Chimie Inorg Chapitre 1 - Bensam

Université de Jijel Faculté des Sciences Exactes et informatique Département de Chimie
2ème Année SM. Chimie Module de Chimie Inorganique Bensam Souad
Chapitre I
Structures des matériaux solides
I. Les états de la matière
1. A l’échelle macroscopique
Les matériaux qui nous entourent sont formés d’atomes et/ou de molécules. L’arrangement et la
relation qui existent entre ces derniers expliquent certaines de leurs propriétés. En se fondant sur
l’apparence immédiate des corps qui nous entourent, on distingue trois états physiques essentiels : L’état
solide, l’état liquide et l’état gazeux. Les liquides et les gaz prennent la forme du récipient dans lequel on
les place ; Le solide est plutôt rigide et indéformable.
a- Etat gazeux :
C'est une forme de la matière complètement désordonnée dont la forme limite est représentée par un
gaz parfait.
Puisque les interactions sont négligeables, les propriétés physiques du gaz parfait ne dépendent que de la
température.
b- Etat liquide :
Si on comprime un gaz à une température inférieure à sa température critique, on constate qu'à une
pression donnée, le système de particules (atomes ou molécules du gaz) devient hétérogène et que les
particules commencent à s'organiser sous forme d'îlots beaucoup plus denses.
Lors de cette transformation (condensation), les particules se rapprochent brusquement et un contact
s'établit entre eux pour former, à partir du gaz, un état condensé : le liquide. En même temps, l'énergie
cinétique diminue. Ce changement d'état s'accompagne d'un dégagement de chaleur et d'une diminution de
l'entropie.
Les liquides sont caractérisés par un ordre à courte distance (ordre local). Cet arrangement partiellement
désordonné résulte de la présence d'espaces vides dont la taille peut atteindre les dimensions d'un atome.
Le volume total vide dans les liquides peut atteindre 103 à 104 celui du solide ordonné correspondant.
La mobilité des vides dans les liquides est extrêmement grande et elle est comparable à celles des atomes
(ou molécules) dans les gaz. En plus, les espaces vides se déplacent de manière continue, ce qui permet aux
liquides de s'écouler sous l'action de forces relativement faibles caractéristiques de leur viscosité.
1
c. Etat solide :
Quand l'énergie thermique est faible, les mouvements de translation des atomes (ou des molécules)
sont difficiles. Par conséquent, ils ont tendance à s'organiser suivant un schéma rigoureux qui fait
diminuer au maximum l'énergie potentielle du système. La substance se trouve alors à l'état solide
cristallin, qui est la forme ordonnée de la matière.
Remarque : C'est la balance entre l'énergie de cohésion Ecoh et l'énergie thermique Eth qui détermine la
nature de l'état physique. Par conséquent, les changements de phases ainsi que les transitions de structures
dépendent de la température.
2. A l’échelle atomique
La classification repose sur la structure des matériaux et ne tient compte que deux états
principaux : l’état ordonné et l’état désordonné.
A l’état désordonné, les atomes ou les molécules constituant la matière sont disposés de façon
essentiellement aléatoire. Les gaz et les liquides appartiennent à cette catégorie, mais aussi les solides
amorphes, tels que les verres ou certains polymères comme le caoutchouc, qui peuvent être en fait considérés
comme des liquides de viscosité très élevée. A l’opposé, dans l’état ordonné, les éléments constitutifs
(atomes, ions ou molécules) sont répartis de façon régulière suivant les trois directions de l’espace. Ces
matériaux sont qualifiés de solides cristallins (figure 1).
Figure 1 : Etat désordonné (amorphe) des gaz et des liquides. Etat ordonné (cristallin) des solides à
l’exception des solides amorphes.
2
a. L’état amorphe
Un composé amorphe est une substance dans la quelle les particules constitutives ont une
position quelconque (elles ne respectent aucun ordre à moyenne et à grande distance, l’arrangement
régulier ne peut être qu’à courte distance). Elle marque, donc, l’absence de toute propriété vectorielle et
elle ne diffracte pas les rayons X. Les verres, les élastomères et les liquides sont des composés amorphes.
➢ Propriétés caractéristiques d’une substance amorphe
Un corps amorphe n’a pas une température de fusion bien définie.

