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2 – Cristallographie
Exercices
Exercice 1 faces centrées vérifierait approximativement la
formule
Le fer α cristallise dans un réseau cubique centré. La
détermination de sa masse volumique conduit à 7,95.103 m
ρ=0,18×
kg.m-3. En déduire l’arête a de la maille cubique et r3
comparer avec la valeur mesurée par diffraction des rayons
X (a=2,83 Å). avec
- la masse molaire atomique du fer M(Fe)=56 g.mol-1 - r rayon d’un atome de carbone modélisée par
une sphère.
- la constante d’Avogadro NA=6,022.1023
- la conversion 1 Å = 0,1 nm
Exercice 2
Des diamants sont souvent présents dans la
kimberlite sous forme d’inclusions. Le diamant est
un minéral transparent composé de cristaux de
carbone pur. Cette «pierre précieuse» est connue
pour être le minéral le plus dur qui soit. On
cherche à savoir si, dans le cas du diamant, le e. La masse volumique du diamant est 3,51.103
carbone cristallise sous une forme cubique à face kg.m-3. Indiquer si le diamant possède une
centrée. structure cubique à face centrée.
On donne
- rayon d’un atome de carbone r = 70 pm
Exercice 3
- masse d’un atome de carbone m = 2,0.10-26 kg
Le plomb est présent à l’état naturel sous diverses
a. Compléter sur la figure le schéma de maille formes dans la croûte terrestre. On le trouve
d’un réseau cubique à faces centrées en indiquant principalement dans la galène, qui en contient
la position des atomes. 86,6 % en masse. La galène est un solide minéral
composé en majorité de sulfure de plomb qui
possède une structure cristalline de type chlorure
de sodium constituée des ions plomb Pb2+ et des
ions sulfure S2-.
1|8
c. Justifier qu’il y a quatre ions plomb Pb2+ et l’hypothèse d’une structure cubique à faces
quatre ions sulfure S2- dans la maille. centrées ?
d. Choisir la formule chimique du sulfure de
plomb parmi les quatre proposées ci-dessous.
Exercice 5
1: Pb2S 2: PbS2 3: PbS 4: PbS4
Le polonium est un des rares éléments à
e. La forme géométrique de la maille et la nature
cristalliser dans le réseau cubique simple.
des ions qui la constituent sont à l’origine des
propriétés macroscopiques du cristal, notamment - paramètre de maille
de sa masse volumique. En utilisant les données
ci-dessous, calculer la masse et le volume d’une a = 3,359 . 10-10 m
maille. En déduire la masse volumique du sulfure
- masse molaire du polonium
de plomb.
M(Po) = 209,98 g∙mol -1
Données
- nombre d’Avogadro
- masse d’un ion plomb Pb2+
NA = 6,022 . 1023 mol -1
m(Pb2+) = 3,44 . 10-22 g
Il est rappelé que la masse molaire d’un élément
- masse d’un ion sulfure S2-
est la masse d’une mole de quantité de matière de
m(S2-) = 5,33 . 10-23 g cet élément.
2|8
À l’état microscopique, l’argent métallique solide a. On note a la longueur de l’arête du cube
est organisé selon un réseau cubique à faces représentant une maille. Démontrer par le calcul
centrées. que a = 407,9 pm. En déduire le volume Vm , d’une
maille cubique en pm3 .
a. En utilisant la figure 1a, montrer en explicitant
la démarche que le nombre d’atomes contenus b. On rappelle que le volume V d’une sphère de
dans une maille élémentaire du cristal d’argent est rayon r est
égal à 4.
4
b. En utilisant la figure 1b et en notant a le V = ⋅π r 3
paramètre de maille du cristal d’argent (égal à la 3
longueur de l’arête du cube), démontrer que Calculer, en pm 3 , le volume V0 d’un atome d’or.
√2 a = 4r. c. On définit la compacité C d’un cristal par la
En déduire que relation
Exercice 7 Exercice 9
L’or cristallise en réseau cubique à faces centrées. Le titane Tiα cristallise dans un réseau analogue à
Les atomes d’or sont assimilés à des sphères celui du magnésium, hexagonale compact, de
rigides, tangentes entre elles, de rayon paramètres de maille a=295 pm et c=465 pm.
r = 144,2 pm (1 pm = 10-12m) Vérifier que ce réseau hexagonal est quasiment
compact.
Les points de tangence sont situés sur la diagonale
d’une face du cube.
