1

Chapitre 1 : Rappels de thermodynamique

Sommaire
Nota : Pour faciliter les rvisions, jai indiqu en gras ou encadr les notions connatre par cur et
en italique les remarques qui peuvent tre sautes lors dune premire lecture
I

Gnralits

I-1

Dfinitions et notations

Page 2

I-2

Principes en systme ferm

a) Premier principe
b) Second principe

Page 4
Page5

I-3

Application des principes aux systmes ouverts

Page 6

I-4

Fonctions dtat, diagrammes

a) Relations entre les fonctions dtat
b) Diagrammes (gnralits)

Page 8

II

Gaz parfaits

II-1

Equation et fonctions dtat

a) Dfinitions
b) Mlanges de gaz parfaits
c) Fonctions dtat du gaz parfait

II-2

II-3

Page1

Page 11

Diagrammes du gaz parfait

a) Clapeyron
b) T,s
c) s,Ln(v)

Page 12
Page 13

Evolutions
a) Principales volutions rversibles au cours de phases fermes
Isochores, isobares,
Isothermes, adiabatiques
Polytropiques
b) Sous lments de machines flux continus
Echangeurs et chambres de combustion
Compresseurs et turbines
Isothermes

III

Vapeurs

III-1

Equations et fonctions dtat

a) Processus physique de changement de phase
b) Projections des lignes caractristiques de la surface dtat
c) Equations dtat
d) Fonctions dtat

III-2

Tables et diagrammes
a) Tables
b) Diagrammes

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I-GENERALITES
I-1 Dfinitions et notations
Un systme not E est constitu par le contenu matriel d'un volume de l'espace,
intrieur une surface ferme choisie arbitrairement. Isoler un systme c'est choisir cette
surface (notation: S).
Le milieu extrieur est constitu par le reste de l'univers. On se limite en gnral au voisinage
proche du systme pouvant influer sur lui (notation )
Un systme est dit ferm s'il n'change pas de matire avec l'extrieur travers S. Dans le
cas contraire, il est dit ouvert.

Systme ferm

Systme ouvert

Les changes autres que massiques entre E et travers S sont les suivants:
-Travail (not We) : nergie fournie par des actions mcaniques entre E et Ces actions
peuvent tre distance (champ gravitationnel) ou de contact (forces de pression ou contraintes).
-Chaleur (note Qe) : nergie fournie par des actions calorifiques entre E et . Elles sont
distance (rayonnement) ou de contact (convection, conduction).
Ce que E reoit sera affect du signe + et ce quil donne sera affect du signe Ces actions font voluer le systme E d'un tat un autre tat.
Nous supposerons par la suite que le milieu extrieur agit suffisamment lentement pour
que le systme E soit chaque instant un tat d'quilibre. Une telle transformation est dite quasistatique.
Une transformation est dite rversible si la transformation inverse est possible en changeant
seulement le signe des changes.

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Les systmes que nous utilisons sont essentiellement constitus par des corps purs. L'tat de
ces systmes est caractris par trois variables dpendantes appeles variables dtat : p, T, V.
La relation de dpendance de ces trois
variables est appele quation dtat .
On peut reprsenter cette relation de
dpendance dans lespace tridimensionnel
par une surface appele surface d'tat. Sur
le schma ci-contre nous reprsentons la
surface dtat dun corps pur.
Toute volution quasi-statique du
systme peut tre reprsente par une ligne
trace sur cette surface (chaque point de la
surface dtat correspondant un tat
dquilibre possible du systme)
Les plus courantes de ces transformations
sont les suivantes
-Isotherme T=cste
- Isochore
v =cste
- Isobare
p=cste
- Adiabatique qe = 0
- etc
N.B. sur les volutions:
Les volutions des systmes rels ne sont jamais quasi-statiques au sens strict du terme. Il
s'en suit une htrognit inhrente aux systmes rels (gradients de composition, masse
volumique, temprature, vitesse.,). Cette htrognit est source d'irrversibilits mais surtout
chaque quantit de matire "voluant individuellement", le systme ne peut tre dfini par un
nombre fini de variables d'tat.
Pour rsoudre le problme simplement, nous isolerons un modle quasi-statique du systme
rel en remplaant le champ continu des variables d'tat par leur moyenne, et en supposant que les
changes avec l'extrieur du systme rel et du systme quasi-statique sont identiques. Cela n'est
pas rigoureusement vrai mais donne en gnral, dans le cadre de nos objectifs, des rsultats
acceptables. Cette dmarche a deux objectifs:
-Connaissant exprimentalement les grandeurs moyennes du systme, faire le bilan des
pertes pour juger de la qualit du systme rel et pour le modifier en consquence.
-Faire un calcul d'avant-projet d'une machine thermique. On se donnera, certaines
grandeurs par estimation priori ou par dduction de mesures sur des systmes voisins existants,
On peut alors reprsenter l'tat du systme rel par son quivalent quasi-statique donc simplement
par un point sur les diagrammes et non plus par une infinit.
Toute fonction de 2 des 3 variables d'tat (systme indpendant) est appele fonction d'tat.
Par dfinition, on appellera grandeurs intensives du systme celles qui ne varient pas lorsque
l'on multiplie la quantit de matire du systme sans changer son tat. Les grandeurs extensives
varient alors proportionnellement cette quantit (n : nombre de moles ou m : masse du systme) :
T, p et toutes les grandeurs massiques ou molaires sont intensives.
V le volume du systme et toutes les grandeurs se rapportant la masse totale du systme
sont extensives.