La fracture d’une substance amorphe conduit à une surface lisse et courbe.
Un corps amorphe change progressivement de forme lorsqu’on le soumet pendant une durée assez
longue à une contrainte mécanique relativement faible. Ce comportement est appelé fluage
(processus de déformation lente).
b. L’état cristallin
➢ Un cristal peut être décrit à l’aide d’une entité mathématique, le réseau, et d’un contenu matériel, le
motif ; l’assemblage constitue le cristal (figure 2).
Figure 2 : Répartition des atomes dans un réseau cristallin bidimensionnel.
➢ Un composé cristallin est un solide dont ses constituants sont disposés de façon ordonnée suivant un
réseau périodique symétrique tel que le montre la figure 3.
Parmi les cristaux courants, on cite : La neige, la glace, le sucre, les sels, les silicates, les oxydes, les
métaux, les sulfures, les pierres précieuses, etc.
3
Figure 3 : Répartition des atomes du graphite (à gauche) et du chlorure de sodium (à droite) dans leurs réseaux cristallins.
➢ Propriétés caractéristiques d’une substance cristalline :
Un corps cristallin a une température de fusion bien déterminée et il cristallise à cette même
température.
La fracture d’un cristal conduit à une surface délimitée par des éléments plans.
Remarque : Certaines substances peuvent se trouver aussi bien à l’état cristallin qu’à l’état amorphe.
Exemple : Comparaison de la silice cristalline et de la silice vitreuse
Dans les deux cas, chaque atome de silicium est lié à quatre atomes d’oxygène, formant ainsi des
tétraèdres SiO4 ; Mais tandis que la cristobalite peut être définie comme un empilement régulier des
tétraèdres SiO4 dans l’édifice cristallin, la silice vitreuse peut être considérée comme un empilement
anarchique de ces mêmes tétraèdres SiO4.
Silice cristallisée (2D). Silice vitreuse (2D).
Remarque : Le passage spontané de l’état cristallin à l’état amorphe est impossible, car l’état cristallin est
plus stable. Cependant, la transformation inverse peut avoir lieu (telle que la dévitrification).
4
II. Aspect d’un cristal
1. Le monocristal : c’est un cristal qui se développe dans une seule direction. Il est constitué d'un seul et
unique cristal.
Monocristal de quartz (synthétisé).
2. Le polycristal : c’est un cristal qui se développe dans plusieurs directions. Il est constitué lui d'une
multitude de petits cristaux, de taille et d'orientation variées, appelés cristallites.
Quartz naturel sous forme de poycristaux.
3. Le cristal idéal (ou parfait) : c’est un cristal constitué d’une répartition régulière d’atomes, d’ ions ou
de molécules suivant les trois dimensions de l’espace et l’arrangement régulier des atomes s’étend
pratiquement à l’infini.
Dans un cristal parfait la périodicité du réseau est idéalisée. Elle ne peut exister qu’à la température
du zéro absolu, car à cette température (0° K = -273°C) l’entropie est nulle, c'est-à-dire qu’il n’y a pas
de désordre.
Répartition régulière des atomes dans un réseau (à droite : 2 D et à gauche : 3D)
5
4. Le cristal réel (ou imparfait) : il présente différents types de défauts qui causent la rupture de la
périodicité et qui font apparaître un certain nombre de propriétés d’ordres :
▪ Mécaniques : tension de rupture ;