Ci-dessous, les points représentent la position des
centres des atomes d’or dans la maille : chaque Exercice 10
atome au sommet du cube appartient à huit On s’intéresse dans cette partie au silicium pur.
mailles et ceux au centre de chaque face On fait l'hypothèse que la structure cristalline du
appartiennent à deux mailles. silicium est cubique à faces centrées, avec les
caractéristiques suivantes :
- rayon d'un atome de silicium
r = 118 . 10−12 m
- masse d'un atome de silicium
m = 4,66 . 10-26 kg
Le but de cet exercice est de déterminer la masse
volumique du silicium afin de valider ou
d’invalider l’hypothèse formulée sur sa structure
(cubique à faces centrées).
a. À l’aide de la figure suivante, démontrer que
a = 2√2 r
et calculer sa valeur.
b. Représenter en perspective cavalière la maille
cubique à faces centrées.
3|8
c. On rappelle que, dans la structure cubique à c. À partir des données fournies, déterminer la
faces centrées, une maille contient l’équivalent de valeur numérique du rayon atomique r de
4 atomes de silicium. Calculer la masse volumique l’aluminium.
d’un cristal de silicium dans cette hypothèse.
d. En réalité, la masse volumique du cristal de
silicium est 2,33 g.cm-3. L’hypothèse de la Exercice 12
structure cristalline cubique à faces centrées peut-
elle être validée ? L’élément tungstène de symbole W (de son ancien
nom Wolfram) est toujours combiné à l’élément
oxygène dans ses minerais. La plupart des
traitements de ces minerais aboutissent à
l’obtention du trioxyde de tungstène (VI) de
formule WO3 .
Rayons ioniques (en pm) :
H+ :10−5 Li+ : 78 Na+ : 98
K+ : 133 O2− : 132 W6+ : 62
Constante d’Avogadro
NA = 6,02 . 1023 mol-1
Exercice 11 Masses molaires atomique
4|8
Correction 1 d. D’après la définition de la masse volumique
4 m atome matome
La masse totale des deux atomes de la maille est ρ= 3
× 3
=0,1768× 3
(2 √ 2) r r
mmaille = 2 . matome = 2 . M/NA
et en gardant deux chiffres significatifs
mmaille = 2 . 56.10-3 kg / 6,022 . 1023
mmaille = 1,860 . 10-25 kg
m atome
ρ=0,18×
On calcule alors la masse volumique r3
ρ qu’aurait le = mmaille / V e.
soit
√3
√
ρ = 7,95×103 =2,86×10
−10
m
Ce qui est plus que la valeur mesurée, l’hypothèse
que le diamant ait une structure cubique à face
centrée est fausse.
a=0,286 nm = 2,86 Å
Correction 3
On trouve donc une valeur très proche de celle
mesurée. a. Les ions Pb2+ sont sur les sommets (partagés
par 8 mailles) et le centre des faces d’un cube
(partagés par deux mailles), ils forment une
structure cubique à face centrée.
Correction 2
b. Les ions S2- sont placés sur le milieu des 12
a. arêtes du cube, partagés entre 4 mailles à chaque
fois et un ion S2- occupe le centre du cube.
c. Pour les ions plomb
1/8 . 8 + 1/2 . 6 = 1 + 3 = 4
Pour les ions sulfures
1/4 . 12 + 1 = 3 + 1 = 4
d. Il y a autant de plomb que de souffre donc on
garde la formule statistique 3.
b. Il y a 8 atomes sur les sommets partagés par 8
mailles à chaque fois et 6 atomes sur les six faces e. La masse totale d’une maille est
partagés par deux mailles à chaque fois donc le
m = 4 . m(Pb2+) + 4 . m(S2-)
nombre total d’atomes par maille sera
m = 4 . 3,44 . 10-22 + 4 . 5,33 . 10-23
1/8 . 8 + 1/2 . 6 = 1 + 3 = 4
m = 1,589 . 10-21 g
c. On voit sur la figure en appliquant le théorème
de Pythagore que Le volume de la maille est
BD2 = DC2 + CB2 V = a3
( 4.r )2 = a2 + a2 = 2 a2 V = (5,394 . 10-8 cm)3
4. r = √2 . a V = 2,095 . 10-22 cm3
a = 4. r / √2 et donc la masse volumique sera
donc a = 2. √2 . r ρ qu’aurait le = m/V = 7,58 g.cm-3
5|8
Correction 4 Correction 5
a. a. Voir dessin.
b.
b. Il y a un atome sur chacun des 8 sommets du
cube, chaque atome étant partagé par 8 mailles
adjacentes. Donc en moyenne il y a
1/8 . 8 = 1
atome par maille.
