'autre part du potentiel moleculaire (Um(r)). Soient £n, les valeurs propres
de %<, et 0 n (r) ses vecteurs propres. Par analogic avec la theorie BCS, on
recrit lice sous forme matricielle
Les equations de Bogoliubov-de Gennes 395
ou H(r) et X(T) sont respectivement les operateurs1
Puis, on definit les etats propres
solutions de 1'equation de Schrodinger generalised
qu'on normalise
de fagon a preserver les relations de commutation fermionique dans la base des

Xn- Les relations (6.10,6.11,6.12) constituent les equations de Bogoliubov-de
Gennes et generalisent la theorie BCS a un systeme inhomogene. Les ampli-
tudes un(r) et — vn(r) sont les composantes « electron » et « trou » de la fonction
d'onde d'une quasi-particule. Lorsque le « gap » tend vers 0 ou lorsque 1'energie
En est grande par rapport au « gap », les etats propres Xn redeviennent des
etats purs « electron » ou « trou ». Les operateurs de champs s'expriment sur
cette nouvelle base de quasi-particules comme
oil les CH;+ et c n; _ sont les operateurs detruisant respectivement les etats de
quasi-particules (Xn( r )) et de quasi-trous (Xn( r )) d'energie n. Sur cette
base, 1'Hamiltonien est diagonal
ce qui permet de determiner les relations d'auto-coherence satisfaites par les

potentiels moleculaires
en termes des solutions un,vn des equations de Bogoliubov-de Gennes. En

pratique, Um(r) differe tres peu de 1'energie de Hartree-Fock dans 1'etat normal
1. En presence d'un champ magnetique H*e ^ T-Le.
et ne necessite pas un calcul auto-coherent, ce qui n'est evidemment pas le cas

pour le « gap » A(r). En pratique, les equations de Bogoliubov-de Gennes sont
surtout utiles pour les systemes inhomogenes propres (4 > £), pour lesquels
on peut determiner les solutions w(r) et f(r) de fagon explicite. L'exemple le
plus simple est celui d'un supraconducteur parcouru par un courant qui varie
lentement dans 1'espace.
6.2 Approximation semi-classique

Meme lorsque le courant varie lentement dans 1'espace, les equations de
Ginzburg-Landau indiquent que la phase du parametre d'ordre varie rapide-
ment. Pour cette raison, on cherche une solution des equations de Bogoliubov-
de Gennes sous la forme,
ou le vecteur d'onde k, de 1'ordre de kp est beaucoup plus grand que le gradient

de la phase |V</>|. Apres substitution dans les equations (6.12) de Bogoliubov-
de Gennes, les amplitudes w^ et v^ sont les « etats propres » du systeme
lineaire
Comme dans les chapitres precedents, on a introduit le vecteur d'onde electro-

magnetique k^ = 27rA/</>o et U est le potentiel electrostatique 2 . Lorsque le
courant varie lentement dans 1'espace, il en va de meme pour la quantite du
mouvement du condensat
Le systeme lineaire (6.22) determine le spectre E(k) « local » des quasi-

particules [1, 6] en fonction de ^
2. Lorsque la phase (/> depend du temps, le potentiel electrostatique U doit etre remplace
par le potentiel covariant U —> U + | |f.
Approximation semi-classique 397
FlG. 6.1 - Spectre d'excitation d'un supraconducteur en presence d'un courant voisin
du courant critique, dans la direction du courant applique. A une energie E donnee
il existe deux vecteurs d'ondes colineaires dont les quasi-particules ont la meme
energie.
Ce spectre d'excitation n'est plus isotrope et le « gap » se ferme lorsque Ps w

Pc — &/VF, condition qui specific le courant critique d'un supraconducteur a
temperature nulle. De meme, les amplitudes u-^ et v^ sont exprimees par les
energies E^
et non pas par 1'energie des quasi-particules E^, de fagon a retrouver des etats
« electron » (u^ = 1) ou « trou » (v-^ = 1) a 1'etat normal. L'energie cinetique
d'une paire Ps2/2ra etant negligeable devant 1'energie de Debye, la condition
d'auto-coherence (6.22) n'est pratiquement pas affectee par le courant. Puisque
A reste donne par sa valeur a Ps — 0, le courant js est toujours proportionnel
aP s
jusqu'au courant critique ou il tombe brutalement a zero. Ce comportement

est a contraster avec le courant obtenu dans la theorie de Ginzburg-Landau
(cf. Sec. 2.6(11)) au voisinage de Tc, ou le maximum est atteint bien en dessous
du courant critique pour une quantite de mouvement egale a 2/(3\/3) celle du
courant critique.
Pour conclure, pour une energie E et une direction k donnee, il existe deux
vecteurs d'ondes k + et k_ (voir figure 6.1) colineaires a k
tels que les quasi-particules correspondantes ont la meme energie E^ = E^ .

Par consequent, dans un paquet d'ondes decrivant une quasi-particule d'energie
E, il existe toujours des interferences entre les composantes k + et k_ dont
la periode l/\k+ — k-\ « VF/^ est de 1'ordre de la longueur de coherence.
L'approximation semi-classique n'est done applicable que lorsque les potentiels
(appliques ou moleculaires) varient lentement sur cette echelle, ce qui limite
tres severement son utilite.
6.3 Les etats de cceur d'un vortex

Les equations de Bogoliubov-de Gennes permettent de decrire la structure
microscopique d'un vortex [1, 7, 8, 9j. Cette structure est, a basse temperature,
qualitativement differente de celle obtenue au chapitre 3 dans le cadre de la
theorie de Ginzburg-Landau. Lorsque la temperature k#Tc'^> kBT > A 2 /E F ,
le parametre d'ordre atteint sa valeur asymptotique sur une distance £1 =
£oT/Tc beaucoup plus courte que la longueur de coherence £0- La densite de
courant js maximale est 5 fois superieure au courant critique et le champ
magnetique a un point angulaire au cceur. En raison de la diminution du
diametre du cceur, il y a un affaiblissement logarithmique de la densite d'etats
par unite de longueur du vortex
La quantification du flux porte par un vortex impose une variation de

2?r de la phase du parametre d'ordre autour du vortex, de la forme A =
A(r)exp(—i0) en coordonnees cylindriques. La structure des amplitudes u et
v est imposee par cette symetrie cylindrique
ou fc|| et sont les composantes des vecteurs d'onde parallele et perpendi-

culaire au vortex, et les fonctions /+ et /_ restent a determiner. On intro-
duit egalement 1'angle 0 que fait le vecteur d'onde avec 1'axe z du vortex
(fcy = A)FCOs6,A;_L = ^sin6). Enfin, la quantification du flux et le caractere
fermionique des excitations elementaires imposent que la fonction d'onde des
quasi-particules soit multipliee par — 1 apres un tour complet autour du vortex.
Par consequent 2/z est impair, c.-a-d. /^ = , , etc. Dans un supracon-
ducteur de type II (K = \/£ ^> 1), il est possible de negliger le potentiel vecteur
AQ ~ A i o/ i (0) r /2, devant 1'energie cinetique des paires de Cooper p « h/r car
en0h(Q}r2/2h w (r/A) 2 <C 1. Les fonctions d'ondes radiales /+ et /_ sont
determinees par les equations de Bogoliubov-de Gennes,
Les etats de coeur d'un vortex 399
FlG. 6.2 - Gauche: densite et etendue spatiale des etats de coeur en fonction de la
position. Droite: dependance spatiale de la densite d'etats au voisinage d'un vortex
dans NbSe-2 mesuree avec un microscope a effet tunnel[10j. Loin du coeur, on re-
connait le « gap » dans la conductance tunnel, alors que la densite d'etats a un pic
marque au coeur du vortex.
oil
et e est 1'energie de 1'etat de coeur par rapport au niveau de Fermi. Aux tres
courtes distances, (r <C £1), 6 est negligeable: les equations de Bogoliubov-de
Gennes se decouplent et leurs solutions
sont des fonctions de Bessel qui s'annulent a r = 0, sauf lorsque // = .

Ceci suggere de parametriser les solutions
de fagon a absorber les variations rapides de dans les fonctions de Hankel

Hv — Jv + iNv, d'ordre v = Jp? + 1/4, ne laissant qu'une variation lente
de g sur une echelle de £1. Les derivees secondes ^f- w £^^7 peuvent
etre negligees, et la derivee de ^- w iHv pour les grands arguments. Par
consequent les g sont les solutions du systeme difFerentiel
Les membres de droite sont petits pour les niveaux de basse energie, (a <C
5(oo),// <C &F£I) et peuvent etre traites en perturbation. A 1'ordre 0, g+ =
ig- oc e x p ( — K ( u ) } avec K(u) = — | $$ 5(u'}du'. II est necessaire de pous
calcul jusqu'au premier ordre
ou la phase ij)(u) qui reste petite devant 1 s'obtient par quadrature,
Les valeurs propres aM sont determinees en raccordant les solutions (6.36) et

(6.38), a 1'aide des developpement asymptotiques des fonctions de Bessel pour
donner
Soit £1 1'echelle sur laquelle le parametre d'ordre relaxe vers sa valeur d'equilibre.
En faisant 1'approximation suivante,
on obtient 2K(r) = (2r — î)/(ôsin0) pour r > £1, ce qui determine 1'energie
des etats de coeur par quadrature
L'espacement entre les niveaux d'energie etant tres petit, on definit la densite
d'etats integree sur tous les angles 0 par la relation:
en accord avec (6.29).

Reste a determiner 1'ordre de grandeur de £1, a 1'aide de la condition d'auto-
coherence
Ce sont les etats /z = 2 pour lesquels u*v se comporte lineairement aux

petits r qui renormalisent fortement la dependance spatiale du « gap » au
voisinage du coeur. En developpant les deux membres de (6.47) pour les petites
valeurs de r, on obtient:
Interface entre un supraconducteur et un metal normal 401
FIG. 6.3 - Dependance spatiale du parametre d'ordre et du courant d'ecrantage dans

un vortex a T/TC = 0.3.
puisque ei/ 2 est petit devant la temperature. On peut egalement verifier que
la densite de courant js croit lineairement entre r = 0 et r = £x ou elle atteint
un plateau de 1'ordre de
soit environ 5 fois le courant critique d'un supraconducteur homogene. La

presence d'etats de cceur a ete mise en evidence il y a quelques annees par
spectroscopie tunnel a balayage [10]. La figure 6.2 montre les changements de
la densite d'etats au voisinage d'un vortex.
6.4 Interface entre un supraconducteur et un

metal normal: reflexion d'Andreev
Lorsqu'un electron dont 1'energie est inferieure au « gap » est incident sur
une interface entre un metal normal et un metal supraconducteur, il ne peut
penetrer le supraconducteur sous la forme d'une quasi-particule. On peut done
penser qu'il est reflechi avec une probabilite unite. Ce serait ignorer la possi-
bilite de convertir 1'electron en paire de Cooper, et de compenser la difference
de charge et d'energie par la reflexion d'un trou. Ce processus convertit un
courant ohmique dans le metal normal en un courant supra dans le supra-
conducteur. On peut avoir une vision intuitive de la reflexion d'Andreev en
considerant 1'interface entre deux regions normale et supraconductrice dans
1'etat intermediaire d'un supraconducteur de type I (voir Sec. 1.7(11)). Le pa-
rametre d'ordre varie dans ce cas tres lentement sur des distances de 1'ordre
de Xp et il est possible d'utiliser 1'approximation semi-classique. On peut ainsi
representer le spectre d'excitation en fonction de la distance a 1'interface (voir
FlG. 6.4 - Un electron incident devient progressivement une quasi-particule dont la

vitesse s'annule et change de signe au point A en changeant de branche du spectre.
Le vecteur d'onde de la particule reflechie est proche du vecteur d'onde incident mais
sa vitesse est opposee: c 'est done un trou.
figure 6.4). La vitesse de 1'electron incident v = <9e(k)/<9(ftk) diminue pro-

gressivement pour s'annuler au point A, puis change de signe lorsque la quasi-
particule change de branche. La quasi-particule reflechie a un vecteur d'onde
legerement inferieur a kp et une vitesse opposee a celle de 1'electron incident:
c'est done un trou. Le vecteur d'onde n'est que tres legerement affecte par
la reflexion d'Andreev (en direction et en module) puisqu'on passe d'un etat
juste au dessus de ep a un etat juste en dessous. Ce processus est partout le
meme autour de la surface de Fermi. Par consequent, la reflexion d'Andreev
n'est pas tres sensible a la qualite de 1'interface qui joue sur des distances tres
inferieures a £. La conversion d'un electron en trou est strictement interdite
dans le metal normal a cause de la conservation de 1'energie et de la quantite de
mouvement. Par contre, au voisinage d'un supraconducteur, les etats propres
sont des combinaisons lineaires electron-trou et la conversion devient possible.
Pour analyser la reflexion d'Andreev dans la limite propre (4 > £), on

suppose dans un premier temps que le parametre d'ordre A = 0 pour x < 0
et A = AQ pour x > 0, puis sa valeur sera recalculee de fagon auto-coherente.
Les solutions des equations de Bogoliubov-de Gennes de part et d'autre de
1'interface sont alors
ou les ondes A et B decrivent un electron incident et reflechi par 1'interface

FlG. 6.5 - Un electron incident est reflechi en partie sous la forme d'un electron avec
une amplitude p par le desordre interfacial, parametre par la matrice de transmission
T, et en partie sous la forme d'un iron. L'effet du desordre interfacial sur les trous
est represente par la matrice T*, car ce sont les etats « conjugues » des electrons.
alors que les ondes C et D decrivent un trou dont la vitesse est dirigee soit
selon —x (C) soit selon x (D). Les vecteurs d'ondes k+ et &_ des etats electron
et trou dependent de leur energie E ainsi que des composantes q = (0,^,^)
parallelement a 1'interface,
ou IJL w cp est le potentiel chimique du metal et le rapport eq = E/^q une petite

correction devant 1. Comme il n'existe aucun etat dans le supraconducteur
dont 1'energie E\ < A, les solutions de 1'equation de Bogoliubov-de Gennes
pour x > 0 sont evanescentes
|7| est de module 1: pour ces etats, le poids relatif des composante « electron »
et « trou » est le meme. Puisque rjq est, comme eq, petit devant 1, k+, A;_,
A + et A_ sont tous voisins de kx. Plus precisement, ces vecteurs d'ondes sont
approximativement donnes par
oil vx = hkx/m. La mecanique quantique impose d'une part la continuite de

la fonction d'onde a 1'interface et d'autre part la conservation du flux, soit:
FIG. 6.6 - Haut: coefficients de reflexion et de transmission de 1'interface, pa-

rametres par une amplitude reelle de reflexion r. Le coefficient de transmission vaut
I au nwe.au du « gap » quel que soit r. Bas: meme quantite, en tenant compte de
la phase complexe a = Ird du coefficient de reflexion. Dans ce cas, le coefficient de
transmission est egal a I'unite au milieu du « gap ».
Ce systeme lineaire est simple a resoudre, car k+ — A + <C k+ et /c_ — A + <C fc_
ce qui permet de relier les amplitudes
Dans le cas ou seul un electron est incident (A = 1, D = 0), la conversion en

trou est totale (C — 7, B = 0), et inversement lorsque qu'im trou est incident
(D — I , A = 0), c'est un electron qui est integralement reflechi par 1'interface
(B = 1/7*, C = 0). En pratique, 1'interface n'est pas parfaite et un electron est
toujours partiellement reflechi par le desordre present juste avant 1'interface.
II est alors possible de parametrer son effet par une matrice T de transmission
qui, en 1'absence de champ magnetique, doit avoir la forme
pour les electrons, et T* pour les trous (cf. Fig. 6.5). Ici, R = r1 et T = t1
sont respectivement les coefficients de reflexion et de transmission dans 1'etat
normal. La matrice de transmission entre les amplitudes de 1'electron incident
(1) et reflechi (p) et du trou « transmis » (r} s'obtient par simple multiplication
des matrices de transmission associees aux electrons et aux troiis et de la

matrice de reflexion d'Andreev:
ce qui permet de determiner les coefficients de reflexion de 1'electron et de

transmission du trou,
et Tangle 8 parametre 1'energie de 1'electron relative au « gap »,
Ces relations generalisent les facteurs d'impedance «BTK» [22], modele ou

les impuretes sont decrites par un potentiel J(r) a 1'interface. La figure 6.6
illustre 1'importance du facteur de phase a introduit dans notre modele general
de desordre interfacial: il modifie les phases des etats conjugues electron et
trou de fagon analogue au supraconducteur. Pour apprecier pleinement 1'effet
de chaque terme, il est instructif de determiner les caracteristiques courant-
tension de 1'interface. Une approche simplifiee consiste a determiner le courant
transmis dans un modele de semi-conducteur, tel que
ou /-»(e) et /<_(e) sont les distributions hors d'equilibre des electrons incidents
(-») et des charges reflechies (4—) par 1'interface et S est la surface de la
jonction n-s. Sans resoudre 1'equation de Boltzmann, on suppose que /_>(e) est
determine par la distribution d'equilibre d'un reservoir maintenu au potentiel
V par rapport au supraconducteur, c.-a-d.
De meme, la distribution des charges reflechies est determinee par les coeffi-
cients R et T ainsi que les distributions d'equilibre du reservoir, soit
En exploitant les relations de symetrie par rapport au niveau de Fermi, le

courant total (6.67) devient
A temperature nulle, le courant est simplement proportionnel a 1 + T(eV) —

R(eV). La temperature fait une moyenne des coefficients de reflexion et de
transmission sur une tranche d'energie 6e = k#T. Enfin pour des tensions
inferieures au « gap », T(eV) — I — R(eV), si bien que les courbes courant-
tension se reduisent au coefficient de conversion « electron-trou » represente
sur la figure 6.6. On mesure ainsi tout 1'effet du dephasage a qui deplace la
resonance habituellement a 1'energie du « gap » vers des energies inferieures
au « gap ».
II reste a determiner la densite d'etats au voisinage de 1'interface et a
resoudre le potentiel de paires A(r) de fagon auto-coherente. Comme chacune
de ces quantites est reliee aux fonctions de Green normale (G) et anormale (F)
de part et d'autre de 1'interface, il suffit de les definir a partir des solutions de
Bogoliubov-de Gennes
II est important d'inclure tons les etats dans la somme, y compris les quasi-
particules propagatives dont 1'energie est superieure a A. La densite locale
d'etats et le potentiel de paires s'en deduisent simplement [32]
En substituant les solutions explicites
dans les definitions (6.72), on obtient
avec vx = VF cos 9 et 1'amplitude de reflexion p egale a
Apres integration sur tous les angles d'incidence, la densite d'etats (6.76)
FlG. 6.7 - Oscillations de la densite d'etats au voisinage d'une interface avec un

supraconducteur. La periode des oscillations depend de 1'energie et est de I'ordre de
£ lorsque E = A. La phase des oscillations depend de la realisation du desordre. La
dependance spatiale de ramplitude de paires (F) a travers I'interface est representee
en pointille.
presente des oscillations en fonction de la position decrite par la fonction

/(y) = Jj00 exp(iyx)dx/x2 qui sont illustrees sur la figure (6.7). Ces oscilla-
tions connues sous le nom d'oscillations de Rowell [33] ont une periode qui
depend de 1'energie par rapport au niveau de Fermi. Lorsque E = A, leur
periode est de £. La densite d'etats dans le metal normal depend non seule-
ment de la position mais aussi de 1'energie. Ces oscillations ont recemment ete
mises en evidence a 1'aide d'un microscope a effet tunnel [37, 38]. Toute cette
structure du spectre energetique acquise par proximite avec le metal normal
est responsable de nombreux effets dans les structures « mesoscopiques » en
proximite avec un supraconducteur. Lorsqu'on injecte des quasi-particules du
supraconducteur dans le metal normal, il existe egalement des oscillations dans
la densite d'etats tres similaires. Elles se traduisent par une oscillation du cou-
rant transmis a travers un film supraconducteur en fonction de son epaisseur
ds (oscillations de Tomasch [36]). L'analyse presentee dans cette section ignore
toute diffusion transverse de 1'electron a I'interface, ce qui n'est pas tres realiste.
Lorsqu'on tient compte de ces diffusions multiples entre modes transverses [24],
on constate un renforcement du coefficient de transmission. Lorsque le desordre
dans le metal normal est important, electron et trou ont un mouvement diffu-
sif. II est possible de decrire le comportement de la densite d'etats moyennee
sur le desordre ainsi que les caracteristiques moyennes de la jonction, a 1'aide
d'une generalisation de 1'equation de Boltzmann a un supraconducteur inho-
mogene. Les equations de transport correspondantes (Eilenberger [25], Usadel
[26]) sont tres formelles et ne donnent pas une description physique transpa-
rente des structures en proximite. Malgre certaines difficultes associees aux
conditions aux limites moyennees sur les interfaces, il est en principe possible
de resoudre des problemes concrets [28, 27].

