Solution de la série N°3 : Potentiel Chimique d’un constituant dans un mélange.

ExerciceN°1 :

A-1 : la pression de vapeur du benzène

On reprend loi de Raoult :

𝑷𝒊 = 𝒙𝒊 𝑷∗𝒊 Avec
𝑷𝒊 : La pression de vapeur de constituent i dessous dans
la solution

𝒙𝒊 : La fraction molaire de constituant i dans la phase liquide

Le mélange contient : benzène + benzoate d’éthyle

benzoate d’éthyle C6H5COOC2H5 soluté (𝒙𝟏 ) et benzène C6H6 solvant (𝒙𝟐 ) où 𝒙𝟏 , 𝒙𝟐 sont

les fractions molaire de soluté et solvant de la solution respectivement.

On applique la loi de Raoult pour une solution réelle 𝑷𝒊 = 𝒙𝒊 𝑷∗𝟐

On définit l’abaissement de tension de vapeur ∆𝑷 = 𝑷𝒊∗ − 𝑷𝒊 => 𝑷𝒊 < 𝑷𝒊∗

𝒏𝟐
Donc 𝑷𝟐 = 𝒙𝟐 𝑷∗𝟐 = ( )𝑷𝟐 =
𝒏𝟐+𝒏𝟏

( 𝒎𝟐⁄ 𝒎𝟐 𝒎𝟏⁄
( 𝑴𝟐)⁄( ⁄𝑴𝟐 + 𝑴𝟏 )) 𝑷𝟐

Application numérique

(𝟔𝟐𝟓
𝑷𝟐 = ( ⁄𝟕𝟖)⁄(𝟔𝟑𝟓⁄𝟕𝟖 + 𝟏𝟓⁄𝟏𝟓𝟎) )×751,9mmHg =742,63mmHg

A -2 : l’abaissement de la pression de vapeur du benzène

∆𝑷 = 𝑷°𝟐 − 𝑷𝟐 = 751,9-742,63=9,27mmHg
B : Déterminer la masse molaire

𝑷𝟐 = 𝒙𝟐 𝑷∗𝟐

∆𝑷 = 𝑷∗𝟐 − 𝑷𝟐 = 𝑷𝟐∗ − 𝒙𝟐 𝑷∗𝟐 = (1- 𝒙𝟐 )𝑷∗𝟐 = 𝑷∗𝟐 𝒙𝟏

∆𝑷 𝟗𝟎−𝟖𝟓
𝒙𝟏 = = = 𝟎. 𝟎𝟓𝟓 (Solution diluée)
𝑷𝟐∗ 𝟗𝟎
Donc, dans une solution diluée (𝑛1 ≫ 𝑛2 ), on assimile la fraction molaire
totale des solutés (2) au rapport du nombre de moles de solutés par celui du
solvant :
𝒏𝟐 𝒏𝟐 ( 𝒎𝟏⁄ 𝒎𝟐
𝒙𝟐 = ≅ = ( 𝑴𝟏)⁄( ⁄𝑴𝟐)) => m1 *M2=m2 * M1
𝒏𝟐 +𝒏𝟏 𝒏𝟏

𝒎𝟏 ∗𝑴𝟐 𝟏 ∗𝟏𝟓𝟒
=>M1 =(
𝒎𝟐 ∗ 𝒙𝟏
) = 𝟎.𝟎𝟓𝟓 ∗ 𝟑𝟓 ≅ 𝟕𝟗, 𝟑𝟖𝒈/𝒎𝒐𝒍

ExerciceN°2 :
L’osmose est un phénomène naturel de déplacement d’un solvant pur vers une solution à travers
une membrane semi-perméable dont les pores de la membrane sont suffisamment petits pour
qu’ils soient imperméables aux molécules de solutés (2), mais perméables aux molécules du
solvant (1). La figure présente le flux osmotique du solvant à travers une membrane semi-
perméable et le principe de la loi osmotique.
a)- la masse molaire de cette protéine

