MST : chimie des Molécules Bioactives S2

Synthèse organique
Travaux pratique / Compte rendu 3 :

Synthèse d’un amide : le 4-bromoacétanilide

Réalisé par : Encadré par :

EL-FANGOUR Abdelouahab Mr. OUAZZANI CHAHDI Fouad
 But de la manipulation
Le but de cette manip est la synthèse de 4-bromoacétanilide à partir de 4-bromoaniline on se
familiarisant avec les techniques de recristallisation en testant les paramètres importants.

Protocole expérimental
• Préparation des réactifs - Dans un erlenmeyer de 125 ml on dépose une quantité de 2,5
g de 4-bromoaniline, puis on ajoute environ 50 ml d’eau distillé puis 1,3 ml d’acide
chlorhydrique concentré, en agitant. On ajoute 2g de charbon activé en agitant pendant 5 à 10
minutes puis on filtre le mélange sous vide (mettre la fiole de garde, car c'est le liquide que
nous souhaitons conserver) ; cela assurera la décoloration du produit final.
- On prépare : * 2,2 g d'acétate de sodium anhydre dissous dans 20mL d'eau
* 2,5 ml d'anhydride acétique
• Acétylation
- On verse sous la hotte, l’anhydride acétique dans la solution
d'aniline tout en agitant
- on ajoute immédiatement et d'un seul coup la solution d'acétate
de sodium
- On agite quelques minutes
- on refroidit la solution dans la glace
• Séparation :
- On filtre l'acétanilide sous vide
- On lave avec un peu d'eau
- On sécher sur papier filtre
• Purification
- On recristallise le produit brut dans l’éthanol

• Contrôle de pureté
- On prend le point de fusion ( = 165-169 °C)
Résultats
1) Equation de la réaction

Tableau des réactifs

Réactif Etat physique densité Masse molaire Masse ou Quantité de

volume utilisé matière (mol)

4-bromoaniline Solide 1,5 172 2,5 g 2,5/172 = 0,014

Anhydride Liquide 1,08 102 2,5 ml (2,5x1,08)/102
acétique = 0,026

2) Réactif limitant

L'équation montre que les réactifs réagissent mole à mole. C'est donc le réactif qui au départ
intervient avec la plus petite quantité de matière qui sera le réactif limitant.

C'est le 4-bromoacétanilide qui sera le réactif limitant

 3) Calculer le rendement de la réaction ?

Rendement du produit brut :

Une mole de réactif limitant conduisant à une mole de produit préparé,
la quantité théorique du 4-bromoacétanilide sera nth = 0,014mole

Masse théorique du 4-bromoacétanilide

mTH=nthxM = 0,014 x 214 = 3 g

La masse expérimentale du 4-bromoacétanilide obtenu est :

𝑚𝑒𝑥𝑝
R (brute) = 𝑚𝑡ℎ
= 3
*100 =

Rendement du produit après la recristallisation :

𝑚𝑒𝑥𝑝
R (Purifié) = = *100 =
𝑚𝑡ℎ 3

4) À partir de 10 g de 4-bromoaniline, combient peut-on obtenir de 4-bromoacétanilide si le

rendement de la réaction est de 53% ?
D’après ce qui précède si on utilise du départ 10g 4-bromoacétanilide on aura :

n (4-bromoanilide) = m/M =10/172= 0,058 mol donc le 4-bromoanilide deviendra le réactif mis en
excès et l’anhydride acétique deviendra le réactif limitant x=0,026 mol

la masse de 4-bromoacétanilide théorique sera :

mth(4-bromoacétanilide) = x*M = 0,026*214 = 5,56g

53
donc mexp = R*mth = 100*5,56

finalement mexp = 2,95 g

5) pourquoi ajouter de l’acide chlorhydrique lors de la purification de l’amine de départ ?

On ajoute de l'acide chlorhydrique. Les petites gouttes disparaissent et l'on obtient une solution
homogène légèrement rouge...En milieu acide fort, l'amine est beaucoup plus soluble.
L'aniline, pas très soluble dans l'eau, donne, en réagissant sur les ions oxonium selon la réaction
suivante :
RNH2 + H3O+ --------------→ RNH3+ + H2O
sa base conjuguée qui est, elle, soluble dans l'eau.
6) Pourquoi ajouter du charbon activé
Après traitement la solution par le charbon activé à chaud et filtration, la solution obtenue est
incolore...le charbon activé a retenu les impuretés colorées.
7) Pourquoi ajouter de l’acétate de sodium ?
On ajoute de l'acétate de sodium et tout précipite...L'acétate de sodium a modifié le milieu et a permis
la précipitation du produit préparé.

8) Expliquer le principe par lequel un solide peut être purifié par recristallisation à un
solvant.
 Le principe de recristallisation repose sur la différence de solubilité, à chaud et à froid, du solide et
de ses impuretés dans un ou plusieurs solvants. La solubilité d’un solide augmente généralement
avec la température. Ainsi, lorsqu’il est solubilisé dans un solvant chaud, sa recristallisation peut
être provoquée par le refroidissement de la solution.

9) Pourquoi a-t-on parfois recours à la recristallisation à deux solvants :

La recristallisation à deux solvant se fait comme suit :

• Dissoudre le composé à chaud dans un minimum d'un solvant A dans lequel le composé
soit très soluble,
• Ajouter, à chaud toujours, par quantités successives, suffisamment d'un solvant B, dans lequel
le composé est très peu soluble, de manière à obtenir un début de précipitation du composé à
purifier, à chaud,
• Ajuster avec la quantité juste suffisante de solvant A pour obtenir la redissolution à chaud du
composé à purifier dans le mélange.