A temperature finie, une autre source de resistance interfaciale apparait.
En effet, une fraction des etats electroniques dans le metal normal ont une
energie superieure au « gap ». Ces etats dont la charge est e vont etre injectes
dans des etats de quasi-particule de charge e(uL — w? ). La difference de charge
est normalement absorbee par 1'etat fondamental du supraconducteur. Mais
cette conversion d'une partie de la charge d'un etat de quasi-particule vers
1'etat fondamental necessite un processus inelastique. Ces processus (diffusion
par des phonons) sont rares a basse temperature, si bien que la conversion
d'un etat electronique du metal normal en une quasi-particule se fait sur une
longueur de desequilibre de charge AQ qui peut etre tres grande [34, 35, 31].
Pour compenser la charge additionnelle accumulee a 1'interface, le condensat
doit se deplacer pour maintenir 1'electroneutralite. II s'ensuit une difference
de potentiel additionnelle equivalente a une resistance supplemental de la
jonction.
Un calcul tres similaire permet de determiner I'amplitude de paires
representee en pointille sur la figure 6.7 qui met en evidence un affaiblisse-

ment de 1'amplitude du parametre d'ordre similaire a la theorie de Ginzburg-
Landau dans le supraconducteur. Par contre dans le metal normal, I'amplitude
de paires oscille avec une periode de 1'ordre de £ a cause de la singularite du
coefficient de reflexion (cf. Fig. 6.6). A temperature finie, la decroissance de
I'amplitude de paires dans le metal normal devient exponentielle, sur une lon-
gueur thermique IT — hvp/k^T [14, 15, 13]. S'il existe une interaction f/(r)
entre electrons dans le metal normal, cette amplitude de paires induit un po-
tentiel A(r) = U(r)F(r) qui sera attractif ou repulsif suivant le signe de U.
On a suppose la densite d'etats identique de part et d'autre de 1'interface.
Lorsque ce n'est pas le cas, c'est le rapport F(r)/n(r) qui est continu: une
discontinuity de I'amplitude de paires, dont il est facile de rendre compte, est
ainsi introduite. Puisque I'amplitude de paires s'etend dans le metal normal, il
est naturel d'avoir un courant Josephson entre deux supraconducteurs separes
par un metal normal.
6.5 Jonctions s-n-s : etats d'Andreev

Dans 1'etude precedente, le role du desordre interfacial est d'une part de
modifier la transparence de 1'interface, d'autre part de modifier les relations
de phases des paires « electron-trou » reflechies par 1'interface. Pour simplifier
1'etude des jonctions s-n-s, ces effets ne seront discutes que dans 1'analyse
physique des resultats. La geometric du sandwich est representee sur la figure
6.8. La phase relative des deux supraconducteurs est maintenue par un circuit
exterieur a une valeur x = Xz ~ Xi- Les solutions sur chacune des sections
Jonctions s-n-s: etats d'Andreev 409
FIG. 6.8 - Jonction s-n-s de longueur Id entre deux supraconducteurs dont les phases
sont xi et X2- Les families d'etats + et — forment deux echelles de niveaux d'Andreev
separe.es par Se.
peuvent etre classifiees suivant le signe des vecteurs d'ondes k+ et k^,
II suffit de raccorder les solutions et leurs derivees en x = d pour obtenir les

relations
d'ou decoule la condition de quantification des niveaux d'energie

FIG. 6.9 - Dependance du courant Josephson dans une jonction s-n-s en fonction de
la phase pour differentes temperatures.
Dans une jonction s-n-s, ce n'est pas le vecteur d'onde de 1'electron qui est
quantifie, mais la difference entre les vecteurs d'ondes de 1'electron et du trou
reflechi. Suivant le signe de la phase x> il existe deux echelles de niveaux d'An-
dreev (+) et ( — ) , dont les energies sont determinees a 1'aide de 1'approximation
(6.57) des vecteurs d'ondes
Comme dans la section precedente, le desordre interfacial deplace la phase 6

d'une valeur arbitraire a et ceci, quelle que soit la phase relative des supracon-
ducteurs. Puisque chaque niveau d'energie porte un courant j^ = -~Ê^(x}/^x^
il existe un courant Josephson a travers la jonction, sauf lorsque les echelles
de niveaux coincident (x = 0, Le courant est done une fonction
periodique de la difference de phase. La forme du courant total depend forte-
ment de la valeur de la temperature relative a 1'energie de correlation Ec =
HvF/2d. lei, Ec mesure la rigidite des etats d'Andreev lorsqu'on modifie leurs
conditions aux limites (x = 0 et x — i71") ê part et d'autre de la jonction. A
T — 0, le courant represente sur la figure 6.9 est en dents de scie, mais des que
kBT > Ec/2 on retrouve un courant Josephson sinusoidal
Bien que le courant maximal JQ = neeÊc/pF soit tres important, J(T] decroit
exponentiellement avec Pepaisseur de la jonction et la temperature, comme
on s'y attend. Bien que tout desordre dans la jonction diminue 1'energie de
correlation Ec3, la diffusion multiple sur un interface augmente les coefficients
3. En presence de desordre, on definit Ec — H/TD ou TD = D/(2d)2 est le temps que met
un electron pour diffuser d'un cote a 1'autre de la jonction.
Proprietes electromagnetiques des structures en proximite 411
de transmission, et contrebalance en partie 1'affaiblissement de 1'energie de

correlation.
6.6 Proprietes electromagnetiques des struc-

tures en proximite
Les etats d'Andreev ont une rigidite qui leur permet d'ecranter un champ
electromagnetique. Lorsqu'il existe une interaction entre electrons dans le metal
normal (attractive ou repulsive), il existe une contribution additionnelle a
1'energie diamagnetique provenant de 1'amplitude de paires dans le metal nor-
mal : la valeur moyenne de 1'interaction contribue a 1'energie libre et sa depen-
dance en champ magnetique suit celle de I'amplitude de paires. Dans un pre-
mier temps, cette contribution est negligee dans la region normale.
On considere un film metallique d'epaisseur d en proximite avec un su-
praconducteur d'epaisseur ds ^> £. Si on adrnet qu'electrons et trous sont
reflechis de fagon speculaire a la surface libre du metal normal, la methode des
images (cf. Sec. 3.9(11)) permet de ramener cette geometric a la jonction s-n-
s d'epaisseur Id etudiee precedemment. Pour chaque vecteur d'onde, il existe
une famille d'etats d'Andreev, au nombre de TV = 2dA/ftu r , capable d'ecranter
un champ electromagnetique. A partir de leurs fonctions d'ondes (6.80) 4 , on
peut exprimer les etats electroniques en termes des etats d'Andreev,
comme pour un supraconducteur. L'interaction avec le champ magnetique

exterieur, decrite par "Hi et T-L^ (cf. Eq. 3.108) a la meme forme que pour un
supraconducteur (cf. Eq. 3.109), a la difference qu'ici il n'existe aucun « gap » :
ce sont les etats d'Andreev dont 1'energie est inferieure a A qui contribue a
1'ecrantage. Cette difference est capitale car les etats d'Andreev sont etendus
sur toute la region normale: leur « longueur de coherence » est de 1'ordre de Id.
A basse temperature, cette longueur est beaucoup plus grande que la longueur
de penetration: dans ce regime de Pippard, ce sont les etats dont l'incidence est
rasante (vx petit) qui ont la contribution dominante. Autrement dit, 1'ecrantage
est assure par les etats d'Andreev de plus basses energies. A temperature nulle,
la longueur de penetration peut etre calculee de fagon explicite [39]
ou XL — vÂôêC 2 ) est la longueur de penetration de London: tout ce

passe comme si on avait remplace la longueur de coherence des paires par
1'epaisseur de la jonction (2d). Une etude plus complete de la distribution des
4. Les conditions aux limites (6.89) imposent A = .
courants d'ecrantage montre que la jonction sur-ecrante le champ: le signe du

courant change dans la jonction. A temperature finie, 1'ecrantage n'est effectif
que sur une longueur £T = JkvF/kBT: 1'energie thermique excede 1'energie de
correlation au dela de cette longueur. Ce comportement est 1'oppose de celui
d'un supraconducteur (cf. Fig. 1.1) dont la longueur de penetration ne varie
qu'au voisinage de Tc.
Lorsque 1'interaction electron-electron dans le metal normal est appreciable,
il faut ajouter a 1'ecrantage d'Andreev le magnetisme orbital induit par le
potentiel de paires [13, 41]. Son signe est paramagnetique si 1'interaction est
repulsive et diamagnetique si 1'interaction est attractive. II peut par consequent
exister une competition entre 1'ecrantage d'Andreev et le paramagnetisme in-
duit par les interactions. Cette competition pourrait expliquer pourquoi un
paramagnetisme important domine completement le diamagnetisme de proxi-
mite dans des experiences recentes [42].
6.7 Supraconductivite sans « gap »

Dans la theorie BCS, la formation de paires de Cooper est possible parce
que les etats k) et — k) sont degeneres. Toute interaction attractive permet
alors d'induire une instabilite de la surface de Fermi (cf. Sec. 1.2(11) et 3.3(11)).
En presence d'impuretes non-magnetiques, la theorie de Bogoliubov-de Gennes
montre que cette meme degenerescence existe: le theoreme d'Anderson [44]
permet en fait d'affirmer que toute perturbation ne levant pas la degenerescence
par rapport au renversement du temps n'affectent pas la Supraconductivite de
fac,on significative. Maki et de Gennes [46, 48] ont montre que les perturbations
brisant 1'invariance par rapport au renversement du temps (champ magnetique,
courant, impuretes magnetiques) supprimaient la Supraconductivite settlement
si la diffusion de 1'electron est chaotique car il est necessaire de perdre la
memoire de la phase accumulee 5 . C'est typiquement le cas de la diffusion sur
les impuretes magnetiques: 1'interaction d'echange entre les spins localises et
1'electron de conduction,
fluctue tres rapidement au cours du temps. Un electron de conduction ne reste

dans un etat de spin donne que pendant un temps de 1'ordre de
5. Un champ magnetique induit une augmentation lineaire (j> « 2ev At/h de la phase
relative des deux electrons formant la paire de Cooper qui n'est a priori pas consistante avec
cette condition d'ergodicite. Neanmoins, en presence de diffusion (impuretes, parois etc.) les
electrons ont un mouvement Brownien: la phase diffuse alors de fagon aleatoire, d2 ~ 02trei
garantissant un perte de coherence sur un temps de 1'ordre de r^1 ~ DH/^ ou D est le
coefficient de diffusion.
Supraconductivite sans « gap » 413
FIG. 6.10 - Gauche: dependance de la densite d'etats en fonction de I'energie pour

differentes valeurs du parametre de decoherence a [51]. Courbe a: a = 0, b: a =
0.07, c: a = 0.15, d: a = 0.25, e: a = 0.4, /: a = 1.1, g: a = 1.8. Droite :
dependance du « gap » thermodynamique A et de I'energie minimale emin necessaire
pour exciter une quasi-particule en fonction du parametre de decoherence a [52].
Lorsque 0.91 < 2a/Ao < 1, une Supraconductivite sans « gap » est possible.
ou x est la concentration d'impuretes magnetiques et J2 la moyenne spatiale

de J 2 (r). Ces changements de direction du spin ne sont naturellement pas com-
patibles avec 1'etat singulet d'une paire de Cooper. Abrikosov et Gorkov [45]
ont montre que la depression de la temperature critique en fonction I'energie
de decoherence a est
ou ip(x) — d(lnT(x})/dx est la fonction digamma. Lorsque la decoherence est

faible, la decroissance de Tc est lineaire [6TC = 7ro;/(4A;B)]. La Supraconduc-
tivite disparait completement lorsque I'energie de decoherence est egale a la
moitie du « gap » AQ. Ces predictions ont ete verifiees par de nombreuses
etudes experimentales sur les metaux de transition supraconducteurs et les
terres rares [50]. Comme la constante d'echange effective J entre une impu-
rete magnetique et les electrons de conduction depend de la temperature (effet
Kondo), des phenomenes de reentrance de la Supraconductivite sont possibles.
Par exemple, le compose La0.37Ce0.63v4/2 est supraconducteur entre 0.18 et 1.2K
mais redevient normal en dessous de 0.18K [53]. Parallelement a 1'abaissement
de la temperature critique, la densite d'etats du supraconducteur est forte-
ment modifiee par 1'addition d'impuretes magnetiques [51], comme 1'illustre
la figure (6.10). Les experiences de spectroscopie tunnel ont montre que le
« gap » mesure ne coi'ncidait pas avec le « gap » thermodynamique predit par
la theorie BCS. Abrikosov et Gorkov ont remarque qu'avant de disparaitre, la
supraconductivite persiste sans « gap ». Dans cette region, il est possible d'ex-
citer une quasi-particule avec une energie infinitesimale tout en maintenant un
etat sans resistance. On a remarque que les equations de London etaient une
consequence directe de la rigidite de la fonction d'onde du condensat: cette
rigidite impose 1'existence d'un courant persistant (j = —dE/dfi). De meme,
un argument du a W. Kohn [54] permet de montrer qu'un etat rigide subit une
acceleration en presence d'un champ electrique: c'est un etat sans resistance.
Par centre, rien n'impose d'avoir un « gap » dans le spectre d'energie: les
structures mesoscopiques normales peuvent porter un courant persistant. Tou-
tefois, de nombreuses quasi-particules sont excitees dans un supraconducteur
sans « gap » et ne font pas partie du condensat. Seulement une partie des
electrons est dans 1'etat condense, meme a temperature nulle.
Une description microscopique de la supraconductivite sans « gap » presente
des difficultes formidables qui, heureusement peuvent etre evitees en utilisant
la theorie de Ginzburg-Landau comme 1'a montre de Gennes. Dans 1'etude de
la nucleation de la supraconductivite au voisinage de H&, on a remarque que
lorsque le « gap » disparait, il est possible d'utiliser les equations de Ginzburg-
Landau linearisees. Ici le « gap » est nul a toutes temperatures, ce qui permet,
aux grandes longueurs d'ondes, de decrire le parametre d'ordre comme le mode
de diffusion de plus basse energie, solution de
meme a T = 0 [1]. C'est une simplification considerable, qui permet egalement

d'identifier la longueur de coherence avec la longueur de Ginzburg-Landau a
T = 0,
Naturellement, il n'est plus vraiment possible d'identifier cette longueur avec

une taille moyenne des paires de Cooper, compte tenu des fluctuations spatiales
tres importantes du parametre d'ordre.
L'interet pour les supraconducteurs inhomogenes a ete ranime par 1'etude
de 1'oxyde d'indium, qui dans certaines parties de son diagramme de phase
passe directement de 1'etat supraconducteur a un etat isolant en appliquant
un champ magnetique [55, 57]. II n'y a pour 1'instant pas de description mi-
croscopique de ce phenomene.
6.8 Modes collectifs

Le theoreme de Goldstone predit 1'existence d'un mode collectif associe
aux fluctuations de la phase du parametre d'ordre. Mais ce mode d'Anderson-
Bogoliubov [58] fait intervenir une oscillation de la charge locale dans laquelle
les composantes normale et suprafluide de la densite electronique se deplacent
simultanement: 1'interaction Coulombienne a longue portee fait monter la
frequence de ce mode a la frequence plasma (de 1'ordre de 1'electron-Volt),
Modes collect!fs 415
ce qui le rend inobservable. Les seuls modes collectifs d'un supraconducteur

doivent maintenir la densite electronique locale constante. Ceci est possible si
les composantes normale et suprafluide se deplacent dans des directions op-
posees de fagon a maintenir la densite electronique totale constante. Puisque
les quasi-particules et le condensat ne sont pas en equilibre, le temps de re-
laxation des quasi-particules est lie au temps de desequilibre de charge TQ,
precedemment discute. Comme ce mode fait intervenir une oscillation de la
composante normale, il est naturellement dissipatif. La dissipation sera d'au-
tant plus grande que le mouvement de la composante normale necessaire pour
compenser 1'oscillation de la composante suprafluide sera grand. C'est pour-
quoi le mode n'a ete observe [59] qu'au voisinage de la temperature critique, ou
la densite suprafluide est faible et ou son mouvement peut etre compense par
une oscillation de la composante normale de faible amplitude. La frequence et
le facteur de dissipation de ce mode sont pour un supraconducteur desordonne
de 1'ordre de
ou D est le coefficient de diffusion des electrons, re; le temps de collision

elastique et A le parametre d'ordre a la temperature T. Ce mode n'est pas
hydrodynamique au sens ou sa frequence est grande devant le taux de relaxa-
tion inelastique, de 1'ordre de I/TQ, mais petit devant l/r e /. Ce comportement
non-hydrodynamique complique beaucoup 1'analyse de ce mode et necessite
une theorie cinetique couplant les composantes normales et suprafluide 6 . Les
equations hydrodynamiques pertinentes [60, 62] sont
1. Celle de la conservation de la charge locale: V - (jn + js) = 0.
2. L'equation constitutive pour la composante normale du courant j n , c.-a-

d. la loi d'Ohm jn = a~Ei.
3. L'equation de continuite du suprafluide qui specific la dynamique de son

potentiel chimique,
4. L'equation constitutive du courant suprafluide (equation de London),
6. La majorite des phenomenes de transport peuvent etre traites a 1'aide d'une equation de
Boltzmann generalisee pour les quasi-particules. En effet, le condensat s'ajuste rapidement
pour preserver 1'equilibre local avec les quasi-particules [6].
Bien que ce mode fasse intervenir un mouvement compense des composantes

normale et suprafluide, il n'a rien a voir avec le second son d'un suprafluide:
11 n'y a ici aucune oscillation de temperature et d'entropie.
II existe aujourd'hui des methodes tres developpees pour decrire les pro-
prietes moyennes d'un supraconducteur hors d'equilibre. Toutefois, la theorie
generale est tellement complexe qu'il est necessaire de faire d'importantes ap-
proximations avant d'arriver a une description physiquement transparente. Ces
approximations etant specifiques a chaque probleme, elles n'ont pas vraiment
leur place dans ce livre.
La specificite des supraconducteurs inhomogenes est d'avoir des proprietes
spectrales (densite d'etats) qui dependent de 1'espace et de 1'energie. Ainsi, les
fonctions de distribution ne sont pas suffisantes pour les decrire. Les deviations
de 1'equilibre couplent a la fois les fonctions de distribution et les grandeurs
spectrales: compte tenu de la complexite mathematique du probleme, il est
difficile de savoir si certains phenomenes physiques n'ont pas etejusqu'a present
oublies.
6.9 Conclusions et perspectives