▪ Electriques : comportement diélectrique et propriétés conductrices ;
▪ Optiques : absorption de lumière et fluorescence ;
▪ Chimiques : diffusion et réactions à l’état solide.
4.1. Les défauts cristallins
Les défauts se subdivisent principalement en deux catégories :
▪ Les défauts physiques qui font partie de la structure du cristal et qui ne changent pas donc la
composition globale. Ils sont qualifiés de défauts stœchiométriques (défauts de structure).
▪ Les défauts chimiques créés par des atomes étrangers insérés dans le réseau. Ils sont qualifiés de
défauts non stœchiométriques (défauts de composition).
4.1. a. Les défauts thermiques : Les phonons
L’augmentation de la température fait vibrer les atomes. Cela se traduit à l’échelle atomique par ce
qu’on appelle «agitation thermique ». Les atomes se comportent comme de petits oscillateurs harmoniques
dont l’amplitude augmente avec la température (il se crée un désordre dans le cristal).
Dans la structure, Les atomes ne sont pas indépendants les uns des autres et toute vibration se propage
comme une onde.
4.1. b. Les défauts électroniques
Ce type de défaut réside essentiellement dans la présence d’un excès d’électrons dans la bande de
conduction et de trous électroniques dans la bande de valence.
Les électrons passent dans la bande de conduction (BC) en laissant des trous dans la bande de valence
(BV).
6
4.1. c. Les défauts atomiques
Il existe quatre sortes de défauts atomiques, qui perturbent la répartition régulière des atomes au
sein du réseau cristallin : défauts ponctuels, défauts linéaires, défauts plans et défauts en bloc (ou à trois
dimensions).
❖ Défauts ponctuels
Les défauts ponctuels sont des défauts limités à un nœud du réseau. Ils sont de dimension 0 ; le rayon
atomique est très petit devant les dimensions du cristal.
Un défaut ponctuel entraîne un défaut autour d’un point, mais les voisins sont également perturbés.
Introduire un atome, c’est introduire une force.
- La lacune ou défaut lacunaire : c’est un site vide dû à l’absence d’un atome sur un nœud du le réseau
cristallin (Figure a).
- L’interstitiel : atome de même nature chimique placé en insertion dans le réseau (figure b).
- Les atomes étrangers : un atome de nature chimique différente entre dans le réseau cristallin soit par
insertion (figure c) soit par substitution (figure d).
Figure a Figure b Figure c Figure d
- Défaut de Frenkel : il apparait lorsqu'un atome quitte son site d’équilibre (d’origine) pour aller se
placer en position interstitielle (figure e).
Figure e : Défaut de Frenkel
7
- Défaut de Schottky : un atome quitte sa position d’équilibre (d’origine) vers la surface du cristal, où il
peut occuper un site normal ou bien quitter complètement le solide. Il y a ainsi formation d’une lacune
dans la structure. Un atome se trouvant au voisinage de la lacune peut venir s’y loger, laissant derrière lui
une nouvelle lacune. Ces lacunes permettent alors la migration d’atomes de proche en proche et jouent un
rôle important dans les réactions chimiques à l’état solide (figure f).
Figure f : Défaut de Schottky.
Remarque : Les défauts de SCHOTTKY et de FRÄNKEL sont parfois désignés comme défauts thermiques car
leur présence dans les cristaux est inévitable lorsqu’on élève la température.
- Défaut d'antiphase : il apparait lorsqu'un atome d’un élément occupe le site d’un atome d'un autre
élément dans un cristal ordonné. (figure g).
Figure g: Défaut d'antiphase.
Ce genre de défaut nécessite en général une grande énergie de formation, en particulier dans les cristaux
ioniques où une charge se trouve entourée de charges de même signe (répulsion). Ce sont donc des défauts
présents en très faible concentration.
- Association de défauts : Les défauts ponctuels ne sont pas toujours isolés, ils peuvent parfois
s'associer. On peut avoir :
• l'association de lacunes de deux ou plusieurs éléments différents (c'est un défaut de SCHOTTKY);
8
• l'association d'un atome auto-interstitiel et d'une lacune du même élément (c'est un défaut de
FRENKEL).
Association de deux lacunes Association d’une lacune et d’un interstice
Ces défauts permettent de respecter la stœchiométrie du cristal, et dans le cas d'un cristal ionique, la
neutralité électrique.
• On peut avoir des associations plus complexes de défauts ponctuels ; on parle alors d'amas de
défauts.
Exemple : l'oxyde de fer II (wüstite, FeO), renferme un amas de quatre lacunes de fer et d'un atome de fer
interstitiel, selon la figure (…).
Amas de défauts dans la wüstite FeO.

(A gauche : maille sans défauts ; à droite : maille avec défauts).
◼ Voir les défauts ponctuels
Du fait de leur petite taille, il n'était pas possible, jusqu'à présent, de voir ces défauts. On peut
par contre facilement voir leurs conséquences :
9
L'expérience la plus simple consiste à chauffer un barreau métallique et à le tremper dans l'eau. Le nombre
de lacunes augmente avec la température, et le refroidissement rapide empêche l'élimination des lacunes, on
a des lacunes « piégées » hors équilibre. Par mesure, on peut ainsi observer que le barreau chauffé puis
trempé est légèrement plus long que le même barreau ayant subi un refroidissement lent.
◼ Effets des défauts ponctuels
Dans les cristaux transparents, les défauts ponctuels ou leurs associations peuvent former des
« centres colorés » : en modifiant les niveaux d'énergie des ions ou des atomes du cristal, ils modifient
également les longueurs d'ondes absorbées et donc la couleur visible.
Exemples :
➢ Le rubis et le saphir sont tous deux des cristaux de corindon (alumine α, Al2O3) ayant des impuretés
différentes :
• Les traces de chrome donnent la couleur rouge au rubis ;

