Chapitre I : Etats de la matière

Etat solide : les différentes structures

Les liquides et les gaz sont des fluides, déformables sous l’action de forces très faibles, ils
prennent la forme du récipient qui les contient. Les solides ont une forme propre, leur
déformation exige des forces importantes. Les solides peuvent exister sous deux états
différents :

- l’état désordonné ou intermédiaire caractérisé par une structure non ordonnée c’est le cas
des systèmes amorphes, par exemple les verres, cristaux liquides et polymères

- l’état ordonné caractérisé par une structure ordonnée correspond aux solides cristallins. Un
cristal est constitué d’un assemblage périodique de particules. Il peut être décrit par
translation suivant les trois directions de référence d’une entité de base qu’on appelle la
maille.

L’état solide est un état condensé caractérisé par sa rigidité due aux forces de cohésions
interatomiques ou intermoléculaires qui sont supérieures aux forces dues à l’agitation
thermique, qui se réduit à la vibration des atomes, sans faire de transition ni rotation.

1- Caractérisation des solides :

Les cristaux sont caractérisés par une répartition régulière des atomes ou molécules dans un
espace à trois dimensions. Cet ensemble définit la structure cristalline, la formation, la
croissance et les propriétés physiques de la matière condensé qui est l’objet de la
cristallographie.

2- Systèmes cristallin :

Lorsqu’un cristal possède des caractéristiques propres :

 Longueur d’arrête
 Angles entre les faces planes
 La construction d’un cristal se fait par la juxtaposition des parallélépipèdes formés à
l’aide des vecteurs a1 ,a2 et a3
 On a 6 paramètres : 3 longueurs a1 ,a2 et a3 et 3 angles α,β et γ à partir desquels on peut
former 7 systèmes cristallins
 Chapitre I : Etats de la matière

Système Longueur de l’arrête Angles entre les axes

Triclinique a1≠a2 ≠ a3 α≠ β ≠ γ≠ 90°

Monoclinique a1≠ a2 ≠ a3 α= γ β ≠90°

Orthorhombique a1≠ a2 ≠ a3 α=β = γ= 90°

Quadratique a1= a2 ≠ a3 α=β=γ= 90°

Hexagonal a1= a2 ≠ a3 α=β= 90° γ= 120°

Rhomboédrique a1= a2 = a3 α=β= γ≠ 90°

Cubique a1= a2 = a3 α=β= γ= 90°

Les 7 systèmes cristallins conduisent à la définition de 14 réseaux de BRAVAIS possible.

 Chapitre I : Etats de la matière

Exemple : Dans le système cubique

cubique, on définira 3 réseaux possibles :

- Le cubique simple (C.S)

- Cubique centré ( C.C )
- Cubique à faces centrées (C.F.C)

C.S C.C C.F.C

-Cubique Centré
 Chapitre I : Etats de la matière

-Cubique à faces centrées

Le parallélépipède définit par les vecteurs a1 ,a2 et a3 s’appelle maille élémentaire, le

réseau cristallin est formé par empilement des mailles.

Exemple :

- Dans le réseau cubique simple, on a 8 atomes aux sommets du cube, chaque atome est
mis en commun entre 8 cubes, donc il participe par 1/8 pour chaque cube. Le nombre
d’atome par maille n= 8×1/8= 1 atomes par maille.
- Dans la cubique centrée en plus des atomes aux sommets, on a un atome au centre du
cube
- n=8×1/8 + 1= 2 atomes/maille
- Dans le cubique à faces centrées en plus des atomes aux sommets on a 6 atomes au
milieu de chacune des 6 faces du cube, chacun de ces atomes est mis en commun avec
deux faces ( ½ atome par face ). Le nombre d’atomes par maille :
- n= 8×1/8 + 6×1/2 = 4 atomes/maille.
 Chapitre I : Etats de la matière

3-Détermination des structures cristallines par les rayons x :

- Les rayons x transmis n’ont pas subi d’interaction avec l’échantillon : radiographie
classique
- Les RX diffusés vont permettre de connaitre la structure électronique de la matière
cristalline. La longueur d’onde λ des RX est de l’ordre de la grandeur du paramètre de
la maille élémentaire ( a ) qui est de l’ordre de quelque Ǻ, les interférences vont se
produire et conduisent au phénomène de diffraction des RX par le cristal ( Bragg,
Laué, Ewald)

Dispositif des rayons-X Diffractogramme de NaCl

4-Exemples de cristaux :

Les différents types de cristaux

Type de cristal Forces de cohésion Motif

Moléculaire Liaisons hydrogène, interactions de Van der Walls,... Molécule

Métallique Liaison métallique (électrons libres) Atome métallique

Ionique Force électrostatique Ions

Covalent Liaison covalente Atomes

 Chapitre I : Etats de la matière

Cristaux ioniques : La plupart des sels (NaCl)), répartition de 6 ions Na+autour de chaque ion
Cl˗ , le NaCl à réseau de Bravais cubique centré.

Structure cristalline des chlorures de césium et de sodium.

Dans le repère (o,x,y,z), les coordonnées de l’ion Cs+ est :( 1/2 , 1/2 , 1/2 )