La vision actuelle de la Supraconductivite est dans une large mesure do-
minee par la theorie BCS, dont les succes pour les supraconducteurs conven-
tionnels sont indeniables. Cette theorie a depuis ete etendue au supraconduc-
teurs inhomogenes ainsi qu'aux supraconducteurs en couplages forts. Parmi ses
succes recents, la theorie BCS a permis d'expliquer la Supraconductivite des
fullerenes [63] qui, malgre des temperatures critiques assez elevees (> 30/T), est
due au couplage electron-phonon sur les spheres de CQQ. Les paires de Cooper
sont done formees sur les fullerenes. La valeur importante des temperatures
critiques comparees aux composes intercalaires du graphite semble etre due
a la courbure des plans de carbone qui permet un couplage electron-phonon
optimum [64, 65]. Par sa simplicite, la theorie BCS donne une vision idyllique
de la Supraconductivite qui a ete serieusement mise en defaut dans les dix
dernieres annees par plusieurs families de nouveaux materiaux: les supracon-
ducteurs organiques [66] dont les structures quasi-uni et bidimensionelles sont
difficilement reconciliables avec la theorie BCS. Mais ce sont surtout les su-
praconducteurs a fortes correlations electroniques, comme les fermions lourds
et les supraconducteurs a haute temperature, qui presentent de gros problemes
non seulement pour la theorie BCS mais plus generalement pour la physique
de la matiere condensee.
Pour apprecier 1'etendue des difficultes, rappelons que dans la theorie BCS,
les paires de Cooper apparaissent a la meme temperature que la coherence de
phase macroscopique. On sait que ce scenario n'est pas indispensable a la su-
praconductivite: les paires peuvent se former a une energie tres superieure
a la temperature critique Tc, et la supraconductivute s'exprime comme une
condensation de Bose de paires pre-existantes [67]. C'est ce qui se passe dans
Conclusions et perspectives 417
les supraconducteurs granulaires et dans les reseaux de jonction Josephson

ou les paires apparaissent a la temperature critique du materiau massif avant
1'apparition d'une coherence de phase macroscopique par couplage Josephson.
Les excitons dans les semi-conducteurs ont egalement une energie de liaison
beaucoup plus importante que 1'energie a laquelle le systeme est susceptible se
condenser dans un etat suprafluide. II n'est pas difficile en principe d'obtenir
une energie de liaison importante pour les paires, mais il est difficile d'avoir si-
multanementune temperature de condensation elevee. En effet, une interaction
suffisamment forte pour lier deux electrons donne inevitablement lieu a une
renormalisation importante de la masse qui diminue d'autant la temperature
critique. Lorsque I'interaction attractive existe sur des sites precis du reseau,
a ce probleme s'ajoute les instabilites structurales qui vont egalement localiser
les paires et rendre le systeme isolant. Enfin, quelque soit 1'origine de I'inter-
action attractive entre electrons, celle-ci est en competition avec la repulsion
Coulombienne. Dans les supraconducteurs a haute temperature, la longueur
de coherence £ ex I/A ~ l/(k-QTc), qui est une mesure de la taille des paires de
Cooper, est si courte (quelques mailles atomiques) et la la densite electronique
si faible, que I'interaction Coulombienne n'est pour ainsi dire pas ecrantee a
I'echelle d'une paire de Cooper. La repulsion Coulombienne est done incon-
tournable. Contrairement a I'interaction electron-phonon, il n'est pas facile de
resoudre cette competition en faveur de I'interaction attractive en jouant sur
les echelles de temps ou elle est effective, compte-tenu des echelles de longueur
en jeu.
On peut done dire que la supraconductivite est un phenomene qui apparait
a basse temperature: soit la force attractive est faible et 1'energie de liaison
des paires est faible, soit elle est forte et la temperature a laquelle la coherence
peut se developper est fortement abaissee ou alors le systeme est instable. Les
composes supraconducteurs a haute temperature critique sont des cuprates
formes de plans CuOi: ce sont des isolants de Mott en 1'absence de dopage.
II faut done ajouter a tous les problemes precedents, celui de I'interaction
Coulombienne tres effective dans les isolants de Mott. La supraconductivite
dans ces materiaux apparait comme un phenomene extraordinaire qu'il est
difficile de placer dans le cadre des connaissances existantes.
Au cours des dernieres annees, 1'etude de structures antiferromagnetiques
en echelles (cf. Chap. 10(1)) s'est developpee parallelement a celle des su-
praconducteurs a haute temperature. Ces systemes sont a bien des egards
tres proches, la seule difference venant du caractere quasi-unidimensionnel
des echelles comparee a la structure bidimensionnelle des plans CuO-2- En
fait, certains composes en echelle comme la famille SrCunO-2n-i sont derives
des memes materiaux. On s'est simultanement aperc,u que les echelles de
spins d'une part, et les cuprates dans certains regimes de dopage d'autre
part presentaient un « gap » de spin (cf. Chap. 10(1)). L'existence d'un tel
« gap » est typique des etats de liquide de spins qui ont ete decrits au cha-
pitre 10(1). II semble done pertinent de comprendre comment les porteurs de
charge (des trous) induisent un « gap » de spin dans les cuprates, qui sont
normalement antiferromagnetiques. Par ailleurs, 1'etude du mouvement des

trous dans une echelle antiferromagnetique devrait donner la nature du cou-
plage attractif entre trous. Des elements de reponse existent a ces questions.
Sur une echelle, il est avantageux de placer deux trous aux extremites d'un
barreau, car les electrons sur les sites voisins gagnent davantage d'energie de
delocalisation quantique [68] (1'energie de saut dans un modele de Hubbard).
Cette energie excede la repulsion Coulombienne en trou place sur des sites
adjacents. On peut done dire que les deux trous sont « confines » par le mi-
lieux antiferromagnetique. Dans une telle structure en echelle, il y a de plus
une separation naturelle des degres de liberte de charge et de spin qui facilite
1'apparition d'une coherence de phase entre les paires. De la supraconductivite
a recemment ete observee dans un isolant de Mott dope, /SVo.-iC'a^.eC'^Cî.s,
dont la structure comporte des echelles [70]. Ces idees sont done credibles. A
deux dimensions, ce « confinement » des trous revient a exclure localement les
trous du milieu antiferromagnetique [71], ce qui pour des trous neutres donne-
rait normalement lieu a une separation de phase. Mais ici le cout electrostatique
d'une separation de phase est prohibitif et le systeme prefere generer des inho-
mogeneites de charge de fagon dynamique dans lesquelles les trous sont confines
sur des bandes chargees qui ressemblent beaucoup a des echelles. II existe des
evidences experimentales pour de telles structures [69]. Elles permettent entre
autres d'expliquer la presence d'un « gap » de spin qui est une propriete de
regions confinees sans trous. Ce qui pose le plus de probleme est paradoxale-
ment d'obtenir une coherence de phase macroscopique sur tout le systeme: si
on peut s'appuyer sur la separation spin-charge dans les structures en bande
pour obtenir une energie de coherence elevee, il faut aussi un couplage « Jo-
sephson » pour bloquer les phases de toutes les structures inhomogenes. On
a bien propose un effet « Josephson » magnetique entre des echelles de spin
[72], mais encore faut-il le generaliser a une structure bidimensionnelle qui fluc-
tue violement. Bref, il manque une veritable comprehension des processus de
coherence dans les systemes electroniques fortement correles.
Cette discussion illustre a quel point des aspects tres fondamentaux en phy-
sique de la matiere condensee restent incompris. La supraconductivite a haute
temperature a litteralement fait voler en eclat tout un edifice qui avait ete
tres soigneusement bati au cours des trente dernieres annees. Les problemes
poses vont bien au dela de la supraconductivite et du magnetisme. Leurs
comprehension pourrait permettre de construire de nouveaux materiaux dont
1'impact technologique devrait etre enorme. La physique a en effet a maintes
reprises demontre que des revolutions technologiques et sociales pouvaient etre
engendrees par des decouvertes bien exploiters. Force est done de conclure que
1'avenir scientifique de la physique de la matiere condensee apparait comme
tres brillant et offre des opportunites scientifiques et industrielles remarquables
au moins pour les dix prochaines annees.
Bibliographie 419
Bibliographie
[1] P.-G. de Gennes, Superconductivity of metals and alloys, Addison-Wesley
(1966,1989).
[2] N.N. Bogoliubov, V.V. Tolmachev and D.V. Shirkov, A New Method in the
Theory of Superconductivity, Consultant Bureau, N.Y. (1959).
[3] A.L. Fetter et J.D. Walecka, Quamtum Theory of Many Particle Systems, Me
Graw-Hill, N.Y. (1971).
[4] L.P. Gorkov, Zh. Eksp. Tear. Fiz. 34, 735 (1958) [Sov. Phys. JETP 7, 505
(1958)].
[5] A.A. Abrikosov et L.P. Gorkov, Zh. Eksp. Teor. Fiz. 35, 1558 (1958) [Sov. Phys.
JETP 8, 1090 (1959)].
[6] A.G. Aronov, Yu.M. Galperin, V.L. Gurevich and V.I. Kozub, dans Nonequili-
brium Superconductivity, D.V. Langenberg et A.I. Larkin eds., Elsiever (1986).
[7] C. Caroli, P.-G. de Gennes et J. Matricon, Phys. Lett. 9, 307 (1964) ; Phys.
Kondens. Materie 3, 380 (1965).
[8] L. Kramer et W. Pesch, Z. Physik 269, 59 (1974).
[9] F. Gygi et M. Schluter, Phys. Rev. B 41, 822 (1990).
[10] H.F. Hess et al., Phys. Rev. Lett. 62 214 (1989).
[11] A.B. Pippard, J.G. Shepherd et D.A. Tindali, Proc. Roy. Soc. A 324 17 (1971).
[12] A.B. Pippard, dans Nonequilibrium Superconductivity and Kapitza Boundaries,
Chap. 12, K. Gray ed., Plenum, NY (1981).
[13] P.-G. de Gennes, Rev. Mod. Phys. 36, 225 (1964).
[14] N.R. Werthamer, Phys. Rev. 132, 2440 (1963).
[15] P.-G. de Gennes et E. Guyon, Phys. Lett. 3, 168 (1963).
[16] P.-G. de Gennes, Phys. Lett. 5, 22 (1963).
[17] G. Deutscher et P.-G. de Gennes, dans Superconductivity, pp. 1005-1033,
R.Parks ed., Marcel Dekker NY (1969).
[18] A.F. Andreev, Zh. Eksp. Teor. Fiz. 46, 185, 1823 (1964) [Sov. Phys. JETP 19,
1228 (1964)].
[19] W.L. McMillan, Phys. Rev. 175, 559 (1968).
[20] I.O. Kulik, Zh. Eksp. Teor. Fiz. 57, 1745 (1969) [Sov. Phys. JETP 30, 944
(1970)].
[21] J. Bardeen et J.L. Johnson, Phys. Rev. B 5, 72 (1972).
[22] G.E. Blonder, M. Tinkham et T.M. Klapwijk, Phys. Rev. B 25, 4515 (1982).
[23] B.J. van Wees, P. de Vries, P. Magnee et T.M. Klapwijk, Phys. Rev. Lett. 69,
510 (1992).
[24] C.W.J. Beenakker, Phys. Rev. B 46, 12841 (1992).
[25] G. Eilenberger, Z. Phys. 214, 195 (1968).
[26] K.D. Usadel, Phys. Rev. Lett. 25, 507 (1970).
[27] Yu.V. Nazarov, Phys. Rev. Lett. 73, 420 (1994).
[28] F. Zhou, B. Spivak et Z. Zyuzin, Phys. Rev. B 52, 4467 (1995).

[29] M. Tinkham et J. Clarke, Phys. Rev. Lett. 28, 1366 (1972).
[30] J. Clarke dans Nonequilibrium Superconductivity and Kapitza Boundaries,
[31] C.J. Pethick et H. Smith, dans Nonequilibrium Superconductivity and Kapitza
Boundaries, Chap. 12, K. Gray ed., Plenum, NY (1981).
[32] G. Rickayzen, Green's Functions and Condensed Matter, Academic Press
(1980).
[33] J.M. Rowell et W.L. McMillan, Phys. Rev. Lett. 16, 453 (1966).
[34] M. Tinkham et J. Clarke, Phys. Rev. Lett. 28, 1366 (1972).
[35] J. Clarke dans Nonequilibrium Superconductivity and Kapitza Boundaries,
[36] W.J. Tomasch, Phys. Rev. Lett. 15, 16 (1966).
[37] S.H. Tessmer, D.J. Van Harlingen et J.W. Lyding Phys. Rev. Lett. 70, 3135
(1993).
[38] S. Gueron, H. Pothier, N.O. Birge, D. Esteve et M.H. Devoret, Phys. Rev. Lett.
77, 3025 (1996).
[39] A.D. Zaikin, Solid State Comm 41, 533 (1982).
[40] L.P. Levy, soumis a Phys. Rev. B (1996).
[41] B.L. Altshuler, D.E. Khmelnitskii et B.Z. Spivak, Sol. State Comm. 48, 841
(1983).
[42] A.C. Mota, P. Visani et A. Pollini, J. Low Temp. Phys. 76, 465 (1989).
[43] P. Visani, A. Pollini et A.C. Mota, Phys. Rev. Lett. 65 1514 (1990).
[44] P.W. Anderson, J. Phys. Chem. Solids 11, 26 (1959).
[45] A.A. Abrikosov et L.P. Gorkov, Zh. Eksp. Teor. Fiz. [Sov. Phys. JETP 12, 1243
(1961)].
[46] P.-G. de Gennes, Phys. Kond. Materie 3, 79 (1964).
[47] P.-G. de Gennes et G. Sarma, J. Appl. Phys. 34, 1380 (1963).
[48] K. Maki, Prog. Theor. Phys. (Japan) 29, 333 (1963); ibid. 31, 731 (1964); 32,
29 (1964).
[49] K. Maki, dans Superconductivity, Chap. 18, R. Parks ed., Marcel Dekker N.Y.
(1969).
[50] M.A. Woolf et F. Rief, Phys. Rev. 137, A557 (1965).
[51] V. Ambegaokar et A. Griffin, Phys. Rev. 137, A1151 (1964).
[52] S. Skalski, O. Betheber-Matibet et P.R. Weiss, Phys. Rev. 136, A1500 (1964).
[53] K. Winzer, Z. Physik 265, 139 (1973).
[54] W. Kohn, Phys. Rev. 133, A171 (1964).
[55] A. Hebard, M. Paalanen, Phys. Rev. Lett. 65, 927 (1990).
[56] A. Hebard, M. Paalanen et R. Ruel, Phys. Rev. Lett. 69, 1604 (1991).
[57] M.P.A. Fisher, Phys. Rev. Lett. 65, 923 (1990).
[58] P.W. Anderson, Phys. Rev. 110, 827 (1958); ibid. 112, 1900 (1958).
Bibliographic 421
[59] R.V. Carlson et A.M. Goldman, Phys. Rev. Lett. 31, 880 (1973); ibid. 34, 11
(1975); J. Low Temp. Phys. 27, 67 (1976).
[60] A. Schmid et G. Schon, J. Low Temp. Phys. 20 207 (1975).
[61] A. Schmid, dans Nonequilibrium Superconductivity, Phonons and Kapitza
Boundaries K.E. Gray ed., Plenum (1981).
[62] G. Schon, dans Nonequilibrium Superconductivity, p.589, D.N. Langenberg et
A.I. Larkin eds., Elsiever Science (1986).
[63] A. F. Hebard, Physics Today 26, nov. (1992).
[64] M. Schluter, M. Lannoo, M. Needels et G.A. Baraff Phys. Rev. Lett. 68, 526
(1992).
[65] L. Pietronero, Europhys. Lett. 17, 365 (1992).
[66] D. Jerome dans Strongly Interacting Fermions and High Tc Superconductivity,
B. DouQot et J. Zinn-Justin eds., Elsiever Science (1995); Organic Supercon-
ductors, J.P. Farges ed., Marcel Dekker (1994).
[67] P. Nozieres et D. Saint James, J. Physique 43, 1133 (1982).
[68] E. Dagotto et T.M. Rice, Science 271, 618 (1996).
[69] J.M. Trankada, B.J. Sternleib, J.D. Axe, Y. Nakamura et S. Ushida, Nature
375, 561 (1995); ibid, soumis a Phys. Rev. Lett. (1996)
[70] M. Uehara, T. Nagata, J. Ahilistu, H. Takahashi, N. Moti et K. Kinoshita, J.
Phys. Soc. Japan, a paraitre (1996).
[71] J.R. Schrieffer, S.C. Zang et X.G. Wen, Phys. Rev. Lett. 60, 944 (1988).
[72] V.J. Emery, S.A. Kivelson et O. Zachar, soumis a Phys. Rev. B (1996)
Annexe A
Representations des groupes

continus et ponctuels
A.I Notions generates

Cette annexe ne donne que les bases minimales pour pouvoir utiliser les
representations des groupes de symetries en physique du solide. De nombreux
ouvrages1 y sont consacres et peuvent etre consultes pour plus de details.
Les systemes physiques sont souvent invariants par certaines operations de
symetries qui forment un groupe G. Par exemple, les electrons d'un atome sont
soumis a un potentiel a force centrale qui est invariant sous le groupe des rota-
tions. De meme, les electrons dans un solide sont dans un potentiel periodique
qui a en plus de 1'invariance par translation, les proprietes de symetrie du
groupe de transformation ponctuelles du reseau. II y a 32 groupes de symetries
ponctuelles a trois dimensions compatibles avec 1'invariance par translation
d'un reseau cristallin. Les fonctions d'onde correspondant aux solutions sta-
tionnaires de Pequation de Schrodinger forment un espace vectoriel, ou espace
des etats. Lorsqu'on applique une operation g du groupe G de symetrie, on peut
associer a la transformation r <$=> r' = g~lr de 1'espace reel une transformation
de 1'espace des fonctions
Ces relations definissent les lois de transformation [r(#)] des fonctions d'onde
sous une transformation du groupe G. Les fonctions d'onde ^(r) sont egalement
des solutions stationnaires de 1'equation de Schrodinger, puisque V(r') = V(g~lr)
= V(r). L'ensemble des transformations F(#) sur 1'espace vectoriel des fonc-
tions d'onde forment un groupe isomorphe au groupe G, puisque les definitions
1. M. Hammermesh, Group Theory and its application to physical problems Addison Wes-
ley (1964). J-P. Serre, Representation lineaire des groupes finis, Hermann Paris (1967). E.P.
Wigner, Group theory and its application to the quantum mechanics of atomic spectra, Aca-
demic Press (1959). G.E. Pikus et G.L. Bir, Symmetry and Strain effects in Semiconductors,
J. Wiley (1974).
Notions generates 423
(A.I) impliquent T(gs) = F(<?)F(s), relations qui engendre une structure de

groupe. C'est une representation du groupe G sur 1'espace des fonctions d'onde.
En choisissant une base particuliere des fonctions d'onde, on peut donner une
representation matricielle aux transformations F(#), dont les elements F(g) Q/ g
sont definis par 1'equation (A.I). La taille de ces matrices donne la dimension
de la representation. Pour une representation donnee F du groupe, on peut
faire correspondre a chaque element du groupe g, un nombre complexe
qu'on appelle caractere de g dans la representation F. Lorsqu'on effectue un