• Les saphirs peuvent être incolores ou prendre des couleurs variées en fonction des impuretés,
selon le tableau 1.
Rubis Saphir
Tableau1. Eléments d’impuretés dans le saphir.
Elément d’impureté Saphir

Fer+ titane Bleu
Chrome Rose
Vanadium Violet
Fer Jaune et Vert
10
➢ Dans le cas de la photographie argentique, l'éclairage de la pellicule provoque des défauts ponctuels
dans les cristaux d'halogénures d'argent qui y sont déposés (image latente). Lors du développement, les
défauts vont amorcer des réactions chimiques entre les cristaux et le révélateur, ce qui va provoquer le
noircissement des cristaux (réduction de l'halogénure d'argent) et ainsi former l'image.
➢ Les lacunes et les atomes interstitiels permettent d'expliquer la diffusion, c'est-à-dire le déplacement des
atomes dans le cristal. Ce sont ces déplacements qui permettent les réactions chimiques en phase solide
(Dans les réactions chimiques en solution ou en phase gazeuse, les espèces sont mobiles et peuvent
facilement se rencontrer et réagir, à l’inverse de la phase solide où les constituants sont figés dans le
cristal).
➢ Dans le cas de la diffusion lacunaire, un atome voisin de la lacune vient remplir le vide, en laissant,
derrière lui, un site vacant. Le déplacement de l’atome s’effectue alors dans un sens, lorsque le
déplacement de la lacune s’effectue dans l'autre sens. Quand la lacune a traversé le cristal, c'est comme
si un atome avait traversé le cristal dans l'autre sens.
Diffusion par mécanisme lacunaire :
Lorsque les sauts atomiques se font vers le bas, la lacune progresse vers le haut.
L’effet de la diffusion lacunaire peut être vu de la manière suivante: On fait noyer des fils fins dans une
soudure entre deux matériaux légèrement différents (cuivre d'un côté, alliage cuivre-zinc de l'autre).
Lorsque l'on chauffe l'ensemble pendant plusieurs jours, les défauts migrent et entraînent avec eux les fils
jusqu'à une centaine de μm (1/10 mm).
Dans le cas de la diffusion interstitielle, l'atome saute d'une position interstitielle à une position voisine.
Diffusion interstitielle dans un cristal.

11
➢ Les impuretés ont également une grande influence sur la conduction de l'électricité.
- Dans le cas des conducteurs, essentiellement les métaux, les électrons se « heurtent » aux défauts, ce
qui modifie la conductivité.
Résistivité électrique : les électrons (en bleu) se heurtent sur les noyaux des atomes du cristal (en noir) ;
les défauts, en modifiant la nature des atomes ou leur position, modifient donc la résistivité
Exemple :
• le fer pur a une conductivité de σ = 9,62⋅106 S/m (ρ = 104⋅10-9 Ωm) ;