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On notera par la suite en minuscules les grandeurs massiques (v,u,h,s ), en majuscules
doubles les grandeurs molaires V,U,H,SLes grandeurs se rapportant la quantit totale de
matire seront notes en majuscules (V, U, H, S .. ), (V = m.v=n.V, U=m.u),
I-2 Principes en systme ferm
En plus des principes de la mcanique (conservation de masse, principe fondamental de la
dynamique ou son corollaire le thorme de l'nergie cintique), la thermodynamique introduit deux
nouveaux principes. Ils relient les changes d'nergie mcanique et thermique entre E et la
variation de l'tat thermodynamique du systme E. Par soucis de simplicit, nous n'tudierons dans
un premier temps que les systmes n'changeant avec l'extrieur que de l'nergie (systmes ferms).
a) Premier principe en systme ferm
Si on repre le mouvement du systme par rapport un rfrentiel galilen, on peut crire
alors pour un systme ferm:

We + Qe = dU + dEc (1)
- We est le travail lmentaire des forces extrieures
- Qe est la quantit de chaleur lmentaire fournie au systme
- dU est la variation d'une fonction de l'tat du systme appele nergie interne
1
- dEc est la variation dnergie cintique ( mc 2 ou m est la masse du systme, c sa
2
vitesse)
o:

N.B: dU et dEc dsignent la variation de fonctions. Elles sont donc des diffrentielles totales
exactes (notation d ) contrairement We et Qe (notation ) qui ne dsignent pas des variations
mais des quantits lmentaires d'nergie change.
En sommant (1) sur une volution finie entre l'tat 1 et l'tat 2, on obtient:

We + Qe = U + Ec = U 2 U 1 + Ec 2 Ec1 (2)
En divisant (2) par m la masse du systme: we + qe = u + ec
En divisant (l) par la dure de l'volution lmentaire dt: Pe + =

dU dEc
+
dt
dt

Pe dsigne la puissance des efforts extrieurs, le flux de chaleur reu par le systme.

Ces trois formes du premier principe en systme ferm sont savoir par cur.
b) Second principe
Ce principe nonce des conditions d'volution thermodynamique des systmes. Il introduit
une notion de qualit de l'nergie et rgit la dgradation des nergies "nobles" (mcaniques,
lectriques .. .) en chaleur, due aux frottements gnraliss (mcaniques, rsistance lectrique,
ractions chimiques), autrement nomms irrversibilits. Il s'nonce ainsi en systme ferm:

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T .dS Qe
Ou ce qui revient au mme :

T .dS = Qe + Q int avec Q int 0

o T est une chelle de temprature telle que la limite infrieure de T=O. Elle est appele
temprature absolue.
S est une fonction d'tat du systme appele entropie.
Qint (not aussi Wf et appel travail non compens) reprsente la somme des nergies
dgrades lors de l'volution (travail mcanique, nergie lectrique, chimique, thermique dgrads
en chaleur par frottement, effet Joule, mlange, homognisation de tempratures).

Q int = Wf + QR + T .dS M + T .dS C

Wf : frottement lectrique ou mcanique, QR : chaleur de raction, dSM : mlange, dSC :
conduction
En sommant:

Qe
T

c) Prcisions sur l'application des principes

Pour notre usage de thermiciens le 1er principe est l'outil le plus couramment utilis, avec
le principe de conservation de la masse. Le principe fondamental de la dynamique ajoutera une
relation supplmentaire parfois superflue pour la connaissance du systme (sauf dans le cas ou les
variations d'nergie cintique ne sont pas ngligeables, turboracteurs ). Nous pourrons ainsi
quantifier les transferts lorsque l'on connatra la manire d'oprer pour obtenir un effet dsir.
Mais il nous faudra tous les enseignements du second principe pour juger de la qualit et de la
faisabilit du mode opratoire choisi. Nous pourrons en juger de faon qualitative en comparant
notre machine relle une machine thorique totalement rversible (intrieurement et
extrieurement), ou quantitativement en faisant un bilan exergtique ...

1 - 3 Application des principes aux systmes ouverts

On rappelle quun systme ouvert est un systme qui change de la matire avec lextrieur.
Ce sont des systmes trs utiliss dans nos disciplines car le fonctionnement de toutes nos machines
peut tre modlis par ce genre de systmes.
On envisage dans un premier temps
un systme simple une entre et une sortie
puis on gnralisera.
Pi sappelle la puissance indique :
cest la puissance change entre le fluide et
les parties mobiles de la machine

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Hypothse: en toute rigueur l'coulement doit tre permanent ou priodique de priode et

l'on fera la dmonstration avec cette hypothse, mais les rsultats pourront tre appliqus au
coulements permanents en moyenne.

On se ramne l'volution d'un

systme ferm en isolant le systme D dfini
ci-contre qui volue entre linstant initial t et
linstant final t+.
On peut alors appliquer les principes
en systme ferm que lon a vu au
paragraphe prcdent de linstant initial t
linstant final t+:

Principe de conservation de la masse :

La masse du systme D se conserve entre linstant initial et linstant final :
m D ( t + ) = m D (t ) = m d ( t + ) + m 2 = m d (t ) + m1 (1)
Or cause de lhypothse de priodicit (ou de permanence) d (t ) = d (t + ) donc :

m d (t + ) = m d (t ) do par (1) : m2 = m1 et en divisant par :

qm2 = qm1
Premier principe en systme ouvert:
Appliquons le premier principe en systme ferm au systme D :