changement de base de fonctions d'onde par une transformation unitaire, les
caracteres ne changent pas, car la trace d'une matrice est invariante par per-
mutation circulaire {tr[Wr(g)U} = Tr[T(g)UU*] = T r ( T ( g ) ) } . En mecanique
quantique, les representations doivent conserver la norme et sont unitaires. Par
consequent,
II est souvent possible de faire correspondre plusieurs elements g d'un groupe

par des relations d'equivalence, c.-a-d. g' = s~lgs. L'ensemble des elements
g relies par equivalence forment une classe d'equivalence du groupe. A titre
d'exemple, le groupe de symetrie du cube contient quatre axes de symetrie
d'ordre 3 le long des diagonales du cube. Comme on passe d'un axe a 1'autre
par permutation circulaire des axes, ces elements de symetrie appartiennent
a la meme classe d'equivalence. L'interet de ces classes vient du fait que tous
leurs elements ont le meme caractere:
Pour les groupes finis, on appelle le nombre d'elements h du groupe, 1'ordre

du groupe. S'il y a p classes d'equivalence, contenant chacune n(i) elements,
h = Xa=i n(i), et chaque representation n'aura que p caracteres. II y a deux
representations tres simples d'un groupe. La representation identique /, de
dimension 1, laisse invariant chaque etat ip. Ses caracteres sont tous egaux a 1.
Si on indexe la base d'un espace vectoriel de dimension h (1'ordre du groupe)
par les elements s du groupe G (i^s), on peut definir la representation reguliere
r r (g) qui fait correspondre a ?/>.,, i^gs. Sa dimension est h, ses caracteres sont
tous nuls, sauf pour 1'identite dont le caractere est h. De fagon generale, le
caractere de 1'identite est toujours egal a la dimension de la representation.
Etant donnes deux espaces d'etats 1 et 2 (associe par exemple aux fonctions
d'onde spatiales et de spins), on peut construire un espace vectoriel produit,
forme du produit tensoriel des etats (associe aux fonctions d'onde spatiales et
de spins). Soit deux representations FI et F2 d'un meme groupe G agissant
respectivement sur les espaces 1 et 2. On peut leur faire correspondre une
representation notee FI <8> F2 sur 1'espace produit, qui pour chaque element
g du groupe G fait correspondre a un etat -0 ® Xi 1'etat [Fi(#)'</>] ® [F 2 (#)x]-
424 Annexe A: Representations des groupes
Les caracteres de la representation produit sont les produits des caracteres. Sa

dimension est le produit des dimensions.
Lorsque certains sous-espaces de 1'espace des etats restent invariants sous
1'action des elements F(g) d'une representation, la representation est dite
reductible. Les matrices associees aux elements F(g) peuvent alors etre decom-
posees en sous-matrices qui sont diagonales par bloc dans une base parti-
culiere de 1'espace vectoriel. S'il n'existe pas de sous-espace invariant, une
representation est dite irreductible. La representation reguliere d'un groupe
est en general reductible, comme sont les representations produits. Un groupe
fini contenant p classes d'equivalence n'a que p representations irreductibles
distinctes. De plus on peut montrer que
Cette relation peut etre tres utile pour determiner les dimensions de chacune
des representations d'un groupe fini. Par exemple, un des groupes de symetrie
d'un cristal cubique est le groupe du tetraedre T qui est d'ordre h — 12 et
contient p = 4 classes d'equivalence [/(l)-identite, C2(3)-rotation de TT (ordre
2), C'3(4)-rotation de 2?r/3 (ordre 3), C|(4)-rotation de 4?r/3]. Comme 1'une
des representations est 1'identite (dimension 1), on doit avoir
Cette equation ne peut etre satisfaite que si dim F2 = 1, dim Fa = 1 (representa-

tions E et E*} et dimF4 = 3 (representation F ) . Les representations irreducti-
bles permettent d'identifier les sous-espaces vectoriels invariants, lors d'une
transformation du groupe. Ces sous-espaces correspondent aux niveaux d'energie
degeneres de 1'Hamiltonien H ayant G pour groupe de symetrie. En effet
ou les proprietes d'orthogonalite des fonctions d'onde ont ete utilisees. Lors-
qu'une representation est irreductible, il existe toujours des elements matriciels
non-diagonaux r(g)aj non-nuls, done eQ — e7. Les representations irreductibles
permettent ainsi d'identifier quels sont les multiplets distincts de 1'Hamil-
tonien ainsi que leurs degenerescences, sans avoir a resoudre explicitement
1'equation de Schrodinger. Lorsqu'une perturbation V est appliquee, le groupe
de symetrie G' de H + V est plus petit et forme un sous-groupe de G. Certaines
representations F du groupe G precedemment irreductible peuvent devenir des
Representations du groupe des rotations 425
representations reductibles du sous-groupe G' de G. Elles se decomposent alors

en r representations irreductibles F;,
Certaines representations irreductibles peuvent figurer plusieurs fois dans cette

decomposition. Leur multiplicite (qui sera notee a;) est le nombre de fois ou
elles apparaissent. De la relation precedente, on voit que la dimension d'une
representation reductible est la somme des dimensions des representations
irreductibles figurant dans sa decomposition (en incluant leur multiplicite even-
tuelle). Les bases de fonctions d'onde des sous-espaces associes a chacune des
representations irreductibles I\ donnent la structure des nouveaux multiplets,
une fois que la perturbation V leve la degenerescence des multiplets de H.
S'il y a r representations irreductibles dans la decomposition precedente, il y
a r multiplets contenant chacun dim(Fi) etats. II est necessaire d'avoir une
methode pour determiner quelles sont les representations irreductibles de G1
presentes dans la decomposition de FG- Ceci peut etre realise avec les relations
d'orthogonalite des caracteres. Soient deux representations irreductibles i et
j dont les caracteres sont Xi(d] e^ Xj(d}- La relation d'orthogonalite entre les
caracteres des representations i et j s'ecrit,
Comme tous les elements d'une meme classe d'equivalence ont le meme ca-
ractere, la somme peut etre faite sur les classes d'equivalence
ou n(cl) est le nombre d'elements d'une classe d'equivalence. Cette relation

d'orthogonalite donne la decomposition d'une representation reductible FQ en
representations irreductibles Fj:
A.2 Representations du groupe des rotations

Un exemple familier est celui des representations du groupe des rotation
a trois dimensions. On choisit |j,m), les etats propres de J2 et Jz (J est le
moment cinetique) comme base de 1'espace vectoriel. Une rotation d'un angle
426 Annexe A : Representations des groupes
9 autour de 1'axe n transforme un etat propre |j, m) en
Fj est la restriction de la representation F sur le sous-espace defini par la valeur

propre h2j(j + l} de J2. c'est une representation irreductible. Les elements ma-
triciels F^m,(n, 6], definissent la representation matricielle de F^ de dimension
2j + I sur la base |j,m). Les caracteres de Fj ne dependent que de Tangle de
rotation 9, car un changement d'axe de quantification de n a z correspond a
une transformation U^YU (U est unitaire) qui laisse les caracteres invariants.
Par consequent
Les caracteres peuvent egalement etre obtenus a partir de la relation de recur-

rence
et les valeurs initiales (spin 0 et 1/2)
Pour ce groupe continu, la relation d'orthogonalite entre les caracteres Xj(^)

et Xj' (#) prend la forme
Ces relations permettent d'obtenir la decomposition d'une representation

produit, par exemple les transformations des fonctions d'onde produit d'un
etat orbital et de spin |/,mj) ® \s,ms) lors d'une rotation d'angle 9 autour de
1'axe fi. Les caracteres de cette representation sont le produit des caracteres
soit
On utilise alors les relations d'orthogonalite des caracteres pour obtenir la

decomposition de F; ® Fs en representations irreductibles Fj du groupe des
rotations,
Representations du groupe des rotations 427
ou la multiplicite — I si |/ — s <j<l + setaj = Q autrement. Ces

relations se verifient facilement a partir des equations (A. 13), (A. 16) et (A. 17).
On retrouve les regies elementaires de 1'addition des moments cinetiques.
A titre d'exemple concret, on considere 1'addition de IN spin 1/2, qui
intervient frequemment en magnetisme. On cherche a determiner la multiplicite
a/ des representations F/ (0 < / < N) figurant dans la decomposition de la
representation produit F^
dont le caractere est
En substituant xn et le caractere (A. 13) de Fj dans la relation d'orthogonalite

(A. 16), on obtient
En exprimant le produit 2 sin 9/2 sm(l + 1/2)0 = cos 10 — cos(l + 1)9, la multi-
plicite a/ apparait comme la difference de deux integrales
oil 1'integrale I12N est
et se calcule sachant que
Ce qui donne I12N — C^1 et les coefficients a/ comme la difference entre deux
coefficients du binome,
Alors que 1'etat ferromagnetique (/ — A^) n'apparait qu'une seule fois dans
la decomposition (A.19), 1'etat antiferromagnetique / = 0 apparait « 22jv"1
fois: cette degenerescence considerable de 1'etat fondamental n'est levee qu'en
considerant des interactions brisant 1'invariance par rotation.
FIG. A.I - Operations de symetrie des groupes ponctuels.
A.3 Groupes ponctuels

Us interviennent dans les solides ou 1'invariance par rotation est brisee par le
champ cristallin. Les groupes finis pertinents doivent etre compatibles avec Tin-
variance par translation du cristal ainsi que leur representation. Les operations
des 32 groupes sont dessinees sur la figure A.I. Parmi ces groupes, certains
possedent la symetrie d'inversion i, r —> —r. Ces groupes sont factorisables
sous la forme G^ = G x d, ou le groupe d = (E, i) est d'ordre 2 (E est 1'iden-
tite). Le nombre de classes d'equivalences et de representations est double, et
les caracteres associes sont les produits des caracteres des representations. Les
16 groupes G restants se divisent en 7 classes principales associees au type
Groupes ponctuels 429
de reseau: triclinique, monoclinique, orthorhombique, rhomboedrique, hexa-

gonale et cubique. La base d'une structure triclinique forme un repere non
orthonorme. La seule symetrie de cette structure est 1'identite (cf. Fig. A.I).
Dans la structure monoclinique, 1'axe z est perpendiculaire a ai et a 2 ,
la base non-orthonormee du plan x — y. Les groupes possibles sont: (a) C2,
engendre par une rotation de 9 — TT (d'ordre n = 2 (9 = 2?r/n)) autour de z;
(b) C\h engendre par la symetrie miroir par rapport au plan ai,a2.
La structure orthorhombique a trois axes de base mutuellement orthogo-
naux. La cellule elementaire a des cotes de longueurs differentes. Les deux
groupes de base sont (a) le groupe diedral D2 d'ordre 2 (Le groupe diedral Dn
est engendre par une symetrie Cn d'ordre n autour d'un axe z et n symetries
d'ordre 2 autour d'axes perpendiculaires a z. (b) Le groupe C2v comprenant
une symetrie d'ordre 2 autour de z et deux symetries miroirs par rapport a
des plans dont 1'intersection est z.
Dans la structure tetragonale, deux cotes de la cellule de base sont egaux.
Les groupes de bases sont £4, 64, D^, C^v et D^d- Le groupe 5n=4 est engendre
par une rotation impropre, produit d'une rotation d'ordre n — 4 et d'une
symetrie miroir. Comme pour C2v, le groupe v a une symetrie d'ordre n = 4
autour de z et n = 4 symetries miroirs a travers des plans dont 1'intersection
est z.
Le groupe Dn=2td a 4n = 8 elements et s'obtient en ajoutant aux 2n
elements de Dn=2, 2n elements engendres par n plans de reflexions « dia-
gonaux » passant par 1'axe z et equidistants des n axes C2 d'ordre 2 perpendi-
culaires a z. Dans la structure rhomboedrique, les trois axes de base ai, a.2 et
£3 de la cellule primitive ont des angles relatifs de 2-7T/3. Les groupes de bases
C3, 5*6, DS, C3v et Dsd ont tous une symetrie d'ordre 3 (au moins), et leurs
constructions ont ete decrites precedemment.
La structure hexagonale a 1'axe z perpendiculaire aux axes ai et a2 qui font
un angle de 2?r/3. Les groupes possibles sur cette structure sont CG, C*3/,., Cg/,,,
-De, CQV, DM et Dsh et ont ete decrits precedemment.
Une structure cubique a deux nouveaux groupes de base: le groupe T
est le groupe des rotations qui laisse un tetraedre regulier invariant (cf. Fig.
A.I). II a trois axes d'ordre 2 passant par le milieu des aretes opposees du
tetraedre, et quatre axes d'ordre 3 passant par les sommets du tetraedre et
le centre de la face opposee. Les axes d'ordre 2 sont equivalents (on passe de
1'un a 1'autre par une des rotations d'ordre 3) ainsi que les axes d'ordre 3 (les
symetries d'ordre 2 permettent de passer d'un axe a 1'autre). Le groupe O est
le groupe des rotations qui laisse le cube invariant. II contient trois axes d'ordre
4 passant par les centres des faces opposees, quatre axes d'ordre 3 passant par
les sommets opposes du cube. Enfin, il y a 6 axes d'ordre 2 joignant le milieu
des aretes opposees. II peut etre engendre en ajoutant un axe d'ordre 3 au
groupe Le groupe T^ est le groupe de symetrie complet du tetraedre, qui
contient en plus les symetries miroirs a travers les plans contenant une arete
et le milieu de 1'opposee (cf. Fig. A.I). Le groupe T^ est isomorphe au groupe
O avec les correspondances ^4 4-» C4, C3 «-» C3 et a <-» C2
TAB. A.I - Les 32 groupes ponctuels et leurs representations. Pour chaque groupe, les
classes d'equivalence sont specifiees par le type de symetrie et le nombre d'elements
de la classe est indique entre parentheses. Les representations sont donnees avec leur
dimension entre parentheses en utilisant les conventions expliquees dans le texte.
Groupe Classe d'equivalence (# d'elements) Representations (dimension)

Triclinique
C-i(l) E(l) A(l)
fr(2) E(l) i(l) A,(l) Au(l)
Monoclinique
C2(2) £7(1) C7 2 (l) A(l) B(l)
Clh(2) £7(1) ah(l) A'(l) A"(l)
C 2/t (4) E(l) C 2 (l) »(1) Ml) Ag(l) Au(l) Bu(l)
Orthoromb.
£> 2 (4) £7(1) C 2 (l) Cy(l] Cx(l) 4i(l) B3(l) £M1) B2(l)
C2v(4) E(l) C 2 (l) *„(!) Ml) Ai(l)fl2(l)A2(l)Si(l)
£> 2h (8) £(1) C 2 (l) C.U) C y (l) A19(1) B 3ff (l) Blg(l) B 2g (l)
*(1) <7 h (l) av(l)ff(l) A l u (l) B 3u (l) Biu(l) g 2u (l)
Tetragonale
C 4 (4) E(l) C7 4 (l) C 2 (l) C|(l) A(l) 5(1) E(l) E*(l)
S4(4) E(l) 54(1) C 2 (l) S|(l) A(l) J5(l) £(1) £*(!)
C4ft(8) £(i) c4(i) C 2 (i) c|(i) A s (i) B 9 (i) E g (i) s;(i)
i(l) 54(1) 52(1) 543(1) Au(l) Bu(l) Eu(l) E*u(l)
D,(S) E(l) Cl(l] C 4 (2) C2(2) C 2 «(2) ^(1) A2(l) B^l) B2(l) E(1]
C4v(8) E(l) C7|(l) C74(2) ^(2) <v(2) ^(1) A 2 (l) B : (l) 52(1) £(2)
D 2d (8) £(1) C 2 (l) 54(2) C2(2) ad(2] ^(1) A 2 (l) Bx(l) B 2 (l) E(2)
I>4h(16) £7(1) Q 2 (l) C 4 (2) C2(2) C2.(2) Aj(l) ^?(1) B'(l) B,2(l) E p (2)
»(1) g/.(l) 54(2) g,(2) ^(2) 4(1) 4(1) Bl(l) Bl(l] Eu(2)
Rhomboedre
C3(3) E(l) C 3 (l) C32(l) ^(1) £7(1) £?'(!)
S6(6) £7(1) C-s(l) C-32(l) t(l) 53(1) 532(1) Ag(l) Eg(l] E*9(l} Au(l) Eu(l) £7^(1)
£>3(6) £7(1) C3(2) Cx(3) î(l) A2(l) E(2)
C3v(6) £7(1) C3(2) a v (3) î(l) A 2 (l) £7(2)
D3d(6) E(l) C3(2) Cx(3) i(l) 53(2) 5X(3) ^(1) A 2 (l) £7g(2) Aj(l) Aj(l) £7 U (2)
Hexagonale
C6(6) £7(1) C 6 (l) C 3 (l) C 2 (l) C64(l) C|(l) ^(1) 5(1) E^l) £71*(1) £2(1) £72*(1)
C3fe(6) £7(1) C7 3 (l) C|(l) i(l) 53(1) 532(1) ^(1) £7,(1) £7;(1) A tt (l) £7 tt (l) £7^(1)
C6A(12) £7(1) C 6 (l) C3(l) C 2 (l) C 6 4 (l) C|(l) Ag(l) B9(l] £7^(1) £7^(1) £2(1) £72*(1)
t(l) 56(1) 53(1) ffft(l) 54(1) 5|(1) A u (l) B u (l) £7i(l) £7i*(l) £;2(1) E 2 *(l)
£>6(12) £7(1) C|(l) C 2 (2) C 6 (2) C72(3) C2.(3) î(l) A 2 (l) Bi(l) £»2(1) S2(2) £7^2)
C6«(12) £7(1) C|(l) C 2 (2) C 6 (2) ffv(3) ^.(3) ^(1) A2(l) B^l) B2(l) £7^2) £2(2)
Z?3fc(12) £7(1) a fc (l) 5|(2) 56(2) C2(3) ^(3) A((l) A 2 (l) A'/(l) ^2'(1) £7'(2) £7"(2)
Z?6h(24) £7(1) C|(l) C|(2) C 6 (2) C2(3) C2-(3) Aj(l) A 2 (l) ^(1) J3 p 2 (l) £ 2 (2) E](2)
i(l) «7 h (l) 53(2) 56(2) a,(3) a d (3) 4(1) 4(1) ^(1) 5g(l) £7 2 (2) £7^(2)
cubique
T(12) £7(1) C2(3) C3(4) C|(4) A(l) £7(1) £7*(1) ^(3)
T fc (24) £7(1) C2(3) C3(4) C|(4) Ag(l) Eg(l) £?;(!) Fs(3)
i(l) 52(3) 53(4) 5|(4) A(l) £7 tt (l) ££(1) Fu(3)
0(24) £7(1) C3(8) C2(3) C2(6) C4(6) î(l) A 2 (l) £7(2) F2(3) ^(3)
Td(24) £7(1) C3(8) 5|(3) ad(6) 54(6) î(l) A 2 (l) £7(2) Fx(3) F2(3)
Oh(48) £7(1) C73(8) C|(3) C2(6) C74(6) Aj(l) A 2 (l) £79(2) F2(3) ^(3)
|i(l) 53(8) gfc(3) ad(6) S4(6) |4(1) 4(1) Eu(2) F2(3) F^(3)
Representations des groupes ponctuels 431
A.4 Representations des groupes ponctuels

