Introduction À La Chimie de L'eau

Introduction la chimie de l'eau
Qu'est-ce que l'eau

Units de mesure
Polluants et impurets
Traitement de l'eau
ozone.ch, 2017 Boudry, http://www.ozone.ch
E. Riboni, U. Moerschell
EAU
Eau: H2O + polluants
Caractristiques remarquables:
Densit plus faible l'tat solide
Tension de surface leve
Solvant universel
Chaleur de vaporisation leve
Tension de surface leve
Traitement de l'eau
La molcule d'eau
Traitement de l'eau
L'eau, solvant universel
Traitement de l'eau
Classes d'impurts
Impurts
Solubles
Inorganiques
Ionises
Traitement de l'eau
Insolubles
Organiques
Inorganiques
Organiques
Microorganismes
Non ionises
Les composants peuvent

changer
Au contact avec l'air: Oxygne, CO2,
acidit/alcalinit, Radon, Fer
Par activit biologique: composants
organiques sont dgrads en CO2, CH4,
NO2-, NO3-, NH3, H2S, avec ou sans
consommation d'oxygne
Dans le sol: dissolution de rochers
Traitement de l'eau
La mesure des polluants

Turbidit
Coloration
SDI
pH
Potentiel rdox
Conductivit
Duret
Concentrations (ppm, mg/l)
Traitement de l'eau
Analyse d'eau - exemple
Traitement de l'eau
Solides en suspension
Problmes:
Pompes
Membranes
Produit fini (Qualit)
Mthodes:
Filtration
Clarification
Traitement de l'eau
Solides en suspension: mesure

SDI
<3 : pas peu d'entartrage de la membrane

3 5 : conditions normales d'utilisation
>5: entartrage excessif prvoir
Consulter le fournisseur de membranes
Turbidit
entartrage excessif si turbidit > 1 NTU
Comptage de particules
Cher!
Rarement rellement ncessaire
Traitement de l'eau
SDI (Silt Density Index, indice de

colmatage)
Standard ASTM (cet indice t introduit par des producteurs de
membranes amricains)
On mesure la variation du dbit travers un filtre 0.45 m une pression
constante de 2.1 bar. A partir de cette mesure de dbit (temps de
remplissage d'un rcipient), on calcule la perte de dbit en % par minute
sur une priode de 15 minutes. Dans le commerce, on trouve des "Kits"
prvus pour cette mesure pour moins de 500 Fr.
Pratique pour l'eau de robinet et l'eau de puits/source, avec de l'eau de
surface le filtre colmate trop vite et on doit mesurer sur une periode plus
courte. Ces valeurs obtenus sur une periode plus courte ne sont pas
comparables avec les autres. En raison de la courbe exponentielle, les
valeurs mesures sur une priode plus courte sont sensiblement plus
eleves que celles mesures sur 15 minutes.
Traitement de l'eau
Equilibre chimique de l'eau