We + Qe = U D (t + ) U D (t ) + Ec D (t + ) Ec D ( t )
Le travail des efforts extrieurs est la somme de tous les travaux appliqus au systme donc
du travail indiqu Wi fournit durant (Wi=Pi.) et du travail des forces de pression (p.S) et de
volume (m.g):
We = Wi + p1V1 p 2V2 + m1 gz1 m2 gz 2
En effet, les forces de pressions sur le fluide lentre sont gales p1S1 et se dplacent de
x1. Le travail fournit par lextrieur sur le systme D est donc de p1S1 . x1= p1V1 car S1 . x1 est le
volume du fluide entr en 1, V1 . Il en est de mme pour la bride de sortie sauf que le travail est
fourni par le systme D donc de signe ngatif.
Le travail des forces de volume sur D est loppos de la variation dnergie potentielle de D
entre 1 et 2 donc m1 gz1 m2 gz 2 Le deuxime membre peut se simplifier comme prcdemment
pour la masse :
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U D (t + ) U D (t ) = U d (t + ) + U 2 (U d (t ) + U 1 ) = U 2 U 1 car U d (t + ) = U d (t )
Et de mme pour Ec. Donc finalement en laissant les nergies dans le premier membre et en
regroupant les fonctions dtat dans le deuxime membre :

Wi + Qe = U 2 U 1 + p 2V2 p1V1 + m2 gz 2 m1 gz1 + Ec 2 Ec1

Ec2 Ec1 est la variation dnergie cintique du systme D. Donc comme lnergie
1
1
cintique de d ne change pas : Ec 2 Ec1 = m 2 C 22 m1C12
2
2
C1 et C2 sont les vitesses du fluide lentre et la sortie du fluide.
On pose par dfinition lenthalpie : H=U+pV donc :
1
1
m 2 C 22 m1C12
2
2
Que lon peut crire sous forme massique en divisant par la masse m qui traverse le systme
m2 = m1 = m :
1
1
wi + qe = h2 h1 + gz 2 gz1 + C 22 C12
2
2
Wi + Qe = H 2 H 1 + m 2 gz 2 m1 gz1 +

Ou sous forme de puissance et en gnralisant pour n entres et m sorties, en divisant par le

temps :
1
1
Pi + = qm S (hS + C S2 + gz S ) qm E (hE + C E2 + gz E )
2
2

Ces trois formes du premier principe en systme ouvert sont savoir par cur.
Second principe :
Qe + Q int =

t +

T .dS
D (t )

avec Q int 0

Le second principe ne peut pas se mettre sous une forme plus simple sauf si lvolution du
fluide dans la machine est une fonction connue dune seule variable entre 1 et 2:
2

Qe + Q int = TdS avec Q int 0

1

I-4 Fonctions dtat, diagrammes :

a) relations entre fonctions dtat
Les fonctions dtat nergie interne et entropie
tant dfinies par les principes sont donc lies par eux.
Envisageons une volution lmentaire quasi-statique et
rversible du systme ferm constitu par le fluide enferm
dans la chambre:
Le travail est le produit de la force par le
dplacement :
We = Fdx = pSdx = pdV
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Le signe moins vient du fait que lorsque dx est positif c'est--dire dans le mme sens que F
le travail est positif mais la variation de volume est ngative (diminution du volume).
En crivant le premier principe en systme ferm (la variation dEc est nulle):

We + Qe = dU avec We = pdV donc Qe = dU + pdV

Et le second principe pour une volution rversible de ce systme : T .dS = Qe et en
divisant par la masse du systme on obtient :
T .ds = du + pdv
Par dfinition de lenthalpie : h = u + pv donc dh = du + d ( pv) on obtient :
Tds = dh vdp car d ( pv) = pdv + vdp

b) diagrammes
-diagramme de Clapeyron
Le diagramme de Clapeyron est un
diagramme reprsentant lvolution de la
pression en fonction de celle du volume du
systme choisi.
Or nous avons vu au paragraphe prcdent que
pour une volution quasi statique et rversible
We = pdV : le travail au cours de cette
volution est donc reprsente par laire
comprise sous cette volution affecte dun
2

signe ngatif : We = pdV

1

-diagramme de Watt
Cest aussi un diagramme pression-volume
mais le volume est celui de la chambre contenant
le fluide V*. Il ne faut pas le confondre avec
Clapeyron car en particulier lors des phases de
transfert du fluide (admission, chappement) le
volume du systme constitu par le fluide cycl ne
correspond pas celui de la chambre. Lintrt du
diagramme de Watt rside dans le fait quil peut
tre trac directement sur les machines relles
grce un indicateur de Watt (voir TP)
Sur les phases fermes diagramme de Watt et
diagramme de Clapeyron sont identiques.
Lexemple ci-contre reprsente le diagramme
thorique dune compression dans un compresseur
piston (voir TD). Laire lintrieur du

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diagramme ne reprsente plus le travail des forces extrieures We mais celui des parties de la
machine sur le fluide traversant celle-ci donc par dfinition le travail indiqu Wi :
Wi =

cycle

pdV

-diagramme T,s
Ce diagramme est utilis pour
discuter de lefficacit des volutions et
des cycles, nous lutiliserons frquemment
lors du cours de machines thermiques. Les
aires reprsentent les chaleurs changes
car : Tds = qe + q int . Si lvolution est
rversible qint=0
Par les relation entre les fonctions
dtat :
T .ds = du + pdv , Tds = dh vdp
On dduit facilement que laire sous
lisochore
reprsente
la
variation

dnergie

interne

Tds = u
1

u1 car

dv=0. De mme, laire sous lisobare reprsente la variation denthalpie Tds = h2 h1 car dp=0
1

En pratique, il existe de nombreux autres diagrammes qui permettent de reprsenter des

cycles particuliers pour des fluides particuliers et dobtenir les nergies changes directement par
mesure des longueurs et non plus par planimtrie des aires. Nous verrons leurs particularits
dans les chapitres suivants.