Le nombre de representations irreductibles de chaque groupe est donne
par le nombre de classes d'equivalences et leurs dimensions par 1'equation
(A.4). Les lettres A, B, E ou F, designent le type de representations. Les
representations unidimensionnelles sont notees par les lettres A ou B suivant
que les etats de base (fonctions d'onde) sont paires ou impaires par rapport a la
symetrie de rotation principale qui engendre le groupe. Par exemple, 1'etat de
base de representation B du groupe €-2 est tel que ^(r') = / 0 B (—x, —y,z] =
—T/JB(#,?/, 2). Par consequent le caractere XB(CI} de cette rotation n'est pas
egal a 1 (par centre XA(C^} = 1). La lettre E designe des representations bidi-
mensionnelles. Toutefois, dans la table A.3, certaines representations, qui sont
conjuguees complexes 1'une de 1'autre (E(l) et £""(!)), sont unidimensionnelles.
La raison pour laquelle la lettre E est utilisee est que la symetrie par rapport
au renversement du temps qui laisse 1'Hamiltonien invariant permute les etats
de base des representations E et E*. Par consequent, ces deux representations
unidimensionnelles forment un doublet d'etats degeneres, a moins qu'une per-
turbation magnetique (brisant 1'invariance t —> — t) leve cette degenerescence.
La lettre F designe les representations tridimensionnelles. Finalement, pour
les groupes G^ — G x (7j, 1'indice g (gerade) indique une representation dont
les etats de base sont pairs par rapport a la symetrie d'inversion (parite) alors
que 1'indice u (ungerade) est associe aux representations impaires.
La determination explicite des caracteres de chacune des representations,
qui se fait a 1'aide des relations d'orthogonalite, des proprietes cycliques de
certains sous-groupes et de la relation (A.2), est couverte dans la litterature
citee. De nombreux groupes sont des groupes produits
Les representations irreductibles sont les produits des representations et les

caracteres le produit des caracteres. Les tables ci-dessous ne specifient que les
caracteres des groupes facteurs. Enfin de nombreux groupes sont isomorphes
et ont la meme table de caractere, ce qui permet de reduire encore le nombre
de tableaux.
A.5 Application au champ cristallin

Les representations des groupes ponctuels permettent de determiner les
multiplets electroniques dans un cristal. Dans la section 2.13(1), on a distingue
la limite du champ cristallin fort qui s'applique aux couches 4d et 5d et parfois
a la couche 3d. Les multiplets de base sont alors determines par le champ
cristallin, le terme de Hund etant une perturbation. Dans un cristal cubique
dont le groupe de symetrie est O, la representation de 1'etat fondamental d'un
TAB. A.2 - Tables de caracteres des groupes C\, Ci, C2, Cs, C2h, C2v et D2.
C2h E C2 Oh i
d E i C2v E C2 av 0V
C2 E C2 D2 E cz cx Cy
cs E a Ag A! A! 1 1 1 1
Ag A 1 1A' Bq B2 B3 1 -1 -1 1
Au B A" 1 -1 Au A2 B, 1 1 -1 -1
Bu BI B2 1 -1 1 -1
TAB. A.3 - Table de caracteres des groupes C%, C3v et D3.
Z71 /^ ^2 E C3(2) <7 W (3)

Cs -C/ ^3 ^-/l%
A i 1 1 C
%3 E C3(2) Cx(3)
E i e e2 AI A! 1 1 1
E* i e 2
e A2 A2 1 1 -1
e — exp(-2nr/3) £ E 2 -1 0
TAB. A.4 - Taft/e rfe caracteres des groupes 54; C6.

5
a. E C6 C62 Cl C\ r*
C4 E C4 C2 ci A 1 1 1 1 1 1
s, E 54 C2 si B 1 -1 1 -1 1 -1
A A 1 1 1 1 i 1 e2 -e 1 e2 _ e
B B 1 -1 1 -1 Et 1 —€ c2 1 -e e
2
2 2
E E 1 i -1 -i E2 1 e e -1 -e -e
E* E* 1 -i -1 i E2 1 -e2 -e -1 e2 e
e = exp(2m/6)
TAB. A.5 - Table de caracteres des groupes v, D$ et D2(i.
4
E c\
C 4 (2) <7 W (2) 0 «'(2)
" D, E (~<2 C4(2) C 2 (2) CV (2)
E C2 54(2) C2(2] t^(2)
A, A, A, 1 1 1 1 1
A2 A2 A2 1 1 1 -1 -1
B, Bl B, 1 1 -1 1 -1
B2 B2 B2 1 1 -1 -1 1
E E E 2 -2 0 0 0
ion avec un seul electron sur la couche externe «d» est la representation F2
qui est de dimension 3 (c/. Sec. 2.13(1)). La configuration de cet electron dans
Application au champ cristallin 433
TAB. A.6 - Table de caracteres des groupes DQ, CQV et D^.
DG \E Cl C 2 (2) C6(2) C2(3) C*(3)

C6v E Cl C%(2) C6(2) a, (3) <v(3)
D^ £ afe £62(2) 56(2) C2(3) a p (3)
A! A! A; 1 1 1 1 1 1
A2 A2 A'2 I I I I -1 -1
5i B2 A'{ 1 - 1 1 - 1 1 -1
B2 BI A'2 1 - 1 1 - 1 - 1 1
E2 EI E' 2 2 -1 -1 0 0
El E2 E"\2 -2-1 1 0 0_
TAB. A.7 - Table de caracteres du groupe T, O et 7^.
IT IF rrtt r m r 2 ml 1 IE ^ c'(3) C72(6) c4pT

T g C2(3) C3(4) C,(4 Td £? C,(8) 5| a d (6) g4(6)
r 1 I 2 A! A! 1 1 1 1 1
E l l €2 e2 / / - , - , -, T T
E* 1 1 , A2 A 2 1 1 1 -1 -1
p 3 ^ 1i
F n " ^ ^ 2 - 1 2 0 0
- °
7—?p—T^N ° r 2 F-^2 o-J n U
P i-1 i1 i-1
I I e = exp(-2»7r/3) | |Fl F J 3 p .1 _i l
une orbitale cristalline appartenant a la representation F se note 4/j oil 5/j,

en analogic complete avec la notation atomique correspondante (4dx ou Sd1).
Pour obtenir la structure des multiplets d'un ion ayant deux electrons «d» dans
un cristal cubique (configuration 4/| ou 5/22 (A^63+, Ta2+)), il faut decomposer
la representation F2 0 F2 en representations irreductibles du groupe O. La
table de caractere de F2 0 F2 s'obtient en prenant le carre des caracteres de la
representation F2 (cf. Tab.A.7) soit
\E C3(8) C2(3) C2(6) C4(6)

F20F2|9 0 1 1 1
Le groupe O etant d'ordre 24, il suffit d'appliquer la relation d'orthogonalite

(A.11) pour obtenir a 1'aide des tables A.7 la decomposition de F2 0 F2 pour
ce groupe de symetrie. Soit
II y a done quatre multiplets differents. C'est le terme de Hund qui determine

alors 1'etat fondamental. La repulsion Coulombienne est toujours la plus petite
dans un etat 5 = 1 qui est spatialement antisymetrique. Cette antisymetrie
est realisee pour les multiplets F2 ou FI. Pour les configurations nf2 dans une
symetrie octaedrique, c'est 1'etat 3Fi (S = 1) qui est 1'etat fondamental, 1'etat
3
F2 etant le premier etat excite2.
Prenons maintenant le cas du fer (Fe++) qui a six electrons «d». Lorsque
le champ cristallin est important, la difference d'energie entre les orbitales
cristallines / et e est superieure au terme de Hund. Les six electrons occupent
alors les trois orbitales / (configuration 3/|) et le spin total est nul. Get etat
n'est pas magnetique et appartient a la representation identique lAi du groupe
O. Lorsque le terme de Hund est suffisant pour imposer des spins paralleles,
les electrons ont la configuration cristalline 3/2e2. Comme une des orbitales /2
est pleine, cette configuration est equivalente a 3/le2. La table de caractere de
cette representation F2 <8> F2 <8> E <8> E s'obtient par simple multiplication des
caracteres,
\E C3(8) C?(3) C2(6) C4(6y

F 2 <g>F 2 9 0 1 1 1
E®E 4 1 4 0 0
F2 0 F2 <g) E ® E 36 0 4 0 0
et se decompose facilement en
C'est 1'etat 5F2 qui a Fenergie est la plus basse. C'est un etat magnetique (spin
5 = 2).
Lorsque le terme de Hund domine le champ cristallin (couche 3d], la confi-
guration de 1'ion isole peut aussi etre utilisee pour obtenir le multiplet de base.
Dans ce cas, les multiplets de 1'ion isole sont determines par les regies de Hund
(cf. Sec. 3.3(1)), soit 2 D pour une configuration 3d1 (F 4+ , Ti3+) et 3F pour
une configuration 3d2 (V3+). Les representations correspondantes du groupe
des rotations sont F2 et Fa. Pour les decomposer en representation irreductible
du cristal, il faut construire la table de caractere de F/ (/ = 2, 3) dans le groupe
ponctuel. Prenons a titre d'exemple une symetrie cubique. Pour toute rotation
d'ordre n, son caractere dans F/ est
Comme le groupe O ne contient que des symetries de rotations d'ordre 4, 3

et 2, 1'equation precedente donne les tables de caractere de F2 et F3 pour les
classes d'equivalences du groupe O
II suffit d'utiliser a nouveau les relations d'orthogonalite (A.11) et les
tables A.7 pour obtenir la decomposition de ces representations en termes
des representations irreductibles du groupe de Foctaedre. Soit
2. H.L. Schlafer, Einfiirung in die Ligandenfeldtheorie, Akademische Verlaganstalt, Frank-

furt (1967).
Application au champ cristallin 435
E C3(8) <?|(3) C2(6) c.(6)

r2 5 -1 1 1 -1
7 1 -1 -1 -1
On remarque que les representations F\ et F2 apparaissent a la fois dans cette

decomposition de FS, representation du multiplet de 1'ion isole, et dans la
decomposition de la representation produit F2 <8> F2 des orbitales cristallines.
C'est normal, car les considerations de symetrie font abstraction de 1'impor-
tance relative du terme de Hund et du champ cristallin. Enfin, les multiplets
E et F2 apparaissent dans la decomposition de F2 (configuration 3d1), ce qui
coincide avec ce qu'on a obtenu en (cf. 2.13(1)) en selectionnant les combinai-
sons lineaires des orbitales I = 2 respectant les symetries du cristal.
Les representations des groupes de symetrie Gh = G x Cl, s'obtiennent
a partir des representations de G. Les representations F/ ne contiennent pas
1'inversion, et sont done divisees en Ff et F" suivant le signe de x(z). II s'ensuit
que la decomposition de Ff ne fait intervenir que des representations g de G/,,.
De meme les representations F" ne contiennent que des representations u.
Dans les terres rares, le moment cinetique j est approximativement un bon
nombre quantique. L'etude des champs cristallins necessite de construire les
tables de caracteres des representations demi-entieres des groupes ponctuels.
La fagon la plus simple de proceder est d'adjoindre un element au groupe, R,
correspondant a la rotation de In dans un espace 4?r periodique. Ceci double
la taille des groupes ponctuels. Lorsque x(^) = 1, on retombe sur les tableaux
precedents. Lorsque x(R) = ~1> il suffit de construire la table par multiplica-
tion des caracteres. La decomposition en representations irreductibles se fait
ensuite comme dans les exemples precedents.
Les representations des groupes du cristal permettent egalement d'obtenir
les regies de selection optique ou Raman exactement comme les representations
du groupe des rotations determinent les regies de selection atomiques.
Annexe B
Seconde quantification
B.I Espace des etats de TV fermions sans in-

teraction
Pour un ensemble de N particules independantes, 1'Hamiltonien est la
somme des Hamiltoniens de chacune particule,
Comme cet Hamiltonien est separable, la fonction d'onde des TV fermions est
une combinaison lineaire de produits de N fonctions d'ondes de 1'Hamiltonien
a une particule H.Q. Le principe de Pauli restreint considerablement les combi-
naisons lineaires possibles, puisque la fonction d'onde doit etre antisymetrique
lorsqu'on echange deux fermions. Une base de fonction d'ondes des N fermions
est constitute par les determinants de Slater de TV fonctions d'ondes distinctes
de 1'Hamiltonien W0
ou les ffj sont les variables de spins (t ou ^)- H est en fait inutile de specifier
precisement la forme de cette fonction d'onde qui est imposee par le principe
de Pauli. On specific seulement quels sont les etats occupes parmi tous les etats
possibles de HQ, qui sont en general beaucoup plus nombreux que le nombre
TV de particules. Aussi, 1'etat precedent peut etre specific par
ou 1'ensemble des etats {A^} = a... p, sont TV etats choisis parmi les etats
propres de HQ. On peut toujours ajouter une particule supplementaire en anti-
symetrisant toutes les coordonnees. Ce qu'il faut specifier c'est (a) 1'etat dans
Espace des etats de N fermions sans interaction 437
lequel la particule est ajoutee, ce qu'on fait a 1'aide de 1'operateur de creation

aj, et quelle est sa phase relative a la fonction d'onde des N particules. L'etat
decrit N + 1 particules dans les etats a ... p,, v = {N^} + v. On peut de meme
definir 1'operateur de destruction d'un fermion dans 1'etat v par
En notation de Dirac, ces operateurs s'ecrivent
On peut par application successive des operateurs de creation construire un

etat completement antisymetrise de N fermions a partir du « vide » (note |0))
qui est ici 1'etat ne contenant aucune particule.
ou (—l) p est un facteur de phase. A titre d'exemple, les fonctions d'onde d'une
et de deux particules sont
L'etat fondamental des N fermions qu'on appelle souvent la mer de Fermi

est obtenu en choisissant 1'ensemble {A^} des ./V niveaux (en incluant la
degenerescence de spin) de plus basse energie de H0. Un etat arbitraire de
N fermions est une combinaison lineaire d'etats de la forme (B.7) dont les
ensembles d'etats {A^} sont differents. A partir des definitions (B.4) et (2.6),
on verifie les relations d'anticommutation des operateurs de creation et d'an-
nihilation,
qiii assure l'antisymetrie des etats des N fermions. On definit 1'operateur

nombre, ou operateur d'occupation,
qui mesure 1'occupation de 1'etat v, i.e.

438 Annexe B: Seconds quantification
B.2 Autres representations

A partir des operateurs de creation aj, d'un electron dans un etat i/, on
introduit de nouveaux operateurs creant 1'electron dans d'autres etats. Parmi
ceux-ci, on definit les operateurs de champ
ou a est un indice de spin et la somme est etendue a un ensemble complet

d'etats propres 0(r) de Ho- Ces operateurs creent ou detruisent une particule
en r, ce qu'on peut voir a partir des relations d'anticommutation,
De ces relations de commutation, 1'interpretation de V^( r ) et ^(r) comme

operateur de creation et de destruction d'une particule en r decoule de
Une base d'etats de 1'Hamiltonien T-LQ (cf. Sec. 3.4(1)) qui contient le potentiel
periodique du reseau est celle des etats de Bloch <?f>(k, r), de vecteur d'onde
k. Leurs transformers de Fourier sont les etats de Wannier <j)(r — Rj) qui
s'apparentent aux orbitales atomiques localisees autour de de 1'ion en Rj, voir
Sec. 3.6(1), Eq. (3.61) et (3.63). Ces etats peuvent etre utilises comme bases
sur lesquelles Poperateur de champ s'exprime,
ce qui permet d'exprimer 1'operateur
comme un operateur detruisant un etat de Bloch de vecteur d'onde k. On peut

aussi exprimer les operateurs de champs aussi bien sur la base de Wannier que
sur la base de Bloch,
Cette representation est tres utile car 1'Hamiltonien prend sou vent une forme
diagonale dans cette base. On definit 1'operateur p<j(r) mesurant la densite de
presence de particules de spin a en r a partir des operateurs de champ,
Representation des operateurs en seconds quantification 439
De meme, cette operateur admet une « decomposition » de Fourier
ou le « facteur de structure » <S(k, k',q) = Jd 3 , r)0(k,r) est

une fonction J(k — k' — q) lorsque les etats de Bloch se reduisent a des ondes
planes. Comme 1'operateur densite est Hermitien p(r) = p*(r), ses composantes
de Fourier satisfont pq = />-q-
En 1'absence d'interaction, un operateur aâQ decrit 1'excitation d'une par-
ticule initialement dans 1'etat a vers 1'etat /3. Lorsque 1'Hamiltonien d'une
particule 'Ho est diagonal dans la base 0^, 1'Hamiltonien H des TV particules
est la somme de termes diagonaux e°aj,aM qui decrivent chacun 1'energie de
1'etat p, que multiplie son occupation.
Lorsqu'on « ordonne normalement » un operateur agissant sur 1'espace des
etats a N particules, en plagant tous les operateurs de creation a gauche et
ceux de destruction a droite,
sa valeur moyenne dans un etat a TV particules, de la forme (2.8), est nulle sauf
s'il ne change pas 1'occupation de chacun des etats a une particule : c'est le cas
si les indices des operateurs de creation coincident avec ceux des operateurs
de destruction. Dans ce cas, la valeur moyenne s'obtient par contraction des
indices. Ainsi la contraction des operateurs suivant est
Lorsque v est une constante independante des etats, le dernier terme est nul.
B.3 Representation des operateurs en seconde

quantification
On distingue les operateurs quadratiques se couplant a la densite (comme
un potentiel statique du a un champ electromagnetique ou a des impuretes)
des operateurs se couplant la densite en deux points differents (comme le fait
un potentiel entre particules). Soit 0 M (r) la base d'etats propres de %0 definie
par
440 Annexe B: Seconds quantification
La representation de 1'Hamiltonien en seconde quantification est definie par
qui, comme anticipe, est diagonale. On voit bien ici 1'interet de la seconde
quantification, puisque la valeur moyenne de cet Hamiltonien
est donnee par 1'occupation de chaque etat a une particule: on evite ainsi
d'avoir a se preoccuper de la complexite de la fonction d'onde antisymetrique
des TV particules. Naturellement, on peut se placer dans n'importe quelle
representation (k), ou 1'Hamiltonien est diagonal. Lorsqu'on considere une
perturbation U(r) se couplant a la densite (un potentiel), sa representation
est
ou
A nouveau, dans une autre representation (k), il suffit d'exprimer le potentiel

(par transformee de Fourier),
En seconde quantification, le potentiel s'exprime comme
ou le facteur de structure S precedemment defini est une fonction <S(k — k' — q)

lorsque les etats de Bloch se reduisent a des ondes planes.
La representation d'un potentiel d'interaction V(r, r') entre particules est
plus complexe car il couple la densite en r a celle en r'. D'ou sa representation
ou JV ordonne les operateurs dans 1'ordre normal. L'element matriciel du po-

tentiel est
II faut souligner que les indices n'apparaissent pas dans le meme ordre dans
1'element matriciel de V et dans sa representation en operateurs de seconde
quantification. C'est essentiel, car Tantisymetrie des fonctions d'ondes est ab-
sorbee par les operateurs de seconde quantification. Pour que 1'interaction ait le
Theorie des perturbations 441
bon signe, il faut toujours changer son signe lorsqu'on permute deux operateurs
fermioniques. Ici deux permutations ont eu lieu: celle mettant les operateurs
sous forme normale, et celle intervertissant 7 et 8 qu'on introduit pour com-
penser le signe. En general V ne depend pas du spin. Les elements matriciels
sont alors nuls, sauf si 1'indice « complet » a = (ia) est le meme que celui de
7 = (jo] et celui de (3 le meme que celui de 5 (cf. Chap. 3(3)).
On peut naturellement representer le potentiel d'interaction dans la base
des ondes de Bloch,
Chaque terme decrit un processus de diffusion de deux particules initialement

dans les etats d'impulsion k et k' vers les etats k — q et k' + q. II y a done
un transfert de quantite de mouvement q dans la collision. Lorsque les etats
de Bloch sont des ondes planes, F(k, k',q) ne depend que de q, la quantite
de mouvement transferee. En 1'absence d'invariance par translation, on peut
toujours donner une representation de 1'interaction de la forme (B.35) (cf. Sec.
11.4.1(1)), mais il faut ajouter une somme additionnelle sur les vecteurs d'ondes
du reseau reciproque.
B.4 Theorie des perturbations