• les aciers, alliages majoritairement de fer, ont a une conductivité pouvant descendre à σ = 1⋅106 S/m (ρ
= 1 000⋅10-9 Ωm).
- Dans le cas des cristaux semi-conducteurs ou isolants, les impuretés ou éléments d'alliage peuvent céder
des électrons (éléments donneurs d'électron) ou au contraire en capturer (éléments accepteurs d'électrons)
et ainsi rendre le cristal plus ou moins conducteur. Par ailleurs, la diffusion d'ions sous l'effet d'un
champ électrique (ions interstitiels ou mécanisme lacunaire) constitue un mode de conduction de
l'électricité.
➢ Les défauts ponctuels créent les distorsions élastiques du cristal : un atome interstitiel ou un gros
atome de substitution vont « écarter » les atomes voisins et donc dilater la maille, créant ainsi des
microcontraintes de compression (loi de VEGARD). À l'inverse, une lacune ou un petit atome de
substitution vont créer une contraction de la maille. Ces effets sont visibles par les méthodes de
radiocristallographie (diffraction de rayons X ou diffraction d'électrons dans un microscope électronique
en transmission).
12
❖ Défauts linéaires
Les défauts linéaires sont appelés « dislocations ». Ces défauts permettent la déformation
élastique (déformation réversible) du cristal.
Les dislocations jouent un rôle primordial dans les propriétés mécaniques des matériaux. En effet, quand
on soumet un cristal à une contrainte mécanique, (compression, torsion….) on constate en premier une
déformation élastique, puis une déformation plastique (déformation irréversible) et enfin la rupture.
La déformation plastique se fait par glissement des atomes les uns sur les autres (si c'est tout un plan
atomique qui glisse d'un coup, on aura une limite élastique). Ainsi, sous l’effet de contraintes, les
dislocations se déplacent et c’est grâce à ces mouvements que la déformation plastique des matériaux peut
se produire ; cette déformation est définitive. Le déplacement s’arrête lorsqu’il arrive au bord du cristal.
Le glissement des atomes peut se faire de deux manières : par dislocation coin ou par dislocation vis.
- Dislocation coin
Une dislocation coin correspond à la présence d’un demi-plan atomique, inséré dans le réseau
cristallin, qui se termine par une ligne de dislocation.
Tout se passe comme si la rangée était une rangée supplémentaire qui s’enfonce dans le cristal, d’où
l’origine du nom « coin ». Sur le schéma, la dislocation coin est représentée par un T renversé « ⊥ ».
Représentation schématique d’une dislocation coin
Considérons un cristal soumis à un cisaillement. La déformation plastique commence sur une face
libre, puis se propage jusqu'à l'autre face. Ce sont donc des rangées atomiques qui glissent l'une après
l'autre, et non pas le plan cristallin en entier.
13
Sur l'image ci-dessous, la zone de glissement est représentée en gris. La largeur de cette zone est faible
devant les dimensions du cristal, on l'assimile donc à une ligne représentée en pointillés, c'est la « ligne de
dislocation ». Lorsque la direction du glissement est perpendiculaire à la ligne de dislocation, on parle de
« dislocation coin ».
Déformation plastique par déplacement d'une dislocation coin.
Pour se déplacer, la dislocation « saute » d'une rangée atomique à une autre. Le saut minimum correspond
donc à la distance entre deux rangées. Le glissement est d’autant plus facile que les plans atomiques sont
denses : le saut sera plus petit que possible.
Le déplacement de la dislocation permet de relâcher l'énergie élastique de déformation.
Le défaut créé peut être imaginé ainsi : on retire un demi-plan atomique (en fait, les demi-plans sont
décalés d'un côté), et les plans se rapprochent pour combler le vide. La distorsion élastique engendrée est
concentrée dans un cylindre appelé « cœur de dislocation », le cristal est inchangé loin du cœur, et donc en
dehors de cette zone, le cristal est parfait.
Le rayon du cylindre est négligeable devant les dimensions du cristal.
Dislocation coin : distorsion élastique et cœur de dislocation.
14
- Dislocation vis
Une dislocation vis transforme l’ensemble des plans atomiques qui lui sont perpendiculaires en
une rampe hélicoïdale (lorsqu’on parcourt le circuit autour d’une dislocation, on se retrouve une
marche plus haut ou plus bas). C’est le résultat d’un mouvement de cisaillement (Figure …).
Représentation schématique d’une dislocation vis.
La ligne de dislocation peut aussi être parallèle à la direction de glissement. On parle alors de
« dislocation vis ». De même, le glissement est plus facile sur les plans atomiques denses.
Déformation plastique par déplacement d'une dislocation vis.
Si l'on fait le tour de la dislocation en suivant les atomes de proche en proche, on monte d'un plan
atomique à chaque tour, d'où le nom de « vis ». Comme précédemment, la distorsion élastique est concentrée
dans un cylindre, appelé « cœur de la dislocation », dont le rayon est petit devant les dimensions du cristal.
En dehors du cœur, le cristal est parfait.
15
Distorsion élastique et cœur d’une dislocation vis.
- Dislocation mixte
La ligne de dislocation n'est pas forcément droite. Une dislocation courbe a des parties vis, des
parties coin, et des parties intermédiaires. Une telle dislocation est appelée « dislocation mixte ». C'est en
fait le cas général.
Déformation plastique par déplacement d'une dislocation mixte.
Dislocation mixte en perspective isométrique.

16
Comment voir les dislocations ?
- Les acides rongent les métaux. Les dislocations étant des défauts, l'attaque se fera
préférentiellement là où les dislocations sortent du cristal. On peut ainsi visualiser de petites
pyramides au microscope optique.
- Le microscope électronique à transmission (MET) permet, sous certaines conditions, de voir les
lignes des dislocations.
- Certaines dislocations se forment lors de la cristallisation. Si une dislocation vis se forme, le cristal
va croître en spirale, l'axe de la spirale étant à dislocation vis. (figure h)
Figure h : Spirale de croissance indiquant une dislocation vis.