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II GAZ PARFAITS
II-1 Equations et fonctions dtat
a) Dfinitions
Un gaz parfait est un gaz qui vrifie lquation dtat :
pV = RT

V est le volume occup par 1 mole de N=6,023.1023 molcules

Corollaire: R est une constante universelle, c'est--dire quelle ne dpend pas de la nature du
gaz. En effet, daprs la loi dAvogadro toutes les molcules gazeuses occupent le mme volume
sous les mmes conditions de pression et de temprature. Ce volume est de 22,4l dans les conditions
dites normales p=1atm=1,013bar et T=273K. On en dduit la constante :
R=8,32J/moleK
Pour n molcules lquation des gaz parfaits scrit : pV = nRT or V = mv donc :
nRT
m
RT
pv =
et la masse molaire est : M =
donc : pv =
.
m
n
M
R
En nergtique, nous avons coutume dutiliser les grandeurs massiques le terme r =
est
M
appel constante massique des gaz parfaits. Elle dpend du gaz considr par lintermdiaire de la
masse molaire M.
pv = rT
Par exemple pour lair M=29g/mole donc r =

8,32
= 287 J/kgK
29.10 3

b) Mlanges de gaz parfaits

En toute rigueur lair est un mlange. La loi de Dalton-Gibbs prcise que tout mlange de
gaz parfait est un gaz parfait qui se comporte comme si chacun des constituants du mlange
occupait seul la totalit du volume du mlange. (Cela est vident lorsque lon considre quun gaz
parfait est un gaz dans lequel les molcules nont aucune interaction entre elle).Autrement dit, en
appelant pi la pression partielle du constituant i (pression quil aurait sil occupait seul la totalit du
pn
volume du mlange) on peut crire que : pi = i donc que pi = p et que toute grandeur
n
extensive G du mlange est telle que : G ( p, T ) = Gi ( pi , T )
Toute grandeur massique (ou molaire) du mlange sera donc la moyenne barycentrique
affecte du titre massique (ou molaire) de la mme grandeur des constituants du mlange dans les
conditions pi et T.
Exemples :

lnergie

interne :

u ( p, T ) = xi .u i ( pi , T ) ,

la

constante

des

gaz

parfaits : r = xi .ri Nous verrons plus loin que u ne dpend pas de p pour un GP ce qui
simplifie considrablement les choses. Ce nest pas le cas pour lentropie s.

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c) Fonctions dtat du gaz parfait

On dmontre en thermodynamique classique en utilisant le fait que les fonctions dtat sont
des diffrentielles totales exactes (quation de Cauchy-Schwartz) et lquation du gaz parfait que
lnergie interne et lenthalpie dun gaz parfait ne dpendent que de la temprature, ce que lon peut
crire :
du = Cv(T )dT et dh = Cp (T )dT

Nous verrons plus loin pourquoi nous utilisons Cv et Cp pour dsigner ces fonctions
appeles chaleur spcifiques. En utilisant les relations entre les fonctions dtat trouves au
chapitre prcdent : T .ds = du + pdv = dh vdp on obtient lentropie du gaz parfait :
T .ds = Cv(T )dT + pdv = Cp (T )dT vdp (1)

Comme par dfinition de lenthalpie :

dh = du + d ( pv) = du + d (rT ) = Cv (T )dT + rdT = Cp (T )dT Cv(T ) + r = Cp (T )

Cette dernire relation est connue sous le nom de relation de Mayer. Si lon pose de plus

Cp
on obtient :
Cv
Cp =

.r
1

et

Cv =

r
1

En gnral nest pas constant, il dpend de la temprature. Par exemple pour lair:

Cependant pour simplifier les calculs, on considrera souvent constant : le gaz est alors
appel gaz idal . Dans ce cas, la thorie cintique des gaz nous donne la valeur de :
=5/3=1,667 pour un gaz monoatomique (He,Ne,Ar)
=7/5=1,4 pour le gaz diatomique (O2,N2,air)
Et lon prendra de lordre de 1,3 pour les gaz poly atomiques (H2O, CO2).
Si est constant alors Cv et Cp aussi et par intgration les fonctions dtat sont les
suivantes:
u u 0 = Cv(T T0 )
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h h0 = Cp (T T0 )

s s 0 = CvLn(

p
T
v
T
) + rLn( ) = CpLn( ) rLn( )
T0
v0
T0
p0

(2)

Dmonstration :
Rcrivons lquation (1) : T .ds = du + pdv = dh vdp
Si le gaz est idal lquation, elle devient: T .ds = CvdT + pv

dv
dp
= CpdT vp
en intgrant on
v
p

obtient lquation (2).