Au premier ordre, le deplacement en energie d'un etat se calcule en prenant
sa valeur moyenne,
Puisque la representation des potentiels d'interaction se fait dans 1'ordre nor-

mal, les seules contributions non-nulles a cette valeur moyenne viennent des
contractions des operateurs de seconde quantification apparaissant dans T-Lpert
(cf. Sec. B.2). Pour des operateurs quadratiques, 1'element matriciel se reduit
a
ou (n^) est 1'occupation de 1'etat /^ dans 1'etat \ipN). Pour les operateurs quar-
tiques (potentiel d'interaction entre particules), la procedure est la meme,
En general, cette expression fait toujours intervenir les indices de spins dans
a et f3. Pour obtenir les etats de spins des N particules, il faut non seulement
considerer les elements matriciels diagonaux de V, mais aussi ses elements
matriciels non-diagonaux dans I'espace des spins. Comme V ne depend pas ex-
plicitement du spin, ^jvô-,^' est independant de a et a', mais les termes non-
diagonaux font aussi intervenir les operateurs aââ^/Ojv qui ne sont plus
442 Annexe B: Seconde quantification
FlG. B.I - Les diagrammes de Feynman contribuant a I'approximation de Hartree-

Fock pour un potentiel qui ne depend pas du spin: (a) Le terme de Hartree ne fait
intervenir que la densite. II est independant du spin, (b) Le terme de Fock n'est pas
diagonal dans I'espace des spins. II depend a la fois de la densite et de I'aimantation.
simplement le produit de deux densites. On peut neanmoins les decomposer en

terme de la densite et de la polarisation a 1'aide des identites (3.25) et (3.26).
II suffit alors de diagonaliser la matrice 2 x 2 dans I'espace des spins pour ob-
tenir les nouveaux niveaux d'energie ainsi que les nouveaux etats propres.On
represente souvent les termes diagonaux et non-diagonaux dans I'espace des
spins sous la forme des deux diagrammes de Feynman de la figure (B.I)
On peut egalement retrouver ces etats propres a partir d'un developpement
perturbatif des etats des N particules au premier ordre
ou % est 1'Hamiltonien a N-particules non-perturbe. On remoud explicitement

cette equation pour une particule (N = 1). Ces etats dependent en general
explicitement du spin meme si Hpert n'en depend pas a cause de la structure
matricielle des operateurs l/(EQ — W) et /HpeTt- H suffit alors de definir les
operateurs creant (&JJ ou detruisant (ba) une particule dans ces etats perturbes
pour obtenir un Hamiltonien effectif
qui est « diagonal » dans cette base. On voit qu'au premier ordre en theorie des
perturbations, il suffit de redefinir les etats a une particule qui deviennent les
nouvelles excitations elementaires du systeme. Pour cette raison, on les appelle
des « quasi-particules ».
Annexe C
Problemes d'examens
C.I Magnetisme
*
C.I.I Etude de textures magnetiques
On considere un anneau unidimensionnel, sur lequel on a n spins de valeur £
suffisamment grande pour que la limite classique soit atteinte. La position du spin
i G [l,n] sur 1'anneau est reperee par Tangle 9. On applique un champ magnetique
radial, B(6) = Ber, dont 1'intensite B est uniforme. Les spins interagissent entre
eux par une interaction d'echange qui est supposee etre ferromagnetique dans la
premiere partie. Pour simplifier la discussion, la direction du vecteur representant le
spin classique est supposee etre dans le plan er,ez et est reperee par Tangle x (voir
Fig. C.I) qui peut dependre de la position i (0). On appelle une telle configuration
de spin, une texture magnetique. L'Hamiltonien de 1'anneau est done
ou on identifie i = n + la.i = l.
FIG. C.I - Anneau de spin sans un champ magnetique inhomogene avec un angle
X- On utilise un systeme de coordonnees cylindriques locales a la position 6 comme
e r ,e0,e z .
444 Annexe C: Problemes d'examens
1. Lorsque Tangle x est independant de 9, calculer 1'energie de 1'anneau en fonc-

tion de x, B et J. Quelle valeur prend x & 1'equilibre?
2. Lorsque B = 0 et x egt independant de #, calculer le champ d'echange hex sur
un spin de 1'anneau, son gradient Vft ex ainsi que V2/iex. Quel est le couple
sur chaque spin? Pour quelle valeur de x ce couple est-t-il nul? En deduire
les textures stationnaires. Correspondent-elles a des minima ou des maxima
d'energie?
3. Toujours en champ nul, on considere une texture x(#) <C 1. On developpe x
en serie de Fourier.
Quelles sont les valeurs possibles de kjl Ecrire les equations de Bloch linearisees
de la deviation des spins de 1'equilibre &i = S — Sez. En deduire la relation
de dispersion ujj(kj).
4. On suppose que le champ magnetique radial, n'est plus uniforme, mais est
donne par
Ecrire les equations de Bloch linearisees autour de Sez en presence de ce

champ magnetique inhomogene. Quelles sont les frequences de precession des
ondes de spins? Peut-on faire une analogie avec 1'effet Josephson?
5. On suppose que 1'echange J est antiferromagnetique, et que B = 0. Quelle est
1'energie d'un anneau ayant un nombre pair et un nombre impair de spins.
C.I.2 Interaction d'echange a longue portee entre spin

1/2 et 1'approximation du champ moyen
On se propose de montrer que la theorie du champ moyen devient exacte pour
des interactions d'echange a longue portee, meme pour des spins quantiques S = 1/2.
On considere un aimant comportant IN spins 1/2. L'echange est a longue portee
lorsque dans la limite thermodynamique
et a courte portee lorsque cette quantite reste finie. On prend un modele simple d'in-
teractions a longue portee ou tous les couplages d'echange Jij sont egaux a Jo/2N
quelque soit i et j. Le facteur 1/2./V dans la definition de la constante d'echange est
necessaire pour garantir que 1'energie est une quantite extensive lorsque 1'interac-
tion d'echange est a portee infinie. Au cours de ce probleme vous aurez besoin des
resultats suivants (Annexe A):
- lorsqu'on ajoute IN spins 1/2, le spin total t peut prendre chacune des JV
valeurs entiere entre 0 et JV. Chacune de ces valeurs apparait
Magnetisme 445
fois au cours de cette addition. Dit autrement, la decomposition de la represen-

/ \2N
tation des IN spins, (£>i/2) en representation irreductible du groupe des
rotations est donnee par
- Une valeur approchee d'une factorielle (n!) lorsque n est grand est donnee par
la formule de Sterling
1. Dans un premier temps, on considere rHamiltonien ferromagnetique dans un

champ magnetique exterieur H, le long de z,
Quels sont les bons nombres quantiques de FHamiltonien K? En deduire les

niveaux d'energie exacts de cet Hamiltonien.
2. Quelle est la degenerescence de chaque niveau en champ H ^ 0 et en champ
H = 01
3. On suppose ici que le champ applique H est identiquement nul. Quelle est la
probabilite Pe que le moment total de spin soit £ a la temperature T ? Par un
argument qualitatif, justifier pourquoi P£ a un maximum pour une valeur I
(la determination de I est pour la question suivante), et que les fluctuations
autour de I sont petites (i.e. PI <C PI pour i ^ I).
4. En negligeant les fluctuations autour de £, determiner la fonction de partition
Zi et 1'energie libre ^7, lorsque le champ magnetique est nul. Pour quelle valeur
de £ 1'energie libre est-elle minimale. En deduire que le systeme a une transition
de phase a une temperature critique Tc qu'on determinera (On supposera I
petit devant N au voisinage de Tc).
5. En deduire 1'entropie et la chaleur specifique au voisinage de Tc. Comparer
vos resultats au champ moyen.
6. Le champ applique H est maintenant non-nul. Determiner la dependance de I
avec H. (On supposera ici I grand devant 1 mais petit devant N). Comparer
vos resultats avec les equations du champ moyen.
7. On se place a basse temperature (T/TC <C 1). Determiner la fonction de par-
tition et 1'energie libre a basse temperature.
8. Quelle est la chaleur specifique? Pourquoi ne retrouve-t-on pas la loi de Bloch
en T3/2 (On donnera des arguments physiques)?
9. On suppose maintenant que le couplage Jo < 0 est antiferromagnetique. Le
systeme a-t-il une transition de phase? Donner des arguments physiques pour
justifier votre resultat.
C.I.3 Transition « spin-flop » d'un aimant

antiferromagnetique
On se propose d'etudier le diagramme de phase d'un systeme antiferromagnetique
dont les spins S = 1 sont places sur un reseau cubique simple ayant IN sites. L'
echange antiferromagnetique J > 0 est entre plus proche voisin et sur chaque site
les spins ressentent une anisotropie ionique uniaxiale D(S n) 2 .
Preliminaires
1. On considere d'abord un ensemble de 2N spins S = 1 sans interaction soumis
a un champ magnetique H et a une anisotropie ionique D. Chaque spin est
decrit par 1'Hamiltonien
On designe par 9 Tangle entre H et n. L'energie d'anisotropie d — Dfi? est

petite devant 1'energie magnetique B = /j,H. Montrer que les niveaux d'energie
de T-L sont au premier ordre donnes par
Tracer le diagramme de Zeeman pour 6 = 0 et 6 = -n/2. On rappelle que
2. Quelle est 1'energie libre et 1'aimantation M des N spins? A basse temperature

donner Failure de M(9] a champ magnetique et temperature fixes, ainsi que
les courbes d'aimantation M(H) pour 6 — 0 et n/2.
Metamagnetisme, transition « spin-flop »
4. On considere maintenant 1'Hamiltonien complet des IN spins en interaction
ou la sommation a se fait sur les plus proches voisins. On suppose que le

champ exterieur applique h et 1'axe d'anisotropie n sont le long de z.
Montrer que dans 1'approximation du champ moleculaire, 1'Hamiltonien prece-
dent se reduit a l'Hamiltonien effectif
Donner 1'expression des champs moleculaires ha et hf, associes aux sous-

reseaux a et 6 en fonction de J, des valeurs moyennes de (Sf) a et (Sj}& et
du nombre de voisins z de chaque site.
Magnetisme 447
5. On se propose d'etudier cet Hamiltonien. Soit cra = (Si)a/h et <T{, = (S{}b/h

les parametres d'ordre de chaque sous-reseau. Soit 9a et Of, les angles que
font aa et cr^ avec 1'axe z. Ecrire 1'energie libre du systeme en champ nul en
fonction de 9a, #5 et de hm = 2Jzh2//j, (On pourra utiliser les resultats de la
premiere question et on supposera que /3nhm est grand devant 1). Determiner
les angles 9a et #5 qui minimisent 1'energie libre suivant le signe de 1'anisotropie
D. Determiner la temperature de Neel en champ nul (On supposera Bm =
P-h-m 3> d).
6. Le champ exterieur applique le long de z, hz est maintenant non-nul. On se
place dans la limite des basses temperatures, c.-a-d. (3d > 1. Dans cette limite
le champ moleculaire est beaucoup plus grand que le champ applique, si bien
que \ha\ w \hb\ ~ \hm\. On considere d'abord une anisotropie de type Ising
(D < 0). Determiner les angles 0a et fa d'equilibre, en fonction du champ
magnetique. Montrez qu'a un champ critique h s f , la configuration des spins
bascule d'une configuration colineaire avec le champ a une configuration non-
colineaire que 1'on precisera. Cette transition « spin-flop » est-elle du premier
ou du second ordre?
7. Dans la limite basse temperature ((3d <C 1), determiner 1'aimantation dans
chacune des phases, et donnez en 1'allure en fonction du champ magnetique.
8. Estimer la temperature critique de la phase non-colineaire, lorsque H > Hsf,
et tracer 1'allure de la courbe d'aimantation au voisinage de TC(H).
9. Que se passe-t-il lorsque 1'anisotropie est de type planaire (D > 0) ?
10. Tracer le diagramme de phase dans le plan H — T pour D < 0 et D > 0.
Specifier la structure de chaque phase. Existe-t-il un point tricritique?
C.I.4 Ondes de spins et fluctuations quantiques

d'un aimant antiferromagnetique
On considere dans ce probleme, les fluctuations quantiques autour d'un etat anti-
ferromagnetique de Neel, et on se propose d'etudier leurs effets suivant la dimension
de 1'espace. On suppose que le reseau cristallin de maille a, compose de IN spins,
est bipartite, c'est a dire qu'il peut etre divise en deux sous-reseaux A et B ayant
chacun N spins. On designe par z la coordination du reseau (nombre de voisins).
On considere 1'Hamiltonien de Heisenberg pour des spins S,
ou la somme (ij) se fait entre les plus proches voisins des sous-reseaux A et B (i.e.
i e A, j € B}.
I. Montrer que 1'etat de Neel classique, Sj = Sfl, Sj = — S£l ou fl est un vecteur
unitaire, minimise 1'energie classique Eci, mais que son equivalent quantique,
n'est pas un etat propre de 1'Hamiltonien. Determiner la valeur moyenne

(N\H\N).
2. Montrez que la transformation
laisse les relations de commutations invariantes. Lorsqu'on applique cette

transformation a tous les spins du sous-reseau B, sans toucher aux spins du
sous-reseau A, montrer qu'on peut representer 1'Hamiltonien de Heisenberg
par
En utilisant le developpement des operateurs S et S en 1/S (transformation

de Holstein-Primakoff)
exprimer 1'Hamiltonien T-L sous la forme
ou 8ji — (Rj — Ri), et la somme se fait sur les sites j voisins d'un site i donne.
3. On se propose de diagonaliser cet Hamiltonien par une transformation de
Bogoliubov
pour des bosons (Iw^l 2 — l^kJ 2 — 1)5 qu'on parametre avec un angle hyperbo-
lique,
Cet angle est reel et pair lorsque k —> —k.

Montrer que pour que les contributions anormales cjc_, et cjcc_jc s'annulent,
il faut que
En deduire la forme canonique de 1'Hamiltonien en terme d'ondes de spins
et determiner la relation de dispersion u^. En deduire que les fluctuations

quantiques abaissent 1'energie de 1'etat fondamental, c.-a-d. EQ < Ec[.
Montrer qu'au voisinage de k = 0 et k = TT = (TT, TT, TT), la relation de dispersion
des ondes de spin est lineaire
Magnetisme 449
4. On se propose de determiner 1'etat fondamental lô) de 1'aimant antiferro-

magnetique, en presence des fluctuations quantiques. Sachant qu'il n'y a pas
de magnons excites dans 1'etat fondamental, on doit avoir
i.e. |ô) est 1'etat du vide pour les magnons. En deduire que
et determiner le facteur de normalisation .A/".

5. On cherche maintenant a evaluer la suppression de I'aimantation alternee Aft
par les fluctuations
Montrez qu'elle est determinee par 1'occupation thermique des magnons n-^ =
[expGSw,,)-!]- 1 ,
A trois dimensions, en conclure que I'aimantation alternee diminue quadrati-

quement avec la temperature,
ou
Comparer avec un ferromagnetique. Conclusion?
C.I.5 Ordre par le desordre : processus de selection d'un

etat fondamental dans les antiferromagnetiques
frustres par les fluctuations thermiques
II existe dans la nature un certain nombre de reseaux cristallins ayant des unites
triangulaires dans leur cellule elementaire. Par exemple, dans le reseau cubique face
centree, les atonies au centre de chaque face forme un triangle equilateral. Lorsque
les spins places sur ces sites interagissent de fagon antiferromagnetique, il y a frus-
tration car toutes les liaisons antiferromagnetiques ne peuvent etre satisfaites si-
multanement. Ceci se traduit concretement par une degenerescence importante de
1'etat fondamental qui ne peut etre levee que par d'autres processus qu'on se pro-
pose d'etudier ici. Le modele le plus simple ou ces phenomenes sont pertinent est un
modele X-Y a deux dimensions ou des spins classiques sont places sur le reseau carre
represente sur la figure C.2. On choisit pour unite de longueur la maille du reseau.
Le modele est frustre, car il existe a la fois des interactions antiferromagnetiques
entre premiers voisins (sur les cotes des carres, avec Ji pour constante d'echange)
et entre second voisins (sur les diagonales des carres, avec une constante d'echange
Jz). Par consequent, 1'Hamiltonien decrivant cet aimant est
ou les Jij valent J\ sur entre les plus proches voisins (sur les cotes du carre) et J-^
entre les second voisins. L'angle 9i mesure la position angulaire du spin i dans le
plan x-y par rapport a 1'axe x.
1. Lorsque J% = 0, quel est Pet at fondamental de 1'aimant a temperature nulle?
Quel est son energie? (On designera par N, le nombre total de site du reseau)
Lorsque J% est different de 0 mais petit devant J\, 1'etat fondamental reste le
meme: quel est son energie? Quels sont les champs moleculaires ressentis par
les spins des deux sous-reseaux (\ et \,}. Pourquoi les aimantations m-j- et
des deux sous-reseaux sont egales et opposees? Quelle est 1'equation de champ
moyen pour leur aimantation? En deduire la valeur de la temperature critique
en fonction de J\ et J%.
2. Dans la limite ou J\ = 0, montrer que 1'aimant se decouple en deux sous-
reseaux antiferromagnetiques A et B independants (chacun ayant deux sous-
reseaux t et J,, comme Pillustre la figure C.2). A temperature nulle, quel est
Penergie de 1'etat fondamental? Lorsque J\ est petit mais non-nul, quels sont
FlG. C.2 - Sur le reseau carre represente, il existe des interactions antiferro-
magnetiques entre premier voisins (sur les cotes du carre avec pour constante
d'echange J\), et entre second voisins (sur les diagonales du carre avec une constante
d'echange J^).
Magnetisme 451
les champs moleculaires qu'exercent les sous-reseaux A sur les sous-reseaux B

et vice-versa. En deduire que les reseaux A et B restent independants et en
deduire que 1'etat fondamental reste infiniment degenere : montrer pour cela
que 1'energie du systeme est independante de Tangle (ft = 9A — OB que font
les sous-reseaux A et B et donner sa valeur en fonction de J% (et N). Quelles
sont les equations de champ moyen de I'aimant. En deduire sa temperature
critique.
3. A temperature nulle, comparer les energies des etats fondamentaux des deux
phases etudiees aux questions 1 et 2. Pour quelle valeur de h/Ji passe-t-on
de la phase 1 (question 1) a la phase 2 (question 2). Lorsqu'on passe de la
phase 1 a la phase 2 en faisant varier le rapport J z / J i , la transition est-elle
du premier ordre ou du deuxieme ordre?
4. Dans la suite du probleme, on ne s'interesse qu'a la phase 2, dont 1'etat fonda-
mental est represente sur la figure C.2. On rappelle que cet etat est infiniment
degenere et peut etre specifie par I'angle <p = 9A — OB que font les reseaux A et
B 1'un par rapport a 1'autre. On s'interesse aux fluctuations autour de 1'etat
<f>. Montrer qu'elles peuvent etre representees par FHamiltonien
On definit les transformees de Fourier des quantites A et SO par
ou [TO, n] (resp. [r, s}} sont les coordonnees cartesiennes du site i (resp. j).
Montrer que dans 1'espace de Fourier, les fluctuations (cf. Eq. C.38) peuvent
etre representee par
ou
5. L'expression (3.22) decrit une somme de fluctuations harmoniques independan-

tes autour de 1'etat fondamental (j). En vous inspirant du traitement des
fluctuations gaussiennes au voisinage d'une transition de phase (theorie de
Ornstein-Zenike), montrer que la contribution des fluctuations a 1'energie libre
est
et donner une interpretation physique de
Attention ! la theorie de Ornstein-Zernike decrit les fluctuations dans un espace

a trois dimensions alors que vous etes ici a deux dimensions.
6. Un calcul un peu long permet de montrer que
ou a et b sont des constantes positives. En conclure que 1'energie libre est mini-
male lorsque cos0 — Autrement dit, les fluctuations thermiques selection-
nent un etat fondamental ou les deux sous-reseaux A et B sont colineaires.
Le desordre (lorsqu'une fraction des spins manquent dans le reseau) permet lui
aussi de selectionner 1'etat fondamental. Mais dans ce cas, ce sont les valeurs
0= 2 qui sont select ionnees. Le desordre favorise done des structures non-
colineaires ou les sous reseaux A et B sont orthogonaux et entre en competition
avec les fluctuations thermiques.
D'apres C. Henley, Phys. Rev. Lett. 62, 2056 (1989).
C.2 Supraconductivite
C.2.1 Supraconducteurs sous pression
1. En s'appuyant sur 1'effet Meissner, montrer que 1'aimantation d'un echantillon
supraconducteur de type I de volume v est
2. On definit 1'energie libre de Gibbs magnetique de Vechomtillon et sa differentiel-

le comme
Sachant que 1'energie libre de Gibbs ne varie pas sur la surface de coexistence
HC(T,P), dont la section a P = 0 est represented sur la figure 1.1 (cf. Chap.
1(11)), demontrer les relations de Clausius-Clapeyron d'un supraconducteur
3. En invoquant le troisieme principe de la thermodynamique, en deduire que
comme le montre la figure 1.1 (cf. Chap. 1(11)).

