1

Cours de combustion 1ire partie Notions

I Rappels sur la structure de la matire et les forces naturelles I-1 Gnralits Toute matire (gaz, liquide ou solide) est constitue datomes. Latome est compos de protons, de neutrons et dlectrons. Les neutrons sont lectriquement neutres, les protons sont chargs positivement : ils constituent le noyau. Ils ont tous les deux la mme masse. Les lectrons chargs ngativement tournent autour du noyau et sont attirs par les charges positives des protons. Ils sont beaucoup plus lgers que les protons et sont en gnral en nombre identique aux protons pour que latome ou la molcule soit lectriquement neutre. Leurs orbites sont disposes en couches ayant un nombre dlectrons toujours identique saturation (2 sur la premire, 8 sur la seconde et troisime, 18 sur les 4ime et 5ime ). Lorsquune couche est sature, on commence remplir la couche immdiatement suprieure. Dans le tableau ci-dessous appel tableau priodique les atomes ou lments chimiques sont classs de telle manire que dans la mme ligne on retrouve les lments ayant le mme nombre de couches et dans la mme colonne les lments ayant le mme nombre dlectrons sur la couche extrieure, ce qui leur confre des proprits chimiques voisines.

Dans chaque case, le nombre de gauche est le nombre de protons appel numro atomique et celui de droite est la masse atomique. Les atomes sont rarement seuls (sauf les gaz rares ou inertes dont la couche lectronique extrieure est sature) car, dans ce cas, cet tat nest pas stable pour deux raisons:

Christian Guili Novembre 2006

- soit, ils ne sont plus lectriquement neutres (on dit ioniss) comme cest le cas par exemple dans les gaz haute temprature (plasma, panaches luminescents de chalumeaux, colonne darc lectrique). - soit, leur couche lectronique extrieure nest pas sature (radicaux libres des combustions). Ils tendent alors la saturer pour retrouver un tat stable comme les gaz inertes en partageant des lectrons avec un autre atome. On appelle cet tat une liaison de covalence.

Ces atomes sont donc, en gnral, regroups pour former des molcules (ou des cristaux dans le cas dun solide). Un corps compos de molcules toutes identiques est un corps pur. Un corps simple est un corps pur o les molcules sont formes dune seule sorte datomes.

Corps pur

Corps simple

Mlange

Les quantits reprsentes ci-dessus sont trop faibles pour lchelle macroscopique. On multiplie ces quantits par le nombre dAvogadro 6,023.1023 ainsi chaque molcule reprsente une mole. Pour les gaz, une mole occupe 22,4l sous les conditions normales de pression et de temprature (0C,1atm).

I-2 Quelques ordres de grandeur :

Christian Guili Novembre 2006

Le diamtre de latome est de lordre de 10-10m (1Amstrm), le noyau est environ 10000 50000 fois plus petit, le proton et llectron ont un diamtre du mme ordre que le noyau (environ 2.10-15m). Le rapport des diamtres de latome et du noyau est du mme ordre que le rapport de lorbite de la terre et de celui du soleil : la matire est essentiellement compose de vide ! Dans les gaz, la vitesse de dplacement des molcules est de lordre de 700m/s et la vitesse des lectrons autour du noyau de lordre de 3000km/s. La densit du noyau est de lordre de 400000t/mm3. Dans les gaz, la distance intermolculaire est de lordre de 30Amstrm dans les conditions normales (0C, 1atm.) et de 3Amstrm pour les liquides et les solides. Donc la masse volumique des gaz est de lordre de 1kg/m3 et les forces intermolculaires sont faibles alors que celle des liquides et des solides est de 1000kg/m3 et les liaisons intermolculaires sont trs fortes de sorte que les liquides sont incompressibles et les solides indformables contrairement aux gaz. Les forces naturelles microscopiques qui sexercent au niveau de latome sont de trois sortes : nuclaires, lectrostatiques ou interatomiques et intermolculaires. On les exprime en J/mole : cest lnergie quelles librent sous forme de chaleur ou de rayonnement au cours de leur rupture. -Les forces nuclaires sont les forces de cohsion du noyau. Elles interviennent au cours dune raction nuclaire de fission ou de fusion. Leur ordre de grandeur est de 1013J/mole. - Les forces lectrostatiques interatomiques (cohsion de la molcule) interviennent au cours dune raction chimique. Ce sont celles qui nous intressent dans ce cours. Lordre de grandeur est de 5.105J/mole (20 millions de fois plus faibles que les forces nuclaires). - Les forces intermolculaires rgissent les changements de phase. Nous les avons tudis dans les cours prcdents, leur ordre de grandeur est de 5.104J/mole. II Equations chimiques globales II-1 Dfinitions, rappels Une raction chimique est une transformation qui intervertit les liaisons chimiques sans changer la nature des atomes