La pression osmotique
𝒏 𝒎
𝜫 = 𝑷𝟏 − 𝑷𝟐 = 𝑹𝑻𝑪 = 𝑹𝑻 = 𝑹𝑻
𝑽 𝑴𝑽

Donc la masse molaire

𝑹𝑻𝒎
𝑴= = (0.082×278×2.7)/0.2×0.1 = 3077.46g/m𝒐𝒍
𝜫𝑽

b)-déterminer n
𝒎
𝜫 = 𝑷𝟏 − 𝑷𝟐 = 𝝆𝑯𝟐𝑶 𝒈. 𝒉𝑯𝟐𝑶 = 𝑹𝑻𝑪 =≫ 𝝆𝑯𝟐𝑶 𝒈. 𝒉𝑯𝟐𝑶 = 𝑹𝑻
𝑴𝑽
𝒎
=≫ 𝝆𝑯𝟐𝑶 𝒈. 𝒉𝑯𝟐𝑶 𝑴 = 𝑹𝑻 =≫ 𝝆𝑯𝟐𝑶 𝒈. 𝒉𝑯𝟐𝑶 𝑴 = 𝑹𝑻𝑪𝒎
𝑽
𝑹𝑻𝑪𝒎
=≫ 𝑴 = Application numérique M ≅ 187g/mol
𝝆𝑯𝟐𝑶 𝒈.𝒉𝑯𝟐𝑶

(CH2O)n= CnH2nOn =≫ M = 30n =≫ n =187 /30 ≅6

Remarque : pour les applications numériques, homogénéisez les unités.

 ExerciceN°3 :

1-Déterminer la masse molaire :

Celui-ci suit la loi de RAOULT (Élévation de la température

d’ébullition)

La température d’ébullition d’un solvant augmente après l’addition d’un

soluté.

A : solvant et B : soluté selon la loi de RAOULT

𝑳𝑽 𝑻 − 𝑻𝑨 𝑳𝑽 ∆𝑻
=≫ 𝒙𝑩 = ( ) =
𝑹 𝑻𝟐𝑨 𝑹 𝑻𝟐𝑨

Solution diluée, donc :

𝒏𝑩 𝒏𝑩 𝒎𝑩 𝑴𝑨
𝒙𝑩 = ≅ =
𝒏𝑨 + 𝒏𝑩 𝒏𝑨 𝒎𝑨 𝑴𝑩

𝑳𝑽 ∆𝑻 𝒎𝑩 𝑴 𝑨
Donc × = =≫ 𝑳𝑽 ∆𝑻𝒎𝑨 𝑴𝑩 = 𝑹𝑻𝟐𝑨 𝒎𝑩 𝑴𝑨
𝑹 𝑻𝟐𝑨 𝒎𝑨 𝑴 𝑩

𝒎𝑩 𝑴𝑨 𝑹𝑻𝟐𝑨 𝒎𝑩 𝑴 𝑨
𝑴𝑩 = = . 𝑲𝑨
𝒎𝑨 𝑳𝑽 ∆𝑻 𝒎𝑨 ∆𝑻

𝑹𝑻𝟐𝑨
Où : 𝑲𝑨 = est une constante propre au solvant.
𝑳𝑽

À partir de la première expérience on déterminer 𝑲𝑨

𝒎𝑨 𝑴𝑩 ∆𝑻
. 𝑲𝑨 = Application numérique
𝒎𝑩 𝑴 𝑨

𝟏𝟖𝟎.𝟏𝟎𝟎𝟎.𝟎,𝟏𝟓
𝑲𝑨 = =5,87 (Kg.K/mole)
𝟒𝟔.𝟏𝟎𝟎
𝟒𝟔.𝟐𝟎
Donc : 𝑴𝑩 = × 𝟓, 𝟖𝟕 ≅ 𝟒𝟏, 𝟓𝟑𝒈/𝒎𝒐𝒍
𝟎,𝟏𝟑.𝟏𝟎𝟎𝟎
ExerciceN°4 :
Selon la loi de RAOULT
𝑳𝑽 𝑻 − 𝑻𝑨 𝑳𝑽 ∆𝑻 𝒙𝑨 . 𝑹𝑻𝟐𝑨
=≫ 𝒙𝑨 = ( )= =≫ ∆𝑻 = = 𝑲𝑨 𝒙𝑩
𝑹 𝑻𝟐𝑨 𝑹 𝑻𝟐𝑨 𝑳𝑽

KA : est une constante propre au solvant.