Supraconductivite 453
4. En utilisant la definition de la chaleur specifique Cp — T(dS/dT)p a pression

constante, deduire de (C.49) que
et que Cp > C™ a la transition.

5. On definit la compressibilite isotherme et le coefficient de dilatation isobare
par,
Montrer a partir des relations (C.50) et (C.51) que
6. En champ nul, montrer que ces relations sont equivalentes a
7. En utilisant 1'identite
montrer que la dependance de Tc en fonction de la pression est donnee par
C.2.2 Etude d'un reseau supraconducteur

*
On considere un reseau supraconducteur carre de periode L On cherche a determ-

iner dans ce probleme la dependance du champ critique Hc et de Tc avec le flux
inclus dans chaque plaquette. Comme Tc est determine par la temperature a laquelle
le coefficient de |^|2 s'annule, les equations de Ginzburg-Landau linearisees sont
suffisantes dans cette etude. On definit le flux 0 a travers une plaquette comme
0 = B&2 et Tangle 7 = 2?r0/0o- De meme, il sera utile d'introduire Tangle 9 = i/^GLi
ou ^GL est la longueur de coherence de Ginzburg-Landau.
1. Pourquoi peut-on considerer le parametre d'ordre if} comme constant sur la

section d'un brin (qu'on suppose petite devant (.) 1 Donner des arguments
physiques.
454 Annexe C: Problemes d 'examens
FIG. C.3 - Reseau carre de brins supraconducteurs de maille t. On designe la va-

leur du parametre d'ordre ^ dux sommets par i/>( —1,0), i/>(0,0), ?/>(l,0), il>(Q^—l),
</>(0,l)...
2. La loi de Kirchoff impose la conservation du courant a chaque noeud. Exprimer

cette loi de conservation en terme des parametres d'ordre â(s) sur chaque
brin a aboutissant au nceud considere (s est la coordonnee sur chaque brin).
3. On choisit un nceud particulier x = 0, y = 0 comme centre du reseau. Exprimer
le potentiel vecteur A, en fonction du flux inclus dans chaque plaquette dans
la jauge de Landau.
4. Integrer les equations de Ginzburg-Landau linearisees sur les brins horizontaux
(0,0) —> (1,0) et (—1,0) -> (0,0). On exprimera les constantes d'integration
en fonction des valeurs (complexes) de ^ aux sommets (0,0), (1,0), (—1,0).
5. Integrer les equations de Ginzburg-Landau sur les brins verticaux (0,0) ->
(0,1) et (0, —1) -> (0,0). Exprimer vos resultats en fonction des valeurs de V
aux sommets.
6. A partir de vos resultats, determiner la condition imposee par la conservation
du courant sur les valeurs du parametre d'ordre aux sommets.
7. Comme le reseau est periodique, le theoreme de Bloch specific un parametre
d'ordre au sommet (n, m) de la forme
A partir de la question precedente, trouver 1'equation que doit satisfaire la

fonction f q ( n ) .
8. Quelles sont les symetries lorsque 7 -> —7 et 7 -> 7 + 2?r?
9. On cherche le comportement des solutions uniformes (q = 0) pour des petites
valeurs de 7. Montrer qu'a la limite continue, 1'equation aux differences finies
obtenue est celle d'un oscillateur harmonique. En deduire que pour les petites
valeurs de 7, on doit avoir
En deduire le champ critique HC2 du reseau en fonction de t et de ^GL-

10. Lorsque 7 est voisin de TT (7 = Tr+5), determiner par un raisonnement analogue
le champ critique Hcz du reseau.
Supraconductivite 455
C.2.3 Supraconductivite dans un champ magnetique in-

homogene
On se propose d'etudier la nucleation de la Supraconductivite dans un film su-
praconducteur place dans le plan x — y. Le film est suffisamment fin pour qu'on
puisse negliger 1'ecrantage du champ qui est applique le long de 1'axe z. Ce champ
magnetique est module spatialement le long de 1'axe des x 1 ,
Au voisinage du seuil de nucleation, 1'amplitude du parametre d'ordre \if)(x,y)\2 est

petite, ce qui justifie 1'utilisation des equations de Ginzburg-Landau linearisees. On
cherche a determiner la depression de la temperature critique en fonction de b et
d'un eventuel courant J.
1. Determiner le potentiel vecteur dont derive B dans la jauge de Landau.
2. On cherche des solutions particulieres des equations de Ginzburg-Landau
linearisee de la forme
Determiner 1'equation que doit satisfaire la fonction (j)(x}.

3. On s'interesse d'abord a des solutions telles que ky — 0. Dans ce cas, quel est
le courant moyen dans la direction y?
4. Lorsque la periode spatiale A = 2n/q du champ est beaucoup plus courte
que la longueur de coherence £GL, determiner les variations de la longueur
de coherence de Ginzburg-Landau avec b et q. En utilisant la definition de
£,GL en terme du parametre a de 1'energie libre de Ginzburg-Landau et sa
dependance avec la temperature au voisinage de Tc, en deduire la depression
de Tc en fonction des donnees du probleme.
5. Pour q quelconque, utiliser 1'analogie avec 1'equation de Schrodinger dans un
potentiel periodique pour justifier une solution du type
et discuter ses proprietes. Quelle relation existe-t-il entre kx et le courant

applique dans la direction x?
6. Dessiner les « bandes d'energies » de 1'equation de Schrodinger correspondante
en fonction de kx a travers la « zone de Brillouin » [—q, q] dans les limites (a) des
champs faibles, (b) des champs forts. Dessiner qualitativement les variations
du parametre d'ordre avec x dans chacune des limites.
7. En procedant par analogic avec 1'equation de Schrodinger, quelle est la corres-
pondance entre 1'energie du fondamental et la valeur de £^£ dans 1'equation
de Ginzburg-Landau linearisee? Montrer que la depression de la temperature
critique est periodique avec le courant Jx. Lorsque b est faible, estimer ATC
en fonction de b et q, et montrer que ATC est minimal lorsque
1. Un champ de ce type peut etre produit en deposant des fils ferromagnetiques pa-
rallelement a 1'axe y sur la surface du supraconducteur. L'alternance t 4- du parametre
d'ordre de deux fils adjacents est assuree par leur interaction dipolaire.
C.2.4 Etude de 1'etat intermediaire d'un supraconduc-

teur de type I
Soit un supraconducteur fortement de type I (£ 3> XL)- On considere la struc-
ture lamellaire d'une plaque supraconductrice d'epaisseur E plongee dans un champ
magnetique uniforme H (voir fig. 1.7).
1. Tracer sur un meme graphe, la variation du parametre d'ordre de Ginzburg-
Landau ip et du champ magnetique H, au centre de la plaque (z = 0) en
fonction de x. Preciser en quels points et sur quelles distances ces quantites
relaxent d'une valeur a 1'autre et donner 1'ordre de grandeur de if) et H dans
chaque region (Donner des arguments physiques).
2. On se propose d'etudier une lamelle de largeur b. On considere une solution
variationnelle du parametre d'ordre dans 1'intervalle [—d/2, d/2], dont la valeur
a z = 0 s'exprime coname
ou I/JQ et 6 sont des parametres dont on donnera la signification physique.

On veut d'abord estimer la contribution a 1'energie libre de Gibbs due aux
courants diamagnetiques d'ecrantage sur 1'intervalle [—d/2, d/2}. Dans la jauge
de London quelle est la contribution importante: celle due aux variations du
parametre d'ordre ou celle due au potentiel vecteur? Donnez-en 1'ordre de
grandeur.
3. Estimer les autres contributions a 1'energie libre de Gibbs, en tenant compte
de la relaxation des lignes en proximite de la surface de la plaque.
4. Quelle est la contrainte imposee par la conservation du flux.
5. Determiner la periode d de la structure en minimisant 1'energie libre de Gibbs,
en respectant la contrainte imposee par la conservation du flux?
6. Donner une discussion physique des resultats et justifier pourquoi la theorie de
London donne une description qualitativement correcte de 1'etat intermediaire
si on introduit une energie libre de surface a 1'interface normal-supra. Quelle
est 1'origine physique de cette energie interfaciale?
7. Estimer numeriquement d pour une plaque d'aluminium (Hc = 105 Oe, Tc =
1.2 K, VF — 2.03106 m/s) d'epaisseur 1 mm dans un champ applique de
50 Oe.
8. Tracer de fagon qualitative les lignes de champs magnetique a la surface de
la plaque. Comparer la valeur de H, au centre des regions normales et a la
surface de la plaque, a Hc. Qu'en concluez vous? Est-il possible d'avoir a la
surface de la plaque des regions supraconductrices a 1'interieur des regions
normales? Si oui, proposez une structure qui vous parait plausible.
On donne une approximation des integrales
appropriee lorsque 6 < b.

Index
-A- des magnons 201

absorption 153, 166 des phonons 274
ultrason 337 du modele d'Ising 121
aimantation 4 singularite a Tc 88, 283
alternee 113, 188 spin 1/2 49, 106
d'un supraconducteur 273 champ
amplitude aleatoire 116
de condensation 256, 322, 326 cristallin 52, 57, 431
de diffusion 262 critique
ancrage Hcl 273, 350, 356
des parois magnetiques 109 Hc2 273, 314, 350
des vortex 358 Hc3 315
anharmonicite des magnons 194 thermodynamique ..271, 282, 298,
anisotropie 328, 350
d'echange 74 de reaction 106, 110
ionique 52 magnetique 3
uniaxiale . . . . 114, 119, 177, 189, 193 moleculaire 78, 103, 394
antiferromagnetisme 71, 78, 112 champ d'anisotropie ionique 51
destruction par des trous 263 charge
antisymetrie 320, 433, 437 d'une quasi-particule 330
des fonctions d'ondes .. .62, 240, 262 fractionnaire 37
approximation magnetique 8, 197
de champ moyen .. .77, 82, 103, 130, topologique 144, 215, 236
324, 394, 444 chaines de spins 210
de Hartree-Fock . . . . 63, 75, 104, 441 coefficient
de Heitler-London 72 d'Einstein 162
des phases aleatoires 249 de dilatation 125, 453
semi-classique .. 24, 26, 29, 367, 396 compressibilite isotherme 133, 453
condensation
-B- de Bose 264, 278
bande d 44, 75, 241 des valeurs propres 125
boson 189 conductivite
breathers 216 electrique 167
bruit electromagnetique 158, 372 d'un supraconducteur 345
de Drude 300, 345
— c— de Hall 35, 300
catastrophe d'orthogonalite 70 thermique 183, 340
causalite 152, 165 configuration 68, 78, 226
chaines de spins 137, 141 constante
chaleur latente 85, 272, 283 de couplage 211
chaleur specifique de Sommerfeld . . . 250, 274, 300, 334
a aimantation constante 13, 133 de structure-fine 47
a champ constant 14 dielectrique 147, 167
a volume constant 133 contraction d'operateurs 77, 439
d'un supraconducteur 274, 334 coordination magnetique 104, 192
458 Index
coordonnee collective 56, 232 supraconducteurs 285, 354

correlation electron!que 71, 82, 261 doublet de Kramers 59
couplage magneto-elastique .. 57, 88, 125 dynamique de Glauber 128
courant
critique 272, 289, 310, 372, 378, 389, -E-
397 echange 62, 242
de deplacement 5 biquadratique 74, 229
Josephson 371, 410 ecrantage
permanent 27, 272 electromagnetique 341, 411
tunnel 336, 368, 369 de Thomas-Fermi 248, 321
cristal de Wigner 241 effet
critere Aharonov-Bohm 26
d'Abrikosov 293 Aharonov-Casher 28
de Dingle 43 de Haas-van Alphen 39, 41
de Silsbee 272, 289 de peau anormal 281
de Stoner 242 de proximite 407
crochet de Poisson 186, 214 Einstein-de Haas 20
Curie Hall quantique
constante de 48, 106, 109, 241 entier 34, 37
loide 48, 164 fractionnaire 37
isotopique 275, 319, 328
-D - Josephson 361, 370, 373, 378
degenerescence Little-Parks 309
de Kramers 58 magneto-calorique 19
de spin 31 Meissner 272, 280, 283, 341, 350, 356
des niveaux de Landau 30, 40 quantique 82, 116
desaimantation adiabatique .. 19, 49, 110 Stark 55
determinant de Slater 80, 436 tunnel 220, 334, 367, 401
demi-remplissage 260 elargissement inhomogene 176
densite electrodynamique non-locale 27, 281, 344
electronique 65, 77 emission spontanee et stimulee 160
densite d'etats energie
a deux dimensions 31 cinetique 80
a un interface n-s 406 de correlation 410
au niveau de Fermi 40, 44, 242 de Debye 278, 321, 328
BCS 328 de Fermi 31
d'un supraconducteur 413 interfaciale 286, 292, 311, 349
des phonons 321 energie interne 13, 106
niveaux de Landau 37 energie libre 15, 106
diamagnetisme 26, 411 classique 39
d'un supraconducteur 272 d'un supraconducteur 334
de Landau 39 de Gibbs 15, 282
diffusion de Ginzburg-Landau 297, 355
de la chaleur 184 de Landau 87
de spin 185 du modele d'Ising 121
des magnons 201 entropie 20
dissipation 159, 358 d'un supraconducteur . 283, 334, 362
distorsion du modele d'Ising 121
de Jahn-Teller 54, 55, 68 spin 1/2 49
interaction spin-orbite 58 equation
orthorhombique 56 constitutive 4, 183, 279
tetragonale 56 d'Einstein 162
domaines d'Onsager Ill
magnetiques 109 deBloch 160, 172, 196
Index 459
de Bogoliubov-de Gennes 393 d'onde

de Ginzburg-Landau .. 301, 313, 351 de Gutzwiller 141, 259
de Hartree-Fock 76 de Brillouin 48, 107
de Helmoltz 198, 352 de correlation . . . . 150, 158, 203, 331
de Langevin 104 du modele d'Ising 123
de Laplace 372 du modele X-Y 146, 219
de London 279, 352 de partition 48, 51, 112
de Maxwell 5, 197, 279 du modele d'Ising 120
de Poisson 7 gaz sur reseau 133
de Schrodinger 24, 75 de reponse 152
de sinus-Gordon 214, 391 force
du pendule 377 de Langevin 150
maitresse 129 de Lorentz 24
equilibre local 169, 183 de rappel 135, 185, 387
ergodicite a une transition de phase . .90, formule
189 de Kubo 164
etat de Van-Vleck 25
etendu 37 frequence
AKLT 228 cyclotron 29
BCS 329 d'echange 181
d'Andreev 408 de Larmor 170
de Bloch 24, 47, 75, 438 Josephson 379
de Kekule 224 frustration 72, 116, 449
de Majumdar-Ghosh 227
de Neel 82, 225 - G-
de Wannier 47, 75, 80, 438 gap
incompressible 36 d'energie
intermediate 273, 284, 290, 401, 456 BCS 325, 327
d'un supraconducteur 274
localise 36
effet Hall 36
mixte 349
d'onde de spins 209
excitation
de Haldane 230
elementaire 189, 193
excitonique 255
de Stoner 251
gaz
exposant critique 94
de fermions 138
—F— sur reseau 119, 132
grand potential 17, 39
facteur
demagnetisant
de Lande
6, 285
21, 51
-H-
heli-magnetisme 115, 208
orbital 29 Hamiltonien
de remplissage 31, 160 BCS 321
de structure 151 d'echange 74, 192
gyromecanique 21 d'Ising 119
gyromagnetique 21, 44, 184 de Heisenberg 63, 71, 76
ferrimagnetisme 115 magnetique 23
ferromagnetisme 71 tunnel 334, 373
faible 252 harmoniques spheriques 45
fluctuation 135, 150 Hartree 64, 82
du parametre d'ordre .. 92, 104, 200 hydrodynamique des spins 206
quantique 211, 218 hysteresis magnetique 4, 108, 364
Fock 64, 82
fonction — I—
d'echelle 100 inductance 160
dynamique 132 induction magnetique 3, 104
460 Index
instabilite longueur
thermodynamique 108 de coherence 281, 351, 398
instanton 220 de Ginzburg-Landau . . . . 299, 302
integrate de correlation 82, 91
de recouvrement 64, 70, 76 de desequilibre de charge 408
de saut 75, 79 de de Gennes 302
interaction de penetration 272, 411
electron-electron 321 de London 278, 298
electron-phonon 275, 319, 393 de Pippard 281, 344
a longue portee 104, 444 Josephson 377
de Dzyalojinskii-Moriya 52 magnetique 30
dipole-dipole 62, 150, 171 thermique 408
spin-orbite 46, 69
invariance -M-
de jauge 24, 37, 274, 296, 298 metaux de transition 44, 241
par rapport au renversement du temps methode variationnelle 82, 316
58, 167, 338, 374 magnetisme
par rotation 72 itinerant 44, 240
ion de transition 52, 67 orbital 39
isolant excitonique 244, 253 magneto-optique 117
isotherme de Van der Waals 108 magneton de Bohr 44
magnetostriction 125
- J- magnon 193
jauge maillage de la surface de Fermi . 243, 253
de Landau 25, 30, 32 marches de Shapiro 382
de London 280, 298, 342, 345 masse
symetrique 25, 32 effective 24, 26, 29, 44
jonction d'une paire de Cooper 279
micro-pont 372 matrice
n-i-n 335, 367 de Pauli 44
n-i-s 336, 368 de transfert 121, 142
s-i-s 336 densite 169
s-n-s 408 modele
-K - cr non-lineaire 232
Knight shift 172 a deux fluides 278
d'Ising 119
-L- de Hubbard 258
largeur de bande 75, 242, 258 de Stoner 247, 322
liaison de valence 223, 226 semi-conducteur d'une jonction . 336
ligand 75, 79 t-J 260
limite vectoriel des spins 45
semi-classique 30, 32 X-Y 136
des spins 45, 190, 217 mode
liquide collectif d'un supraconducteur .. 414
de Fermi 30, 78, 274, 300 de Goldstone 185
de spins 116, 211 de Walker 197
loi hydrodynamique 171, 183
d'echelle 99 magnetostatique 171, 196
dynamique 130 molecule d'hydrogene 70
d'Ohm 279 moment
de Bloch 200 angulaire 32, 44
de conservation 183, 188, 206 topologique 237
de Curie-Weiss 106 cinetique 44
de Planck 160 de spin 67
Index 461
orbital 67 de Pauli 44
moment magnetique paramagnons 252
geant 251 partie principale 165
orbital 38 permeabilite 4
monopole magnetique 5, 236 phenomene critique 94
multiplicateur de Lagrange 205, 235 phase
adiabatique 218, 236
-N - de Shubnikov 273
niveau spirale 264
de Fermi 35, 300, 320 point
de Landau 29, 314 fixe 98
non-lineaire tricritique 89
magnon 201 polarisation
relation de commutation 45 electronique 77
nucleation 108, 273, 313, 316 locale 106
-o- magnetique
polynomes d'Hermite
250
30
onde
de Bloch 27 pompage parallele 204
potentiel
de densite de spins 44, 115, 243, 253
chrome 257 chimique 37, 39, 324
de spin 106, 183, 252, 447 scalaire magnetique 6
operateur vecteur electrique 29
d'echelle 33, 45 vecteur magnetique 6
devolution 150, 170 principe
d'antisymetrisation 73 d'incertitude 324
de champ 65, 438 de bilan detaille 129, 153
de creation et d'annihilation 65, 191, de Pauli 62, 70, 79
296, 321, 437 projection stereographique 190, 236
de permutation 64, 70, 73
de projection .. 65, 81, 227, 229, 330 -Q-
quantification
nombre 65, 190, 323, 437
ordre du flux 305
normal 66, 440 quantite de chaleur 13, 14
par le desordre 449 quantite de mouvement 24, 217
topologique 86, 136 quantum
orthogonalite des fonctions d'ondes ... 80 d'action 367
oscillateur harmonique 30, 56, 190 de conductance 35, 368
oscillation de flux .. 29, 302, 306, 314, 352, 376,
de Haas-van Alphen 41 378
de Rowell 407 quasi-particule .... 77, 322, 325, 368, 398
de Tomasch 407
-R-
— P — referentiel tournant 169, 184
periodicite reflectivite d'un supraconducteur . . . . 346
des etats de spins 189, 218, 236 reflexion d'Andreev 401
paires reponse
de Cooper 29, 276, 295, 322, 349, 368 electromagnetique 345
de vortex-antivortex 147 adiabatique 152
parametre isotherme 152, 153
d'ordre 84, 104, 295 lineaire 130, 152
d'Edwards-Anderson Ill non-lineaire 168
non-local 231 repulsion de niveaux 181
paramagnetisme reseau
de Curie 48 d'Abrikosov 273
462 Index
de Kagome 116 sous-reseaux 112, 179