Avant -stable

Aprs +stable

Le nombre des atomes de chaque espce se conserve donc et par voie de consquence la quantit de matire aussi : mavant=maprs. Pour dcrire ce processus, on se sert des quations chimiques qui transcrivent sous forme mathmatique la ralit prcdente. Si

Christian Guili Novembre 2006

4 par exemple est un atome de carbone C et raction prcdente : 3C+1O+1OO est un atome doxygne O, on crit pour la

1COO+1C+1CO Ou, 3C+O+O2 CO2+C+CO

Comme nous lavons dit, chaque quantit lmentaire sadresse une mole. Lquation prcdente est lquation chimique globale : elle ne nous explique pas le mcanisme de la raction mais dcrit seulement les compositions avant et aprs raction. Une tude plus fine montre quil existe une succession de ractions lmentaires : la combustion est en fait une raction en chaine . Nous verrons dans la deuxime partie de ce cours le mcanisme des ractions en chaine. Equilibrer une quation chimique consiste faire en sorte que lon retrouve le mme nombre datome de chaque espce de part et dautre de la flche. Exemple : On veut quilibrer :H2+O2 H2O On vrifie pour H : cest correct par contre il ya deux fois trop de O dans le premier membre donc finalement :H2+1/2O2 H2O : cest quilibr. Un mlange ractif est dit stchiomtrique si les proportions de ce mlange sont telles que toutes les molcules de ractant sont susceptibles de se transformer en produit de raction complte, c'est dire les plus stables (dgagement de chaleur maximum) Exemple : C + 2 02 C02 + 02 il y a trop d'oxygne 2 C + 02 C02 + C il y a trop de carbone C + 02 C02 la raction est stchiomtrique

Le problme revient quilibrer la raction complte (appele aussi neutre), donc connatre tout d'abord les produits de la raction complte des ractifs donns. Pour ce qui nous concerne, nous ne nous intresserons qu' la raction du carbone et de l'hydrogne avec l'oxygne, dont les produits les plus stables sont le gaz carbonique CO2 et l'eau H20, mais il existe de nombreux autres produits possibles dont le plus courant est le monoxyde de carbone CO. La combustion est une raction vive avec dgagement de chaleur. Nous n'tudierons que la combustion des hydrocarbures (molcules formes d'atomes de carbone et d'hydrogne), avec de l'oxygne ou de l'air (de composition chimique moyenne 02+3,77N2). II-2 Dosage: Pour caractriser un mlange combustible-comburant, on compare toujours sa composition la composition stchiomtrique, Envisageons la combustion complte d'un hydrocarbure de formule chimique fictive CxHy dans l'oxygne: CxHy + O2 CO2 + H2O Equilibrons lquation :

Christian Guili Novembre 2006

5 CxHy. + (x + y/4) O2 x CO2 + (y/2) H2O

La composition molaire du mlange stchiomtrique est donc de : une molcule de CxHy pour (x + y/4) d'oxygne. Le pouvoir comburivore est le rapport : quantit de comburant sur quantit de combustible la stchiomtrie. Il peut, selon le cas, tre exprim en moles, en volume ou en masse. Lorsqu'il s'agit de combustibles gazeux on prfre l'exprimer en volume (voir 2me partie II-2); par contre pour les combustibles liquides, on l'exprime en masse.