Effet des dislocations
➢ Ce sont les dislocations qui permettent la déformation plastique. Sans ces glissements progressifs et
localisés, il serait impossible de cisailler un cristal sans le rompre. La déformation plastique se fait donc
systématiquement par cisaillement d'un cristal.
➢ Les distorsions élastiques que créent les dislocations permettent à des atomes de se loger. Les
dislocations sont donc des pièges à défauts ponctuels. Ce sont aussi des « courts-circuits de diffusion » :
la diffusion des atomes est plus rapide le long des dislocations que dans la masse du cristal.
➢ Les défauts ponctuels étant liés aux dislocations, ils vont aussi gêner leur déplacement, voire, les
épingler. Le phénomène d'épinglage explique le durcissement des cristaux par les atomes étrangers
(impuretés ou éléments d'alliage) ; un métal pur est en général plus malléable et plus mou qu'un alliage
du même métal.
➢ Par ailleurs, les dislocations vont se gêner mutuellement. Cela explique l'écrouissage : la déformation
plastique crée des dislocations, et ces dislocations se bloquent les unes les autres, provoquant un
durcissement.
17
➢ Si l'on chauffe modérément un métal, cela rend les atomes plus mobiles, ce qui permet l'élimination des
dislocations. C'est le principe du « recuit » qui annule l'écrouissage. Par exemple, le cuivre utilisé pour la
plomberie est vendu en deux qualités :
• écroui : il est brut de fabrication, donc moins cher, mais difficilement cintrable ;
• recuit : il a subi un traitement thermique, donc il est plus cher, mais peut se cintrer.
➢ Par ailleurs, le mouvement des dislocations sous l'effet de la chaleur peut provoquer du fluage.
❖ Défauts surfaciques
- Joints de grain
La matière est, en général, composée de plusieurs cristaux ; elle est dite polycristalline. La
frontière entre les cristaux est appelée « joint de grain ». C'est une surface, donc un défaut à 2 dimensions.
Dans un matériau homogène, deux cristaux voisins ont le même réseau cristallin, mais orienté
différemment. Le joint de grain est donc une frontière de désorientation (figure i).
Le joint de grain est une fine tranche dans laquelle les atomes restent organisés, mais de sorte à adapter la
désorientation. L'épaisseur de cette paroi est très faible devant les dimensions du cristal.
Figure i : Désorientation entre les cristaux.
Les joints de faible désorientation sont des parois de dislocation vis (joint de flexion) ou coin (joint de
torsion).
18
Joint de faible désorientation fait d'une paroi de dislocations coin
Dans le cas de désorientations importantes, les atomes du joint de grain font partie des réseaux des deux
cristaux. Ils forment un réseau de coïncidence, de faible densité.
Les atomes du joint de grain, en vert, forment le réseau de coïncidence
Exemple :
Dans une pièce d'acier galvanisée (figure …) : les cristaux de zinc déposés sur l'acier diffusent la
lumière différemment, ce qui laisse voir différentes teintes.
Acier galvanisé
19
Comment peut-on voir les joints de grain ?
Micrographie optique suite à une attaque acide qui creuse Lame mince d'un minéral observée au microscope
les joints de grain optique en lumière polarisée
Pour voir les joints de grain, on peut :
• attaquer le métal avec un acide : à l'instar des dislocations, les joints de grain sont des défauts,
l'attaque se fait préférentiellement sur eux ; l'attaque acide creuse donc les joints de grain ce qui
permet de les voir au microscope optique (micrographie) ;
• dans les cas des roches (pétrologie, géochimie), on peut faire une lame mince et l'observer à la lumière
polarisée en transparence ; si les cristaux sont faits de minéraux différents, la couleur d'un grain à
l'autre sera différente, ce qui permet de voir les joints de grain ;
• au microscope électronique à balayage (MEB) : un mode particulier, la détection des électrons
rétrodiffusés, donne un contraste entre les différents cristaux ;
• au microscope électronique en transmission (MET) : on observe l'échantillon en transparence, on
peut ainsi voir un joint de grain ;
Effets des joints de grain
Corrosion intergranulaire :
L’'environnement attaque préférentiellement au niveau des joints de grain.
20
➢ Les cristaux se raccordent aux joints de grain. Il y a donc « plus de place » au niveau d'un joint de
grain, en raison des différences des réseaux, que dans le cristal. D’où les propriétés communes avec les
dislocations :
• les atomes étrangers s'y logent préférentiellement (ségrégation) ;

