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Chapitre I
Ltat solide cristallin
La matire peut exister sous trois tats : Ltat gazeux, ltat liquide et
ltat solide. La forme sous la quelle se trouve la matire est dtermine par les
interactions entre ses particules constitutives (atomes, molcules ou ions).
Les liquides et les gaz sont des fluides, dformables sous laction de
forces trs faibles, ils prennent la forme du rcipient qui les contient.
Les solides ont une forme propre, leur dformation exige des forces
importantes. Les solides peuvent exister sous deux tats diffrents :
- ltat dsordonn caractris par une structure non ordonne cest le cas
des systmes amorphes, par exemple les verres.
- ltat ordonn caractris par une structure ordonne correspond aux
solides cristallins.
Un cristal est constitu dun assemblage priodique de particules. Il peut
tre dcrit par translation suivant les trois directions de rfrence dune entit de
base quon appelle la maille. La description du cristal ncessite la connaissance
du rseau et celle du motif.
I-1-Classification des solides cristallins
Il existe deux types de solides cristalliss :
- les cristaux molculaires
- les cristaux macromolculaires
Les cristaux molculaires sont forms par des empilements rguliers de
molcules ; cest le cas par exemple du diode I2, du dioxyde de carbone CO2, de
leau H2O..
Dans les cristaux macromolculaires, la notion de molcule en tant
quentit chimique indpendante est remplace par le cristal qui constitue ainsi
une molcule.
On classe parmi les cristaux macromolculaires :
- les cristaux ioniques (NaCl, CsCl, CaF2).
- les cristaux covalents (carbone ltat graphite et diamant, Si, Ge.).
- les cristaux mtalliques (Na, Fe, Cu..).
Pr. N. EL JOUHARI,
SMC(P) S2, M8 (E2), Cours: Cristallochimie I
UNIVERSITE MOHAMMED VAGDAL, FACULTE DES SCIENCES, DEPARTEMENT DE CHIMIE
I-2-Proprits physiques
Les proprits physiques sont diffrentes suivant la nature des cristaux.
a)
Temprature de fusion
Solides molculaires
Cl2
CO2
-101
-56.6
H2O
0
Na
97.8
Solides mtalliques
Zn
Cu
419.6
1083
Fe
1535
NaCl
801
Solides ioniques
CaO
CuCl2
2580
620
ZnS
1020
C (diamant)
< 3550
Solides covalents
C (graphite)
Si
3670
1410
(sublimation)
SiO2 (quartz)
1610
a- conductibilit lectrique
Les cristaux mtalliques sont de bons conducteurs de llectricit.
Les cristaux ioniques et molculaires sont des isolants, bien que ltat
fondu les composs ioniques sont des conducteurs.
Les cristaux covalents peuvent tre des isolants (diamant), des semiconducteurs (Si, Ge) ou des conducteurs unidirectionnels (graphite).
c)
Proprits optiques
Les mtaux ont un pouvoir rflecteur lev. Les autres composs sont, en
gnral, transparents.
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C
M
Si
M
Ge
M
N
m
P
m, M
As
m, M
Sb
m, M
O
m
S
m, M
Se
m, M
Te
M
F
m
Cl
m
Br
m
I
m
He
m
Ne
m
A
m
Kr
m
Xe
m
m : cristaux molculaires
M : cristaux macromolculaires
AlCl3
Macromolcul.
Li2O
ionique
SiCl4
Molcul.
CO2
Molcul.
CCl4
Molcul.
SO2
Molcul.
SiO2
Macromolcul.
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* * * * * * * *
Rseau monodimensionnel
Rseau bidimensionnel
Rseau tridimensionnel
cristal de NaCl
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Une maille est dite simple si elle ne contient quun seul nud.
Une maille est dite multiple si elle contient plusieurs nuds.
La plus petite maille cristalline permettant de dcrire tout le cristal est appele
maille lmentaire.
* Le motif ou groupement formulaire
Le motif est lentit chimique de base constituant le cristal: cest latome,
la molcule ou les groupements ioniques occupant les nuds du rseau
cristallin.
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* La coordinence
La coordinence ou nombre de coordination dune particule donne
reprsente le nombre de particules les plus proches environnant cette particule.
* Les sites cristallographiques
Les sites cristallographiques correspondent des vides interstitiels entre
les atomes. Les plus frquents sont les sites ttradriques dlimits par 4 atomes
et les sites octadriques dlimits par 6 atomes.
Site ttradrique
Site octadrique
* La multiplicit
La multiplicit n (ou Z) dune maille cristalline reprsente le nombre de
motifs (ou groupements formulaires) appartenant cette maille.
* La compacit
La compacit reprsente le rapport du volume occup par les n particules
appartenant la maille au volume total de la maille. Si on assimile les particules
des sphres de mme rayon r la compacit C peut tre calcule par la relation:
C =
n 4/3 r3
vmaille
avec
vmaille = a ( b
c )
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Quadratique ou
ttragonal
Orthorhombique
a=bc
== =90
abc
== =90
Monoclinique
abc
= =90 90
Triclinique
abc
90
Hexagonal
a=bc
== 90 =120
Rhombodrique
a=b=c
== 90
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10
y =Y/b
z =Z/c
avec
0x<
<1
0y<
<1
0z<
<1
(a0c)
(0bc)
(abc)
(0b0)
(a00)
(ab0)
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11
* Range
Dans un rseau bidimensionnel, une range [u v] est une droite qui passe
par lorigine et le nud de coordonnes (u v). Les indices u, v sont premiers
entre eux.
Exemple :
[1 2]
x
La range [1 2] est la droite qui passe par lorigine et le nud (1 2).
Par chaque nud du rseau passe une droite parallle la range [1 2].
Lensemble de toutes ces droites parallles et quidistantes constitue la
famille de ranges [1 2].
Le rseau peut donc tre dcompos en un faixeau de ranges parallles et
rgulirement disposes.
Il y a un trs grand nombre de faons de regrouper les nuds du rseau en
ranges.
12
13
Maille orthorhombique
y
a
x
Figure I-5: Les trois premiers plans de la famille (1 3 2)
*Dtermination des structures cristallines par diffraction RX
Ltude exprimentale de la structure des cristaux est base sur la
diffraction des rayons X par les particules du rseau cristallin. Lorsquun faixeau
de rayons X monochromatique (0.5 2.5) est dirig sur un cristal, on
observe dans certaines directions un phnomne de diffraction.
Soit une famille de plans rticulaires (hkl):
dhkl
dhkl
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