na Va Na = , Va = nc stoech Vc stoech
Vc =nc.V, Va =na.V o V est le volume molaire or toutes les molcules gazeuses occupent le mme volume (Avogadro voir chapitre gaz parfait) donc : Va=Na Pour un combustible liquide: (Ma et Mc sont les masses molaires de lair et du carburant)

na.Ma Ma ma Ma = = = Na Mc mc stoech nc.Mc

ma Va Ou aussi : Va = = mc.(a ) mc stoech Normal Ma = en Nm3/kg stoech 1,29

Pour un mlange quelconque, on dfinit la richesse R et le facteur d'air du mlange :

na Va ma n V m 1 c rel c rel c rel = = = = R na Va ma n V c stoech c stoech mc stoech Donc :

na 1 nc rel = = = R Na

Va V c rel = Va

ma m c rel Ma

e=-1 est appel excs dair

Pour la combustion un hydrocarbure simple dans loxygne, on peut donc crire :
Na = Va = x + y 2.16 , Ma = Na . 4 12 x + y

Christian Guili Novembre 2006

6 La plupart des combustions qui nous intressent sont des combustions d'hydrocarbures dans lair. L'azote ne ragit pas ou peu (voir II-4 2ime partie) avec les autres composants du mlange (appel diluant dans certaines documentations) donc on le retrouve intgralement dans les produits de combustion: CxHy+ (O2 + 3,77 N2) Equilibrons l'quation chimique: CxHy + (x+ y/4) (O2 + 3.77 N2) xCO2 + (y/2) H2O + 3,77 (x +y/4)N2 CO2 + H2O + N2

y donc: Na = Va = 4,77( x + ) 4 y x+ 28,84 4 Ma = Na( ) = 34,39 12 x + y 3x + y 4 Dans le cas des alcanes CnH(2n+2), on obtient : Ma = 34,39 3n + 1 7n + 1

Fig :Pouvoir comburivore des produits de combustion des alcanes dans lair Dans le cas de mlanges complexes (essence, gaz-oil, alcool) on utilise les teneurs pondrales c,h,o(titre massique des substances lmentaires C, H, 0 ...). Exprimons x et y en fonction des teneurs pondrales c et h : x = c/12, y= h et c + h = 1 Donc : Ma = 4,77.28,84( c h c h + ) = 137,6( + ) 12 4 12 4

On peut gnraliser dans le cas des alcools et des carburants soufrs ou azots: c h s o Ma = 137,6( + + ) 12 4 32 32 Christian Guili Novembre 2006

Exemple:

essence :

c=84% h=16%

Ma=15,1 Ma=15 Ma=13,6

gaz-oil ou fuel domestique : c=85%, h=15% (autre<0,3%) fuel lourd

c=85,9% h=10,5% s=3% n=0,24 o=0,36%

NB : Les pouvoirs comburivores massiques sont pratiquement identiques pour tous les hydrocarbures: Ma = 15 Par contre pour les alcools il est trs diffrent :

Mthanol CH3OH : c=12/32=37,5%,h=4/32=12,5%,O=16/32=50% Ethanol C2H5OH : c=24/46=52%,h=6/46=13%,O=16/46=35% II-3 Composition des produits de combustion

Ma=6,45

Ma=8,93

Calculons la composition des produits d'une combustion, dans le cas gnral o le mlange est diffrent du mlange stchiomtrique. Ce calcul sert dterminer thoriquement la composition massique ou molaire des fumes et ainsi leurs caractristiques thermodynamiques pour calculer les pertes thermiques aux fumes mais aussi faire le diagnostic d'une combustion en ayant dtermin la composition des fumes l'aide d'un analyseur de fumes. Pour effectuer ce calcul, plusieurs hypothses sont possibles : - Combustion complte du carburant : dans le cas o l'air est en excs >1, le carburant pourra tre totalement consomm et il restera alors de l'oxygne dans les fumes (hypothse 1). - Combustion complte de loxygne : Dans le cas d'un mlange riche R>1, plusieurs hypothses sont possibles: -on peut considrer suivant la prcision du calcul souhaite que le carburant en excs se conserve au cours de la raction. Le calcul est simple, mais cette hypothse est grossire car la temprature atteinte dans une flamme, la molcule d'hydrocarbure ne peut rester intgre. Elle donne dassez bons rsultats pour les calculs de pertes mais ne correspond pas du tout ce quon peut observer laide danalyseurs de fumes. Une hypothse plus fine consiste supposer que tout l'hydrogne brle et que la combustion du carbone est incomplte et donne du CO (hypothse 2). -on peut encore affiner en postulant qu'il existe une relation d'quilibre entre CO et H2 mais le calcul devient plus complexe (voir III-2 calcul du rendement de combustion). - Combustion incomplte : dans le cas o le bruleur fonctionne mal, il peut subsister de loxygne et du mono-oxyde de carbone, de lhydrogne, des hydrocarbures imbrls.... Dans ce cas, il faut connaitre les teneurs par analyse de fume.