II-2 Diagrammes du gaz idal

a) Clapeyron
Nous reprsentons lallure gnrale des volutions simples. Les isothermes sont des
rT
hyperboles quilatres (y=a/x) car : T = cste = T0 p = 0
v
Cherchons lquation de lvolution isentropique dun gaz idal, par dfinition :
Cv
r
s = cste = s 0 ds = 0 = CvdT + pdv
d ( pv) + pdv = 0 ( + 1) pdv + vdp = 0
r
Cv
r
Cp
cste
or
+1 =
= donc pdv + vdp = 0 pv = cste p =
Cv
Cv
v
Les isentropiques ont aussi lallure dhyperboles. On montre que le rapport des pentes de
lisentropique sur lisotherme est . Donc les isentropiques sont plus pentues au point dintersection
que les isothermes car est toujours suprieur 1. On obtient le schma suivant :

b) diagramme T,s
Les isobares vrifient : s s 0 = CpLn(

T
) en faisant p = p 0 dans lquation (2) du
T0

paragraphe prcdent donc :

T = T0 exp(

s s0
)
Cp

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Les isobares sont donc des exponentielles dans le diagramme T,s.
Pour une autre isobare p1 la constante s0 deviendra : s '0 = s 0 rLn(
aura pour quation T = T0 exp(

p1
) . La nouvelle isobare
p0

s s'0
) : elle se dduit donc de la prcdente par une translation
Cp

p1
) . Donc si la pression de lisobare augmente, lisobare se dplace
p0
par translation daxe s dans le sens des entropies dcroissantes (voir figure ci-dessous).

daxe s et de longueur rLn(

Cherchons la pente de la tangente en drivant lquation dvolution :

s s0
d T0 exp(
)
Cp
dT
= 1 T exp( s s 0 ) = T
=
0
ds
ds
Cp
Cp
Cp
Par dfinition la sous-tangente est la distance x de lintersection de la tangente une courbe
avec laxe des abscisses et la projection du point de tangence sur cet axe (voir figure) donc
T dT
T
=
=
x = Cp donc la sous-tangente de lisobare est gale Cp.
x ds Cp
On pourrait refaire de mme pour lisochore et montrer que lorsque v croit la
translation daxe horizontal est dans le sens des entropies croissantes et que la sous-tangente est
Cp
gale Cv. On saperoit donc que comme =
>1 => Cp>Cv donc les isochores sont toujours
Cv
plus pentues que les isobares (voir figure ci-dessous). Le rapport des pentes est aussi de .

Comme pour un gaz idal h=CpT le diagramme h,s appel diagramme de Mollier du gaz
idal est identique au diagramme T,s une affinit daxe vertical prs.

c) diagramme s,Ln(v)
Ce diagramme est utilis pour les moteurs alternatifs. Comme par lquation (1) du
paragraphe prcdent:
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T
v
pv
v
) + rLn( ) = CvLn(
) + rLn( )
T0
v0
p0 v0
v0
Les isothermes et les isobares sont des fonctions s( Ln(v)) linaires, donc reprsentes par
des droites dans le diagramme s,Ln(v)
s s 0 = CvLn(

II-3 Evolutions dun gaz idal.

a) Principales volutions rversibles au cours de phases fermes
1) Isobares
Lors dune volution isobare rversible, nous avons vu au paragraphe I-4 :
we = pdv = pv = pv car p est constant donc par le premier principe en systme
ferm we + qe = u qe = u + pv = h or pour un gaz parfait h = CpT donc finalement :
qe = CpT
On peut donc dire quau cours dune volution isobare la chaleur change est gale CpT
Cest pour cela que Cp sappelle chaleur spcifique pression constante .

2) Isochores
Cette fois comme v est constante dv=0 et donc we est lui aussi nul. Donc par le premier
principe en systme ferm :
qe=CvT
Cest pour cela que Cv sappelle chaleur spcifique volume constant

3) Isothermes
Le premier principe en systme ferm scrit : we + qe = u = CvT car le gaz est idal. T
est nul puisse que T est constante donc :
we + qe = 0
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Pour obtenir une deuxime quation soit on utilise we = pdv soit le deuxime principe
avec qint=0 car lvolution est rversible (on obtient le mme rsultat):

Tds = qe
Or T est constante

Tds = Ts et le gaz est idal donc :

s s0 = CvLn(
Avec Ln(

T
v
T
p
) + rLn( ) = CpLn( ) rLn( )
T0
v0
T0
p0

T
) = 0 car T est constante donc finalement :
T0
v
p
qe = rT0 Ln( ) = rT0 Ln( ) = we
v0
p0

4) Adiabatiques
Une volution adiabatique qe=0 rversible qint=0 est isentropique car par le deuxime
principe

Tds = qe + q int = 0 ds = 0 (T est par dfinition 0 )

Nous avons dmontr au II-2 a) que pour volution isentropique dun gaz idal :
pv = cste
En utilisant lquation de gaz parfait pv = rT on obtient les relations entre les variables
dtat suivantes :

T1 p1
=
T0 p0

v
= 1
v0

Il suffit dcrire :

p1v1 = p0 v0 , p1v1 = rT1 , p 0 v0 = rT0 .

En faisant le rapport des deux dernires quations, on obtient :

p1v1 T1
=
p 0 v0 T0

v
p
Et en reportant dans cette quation la premire modifie ainsi : 1 = 0
p0 v1

v
v1 v0
On obtient :
= 1

v0 v1
v0

T1
. Puis on fait de mme pour la pression.
T0

Nous utiliserons les relations encadres de trs nombreuses fois cette anne : elles sont
connatre par cur.
Nous procdons toujours de la mme faon pour chercher le travail : on crit le premier
principe ici avec qe=0:

v
T
we = u = Cv(T1 T0 ) = CvT0 ( 1 1) = CvT0 ( 1
T0
v0
Or

1) .

v0
= est le taux de compression volumique donc :
v1
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16
we = CvT0 ( 1 1)

5) Polytropiques
Ces volutions sont peu utilises nous les citons ici pour mmoire. Par dfinition ce sont des
volutions telles que pv k = cste : en faisant varier k de + on obtient toutes les volutions
possibles :

Les rsultats sont identiques ceux de lisentropique en remplaant par k pour k 1 ,

savoir :
T1 p1
=
T0 p 0

k 1
k

v
= 1
v0

1 k

et

we = CvT0 ( k 1 1)

Pour k=1 on retrouve le cas de lisotherme.

b) Machines flux continu

Dans ces machines chaque phase est ouverte. Il existe trois types dvolutions :

1) Les changeurs et chambres de combustion.