H2O = H+ + OHEn fait: 2H2O = H3O+ + OHKe = [H3O+] x [OH-] : constante de
dissociation de l'eau
Ke = 10-14 mol/l 25C
Nomenclature:
H+: ion hydrogne
OH-: ion hydroxyde
H3O: ion hydronium
Traitement de l'eau
pH
pH = -log10 [H+]
pH = 7 : Neutre
pH eaux naturelles: 5 - 9
pH: rarement suprieur 14 ou infrieur 1
Traitement de l'eau
Acides et bases
Dfinitions
+
Un acide est un donneur d'ions H
+
Une base est un accepteur d'ions H
Un acide fort est compltement dissoci
dans l'eau
Un acide faible est partiellement dissoci
dans l'eau
Traitement de l'eau
Oxydo-rduction
Oxydation: perte d'un ou plusieurs lectrons.
p.ex: Fe -> Fe++ + 2e- , Fe++ -> Fe+++ + eReduction: acceptation d'un ou plusieurs lectrons.
p.ex.: Cl2+2e- -> 2 Cl-, O2+4e-+2H2O -> 4 OHEnsemble: oxydo-rduction.
Oxydant: substance qui peut accepter des lectrons
Rducteur: substance qui peut donner des lectrons
Mesure du potentiel rdox d'une solution:
potentiel d'une lectrode de platine dans la solution par
rapport une lectrode standard
Traitement de l'eau
Oxydo-rduction (2)
Exemples d'oxydants: Ozone, Chlore, Oxygne
Exemples de reducteurs: Metaux (lmentaires), Fe2+, substances organiques
Il y a toujours raction d'un oxydant et d'un reducteur. L'oxydant est converti en un reducteur
faible, et le reducteur en un oxydant faible.
Pour tout oxydant, un peut mesurer un potentiel d'oxydation, qui dpend de la concentration des
substances impliques. Les potentiels standard sont msurs une concentration de 1mol/l (1bar
pression partielle pour des gaz, surface propre pour metaux lmentaires), on peut calculer alors
les potentiels d'autres concentrations. L'lectrode hydrogne 2(H
/ H+) sert de refrence
thorique, mais est peu maniable et st donc remplac en pratique par une lectrode au kalomel
(Hg/HgCl/Cl-) ou au chlorure d'argent(Ag/AgCl/Cl-) qui donnent des potentiels trs stables; on doit
tenir compte de leurs potentiels propres pour les mesures.
Le potentiel d'oxydation renseigne sur la concentration d'oxydants dans l'eau. Ceci est important
pour la dsinfection (le chlore et l'ozone sont des oxydants) et eventuellement pour protger des
membranes susceptibles l'oxydation.
Traitement de l'eau
Conductivit /Rsistivit
CaCl2
100000
KCl
Conduct.
en S/cm
KHCO3
MgCl2
10000
NH4Cl
NaCl
NaNO3
NiSO4
1000
ZnCl2
ZnSO4
HCl
100
1
10
100
Concentration m Val/L
Traitement de l'eau
1000
H2SO4
NaOH
118S/cm pour 1 mval/L
Dissolution et Precipitation
Les sels minraux se dissolvent dans l'eau. Il s'agit
d'une raction en quilibre, p.ex.:
NaCl <=> Na+ + ClK = c(Na+) * c(Cl-)
CaSO4<=> Ca2+ + SO42K = c(Ca2+) * c(SO42-)
Na2SO4<=> 2 Na+ + SO42- K = c2(Na+) * c(SO42-)
CaCl2<=>Ca2+ + 2 ClK = c(Ca2+) * c2(Cl-)
Dissolution jusqu' puisement du sel ou
saturation. Surconcentration d'une solution
sature=prcipitation.
Traitement de l'eau
Pourquoi s'intresser des ions

spcifiques?
Toxicit dans le cas de l'eau potable ou
pour usage mdical
Repercussions sur la production
Precipitation de substances peu solubles
Efficacit du systme de purification
diffrente selon les ions
Traitement de l'eau
Units de concentration
Unit plus courante: mg/l
Souvent: ppm Sauf indication contraire, ppm exprime
un ratio de masse, donc ppm=mg/l
Mol/L et val/L ou equ/L
Grain: frquent dans la littrature anglo-saxone!
1 grain = 1/7000 lb
1 grain/gal US = 17.1 mg/l
"Comme CaCO3": utilis dans la littrature

anglo-saxone, pratique pour les calculs d'quilibre,
source d'innombrables erreurs
Traitement de l'eau
ppm comme CaCO3

Particularit de cette unit: la somme des anions est gale celle des cations
pH neutre. Cela permet de vrifier une analyse d'eau.
ppm comme CaCO3 dsigne en principe le nombre de charges positives ou
ngatives par litre d'eau, tout comme l'unit val ou eq. 1val rprsente 1 mol
(6 x1023 atomes ou molcules) d'une substance monovalente, 0.5 mol d'une
substance divalente etc. Une mol CaCO pse 100 g et est divalent. 1 mval
CaCO3 sont donc 50 mg.
Les quivalents sont ncessaires pour le calcul des changeurs d'ions et
addoucisseurs, parce que en gnral on veut enlever un mlange de
substances diffrentes. Hormis ce cas, il est mieux de ne pas utiliser ppm
comme CaCO3 pour ne pas crer la confusion.
Traitement de l'eau
Facteurs de conversion pour les ions plus