Christian Guili Novembre 2006

8 Nous tudierons ce dernier dOswald). cas dans la seconde partie de ce cours (diagramme

En utilisant les deux premires hypothses (hypothses 1 et 2), en quilibrant lquation chimique de la raction, on peut crire: CxHy+(O2+3,77N2) CO2 + H2O + O2 + CO + N2 1 x y/2 (-1)(x+y/4) 0 >1 (x+y/4) 3,77(x+y/4) 1 0 <1 (x+y/4) x-2(1-)(x+y/4) y/2 2(1-)(x+y/4) 3,77(x+y/4) Pour <1 on doit rsoudre un systme de deux quations : la conservation du carbone 1 y y CO2 + CO = x et celle de loxygne : CO2 + CO = ( x + ) . 2 4 4 On peut calculer, grce au tableau prcdent, le titre molaire de chacune des substances rapport aux produits de combustion secs (nFS) ou humides (nFH): n n Xi = i , i = i n FH n FS
Par exemple pour le CO et <1 :

y 2(1 )( x + ) 4 X CO = y y ( x + + 3,77 ( x + ) 2 4 y 2(1 )( x + ) 4 CO = y ( x + 3,77 ( x + ) 4 Ces fonctions sont reprsentes sur la figure cicontre pour un hydrocarbure lourd satur (CnH(2n+2) et n>>1):

Exemple de diagnostique : Si la teneur en C02 est infrieure 15 % dans le cas d'un hydrocarbure lourd : cela signifiera que la combustion est incomplte ou pauvre. S'il reste du CO sans oxygne, la combustion est trop riche. Sil reste de l'oxygne sans CO, elle est trop pauvre. Enfin s'i1 reste de l'oxygne et du CO, la combustion est mauvaise, le brleur est mal calcul ou endommag.

III Thermodynamique de la combustion III-1 Premier principe 1) Premier principe en systme ferm
Considrons un mlange combustible enferm dans un rcipient:

Christian Guili Novembre 2006

Combustion

R
Ractants

Travail We Chaleur Qe

Produits de combustion

Le systme hachur est un systme ferm. Le premier principe s'crit donc:

We+Qe=UP-UR
On peut crire aussi la conservation de la quantit de matire:

mP=mR=m
Les chimistes ont coutume dutiliser pour origine des fonctions thermodynamiques (indice 0), les conditions 25C, 760mmHg. On pose donc :

UP= UP-UP0, UR= UR-UR0

O UR0 et UP0 sont les nergies internes respectivement des ractants et des produits de combustion dans les conditions de rfrence donc :

We+Qe = UP -UR+(UP0 -UR0)

Il est commode d'crire:

We+Qe -( UP0 -UR0)= UP - UR

La variation d'nergie interne due au changement de composition chimique dans les conditions normales: (UP0 UR0) apparat dans le premier membre, donc comme un transfert de chaleur. C'est ce qu'on appelle chaleur de raction isochore :

Qc= -( UP0 -UR0)

Le premier principe peut donc s'crire pour un systme ferm avec combustion:

We+Qe+Qc= UP - UR

Qc est positive dans le cas d'une raction exothermique (cas des combustions), ngative dans le cas d'une raction endothermique. Les produits d'une raction exothermique

Christian Guili Novembre 2006

10 tant plus stables que les gaz frais, leur nergie interne, dans les mmes conditions de pression et de temprature est plus faible donc:

UP0 <UR0 <=> Qc>O

Si les ractants et produits peuvent tre considrs comme des mlanges de gaz parfaits, alors:

u ' P - u ' R = Cv P dT + Cv R dT
298 298

Tp

Tr

Ou mme idaux :

uP - uR =CvP(TP-298)- CvR(TR-298)
Si CvP et CvR sont voisins :

uP - uR =CvP(TP-TR)
Car TR est souvent proche de 298K.