• le déplacement des atomes dans les joints de grain est plus rapide ; ce sont des courts-circuits de
diffusion.
➢ Les joints de grain peuvent être une zone de fragilité (rupture dite intergranulaire). En particulier, la
ségrégation de certains atomes comme le phosphore et le soufre peut fragiliser les joints de grain. Par
ailleurs, de même que les joints de grain sont attaqués préférentiellement par les acides, ils peuvent
subir une corrosion plus importante que le reste du cristal (corrosion intergranulaire).
➢ Les joints de grain bloquent les dislocations : en effet, si une dislocation veut « franchir » le joint de
grain, elle doit changer de direction de glissement et de plan de glissement. Plus un matériau a de joints
de grain, plus les cristaux sont petits, plus la limite élastique et la dureté sont élevées (loi HALL et
PETCH).
➢ A haute température, les joints de grain peuvent glisser, ce qui provoque du fluage.
❖ Défauts volumiques
On a un défaut à trois dimensions quand une partie du cristal est remplacée par un volume d’un
composé différent ; la différence est de nature chimique et peut ou non être accompagnée de différences
cristallographiques. La partie étrangère du cristal est soit un précipité, soit une inclusion.
- Les Pores
Un pore est une cavité. Elle est vide ou remplie de gaz.
Micrographie électronique montrant la présence de pores sous une couche d'oxyde écaillée.
21
- Précipités
Les précipités sont des cristaux de nature différente. Ils résultent d'un regroupement (ou
condensation) d'atomes étrangers.
Exemple : Dans l'acier, le carbone peut se concentrer et former avec le fer des précipités de carbures de fer.
Certaines roches ne sont faites que de précipités, dans le sens où il n'y a pas de cristal majoritaire,
telles que le granite. Le granite, est formé par trois types de grains en proportions relativement égales :
quartz, mica, feldspaths.
Granite
Comment voir les défauts volumiques ?
Les techniques permettant de visualiser les défauts volumiques sont identiques à celles permettant de
visualiser les cristaux et joints de grain.
Effet des défauts volumiques
➢ Les défauts volumiques n'ont pas les mêmes propriétés mécaniques que le reste du matériau. Il s'ensuit
des concentrations de contrainte et donc un amorçage de rupture possible.
➢ Ils n'ont pas non plus les mêmes propriétés chimiques. Il peut donc se produire des piles de corrosion
localisées, produisant de la piqûration.
➢ Ceux sont des obstacles aux dislocations. Dans les matériaux ductiles, la présence de précipités entraîne
une élévation de la limite élastique. Ce mécanisme est appelé « durcissement structural ».
22
III. Les solutions solides
Une solution solide est une solution dans laquelle un cristal contient des « atomes étrangers », c'est-
à-dire des atomes d'éléments ne faisant pas partie du cristal parfait. Il peut s'agir d'impuretés ou
d'éléments d'alliage.
Il y a deux types de solution solide :
• en substitution : l'atome étranger remplace un des atomes du cristal ;

• en insertion : l'atome étranger se glisse dans les espaces libres se trouvant entre les atomes du cristal.
Le terme « solution » indique que la matière étrangère (soluté) est dispersée dans le cristal (solvant).
La solution est désordonnée, si la répartition des atomes étrangers est aléatoire. Elle sera ordonnée, si ces
atomes sont distribués de façon régulière dans le cristal et il s’agit alors d’une surstructure.
Remarque : Un atome propre au cristal peut se mettre en position interstitielle (on parle d'auto-
interstitiel). Il ne s'agit alors pas dune solution solide.
En général :
• si l'atome étranger possède un rayon atomique proche des atomes du cristal, il se met en substitution ;
• seuls les atomes petits devant les atomes du cristal (de l'ordre de 0,1 à 0,5 fois le rayon selon
l'organisation du cristal, peuvent se mettre en insertion ; il s'agit d'éléments légers ayant le numéro
atomique Z faible : l’hydrogène (H), le bore (B), le carbone (C) et l’azote (N).
Atomes interstitiels octaédriques et tétraédriques dans les réseaux :
Cubique centré (à gauche) et cubique à faces centrées (à droite).
23
IV. Propriétés physiques des cristaux
Les propriétés des cristaux s'expliquent par leur composition atomique et l'arrangement spatial des atomes.
➢ Propriétés mécaniques : anisotropie, élasticité, dureté, résilience, etc…