𝒎𝑩
𝑴𝑩
∆𝑻 = 𝑲𝑨 𝒙𝑩 = 𝑲𝑨 𝒎 𝒎
𝑩
+ 𝑨
𝑴𝑩 𝑴𝑨
Solution diluée : mB/MB≈ 0

À partir de la première expérience on déterminer

𝒎𝑩𝟏 𝑴𝑨𝟏
∆𝑻𝟏 = 𝑲𝑨
𝑴𝑩𝟏 𝒎𝑨𝟏
À partir de la deuxième expérience on déterminer
𝒎𝑩𝟐 𝑴𝑨𝟏
∆𝑻𝟐 = 𝑲𝑨
𝑴𝑩𝟐 𝒎𝑨𝟏
∆𝑻𝟐 𝒎𝑩𝟐 𝑴𝑩𝟏 ∆𝑻𝟐 𝟏
Donc = =≫ 𝑴𝑩𝟏 = × 𝒎𝑩𝟐 ×
∆𝑻𝟏 𝑴𝑩𝟐 𝒎𝑩𝟏 ∆𝑻𝟏 𝒏𝑩𝟐

Application numérique 𝑴𝑩𝟏 = ≅ 𝟐𝟓𝟔𝒈/𝒎𝒐𝒍

𝟐𝟓𝟔
Le soufre est sous la forme (S)n donc =≫ 32n=256 =≫n= =8
𝟑𝟐

(S)8
ExerciceN°5 :

1)-La pression totale du mélange

𝑷𝑻 = 𝑷𝑯𝟐𝑶 + 𝑷𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯

𝑷𝑯𝟐𝑶 = 𝒙𝑯𝟐𝑶 𝑷°𝑯𝟐𝑶

𝑷𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 = 𝒙𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 𝑷°𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯

Où : 𝑃𝐻2𝑂 et 𝑃𝐶2𝐻5𝑂𝐻 les pressions partielles du H2O et C2H5OH

Donc :
∗
𝑷𝑻 = 𝒙𝑯𝟐𝑶 𝑷𝑯𝟐𝑶 + 𝒙𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 𝑷∗𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯

𝒎𝑯𝟐𝑶
𝑴𝑯𝟐𝑶 𝟗𝟎𝟎/𝟏𝟖
𝒙𝑯𝟐𝑶 = 𝒎𝑯𝟐𝑶 𝒎 = 𝟗𝟎𝟎 𝟖𝟎 = 0,9663
+ 𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 +
𝑴𝑯𝟐𝑶 𝑴𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 𝟏𝟖 𝟒𝟔

𝒎𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯
𝑴𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 𝟖𝟎/𝟒𝟔
𝒙𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 = 𝒎𝑯𝟐𝑶 𝒎 = 𝟗𝟎𝟎 𝟖𝟎 = 0,0336
𝑴𝑯𝟐𝑶
+𝑴 𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 +
𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 𝟏𝟖 𝟒𝟔

Ou bien la solution est diluée (𝒏𝟏 ≫ 𝒏𝟐 donc :

𝒏𝟐 𝒏𝟐
𝒙𝟐 = ≅ = 0,03478
𝒏𝟐 +𝒏𝟏 𝒏𝟏
Ou bien
𝒙𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 = 𝟏 − 𝒙𝑯𝟐𝑶 = 1- 0,9663= 0,0337
Application numérique
∗
𝑷𝑻 = 𝒙𝑯𝟐𝑶 𝑷𝑯𝟐𝑶 + 𝒙𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 𝑷∗𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯

𝑷𝑻 =0,9663×18+ 0,0336×94=20,55mmHg
3- Le diagramme 𝒑 = 𝑓 (𝑥 ) 𝑒𝑡 𝒑 = 𝑓 (𝛾 )
𝑷𝑻 = 𝑷𝑯𝟐𝑶 + 𝑷𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 ∗
= 𝒙𝑯𝟐𝑶 𝑷𝑯𝟐𝑶 + 𝒙𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 𝑷∗𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯

= 𝒙𝟏 𝑷∗𝟏 + 𝒙𝟐 𝑷∗𝟐 = 𝒙𝟏 𝑷∗𝟏 + (𝟏 − 𝒙𝟏 )𝑷∗𝟐

𝑷𝑻 = 𝒙𝟏 (𝑷∗𝟏 − 𝑷°𝟐 ) + 𝑷°𝟐

𝑷𝑻 = 𝒙𝟏 (𝟏𝟖 − 𝟗𝟒) + 𝟗𝟒 =≫ 𝑷𝑻 = −𝟕𝟔𝒙𝟏 + 𝟗𝟒
𝒍𝒊𝒒
Donc la courbe (𝒑 = 𝑓(𝒙𝟏 ) ) est une équation d’une droite appelée la
courbe d’ébullition.
𝒗𝒂𝒑
Pour obtenir la seconde relation (𝒑 = 𝑓(𝒚𝟏 ) ), on utilise la relation
𝒍𝒊𝒒 𝒗𝒂𝒑
des gaz parfaits et on cherche une relation entre 𝒙𝟏 et 𝒚𝟏
𝒗𝒂𝒑
Appliquons l’équation des gaz parfaits : 𝑷𝟏 = 𝒚𝟏 𝑷𝑻
𝒍𝒊𝒒
Loi de Raoult : 𝑷𝟏 = 𝒙𝟏 𝑷∗𝟏

𝒍𝒊𝒒 𝒗𝒂𝒑 𝒍𝒊𝒒 𝒗𝒂𝒑 𝑷𝑻

𝒙𝟏 𝑷∗𝟏 = 𝒚𝟏 𝑷𝑻 =≫ 𝒙𝟏 = 𝒚𝟏
𝑷∗𝟏

La pression totale donne : 𝑷𝑻 = 𝒙𝟏 (𝑷𝟏∗ − 𝑷𝟐∗ ) + 𝑷∗𝟐

𝒗𝒂𝒑 𝑷𝑻
Donc : 𝑷𝑻 = 𝒚𝟏 (𝑷𝟏∗ − 𝑷∗𝟐 ) + 𝑷∗𝟐
𝑷∗𝟏

𝒗𝒂𝒑 𝑷𝑻
=≫ 𝑷∗𝟐 = 𝑷𝑻 − 𝒚𝟏 (𝑷𝟏∗ − 𝑷∗𝟐 )
𝑷∗𝟏
Après réarrangement :
𝑷𝟐∗ 𝑷𝟏∗
=≫ 𝑷𝑻 = ( ∗ 𝒗𝒂𝒑 )
𝑷𝟏 − (𝑷𝟏∗ − 𝑷∗𝟐 ) 𝒚𝟏
𝑣𝑎𝑝
La courbe (𝑝 = 𝑓(𝑦1 ) est une équation de courbe d’une hyperbole
appelée la courbe de rosée.
𝒍𝒊𝒒 𝑣𝑎𝑝
Les courbes (𝒑 = 𝑓(𝒙𝟏 ) ) et (𝑝 = 𝑓(𝑦1 ) ) sont données sur la
figure ci-dessous.

Figure : Diagramme d’équilibre liquide-vapeur pour le mélange eau

(1)- méthanol (2) à T=298,15 K