2) Premier principe en systme ouvert

Ractants

Produits

Pi,

Comme prcdemment, on pose H'R=HR-HR0 et H'P=HP-HP0 o HR0 et HP0 sont les enthalpies des gaz frais et des produits de combustion dans les conditions de rfrence. On dfinit de la mme faon la chaleur de raction isobare.

Qc=-(HP0 - HR0)
Le premier principe pour un systme ouvert avec combustion s'crit donc:

Wi+Qe+Q'c=H'+Ep+Ec
Sous forme de puissance et en gnralisant :

Pi++Pc=qms(hs+eps+ecs)-qme(he+epe+ece)
Pc est la puissance calorifique de la combustion. Nous la calculerons plus loin. Il existe bien sr une relation entre Qc et Qc. Par dfinition de lenthalpie : H=U+pV donc :

Q'c=-( HP0 - HR0)=-( UP0 -UR0+p0VP0 p0VR0)=Qc (p0VP0 p0VR0)

Si on considre les produits de combustion et les gaz frais comme des gaz parfaits, on a pV=nRT d'o :

Christian Guili Novembre 2006

11

Qc=Qc-(nP-nR).RT0 La diffrence entre Qc et Qc est trs faible de lordre de 0,1%, elle est donc infrieure la prcision de nos mesures. On la nglige en gnral.
Si les ractants et produits peuvent tre considrs comme des mlanges de gaz parfaits, alors:

h' P h' R = Cp P dT Cp R dT
298 298

Tp

Tr

Et comme prcdemment, sil sont idaux :

hP - hR =CpP(TP-298)- CpR(TR-298)
Si CpP et CpR sont voisins :

hP - hR =CpP(TP-TR)

3) Enthalpie de formation
En chimie, on utilise la notion denthalpie de formation qui permet de dterminer laide dun minimum de donnes les chaleurs de raction. Comme partir des corps simples on peut, crer tous les autres corps complexes. Les corps simples serviront de rfrence, on leur donne une enthalpie de 0 dans les conditions de rfrence (25C, 1atm). Tous les corps simples existent sous diffrents tats : par exemple loxygne existe sous forme O2 mais aussi monoatomique O ou triatomique O3 (ozone). Cest la forme la plus stable qui sert de rfrence, pour loxygne la forme diatomique O2. Pour le carbone C qui peut se trouver sous forme solide (graphite ou diamant) ou sous forme gazeuse, la forme graphite sert de rfrence. En dterminant la chaleur pression constante de la raction conduisant la formation dun corps complexe partir de corps simples, on peut obtenir l'enthalpie de rfrence du produit HP0=-Qc. Elle est appele enthalpie de formation du corps complexe form. Par exemple Pour leau vapeur: 1 H 2 + O 2 H 2 O , Qc=241,8kJ/mole 2 Donc lenthalpie de formation de leau vapeur est de Hf0H2O=-241,8kJ/mole On peut faire de mme avec le gaz carbonique : Hf0CO2=-393,5kJ/mole Ou pour le mthane : Hf0CH4=-74,9kJ/mole Exemple : Pour calculer la chaleur de combustion du mthane dans lair :
CH4+2(O2+3,77N2) CO2+2H2O+7,54N2

Qc= Hf0CH4- Hf0CO2-2 Hf0H2O =-74,9+393,5+2.241,8=802,2kJ/mole Les valeurs ci-dessus sont extraites de thermodynamique applique de Van Wylen et Sonntag.

