Structure et organisation de la matière condensée

"Cristallographie"
Généralités

On distingue entre trois états physiques de la matière :

Etat gazeux : Forme et volume variables, très compressible.
Etat liquide : Forme variable et volume défini, peu compressible irrégulière.
Etat solide : Forme et volume définis, difficilement compressible
 son état, la matière est constituée par des particules : Atomes, ions ou molécules

Les solides :
Substances dans lesquelles les particules occupent des positions fixes. On distingue deux types de
solides :
 Solides amorphes : Assemblage désorganisé de particules .
 Solides cristallins : Arrangement organisé de particules.
: NaCl ; Ni ; Cu ; Na ; glace ……

Cohésion d’un cristal

La cohésion d’un cristal est assurée par des forces de nature et d’intensité différentes. Ce sont ces forces qui
maintiennent les entités chimiques proches les unes des autres. Plus ces forces sont intenses, plus la matière
est cohésive.
En fonction du type de force responsable de cette cohésion, on classe le cristal selon quatre catégories :
Types de cristaux Liaisons mises en jeu
Cristaux métalliques ou Constitués par un assemblage de cation qui sont maintenus ensemble par une mer
métaux d’électrons.
Cristaux ioniques Assemblages de cations et d’anions qui sont liés par une liaison mutuelle
électrostatique.
Cristaux covalents Assemblages d’atomes à leurs voisins par des liaisons covalentes.
Cristaux moléculaires Assemblages de molécules discrètes maintenues en place par des forces
intermoléculaires (Van der Waals et liaison hydrogène).
 Définitions

• Motif : c’est la plus petite entité discernable qui se répéte périodiquement par translation.

• Modèle des sphères dures : Pour faire un calcul approché on modélise chaque motif du cristal
par une sphère dure.

• Maille
c’est l’unité de base à partir de laquelle on peut engendrer tout le cristal en fai-
sant subir à celle-ci différentes translations. Cette unité de base a un volume.

Exemple
Pour simplifier la déscription de la maille cristalline,

on remplace les motifs par des points appellés

noeuds.

• Réseau: c’est l'ensemble des noeuds appartenant au solide cristallin.

,
RESEAU + MOTIF = STRUCTURE CRISTALLINE
 Caractéristiques des structures cristallines

Multiplicité d’une maille

• Définition : la multiplicité d’une maille représente le nombre de motif qui contient cette
maille.

1
• Propriété : un motif appartenant à n mailles simultanément se compte en dans la maille
Donc la maille cubique simple est élémentaire. n

Exemples
Ï Cubique simple (P)

les atomes occupent les sommets du cube

1
N = 8. = 1 motif/maille
8

Ï Cubique centré (c.c)

les atomes occupent les sommets et le centre

du cube
1
N = 8. + 1 = 2 motif/maille
8

• Remarque : Une maille est dite simple ou élémentaire s’elle ne contient qu’un seul motif

Indice de coordination (coordinence)

•Définition : la coordinence est le nombre de plus proches voisins que possède un motif.

• Propriété : la coordinence est un nombre invariant par le choix du motif.

• Astuce : Pour simplifier le calcul il faut bien choisir le motif avec lequel on va calculer
la coordinence.
 Compacité C (densité de remplissage)

• Définition : c’est un nombre sans dimension qui mesure le taux d’occupation de l’espace
par les motifs,il est toujours compris entre 0 et 1 .

• Dans le modéle des sphéres régides,la compacité C est le rapport entre le volume occupé
par les motifs d’une maille et le volume de la maille.
Vocc
C=
Vmai l l e

• Vocc : volume occupé par les motifs

Vocc = N.v
avec N nombre de motif et v volume du motif

• Vmai l l e : volume de la maille

• dans le cas où les noeuds sont occupés par des motifs assimilables à des
sphéres dures de rayon r :
4
N. πr 3
C= 3
Vmai l l e

• Propriété:
Le volume d'un parallélépipède est : 𝑉= 𝑎 ∧ 𝑏 .𝑐

avec : un parallélépipède

tq: (𝑎 = 𝑂𝐴, 𝑏 = 𝑂𝐵, 𝑐 = 𝑂𝐶) et (𝛼, 𝛽, 𝛾) trois angles .

Masse volumique du cristal

la masse volumique ρ d’un cristal est défini par :

³m ´ N.M
ρ= =
V mai l l e N A Vmai l l e

• N : nombre de motif par maille

• N A : Constante d’Avogadro
• m : masse du motif
• M : masse molaire du motif
 Cristaux métalliques

Empilements

Empilements compacts de sphères dures

 1èr plan : les sphères sont placées tangentes les unes aux autres, soit A le plan contenant le centre de
ces sphères, chaque sphère est entourée de 6 sphères voisines du même plan A dont les centres
forment un hexagone et 6 creux.
 2ème plan: noté B une seule possibilité : positionner les sphères du nouveau plan à la verticale des
creux formés dans le plan A.