courants
Traitement de l'eau
Ion
mg/L/facteur=mmol/L
(mval/L)
mg/Lxfacteur=mg/L
comme CaCO3
Ca++
40(20)
2.50
Na+
23.5(23.5)
2.17
Mg++
24.3(12.2)
4.12
Cl-
35.5(35.5)
1.41
SO4--
96(48)
1.04
HCO3-
61(61)
0.82
Duret
Dfinition: Quantit totale de Ca++ et Mg++ dans l'eau
Degrs de duret:
- 1Franais = 10 mg/l CaCO3
- 1 Allemand = 10 mg/l CaO
- 1 UK = 1g/ UK Gal CaCO3
- 1 US = 1ppm CaCO3
Traitement de l'eau
Conversion des degrs de duret
France
UK
Allemagne
USA
1.43
0.8
14.3
0.7
0.56
10.0
1.79
1.25
17.9
0.1
10.07
0.056
Traitement de l'eau
Calcaire
En gnral: composant principal de la duret
Provenance: dissolution de roches calcaires par
l'eau de pluie (surtout acide) et du CO
2
(atmosphrique ou par respiration bactrienne)
Problme: Precipitations (Entartrage) lorsque l'eau
est chauffe ou lors d'augmentations de
concentration (osmoseur)
Avantage: Protge la tuyauterie de la rouille
Traitement de l'eau
Calcaire: Ractions de l'quilibre

CO2+H2O <<->H2CO3
H2CO3<<->H+ + HCO3CaCO3 <<->Ca2+ +CO32H+ + CO32-<->>HCO3Somme: CaCO3 + CO2 + H2O<-> Ca(HCO3)2
dissoutes comme ions Ca2+ et HCO3-
Traitement de l'eau
Calcaire : ractions de l'quilibre

Influencs par concentrations de Ca2+ et
HCO3-, pH, Temperature, salinit totale
(masquage des charges)
Valeurs lies: pH et concentration de
HCO3- donnes, les concentrations de CO2,
CO32- et OH- sont fixes
Non linaire cause du carbonate bivalent
Calcul par ordinateur ou nomogramme
Traitement de l'eau
Calcaire et rouille dans les

tuyauteries
Fe +1/2O2+H2O <-> Fe2+ + 2OH2Fe2+ +1/2O2+H2O <-> Fe3+ +2OHFormation de OH-, donc prcipitation de
Fe(OH)2 et de calcaire s'il y en a en solution.
La couche de tartre protge le tuyau.
Traitement de l'eau
Evaluation du contenu en
calcaire: points de rpre
De l'eau en provenance de rgions avec des roches
calcaires (p.ex. Jura) est sature en calcaire, donc
pas corrosive, mais prcipite facilement du calcaire
L'eau de pluie, ou de l'eau addoucie, dminralise
ou additionne d'acide n'est pas sature en calcaire,
donc corrosive. Utiliser de l'acier inoxydable ou des
matires plastiques pour la tuyauterie. Ne prcipite
pas facilement du calcaire.
Si une eau non sature est chauffe ou concentre,
un calcul devient ncessaire pour dterminer si elle
est sature aprs.
Traitement de l'eau
Evaluation du contenu en
calcaire: utilisation du
Nomogramme
Donnes de base: salinit totale, concentrations de calcium et des bicarbonates (le
tout en quivalents CaCO3), Temprature et pH.
Conversion en F de la temprature: C*9/5 +32
Marquer la salinit totale sur l'chelle Ts et la concentration de Calcium sur l'chelle
Ca connecter et marquer l'intersectionn de cette ligne avec la ligne libell T-1.
Marquer la concentration de bicarbonates sur l'chelle Alk, la temprature en F sur
l'chelle t, connecter et marquer l'intersection de cette ligne avec la ligne libelle
T-2.
Connecter les points marqus sur T-1 et T-2 et lire sur l'chelle pHs le pH auquel
l'eau serait sature. Marquer.
Marquer le pH rel sur l'chelle pHa et connecter avec le point marqu sur pHs.
Lire sur l'chelle L l'indice Langlier. Valeur positive =tartre, valeur
ngative=corrosion.
Lire l'indice Ryznar sur l'chelle R. Interpretation voir page suivante.
Les programmes pour calculer les osmoseurs calculent aussi l'indice Langlier et/ou
Ryznar. A recommander, si vous avez ce genre de calculs plus souvent.
Traitement de l'eau
Nomogramme Indice Lagnglier/Ryznar
Traitement de l'eau
Interpretation Indice Ryznar
Traitement de l'eau
Calcaire: Prvention du tartre