C = 4 . 4/3 . . r3 / a3 (4.r)2=a2+a 2
(4.r)2=2.a2
C = 16/3 . . (a . √2 / 4) 3 / a3 4 . r = √2 . a
C = 16/3 . . ( √2 / 4) 3 =0,74 Donc
a = 4 . r / √2 = 4 . 1,45 Å / √2 = 4,10 Å
d. On observe que la compacité calculée est très
différente de celle mesurée, l’hypothèse pour le c.
calcul est donc fausse, le diamant n’a pas de 4
structure cubique à face centrée. 4× ×π ×r 3
vol. atomes 3
C= =
vol. maille a3
6|8
4 ( 4 . r )2 = a2 . 2 + a2 = 3 . a2
4× × π 4 . r = √3 . a
3 donc
C= =0,74
4 3 a = 4 . r / √3
( ) a = 4 . 158 / √3
√2 a = 365 pm
donc 74 % du volume étant occupé il restera 26 % a = 3,65 . 10 -10 m
du volume libre.
Le volume de la maille sera
d. D’après la définition de la masse volumique, la V = a 3 = ( 3,65 . 10 -10 m )3 = 4,857 . 10 -29
m3
masse de la maille sera égale à la masse
volumique multipliée par le volume de la maille Il y a 1 / 8 . 8 + 1 = 2 atomes par maille, la masse
m = ρ qu’aurait le . V m d’un atome est
et cette masse correspond à la masse de 4 atomes m = M / NA
mAtome = 1/4 . m = 1/4 . ρ qu’aurait le . V = 1/4 . ρ qu’aurait le . a3 m = 91,2 . 10 -3 kg / 6,022 . 10 23
donc m = 1,514 . 10-25 kg
mAtome = 1/4 . 10,5 . 103 kg.m-3 . (4,10 . 10-10 m)3
mAtome = 1,809 . 10 -25 kg = 1,809 . 10 -22 g La masse volumique sera
ρ qu’aurait le = 2 . m / V = 6234 kg.m3
Correction 7 Correction 9
a.
On a démontré dans le cours que pour une
(4.r )2 = a2 + a2
structure hexagonale compacte on a
donc
c / a = 1,633
(4.r )2 = 2 . a2
Ici
4 . r = √2 . a
c / a = 1,576
a = 4 . r / √2
Les valeurs sont proches à 4 %, on peut
a = 4 . 144,2 pm / √2
considérer que la structure est quasiment
a = 407,9 pm
compact.
Et le volume de la maille sera
V = a3 = ( 407,9 pm )3 = 6,78 . 108 pm³
Correction 10
b.
Vo = 4/3 . .r3 a. Voir les exercices précédents pour la
Vo = 4/3 . .(144,2)3 démonstration.
Vo = 1,26 . 107 pm3 a = 2 . √2 . 118 . 10 -12 = 3,34 . 10 -10 m
Correction 8 Correction 11
a. Voir correction 4.a .
1/8 . 8 + 1/2 . 6 = 4
b. Voir correction 4.b pour la démonstration
a = 2 . √2 . r
La compacité est
C = 4 . 4/3 . . r 3 / ( 2 . √2 . r ) 3
C = 16/3 . / ( 2 . √2 ) 3
C = 0,74
4×m Al
La longueur AE peut se calculer à partir du
paramètre de maille a et du théorème de
c. ρ qu’aurait le = 4 . mAl / a 3 donc
mAl = M(Al) / NA
a= √
3
ρ
Pythagore. mAl = 27 . 10 -3 kg / 6,022 . 10 23
AE = a . √2 mAl =4,48 . 10-26 kg
De la même façon dans le rectangle ABDE , on
calcule la longueur AD et donc
AD 2 = AE 2 + ED 2 a = 4,05 . 10 -10
m et r = 1,43 . 10 -10
= 143 pm
( 4 . r ) 2 = ( a . √2 ) 2 + a 2
7|8
Correction 12 Ce deuxième site est plus gros et peut accueillir
tous les ions de la liste de l’énoncé.
a.
4 4 on trouve
×π ×r 3W +3× ×π ×r 3O ρ qu’aurait le = 7,7 . 10 3 kg.m -3
3 3
C= 3
a
4 4
×π ×623 +3× × π×1323
3 3
C= 3
=0,51
388
d.
MW M
+3× O
m + 3×m N NA
ρ= W 3 O = A 3 3
=6,6 .10 kg . m
−3
a a
d = ρ qu’aurait lecristal / ρ qu’aurait leeau =
d = 6,6 . 10 3 kg.m-3 / 1,1 . 10 3 kg.m-3
d = 6,6
e.
On calcule le rayon du site libre sur la face ABCD
On peut écrire
2 rmax + 2 . 132 = 388
donc
rmax = 62 ppm
8|8