 3ème plan: il y a 2 possibilités pour ajouter un troisième plan à l’ensemble de 2 plans déjà constitué :

 Empilement compact 1- hexagonale compact (hc)

Soit, les sphères du 3èm plan sont placées à la verticale des sphères du 1èr plan : on obtient un
empilement A-B-A-B.
120 60

c
c

Maille hc Pseudo-Maille hc ou maille de structure

a
a a
a a

 Empilement compact 2- cubique à faces centrées (cfc)

Soit, les sphères du 3ème plan se superposent aux creux inoccupés du 1èr plan A: on obtient un
empilement de trois plans A-B-C-A.

Maille cfc

a
 Empilement pseudo-compact de sphères dures
Les empilements pseudo-compacts désignent des organisations laissant plus d’espaces vides entre les atomes du
métal.
 Empilement pseudo-compact 1- Structure cubique simple (cs)

Maille cs

 Empilement pseudo-compact 2- Structure cubique centré (cc)

Empilement de deux couches pseudo-compactes permettant d’obtenir une structure cubique centré :

Maille cc
 Outils mathématiques :

Calcul de la diagonale de la face d'un cube

Calcul de la diagonale d'un cube

Centre de gravité d'un :

Triangle Octaèdre Tétraèdre Cube

Tétraèdre régulier
Etudes des différentes structures cristallines :

1) Empilement compact 1 : Structure cubique à faces centrées (cfc)

 Multiplicité:………………………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………

 Relation entre a et r :
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…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..
…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………

 Coordinence :
…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..
 Compacité :
………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………
 Masse volumique :
………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………

2) Empilement compact 2 : Structure hexagonale compact (hc)

 Multiplicité:………………………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………

 Relation entre a et r :
…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………

 Coordinence :
…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..
 Relation entre les paramètres a et c :

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………..…………………………………..
…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………..…………………………………..
…………………………………………………………………………………………………………………………………

 Compacité :……………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………..…………………………………..
…………………………………………………………………………………………………………………………………
 Masse volumique :
…………………………………………………………………………………………………………………………………

3) Empilement pseudo-compact 1 : Structure cubique simple (CS)

 Multiplicité:………………………………………………………………………………………………………………………………………………

 Relation de tangence entre atomes :

………………………………………………………………………………………………….………………………………

 Coordinence
………………………………………………………………………………………………….………………………………
………………………………………………………………………………………………….………………………………
………………………………………………………………………………………………….………………………………
………………………………………………………………………………………………….………………………………
 Compacité :……………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………

 Masse volumique :………………………………………….…………………………………………………………………

4) Empilement pseudo-compact 2 : Structure cubique centré (cc).

 Multiplicité:………………………………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………

 Relation de tangence entre atomes :

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

 Coordinence :

…………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

 Compacité :……………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………

 Masse volumique :

…………………………………………………………………………………………………………………………………
 Sites interstitiels

Puisque la compacité d’une structure c.f.c. est de 0,74, plus de 25 % du volume de cette structure ne contient
pas de matière : il existe donc, en son sein, des cavités qui peuvent accueillir de petits atomes. Ces cavités
sont couramment appelées sites interstitiels.
Les structures compactes c.f.c. et h.c. comportent deux types de sites, les sites octaédriques et les sites
tétraédriques.
a. Sites octaédriques 𝟔 :
Un site est octaédrique est une cavité au centre de gravité d'un octaédre.

b. Sites tétraédriques 𝟒 :
Les sites tétraédriques sont des cavités au centre d’un tétraèdre régulier défini par
4 atomes en contact (voir figure).

On va déterminer pour la structure compacte c.f.c les différentes sites octaédriques et tétraédriques
ainsi que leur habitabilité.
.
 Sites octaédriques pour la structure c.f.c :

Les atomes constituant ces octaèdres sont-ils en contact ?

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Donner le nombre de sites octaédriques par une maille c.f.c.

Au centre du cube :………………………………………………………………………….……………………………………………………

Au milieu de chacune des arêtes :…………………………………………………………………………………………………………
La taille d’un site octaédrique est caractérisée par le rayon d’habitabilité, c’est-à-dire le rayon maximal RO
de l’atome qu’il est possible de placer au centre du site octaédrique sans déformer la structure.
Considérons une face de la maille :
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 Sites tétraédriques pour la structure c.f.c :

𝑎
Les sites tétraédriques sont situés aux centres des 8 petits cubes d’arête .
2

Les atomes constituant ces tétraèdres sont-ils en contact ?

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Donner le nombre de sites tétraédriques par une maille c.f.c.

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Calculer le rayon d’habitabilité RT du site tétraédrique.

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Comparez le rayon d'habitabilité du site tétraédrique et de octaédrique

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