par addoucissement
L'addoucisseur enlve le calcium et vite
ainsi les prcipitations.
Rend possible une surconcentration
importante.
Echangeur d'ions rgnr avec du sel
Methode la plus sre, mais chre avec des
grandes installations, diminue un peu
l'efficacit d'un osmoseur en aval
Traitement de l'eau
Calcaire: Prvention du tartre Inhibiteurs

Aussi appels agents dispersivs
Sont censs empcher les prcipitations de se
former ou de coller aux installations
Courant pour chaudires et tours de
refroidissement
Pas recommands pour des prcipitations de
calcaire (et de pltre) dans des osmoseurs
Pour des substances trs peu solubles (donc peu
de tartre) efficaces aussi pour osmoseurs
Traitement de l'eau
Calcaire: prvention du tartre par

injection d'acide
L'injection d'acide diminue le contenu (de toute facon
minime) en carbonate libre et vite ainsi les
prcipitations.
Surconcentration possible dans certaines limtes.
Acides les plus utilises:
Acide sulfurique (bon march, stockage ais, mais
ventuellement problmes avec sulphates.)
Acide chlorhydrique (plus cher, dsagrable stocker,
mais pas de problmes de solubilit)
Production de CO2
Traitement de l'eau
CO2
CO2 et pH
Quand le pH diminue, la proportion de CO2 relative la somme de dioxyde, bicarbonate et carbonate
augmente. La majeure partie de CO2 (80%) est libere entre pH 7.4 et pH 5.4 . Au-dessus d'un pH de
9 et au-dessous d'un pH de 4 les changements de la quantit de CO
2 libre sont negliables (<1%
mme pour de grandes variations de pH).
Le CO2 libre peut causer des problmes:

- pH et corrosivit d'eau potable
- Raction avec des composants alcalins lors de la dissolution ou dilution de produits
chimiques
- Charge la rsine anionique d'un changeur d'ions (n'est pas limin par le prtraitement
avec osmoseur)
Elimination du CO2:
a)Procdure standard: dgazage pH bas, avec air contre-courant ou sous vide. Problme:
microbes.
b) Avec un Osmoseur dont l'eau d'alimentation est addoucie: injection de soude, donc raction
du CO2 (qui traverserait la membrane) pour former des bicarbonates, qui sont retenues par la
membrane de l'osmoseur. Mthode pour petites installations ou en cas de sensibilit aux
microbes (usage pharmaceutique ou mdical)
Traitement de l'eau
Sulfate SO42Contenues dans pratiquement toutes les

eaux naturelles
Se forment lors d'une injection d'acide
Forment du tartre avec des quantits
minimes de Barium, Strontium et plomb.
Avec du Calcium en quantit consquente,
formation de pltre.
Traitement de l'eau
Sulfate SO42- - Traitement

Addoucissement enlve les cations
susceptibles de former des prcipits.
Inhibiteurs peuvent tre une solution pour
les sulfates trs peu solubles, mais pas
pour le pltre (trop grande quantit de
prcipit)
Les prcipits de sulfate existants
resistent aux nettoyages acides et ne
peuvent tre limins qu'avec des agents
complexants, p.ex. EDTA.
Traitement de l'eau
Silice SiO2
Neutre pH neutre, soluble 120 ppm
A pH lev: en partie "active":
SiO2 H2O = H+ + H3SiO4-
Silice colloidale: en combinaison avec des

molcules organiques (squlette de
certaines algues)
Problme: chaudires, turbines (dpts)
Traitement de l'eau
Silice SiO2 - Traitement