de vortex 354 spectroscopie des ondes de spins 203
supraconducteur 453 spin
triangulaire 116 1/2 44, 104
resistance magnetique 160 classique 48
resistivite dans 1'etat intermediate .. 291 d'Ising 110
resonance mou 205
antiferromagnetique 179 spinon 138
ferrimagnetique 179 SQUID
ferromagnetique 176 AC 382
magnetique nucleaire 166 analogie mecanique 386
pulsee 169 DC 388
retrecissement d'echange 175 statistique de Bose-Einstein 199
regies super-echange 78
d'or de Fermi . . . . 165, 335, 339, 367 supraconducteur sous pression 452
de Bohr-Sommerfeld 32, 349 supraconductivite 271
de Hund 52, 64, 67, 431 a haute temperature . 265, 271, 346,
de somme 166 416
ralentissement critique 130 de type I 273, 292
rayon cyclotron 30 de type II 292, 378
relation inhomogene 295, 393
d'hyper-echelle 100 sans « gap » 412
de commutation 32, 44, 137, 325, 438 surchauffe 108
de dispersion surface de Fermi 43, 276, 343
des breathers 216 surrefroidissement 108, 273, 315
onde de spin 187, 252 susceptance isotherme 18
de Griffiths ' 100 susceptibilite 4
de Kramers-Kronig 165 adiabatique 156, 162
de reciprocite antiferromagnetique 113
d'Onsager 153, 167 de Landau 40
de Widom 100 de Lindhard 246
relaxation de Pauli 44
dipolaire 174 de van Vleck 51
nucleaire 337 du modele d'Ising 122
renormalisation 202 du modele de Stoner 250
desfluctuations 94 du modele X-Y 143
representation dynamique 203
bosons de Schwinger 205 isotherme 162
de Villain 205, 214 longitudinale 113
des groupes de symetrie 422 transverse 114, 160
des groupes ponctuels 428 symetrie
des operateurs de spins 67 du parametre d'ordre .206, 265, 296,
du groupe des rotations 425 323
rigidite des fonctions d'ondes 28, 38, 280, systeme a deux niveaux 160
411
— T —
— s— temperature
seconde quantification 65, 437 critique 104, 145, 332
singularite deNeel 114
de Hebel-Schlicter 340 de spin 170
de Kohn 244 temps
singulet 64, 224 de collision elastique 34
soliton 213, 378, 391 de relaxation
sommation de Poisson 40 longitudinal (Ti) 172
Index 463
microscopique 171 de phase

longitudinal (Ti) 340 du premier ordre 86, 273
transverse (T2) 172 du second ordre 85, 272, 356
de vie des magnons 193 singularite 85, 94
terres rares 44, 52, 69, 241 symetrie 84
theoreme de spin-Peierls 211
d'Ampere .. 5, 10, 11, 280, 289, 361, spin-flop 114, 181, 446
377, 391 travail magnetique 11
de Bloch 27 triplet 64, 224
de Cauchy 165 trou 68, 263, 402
de Goldstone 185
de Lieb-Shultz-Mattis 222 -u-
unites M.K.S.A. et c.g.s 4
de Marshall 223
de Mermin-Wagner 86, 135
de reciprocite 10, 158 -V-
de Stokes 361 valence 63
variable
de van Leeuwen 38
canonique 32, 215, 234
de Wick 394
extensive 4, 14
de Wigner-Eckart 45, 74 intensive 14
fluctuation-dissipation 108, 152, 157, verres de spins Ill
203 viscosite 183, 359
theorie vitesse du son 126, 184
BCS de la supraconductivite . . . . 254 vortex 136, 273, 349, 378, 391
de Ginzburg-Landau .. 295, 346, 414 ecoulement 358, 362
validite 296 etats de cceur 360, 393, 398
de Landau 86, 106 ancrage 363
validite 93, 283 fonction d'onde 351
thermodynamique moment magnetique 350, 353
d'un supraconducteur 282 potentiel d'interaction 353, 356, 357,
des magnons 199 378
des spins 47 trainage thermique 364
torsion de spins 186
transformateur deflux 385 - z-
transformation zero
de Bogoliubov 255, 325 de Lee et Yang 126
pour les bosons 194 distribution 128
de Holstein-Primakoff 189 Zeeman
de Jordan-Wigner 137 energie 31, 43
de Legendre 15 effet anormal 46
de Lorentz 215 effet normal: Pashen-Back 46
transition Hamiltonien 44, 152, 192
de Kosterlitz-Thouless 143, 221 zone reduite 28, 455
de Mott 260
TABLEAU PERIODIQUE DES ELEMENTS
1 HEX
H
- Is
110
Hydrogene
3 CC|4 HEX
1.76 Ll 0.21 IDC
[He]2s [He]2i2
400 55.1 1000 166
Lithium 0.03 Beryllium
11 CC 12 HEX
i.46[Ar]3iNa 1.34 Mg
[Ar]3i2 °
150 37.7 318 82.3
Sodium Magnesium
19 CC 20 CFC |21 HEX 22 HEX 23 CC 24 CC 25 CUB 26 CC 27 HEX
1.97
[Ar]4i
JV 2.9 Vâ 10.8 OC
[Ar]4^2 [Ar]3d4i2
341
[Ai]3d24s2
Ti 9.04 \ 1.46
[Ar]3d34.s2
V_J"
[Ar]3rf54i
16.6 Mn 5.0
[Ai]3d54s2 [Ai]Jd64s2
Fe - Co
[Ar]3d74.s2
100 24.6 230 359 380 390 480 400 127 420 130 385
Potassium Calcium Scandium 0.4 Titane 5.35 Vanadium Chrome Manganese Per Cobalt
37 CC 38 CFC 39 HEX 40 HEX 41 CC 42 CC 43 HEX 44 HEX 45 CFC
2.43 K.D 3.64
[Ki]5s
Of 10.1
[Kr]5i2 [Kr]4d5s2
Y 2.9i
[Krl^Sj2
Zr 8, Nb 21 Mo
[Kr]4^5j [Ki]4d55s
4.06 TC
[Kr]4d65s
3.3 RU
[Kr]4d75s
4.6
[KrH^Ss
Rh
56 21.5 147 45.7 256 250 275 61.6 380 351 382 350
Rubidium Strontium Yttrium 0.5 Zirconium 9.25 Niobium 0.92 Molybdene 7.8 Technetium 0.5 Ruthenium Rhodium
55 CC 56 CC 57 HEX 72 HEX 73 CC 74 CC 75 HEX 76 HEX 77 CFC
3.53 C^S
[Xe]6.y
272 Ba 10.1 *La
[Xe]6s2 [Xe]5d6s2
24 Hf 584
[Xe]4/45d26i2 [Xe]4/45d36s2
Ta 1.22 W 2.4 JVC 235 OS 315
[Xe]4/45rf*6s2 [Xe]4/45^6i2 [Xe]4/45d66i2 [Xe]4/145d9
Ir
50 18.4 110 42.3 132 - 225 310 416 400 430
Cesium Barium 4.9 Lanthane 0.1 3 Hafnium 4.4 Tantale 0.015 Tungstene 1 .7 Rhenium 0.65 Osmium 0.14 Iridium
- Fr -
[Xe]7i
Ra - [Xe]lstAc
[Xe]7s2 6d2
Francium
—^^^^^^^^^^_ - - - Radium
-- Actinium ^^
59 HEX 60 HEX 61 62 ROM 63 CC
8 CFC
* Lanthanides - [Xe]4/Ce
6^
- [Xe]4/ Pr
2
6i
- [Xe]4/Nd
2
6s
- [Xe]4/Pm
3 2
6i
- [Xe]4/Sm
4 2
6i
- [Xe]4/Eu
5
6s 2 6 2 7 2
139 152 157 - 166 107

Cerium Praseodyme Neodyme Prom6thium Samarium Europium
90 CFC 91 TET 92 ORT 93 ORT 94 MCL 95
^ Actinides 4.69 1 ll
[Rn]6rf 27s2
- Pa
[Rn]5/26<f7i2
10.9 U - Np -
[Rn]5/46rf752
Pu - [Rn]5/Am
7i 7 2
100 - - 210 188 150

1 .37 Thorium L3 Protactinium 1.1 Uranium 0.08 Neptunium Plutonium Americium
Z Structure
Constante de Sommerfeld 13 CFC
Symbole
mJ/(mole.K2) 1.29 A1
[Ar]3s2p Configuratoin
Temperature de Debye (K) 394 136
1.18 Aluminiym
Temperature critique (K) Temperature de Fermi
x 1 000 (K)
2 HEXl
Is
He2
26
Helium
5 TET 6 DIA 7 HEX 8 CUB 9 MCL 10 CFC
- [Ue]2s pB2
[He]2j2p2
c-
[He]2s2p3
N-
[He]2s2p4 [He]2s2p5
O [He]2.s2p6
F- Ne
1250 1800 79 46 63
Bore Carbone Azote Oxygene Fluor Neon
13 CFC 14 DIA 15 CUB 16 ORT 17 ORT 18 CFC
1.26 Al
[Ar]3.r2p
-
[Ar]3sV
Si P
[Ar]3.s2p3 [Ar]3i2p4 [Ar]3.ry
S-
[Ar]3i2p6
Cl - Ar
394 136 625 63
1.18 Aluminium Silicium Phosphore Soufre Chlore Argon
28 CFC 29 CFC 30 HEX 31 ORT 32 DIA 33 ROM 34 HEX 35 ORT 36 CFC
- [ArJSd'H.sNi 0.67[Ar]3rf'°4j
2
CÛ 0.6 Zn 0.[Ar]3d
[Ar]3d'°
62 4sGap [Ar]3dw4s2p2
10 2
Ge - As -
[Ar]3rf104s2p3 [Ar]3d104jy [Ar]3d'°4.j2p5 [Ar]3</104s2p6
Se - Br - Kr
S75 315 81.6 234 1 10 240 120 360 285 150 85
Nickel Cuivre 0.9 Zinc 1.08 Gallium Germanium Arsenic Selenium Brome Krypton
16 CFC 47 CFC 48 HEX 49 TET 50 TET 51 ROM 52 HEX 53 ORT 54 CFC
o Pd
[Kr]4rf'°
0.66 Ag
[Kr]4dw5s
0.63 C^Q
[Kr]4d[05s2
is
[Kr]4d]05s2p
In 184 Sn
0.63 OU - Te I
[Kr]4d105.s2p2 [Kr]4</105s2p3 [Kr]4tflo5i2p4 [Kr]4d105.s2p5 [Kr]4d'°5j-2p6
- Xe
!75 215 63.8 120 86.8 129 100 170 118 200 127 139 55
Palladium Argent 0.56 Cadmium 3.4 Indium 3.75 Etain Antimoine Tellure lode Xenon
'8 CFC 79 CFC 80 ROM 81 HEX 82 CFC 83 ROM 84 CUB 85 86 CFC
,68 Pt 0.7 AU 2.83 2.2 rig
1 1 314
[Xe]4/45d96i [Xe]4/45rf'°6i [Xe]4/45rf106? 4f45dl°6s2p
Pb 0.084
4f45d]06s2p2
Jt)l
4/45</106.r2p3
-4/ 5d 65Po
4 10
p
-4/ 5rf 6Ât
2 4
p
-4f 5d °6sRn
i4 I0
p 2 5 4 l 2 6
!30 170 64.2 100 82.6 96 94.6 88 110 120 115

Platine Or 4.16 Mercure 1.37 Thallium 7.23 Plomb Bismuth Polonium Astate Radon f
4 HEX 65 HEX 66 HEX 67 HEX 68 HEX 69 HEX 70 CFC 71 HEX
Gd - [Xe]4/Tb
7
Xe]4/ 5d6s 6s2 9 2
Dy -
[Xe]4fl°6?
Ho -[Xe]4/ Er
[Xe]4/"6s 2
6i
-[Xe]4/Tm
12
6i
-[Xe]4/ Yb
2
6i 13 2 I4 2
10.22 JLll
lXe]4fl45d6s2
76 188 186 191 195 200 118 207
Gadolinium Terbium Dysprosium Holmium Erbium Thulium Ytterbium Lutecium
6 97 98 99 100 101 102 103
Cm -[Rn]5/ 6dBk
;Rn]5/76rf7i2
- Cf -
7
7i [Rn]5f 6dls 2 2 9 2
Es - Fm - Md - No - Lr
Curium Berkelium Californium Einsteinium Fermium Mendelevium Nobelium Lawrencium
InterEditions
5, rue Laromiguiere
75241 Paris Cedex 05
D£pot legal: mai 1997
SNEL S.A.
Rue Saint-Vincent 12 - B-4020 Liege
tel. 32(0)4 343 76 91 - fax 32(0)4 343 77 50
avril 1997

Magnétisme Et Supraconductivité

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Photons et atomes. Introduction d I'electrodynamique quantique, par

© 1997, InterEditions, 5, rue Laromiguiere, 75241 Paris Cedex 05

C E «LIVRE a ete prepare dans le cadre du diplome d'etudes approfondies

2 Magnetisme orbital et de spins sans interaction 23

3.8 Energie des etats magnetiques 80

5 Champ moyen 103

6 Modele d'lsing 119

7 Le modele X-Y 135

8 Reponse lineaire 150

9 Ondes de spins 183

10 Chaines de spins quantiques 210

11 Magnetisme itinerant 240

2 Theorie de Ginzburg-Landau 295

3 Theorie BCS de la supraconductivite 319

4 Vortex dans les supraconducteurs de type II 349

5 L'effet Josephson, les interferometres quantiques 367

5.8 Analogie mecanique du SQUID AC 386

6 Supraconductivite inhomogene 393

Annexe A Representations des groupes continus et ponctuels 422

Annexe B Seconde quantification 436

Annexe C Problemes d'examens 443

E LIVRE est avant tout consacre aux aspects microscopiques du magnetisme.

Cette equation peut devenir extraordinairement complexe pour les systemes

Dans le systeme c.g.s., la vitesse de la lumiere intervient explicitement dans

La premiere equation exprime 1'absence de monopole magnetique alors que la

Dans le systeme M.K.S.A., le champ magnetique s'exprime en Ampere-tour

ou la permeabilite du vide est definie par ^0 — 47rlO~ 7 Henry/metre. Un Tesla

Les conditions aux limites du champ et de 1'induction magnetique sont

Dans le systeme M.K.S.A., on introduit souvent la polarisation magnetique (a

La susceptibilite x = M/H est egalement sans dimension et vaut 4rr fois la

et s'exprime en Henry/metre, 1'unite de ^ 0 - Comme pour le systeme c.g.s., on

Dans le systeme M.K.S.A., 1'introduction d'une permeabilite du vide est tres

qui est defini a un gradient pres. Le potentiel vecteur a une signification

1.2 Facteur demagnetisant

I'interieur de 1'ellipsoide, on peut par exemple utiliser le potentiel magnetique

on voit que le potentiel magnetique obeit a 1'equation de Poisson

TAB. 1.1 - Unites magnetiques [1].

d Moment magnetique par unite de volume.

f Reconnu en unite M.K.S.A. bien que basee sur la definition B — noH + J.

ou la densite de charge magnetique PM(*} est

En appliquant le theoreme de Gauss a une petite boite d'epaisseur negligeable

puisqu'une charge elementaire en r' produit un potentiel Coulombien l/|r —r'|.

Le coefficient de proportionnalite Nz est appele facteur demagnetisant (selon

TAB. 1.2 - Facteur demagnetisant d'un ellipsoide de revolution.

m Nzz m Nzz m Nzz m NNzz

diagonaux Nx, Ny et Nz. Pour une aimantation M arbitraire, le champ interne

La somme des facteurs demagnetisants d'un ellipsoide est egale a 1,

1. Lorsque m est inferieur a 1, on exprime Nz en fonction de cos if} = m

Lorsque m est superieur a 1, on pose m = I/ cosip et

1.3 Theoreme de reciprocite

apres integration de (1-23) par partie. Le champ magnetique produit par

ou v est un vecteur arbitraire. Apres transformation de 1'integrale sur la boucle

2. On utilise Pidentite vectorielle

FlG. 1.2 - Echantillon de volume V et d'aimantation M(r') induisant un flux $

En comparant cette expression avec (1.33), on en deduit le theoreme de recipro-

Autrement dit, si on connait le champ magnetique h(r) produit par un courant

1.4 Travail et energie magnetique

Puisque la divergence de 1'induction magnetique est nulle, on peut definir le

ou V est le volume du solenoide. D'apres la loi de Faraday, une variation de

FlG. 1.3 - Solenoi'de de longueur L et de section S contenant un materiau

Par consequent, il faut un travail pour maintenir le courant a sa valeur. Si dQ

Par unite de volume du materiau, le travail effectue est

Ce travail accroit 1'energie electromagnetique de

et QL = m/m. lei, HL est la contribution du moment angulaire au magnetisme