Ces systmes ne contiennent pas de parties mobiles donc par consquent : Pi = 0 et en
crivant le premier principe en systme ouvert : = qm(h2 h1 ) si lon nglige les variations
dnergie cintique. Il peut exister une petite perte de charge p 2 p1 0 que lon ngligera
souvent : dans ce cas lvolution sera isobare.

2) Les compresseurs et turbines

Les fluides passent une telle vitesse dans ces machines que lon peut supposer que les
changes de chaleur sont ngligeables par rapport aux changes dnergie mcanique. Donc ce sont
des systmes ouverts adiabatiques. Par le premier principe en systme ouvert:
= 0 et Pi = qm(h2 h1 ) = qmCp(T2 T1 )
p
On dfinit par ailleurs le taux de compression manomtrique par : c = 2
p1

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17

p1
p2
Ces machines ne sont pas rversibles dans la ralit mais pour tudier les machines relles
on les comparera des machines thoriques rversibles. On a vu au paragraphe prcdent que les
volutions adiabatiques et rversibles sont isentropiques et que lon peut crire :
Et le taux de dtente par linverse pour que le rapport soit toujours suprieur 1 : d =

T2 s p 2
=
T1 p1

Lindice s se dsigne lvolution isentropique. Donc le travail indiqu chang au cours

dune compression isentropique 1,2s est :
p
T
wisc = CpT1 ( 2 s 1) = CpT1 ( 2
T1
p1
Au cours dune dtente adiabatique 1,2s :
wisd

p
T
= CpT1 ( 2 s 1) = CpT1 ( 2
T1
p1

1) = CpT1 ( c

1
1) = CpT1 (
d

1)

1)

Lorsque la dtente nest pas rversible cause des frottements du fluide sur les aubes
q int > 0 donc comme qe=0, ds>0 : lentropie de 1 2 augmente :

Pour calculer la puissance de ces machines relles, on la compare la puissance de la

machine isentropique par lintermdiaire du rendement isentropique.
Ces rendements sont bien entendus infrieurs 1 : Le compresseur parfait consomme moins
que le compresseur rel alors que la turbine parfaite fourni plus de puissance que la turbine relle.
La dfinition des rendements isentropiques tient compte de ces remarques :

isc =

Pisc
Pid
et isd =
Pic
Pisd

Vous devez savoir retrouver les dfinitions prcdentes.

3) Evolutions isothermes :

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18
Ces volutions ne sont pas ralisables en pratique car comme le montre le premier principe
il faudrait changer une quantit de chaleur identique au travail. Cela nest pas possible vu les
grandes vitesses de passage des fluides dans les compresseurs ou les turbines et les faibles surfaces
de contact. Nanmoins ces volutions permettent de connatre simplement les limites possibles de
gain des compresseurs multi tags refroidis par rapport aux compresseurs mono tags.
Le premier principe en systme ouvert donne :

wi + qe = h2 h1 = CpT avec T=0 => wi = qe

Si lvolution est sans frottement donc rversible, en faisant de la mme faon quau
paragraphe II-3a 3) en utilisant le deuxime principe, on obtient :
qe = rT0 Ln(

p
) = wi (1)
p0

Si lvolution nest pas rversible, on dfinit les rendements de compression isotherme

comme les rendements de compression isentropique :

c =

wi sans. frottement
wi relle

Le travail sans frottement se calcule par (1) et lon dduit le travail rel de la connaissance
du rendement. La dtente isotherme est moins frquente mais on pourrait faire de mme.

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19

III- VAPEURS
III-1 Equations d'tat - fonctions d'tat
Pour notre usage de thermicien, nous nous limiterons l'tude des changements de phase
quasi statiques liquide-vapeur.

a) Processus physique de changement de phase

Il n'existe pas de phase
intermdiaire entre le liquide et
la vapeur. Lorsque le liquide
atteint la temprature de
vaporisation, toute quantit de
chaleur supplmentaire va tre
dissipe dans la rupture dun
certain nombre de liaisons entre
les molcules de liquide. Elles
formeront alors de la vapeur
une temprature identique celle du liquide. Et vice versa dans le cas de la condensation. Comme il
n'y a pas d'volution dans la composition de la vapeur, ni dans celle du liquide, si le corps est pur,
lorsque la pression reste constante lors du changement de phase, la temprature aussi. Donc
pression constante, un corps pur se vaporise ou se condense temprature constante.
NB : Lors de variations trop rapides comme dans une vanne de dtente, il peut arriver que
le liquide parvienne une temprature suprieure la temprature de vaporisation pour la
pression locale sans se vaporiser immdiatement ou comme dans une tuyre, il peut arriver que la
vapeur parvienne une temprature infrieure la temprature de condensation (sursaturation).
Cet tat mtastable (identique au phnomne plus connu de surfusion) obtenu au cours dvolutions
non quasi-statiques sort du cadre de ce cours. Il est peu frquent dans nos machines, nous ne
ltudierons pas ici.
Sur la surface dtat, on
reprsente 1'quilibre liquidevapeur par un point M de
coordonnes (p, T, vM) o vM est le
volume massique moyen.
Le point M ne reprsente,
sur ce diagramme, que le
barycentre affect des titres
massiques des grandeurs (ici le
volume massique) des phases
liquide et vapeur. Il ne reprsente
aucun tat physique particulier de
la matire.
v M = (1 x)v L + xvV
O 1-x est le titre
massique du liquide et x celui de
la vapeur.
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20
Lensemble des points, lorsque p et T varient, est appel surface dquilibre liquidevapeur .
Elle est perpendiculaire au plan p,T donc son quation est de la forme f(p,T)=0 (voir plus
loin : c). La courbe de saturation reprsente physiquement un tat limite avant apparition de la
premire goutte ou de la premire bulle. Elle sappelle courbe de bulle ct liquide et courbe
de rose ct vapeur.