➢ Propriétés optiques
- A la lumière visible
Une grande partie des cristaux minéraux sont transparents, ce qui permet d'étudier leur
réfraction. Seuls les cristaux cubiques sont isotropes, tous les autres étant anisotropes (indices de
réfraction différents selon la direction d'observation). Par contre, les cristaux métalliques sont opaques à
la lumière visible, ce qui ne permet que l'étude de leur réflexion.
- Aux rayons X
Tous les cristaux diffractent les rayons X, à cause de leur périodicité.
Diagramme de Lauë
24
25

Chimie Inorg Chapitre 1 - Bensam

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Chimie Inorg Chapitre 1 - Bensam

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Université de Jijel Faculté des Sciences Exactes et informatique Département de Chimie

2ème Année SM. Chimie Module de Chimie Inorganique Bensam Souad

Structures des matériaux solides

I. Les états de la matière

➢ Propriétés caractéristiques d’une substance amorphe

Un corps amorphe n’a pas une température de fusion bien définie.

Figure 2 : Répartition des atomes dans un réseau cristallin bidimensionnel.

➢ Propriétés caractéristiques d’une substance cristalline :

Exemple : Comparaison de la silice cristalline et de la silice vitreuse

Silice cristallisée (2D). Silice vitreuse (2D).

II. Aspect d’un cristal

Monocristal de quartz (synthétisé).

Quartz naturel sous forme de poycristaux.

Répartition régulière des atomes dans un réseau (à droite : 2 D et à gauche : 3D)

▪ Mécaniques : tension de rupture ;

4.1. Les défauts cristallins

Les défauts se subdivisent principalement en deux catégories :

4.1. a. Les défauts thermiques : Les phonons

4.1. b. Les défauts électroniques

4.1. c. Les défauts atomiques

Figure a Figure b Figure c Figure d

Figure e : Défaut de Frenkel

Figure f : Défaut de Schottky.

Figure g: Défaut d'antiphase.

• l'association de lacunes de deux ou plusieurs éléments différents (c'est un défaut de SCHOTTKY);

Association de deux lacunes Association d’une lacune et d’un interstice

Amas de défauts dans la wüstite FeO.

◼ Voir les défauts ponctuels

◼ Effets des défauts ponctuels

• Les traces de chrome donnent la couleur rouge au rubis ;

Tableau1. Eléments d’impuretés dans le saphir.

Elément d’impureté Saphir

Diffusion par mécanisme lacunaire :

Diffusion interstitielle dans un cristal.

• le fer pur a une conductivité de σ = 9,62⋅106 S/m (ρ = 104⋅10-9 Ωm) ;

Représentation schématique d’une dislocation coin

Déformation plastique par déplacement d'une dislocation coin.

Le déplacement de la dislocation permet de relâcher l'énergie élastique de déformation.

Le rayon du cylindre est négligeable devant les dimensions du cristal.

Dislocation coin : distorsion élastique et cœur de dislocation.

Représentation schématique d’une dislocation vis.

Déformation plastique par déplacement d'une dislocation vis.

Distorsion élastique et cœur d’une dislocation vis.

Déformation plastique par déplacement d'une dislocation mixte.

Dislocation mixte en perspective isométrique.

Comment voir les dislocations ?

Figure h : Spirale de croissance indiquant une dislocation vis.

Figure i : Désorientation entre les cristaux.

Joint de faible désorientation fait d'une paroi de dislocations coin

Les atomes du joint de grain, en vert, forment le réseau de coïncidence

Comment peut-on voir les joints de grain ?

les joints de grain optique en lumière polarisée

Pour voir les joints de grain, on peut :

Effets des joints de grain

• les atomes étrangers s'y logent préférentiellement (ségrégation) ;

Un pore est une cavité. Elle est vide ou remplie de gaz.

Comment voir les défauts volumiques ?

Effet des défauts volumiques

III. Les solutions solides

Il y a deux types de solution solide :

• en substitution : l'atome étranger remplace un des atomes du cristal ;

Atomes interstitiels octaédriques et tétraédriques dans les réseaux :

Cubique centré (à gauche) et cubique à faces centrées (à droite).