Osmose inverse: silice ractive: 98%,
silice colloidale:100%, inhibiteur pour
protgr les membranes de prcipitations
Echangeur d'ions: silice ractive < 0.2
ppm. Silice colloidale passe.
Problme: Savoir quand la rsine est
puis, puisque le silice ne change pas la
conductivit
Traitement de l'eau
Fer
Prsent sous forme ionique dans toutes les
eaux souterraines, donc pratiquement toutes
les eaux potables
Entartrage de membranes par prcipitation
d'une forme plus oxyde
Elimination:
Oxydation au chlore avant un filtre sable
Sable vert (couche de MnO2, oxydant)
Manganse: ractions analogues, plus rare

mais prcipit plus volumineux.
Traitement de l'eau
Chlore
Cl2 + H2O = HOCl + H+ + Cl- <--> OCl- + 2H+ + ClA pH elev, l'quilibre se dplace vers la droite.
En plus du chlore lmentaire, l'acide
hypochlorique et les hypochlorites agissent
comme dsinfectant:
CLO- + H2O + 2 e- <--> CL- + 2 OHTraitement de l'eau
Chlore - Formes utilises

Gaz Cl2 (seulement pour de trs grandes
quantits, stockage difficile)
Comme liquide (solution de
hypochlorite, pour des quantits
normales)
Dioxyde de Chlore ClO2 ou chloramines
NH2Cl (restent plus longtemps dans l'eau)
Traitement de l'eau
Chlore et osmose inverse:

Le Chlore sous toutes ses formes oxyde les membranes en
polyamide des osmoseurs.
Si une desinfection de tout l'osmoseur est souhaite, les
membranes en actate de cellulose sont des fois utilises,
mais elles ont des dsavantages: moindre rtention des sels,
pression plus lev, dbit plus bas, moindre tolrance au pH,
peuvent tre dgrads par des bactries...
Elimination du Chlore par charbon actif ou injection de sulfites
(agents reducteurs, env. 2 g de sulfite de sodium par g de
chlore, mesurer le rsidu).
Traitement de l'eau
Chloramines
Attention - difficiles liminer.
Charbon actif ne les enlve que trs peu.
Metabisulfite: ncessite un dosage trs lev
(env.50 fois le dosage habituel).
Les membranes en polyamide sont oxydes
aussi par des chloramines ...
Traitement de l'eau
Trihalomthanes
Trihalomthanes:
HCCl3
HCCl2Br
HCClBr2
HCBR3
Origine: "dbris" organiques

Causent des cancers
Pas de mthodes efficaces de les liminer. Il faut donc
liminer les prcurseurs
utiliser l'ozone
Traitement de l'eau
Substances organiques
Beaucoup de substances diffrentes, souvent essai
ncessaire
Procds d'limination possibles:
Ozone
Charbon actif
Prcipitation/dcantation, filtration
Cas courants:
Acides humiques: UF, eventuellement ozone
Pesticides: Ozone + charbon actif
Eau de surface: Prcipitation, dcantation, filtration,
ventuellement UF ou charbon actif et ozone
Traitement de l'eau
Microorganismes
Beaucoup de sortes diffrentes
Analyse
Quantit totale
Quelques sortes dangreuses ou revelatrices
Procds courants:
Filtration et comptage
Incubation de 100 mL avec nutrients et indicateur
Rcherche spcifique:
Colibactries (pollution fcale)
bactries msophiles (potentiellement phatognes).
Traitement de l'eau

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Les composants peuvent

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Analyse d'eau - exemple

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Solides en suspension: mesure

<3 : pas peu d'entartrage de la membrane

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SDI (Silt Density Index, indice de

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Equilibre chimique de l'eau

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Pourquoi s'intresser des ions

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"Comme CaCO3": utilis dans la littrature

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ppm comme CaCO3

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Facteurs de conversion pour les ions plus

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Conversion des degrs de duret

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Calcaire: Ractions de l'quilibre

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Calcaire : ractions de l'quilibre

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Calcaire et rouille dans les

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Calcaire: Prvention du tartre

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Calcaire: Prvention du tartre Inhibiteurs

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Calcaire: prvention du tartre par

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Le CO2 libre peut causer des problmes:

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Sulfate SO42Contenues dans pratiquement toutes les

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Sulfate SO42- - Traitement

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