b) Projections des lignes caractristiques de la surface dtat

NB : Prs du point critique le gaz est si comprim que ses caractristiques physiques
(masse volumique, indice de rfraction) sont trs proches de celle du liquide tel point quon ne
peut plus les diffrencier (voir TP 1ire anne). Le changement de phase nentrane plus de
sparation importante des molcules, il ny a donc plus de chaleur fournir pour passer du liquide
la vapeur. Nous verrons plus loin que ce point singulier pose des problmes pour mettre sous
forme simple les quations et les fonctions dtat son voisinage.

c) Equations dtat
La surface dtat nest bien sr pas possible paramtrer par une seule quation mathmatique. On
spare en trois domaines : la vapeur, le liquide et le mlange liquide vapeur.

Equation dtat du liquide.

Loin du point critique, la masse volumique du liquide varie trs peu quelque soit la pression
et la temprature. Lhypothse la plus simple consiste considrer le liquide
comme incompressible . Lquation dtat du liquide est alors :
v = v0
Pour leau 1000kg/m 3 v 0 10 3 m 3 /kg

Equations dtat de la vapeur

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21
Loin du point critique la vapeur se comporte comme un gaz la diffrence prs quelle peut
se condenser donc au-del des conditions de condensation (voir quation de la surface dquilibre),
on peut utiliser lquation du gaz parfait comme quation dtat de la vapeur:
pv =

R
T
M

Prs du point critique, on modifie lquation du gaz parfait. Deux approches sont possibles :
-

La premire, en crivant pv = Z ( p*, T *)rT o Z le facteur de compressibilit est une

p
T
fonction de la pression rduite p* =
et de la temprature rduite T * =
, Tc et pc
pc
Tc
tant les caractristiques du point critique. Cette fonction Z est universelle (en premire
approximation) et est donne par un diagramme (voir cours de 1re anne et polycopi
des tables thermodynamiques)

La deuxime, en utilisant lquation semi empirique de Van der Waal :

(p +

a
)(v b) = rT
v2

Pour connatre les coefficients a et b, il suffit dcrire que le point critique vrifie lquation.
v
R 8vc p c
On obtient : b = c ; a = 3vc2 p c ; r =
=
3
M
Tc
Pour leau : t c = 374,1C ; p c = 221,3bars; vc = 0,00318m 3 / kg

Equation de la surface dquilibre :

Les conditions propices au changement de phases sont donnes par cette quation. Plusieurs
types dquations existent. La plus utilise est lquation semi empirique dAntoine :
Ln(p s ) = A

B
T C

Pour leau : A = 11,68; B = 3816; C = 46,13 si p est en bars T en K

Pour mmoire, on trouve dans la littrature dautres quations totalement empiriques telles
t 4
que lquation de Duperray : pour leau p s = (
) avec p en bars et t en C
100

d) Fonctions dtat
Liquide :
Loin du point critique, si lon considre le liquide comme incompressible dv=0 donc we=0
donc le premier principe scrit : qe=du=C(T)dT
Or, exprimentalement, on saperoit (voir TP de calorimtrie de 1re anne) que la capacit
calorifique C est constante. Donc :
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u L u L 0 = C (T T0 ) (1)
Par le 2me principe qui dfinit lentropie :
T

qe

T0

s L s L0 =

T
CdT
s L s L 0 = CLn( ) (2)
T0 T
T0
T

Par dfinition de lenthalpie :

hL hL 0 = u L u L 0 + pv p 0 v0 hL hL 0 = C (T T0 ) + v0 ( p p 0 ) (3)
Exemples dapplications :
Vous utilisez depuis longtemps les rsultats des quations ci-dessus. Nous pouvons
maintenant les dmontrer rigoureusement.
-

Echangeur

Dans un changeur de chaleur, le systme constitu par un liquide circulant dans un des
circuits est un systme ouvert, donc : = qm.(hs he) et (3) nous donne :
hS hE = C (TS TE ) + v0 ( p S p E )
Le terme v0 ( pS p E ) est toujours trs faible mme si les pertes de charges sont importantes,
exemple pour de leau v=10-3m3/kg avec T=10C et p=1bar :CT=4,18.104J/kg et vp=100J/kg
donc on crit pour un changeur :

= qm .C ( T S T E )
-

Pompe parfaite :

Une pompe parfaite lve la pression dun liquide sans frottement ni sans lui fournir de
chaleur, ie : qe=qint=0 => ds=0 donc (2) donne T=cte

La temprature du liquide reste constante dans une pompe parfaite.

