Exercice 1: Ralisation d'une pile nickel-zinc (6,5pts)

pont salin

1. Ralisation de la pile lectrode de 1.1. Lgender

nickel

lectrode de zinc

V = 100 mL et la concentration initiale des ions positifs est solution contenant des C = 5,0.10-2 mol.L-1
ions Ni2+

solution contenant des ions Zn2+

1.2. quations aux lectrodes l'lectrode + , il y a consommation l'lectrode -, il y a libration d'lectrons, donc une rduction: d'lectrons, donc une oxydation: Ni2+(aq) + 2 e = Ni (s) Zn (s) = Zn2+ (aq) + 2 e 1.2. quation globale Ni2+(aq) + Zn (s) = Zn2+ (aq) + Ni (s) K = 1018 1.2. Qr,i [Zn(2aq)]i Qr,i << K, la raction a lieu en sens direct ce qui est Qr,i [Ni(2 )]i = 1,0 conforme avec la polarit de la pile. aq

2. tude de la pile 2.1.1.pile dbite dans un conducteur ohmique, complter la figure 2.1.2.sens I, sens
lectrode de nickel

pont salin

e
lectrode de zinc

e-?

solution contenant des ions Ni2+

solution contenant des ions Zn2+

2.2. Comment varie la concentration des ions positifs dans chacun des bchers ?
Ni2+(aq) + Zn (s) = Zn2+ (aq) + Ni (s) [Ni2+(aq)] diminue [Zn2+(aq)] augmente

En dduire l'volution du quotient ractionnel Qr.

[Zn(2aq)] Qr au cours de la raction Qr augmente 2 [Ni(aq)]

2.3. Sachant que la masse des lectrodes ne limite pas la raction, pour quelle raison la pile s'arrtera-t-elle de dbiter? Quelle est alors la valeur numrique de Qr ? La pile s'arrtera de dbiter lorsque l'tat d'quilibre du systme sera atteint. Alors Qr = Qr,q = K = 1018 2.4. La raction tant considre comme totale, calculer l'avancement maximal xmax de la raction. la masse des lectrodes ne limite pas la raction Ni2+(aq) + Zn (s) = Zn2+ (aq) + Ni (s) Ni2+ ractif limitant: n -x =0
Ni2 initiale
max

xmax = C.V = 5,0.102 0,100 xmax = 5,0.103 mol

2.5. Quelle relation existe-t-il entre xmax et la quantit de matire d'lectrons qui ont circul ? Ni2+(aq) + 2 e = Ni (s) Zn (s) = Zn2+ (aq) + 2 e

Ni2+(aq) + Zn (s) = Zn2+ (aq) + Ni (s)

A chaque fois que la raction a lieu une fois, deux lectrons sont transfrs au circuit extrieur. La raction a lieu xmax mol de fois, n(e ) = 2xmax En dduire la quantit totale d'lectricit fournie par cette pile. Q = n(e) .F

Q = 2 xmax . F
Q = 2 5,0.103 96 500 Q = 9,65.102 C = 9,7.102 C

3. Dcharge partielle de la pile

On prend une deuxime pile identique et on la laisse fonctionner pendant une heure. On supposera que l'intensit reste constante. On constate une augmentation de masse de l'lectrode de nickel de m = 100 mg. 3.1.1. Calculer la quantit de matire d'ions Ni2+ disparus note ndisp(Ni2+) pendant cette dure. Ni2+(aq) + Zn (s) = Zn2+ (aq) + Ni (s) ndisp (Ni2+) = nforme (Ni)
ndisp (Ni2+)
m 0,100 = M 58,7 Ni

ndisp (Ni2+) =1,70.103 mol

3.1.2. Dterminer la quantit d'lectricit correspondante note Q. On a ndisp (Ni2+) = x m 2+).F 2. donc Q = 2 ndisp (Ni Q = M .F = 329 C et Q = 2x.F Ni

3.1.2.(suite) En dduire la valeur de l'intensit du courant.

Q = 329 C valeur non arrondie 328,79046 stocke en mmoire

Q = I.t

Q I t
329 I 3600

I = 91,3 mA

calcul effectu avec la valeur non arrondie de Q

Tracer A = f(C).

0,67 C1h = 0,033 mol.L1

Initialement C = 0,050 mol.L-1 3.3. On mesure l'absorbance de la solution dans laquelle plonge l'lectrode de nickel. La valeur mesure est A = 0,67.
En dduire graphiquement la concentration des ions Ni2+ restant en solution.

Quelle est la quantit d'ions Ni2+ disparus ?

C1h = 0,033 mol.L1

C1h
ninitiale Ni 2 ) ndisp(Ni 2 ) ( = V

Initialement C = 0,050 mol.L-1 et V = 100 mL.

ndisp (Ni2+) = ninitiale(Ni2+) C1h.V

ndisp (Ni2+) = C.V C1h.V = V.(C C1h) ndisp (Ni2+) = 0,100(5,0.102 3,3.102) ndisp (Ni2+) = 1,7.103 mol Ce rsultat est-il conforme avec le calcul du 3.1.1. ? Oui, ce rsultat est conforme au calcul effectu dans le 3.1.1.