Pour dterminer la puissance indique de la pompe, on utilise le premier principe. Le
systme constitu par le liquide traversant la pompe est un systme ouvert donc:
1
1
Pi + = qm S (hS + C S2 + gz S ) qm E (hE + C E2 + gz E )
2
2
Il ny a quune entre et une sortie qms=qme=qm, =0 comme on la suppos
prcdemment et les variations dnergie potentielle et cintique sont en gnral faibles donc :
Pi = qm.(hs he)
Comme T=cte, (3) donne : hL hL 0 = v0 ( p p 0 ) donc : Pi = qm.v0 ( ps pe) or qmv0=qv
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23
Donc finalement, on retrouve le rsultat bien connu de la puissance indique de la pompe
parfaite:
Pi = qv.( ps pe)
-

Pompe relle, vanne de dtente :

Cette fois qe=0 mais pas qint, il y a du frottement entre le fluide et les aubages. On
procde alors comme pour un compresseur en introduisant un rendement isentropique de
Pis
pompe : is =
et
Pis = qv.( ps pe) .
Le
premier
principe
nous
donne :
Pi
1

1
Pi = qm.C (TS TE ) + qv.( ps pe) =
qv.( ps pe) C (TS TE ) =
1.v.( ps pe) > 0
is
is

De mme pour une dtente statique adiabatique du type Joules-Thomson : Pi==0, donc
grce au premier principe, on peut crire : hS hE = C (TS TE ) + v0 ( p S p E ) = 0
Alors : C (TS TE ) = v0 ( p S p E ) est positif car ( pS pE ) est ngatif.
Comme on pouvait sy attendre, llvation de temprature nest pas nulle, ni dans une
pompe relle, ni dans une vanne de dtente, cause du frottement. Elle reste nanmoins trs faible
pour les raisons voques au paragraphe changeurs .

Vapeur
Pour les vapeurs, loin du point critique comme nous lavons dit au paragraphe quations
dtat , nous pouvons utiliser les fonctions dtat du gaz parfait (voir chapitre gaz parfait ). Par
contre, nous sommes rapidement limits par la difficult des quations lorsque lon veut affiner les
rsultats. Nous verrons alors en TD qu notre niveau nous utilisons les tables et les diagrammes.

Changement de phase
Lors du changement isobare dune masse dm de matire, le premier principe scrit :

We + Qe = dU = dm(uV u L ) or We = p(vV v L )dm donc :

Qe = dm(uV u L ) + p(vV v L )dm = dm(hV hL )
Cette variation denthalpie est appele chaleur latente de vaporisation et est note :
Lv = (hV hL )
Par le deuxime principe, la temprature restant constante au cours du changement de phase,
la variation dentropie scrit :
( sV s L ) =

Lv
T

Comme pour le volume massique, lorsquun mlange liquide vapeur en quilibre contient
une fraction x de vapeur, ses fonctions dtat sont le barycentre des fonctions dtat du liquide et de
la vapeur affect des titres respectifs :

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u = xuV + (1 x)u L

h = xhV + (1 x)hL

s = xsV + (1 x) s L

III-2 Tables et diagrammes.

Comme nous lavons dit dans les paragraphes prcdents, il est souvent prfrable vu la
complexit des calculs et limprcision des expressions analytiques avoir recours aux tables ou aux
diagrammes. Tables et diagrammes sont complmentaires. Les diagrammes sont beaucoup plus
visuels mais manquent de prcision alors que les tables bien qutant plus prcises peuvent conduire
des erreurs de lecture, de calcul dinterpolation

a) Tables
Sur lextrait de la table de la vapeur sature ci-dessous lentre est en temprature. Il y a
aussi des tables avec entre en pression. Du fait de la discontinuit des valeurs, inhrente aux tables,
il est souvent ncessaire dinterpoler entre deux valeurs.

Pour la vapeur surchauffe ou le liquide comprim, nous navons plus une seule entre mais
deux entres. Linterpolation devra tre quatre points.

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b) Diagramme de Clapeyron et diagramme entropique

Pour le diagramme de Clapeyron, on se reportera aux gnralits et la projection de la
surface dtat sur le plan p,v.

Sur le diagramme entropique, la courbe de saturation prsente une forme de cloche plus
prononce que celle du diagramme p,v. Nous nous servirons beaucoup de ce diagramme en cours de
machines thermiques pour discuter de lamlioration du rendement des cycles. Mais ltude
quantitative des changes dnergie est difficile car, comme nous lavons vu au chapitre
gnralits , les nergies sont reprsentes ici par des aires. Cest pour cela que pour les calculs
industriels nous prfrons utiliser les diagrammes dits de Mollier

c) Diagrammes de Mollier
Pour les turbines vapeur nous utilisons le diagramme h(s)

Sur les diagrammes industriels, nous ne disposons pas de la totalit de la zone dquilibre
Liquide-Vapeur comme indiqu sur la figure. Les valeurs pour le liquide seront dtermines soit
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26
partir des tables (attention la compatibilit tables diagramme: enthalpie et entropie de rfrence
identiques), soit par lhypothse de fluide incompressible capacit calorifique constante
(4,18kJ/kgK pour leau), soit en utilisant le fait que M est le barycentre entre A et B.
On peut remarquer dautre part, que, loin du point critique, la vapeur se comporte comme un
gaz parfait : les isothermes sont des droites horizontales, les isobares et les isochores ont allure
dexponentielles

Les frigoristes, quant eux, prfrent utiliser le diagramme h,ln(p). La mme rgle du
barycentre existe entre M et A,B.

Sur les diagrammes industriels les isothermes dans la partie liquide ne sont pas traces : il
faut les extrapoler. Or nous savons quun liquide est quasi incompressible et que le volume
massique du liquide est trs faible donc, de ce fait, lenthalpie est quasi indpendante de la
pression (voir paragraphe fonctions dtat dun liquide): les isothermes dans le liquide sont
donc des droites verticales.
On peut faire la mme remarque que prcdemment concernant la zone loin du point
critique o lon peut observer que le gaz se comporte comme un gaz parfait : les isothermes sont des
droites verticales donc des isenthalpes :

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