Christian Guili Novembre 2006

12

Pour dterminer les enthalpies de formation, les chimistes se servent des nergies de liaison. Pour ce qui nous concerne les valeurs ci-dessous suffisent (voir TP thermodynamique de 1re anne):
Liaison Energie kJ/mole C-H 415 C-C 345 C=C 609 C-O 357 H-H 432 O-H 462 O=O 493 C=O 803 Graphite 718 Cgaz

Par exemple : pour la raction H 2 +

1 O 2 H 2 O , on doit briser une liaison H-H, 2

liaison O=O et on recre 2 liaisons O-H. 1 Donc : Q' c = (432 + 493) + 2.462 = 245,5kJ / mole 2 Pour la raction C+O2 CO2, on doit transformer le graphite (qui sert de rfrence pour lenthalpie de formation) en gaz, briser une liaison O=O et crer deux liaisons C=O. Ce sont des doubles liaisons car le carbone est ttravalent (4 lectrons mettre en commun) et loxygne est divalent). Donc : Q ' c = (493 + 718) + 2.803 = 395kJ / mole
On retrouve bien peu prs les valeurs prcdentes des enthalpies de formation (les nergies de liaisons ont t arrondies). On pourrait faire la mme chose pour le mthane et les autres hydrocarbures ou alcools.

III-2 Pouvoir calorifique et calcul de la chaleur de combustion

En nergtique les seules ractions qui nous intressent sont les combustions dans lair. Pour nous, la notion de pouvoir calorifique est plus aise utiliser.

a) Pouvoir calorifique
Le pouvoir calorifique PC est la chaleur de raction de la combustion complte rapporte lunit de quantit de combustible : Qc PC = mc Il y a de nombreuses faons de traduire cette dfinition selon que lon tient compte de la chaleur de condensation de leau ou non (PC Suprieur not P ou Infrieur not I), que la chaleur soit pression constante (indice p) ou volume constant (not v) et que la quantit soit massique ou volumique (note ). Comme on la dit au II-2 on utilise les volumes pour les combustibles gazeux et les masses pour les combustibles liquides et gazeux. On notera par exemple Pv le pouvoir calorifique volumique volume constant dun gaz. On nutilise dans la pratique que le pouvoir calorifique infrieur pression constante Ip ou Ip car leau des produits de combustion reste en gnral sous forme vapeur, sauf dans le cas de chaudires condensation o lon utilise Pp et comme nous lavons dit prcdemment la diffrence entre volume et pression constante est ngligeable. Cest ces valeurs que lon trouvera dans les tables et nous verrons dans la seconde partie du cours les formules empiriques permettant de les calculer.

Christian Guili Novembre 2006

13 Le pouvoir calorifique suprieur nest utilis que pour le gaz naturel dans les chaudires condensation. Le pouvoir calorifique utilis dans 99% des cas est le PCI not Ip. On omet le qui va de soit en gnral.

b) Chaleur de combustion
Nous allons calculer, en fonction du pouvoir calorifique et de , la chaleur de combustion massique rapporte lunit de masse des ractants ou des produits de combustion (mP=mF=m) en se servant des diffrentes hypothses expliques au II-3.

-Combustion complte du carburant

Tout le carburant est chang en CO2 et H2O et il reste de loxygne en excs. Le rendement de combustion est donc de : c = 1 Par dfinition du II-2 =(ma/mc)/Ma et qc se rapporte la masse totale des ractants et des produits de combustion :qc=Qc/m avec m=ma+mc. La combustion tant complte mc dgage la chaleur Qc=mc.Ip donc : Ip.mc Ip qc = = m .Ma + 1

- Combustion totale de loxygne

Mme si cette hypothse nest pas raliste, elle donne de bons rsultats dans le cas des combustions en dfaut dair. Cette fois ci seule la quantit stchiomtrique de carburant brle en dgageant la chaleur Qc=(mc)stoe.Ip donc : qc = (mc) stoech .Ip Ip = ma + mc Ma + R (mc) stoech qc c = = qCM mc Ip donc: qc = , c = Ma + R

En utilisant ces deux hypothses, on obtient le diagramme suivant pour un hydrocarbure lourd (Ma=15, Ip=40000kJ/kg) :

Christian Guili Novembre 2006

14

Il apparat sur ces courbes que : -si lon veut une forte puissance, il faut travailler en mlange riche <1 - si lon veut un bon rendement, il faut travailler en mlange pauvre >1 Cest un rsultat que nous retrouvons dans la 2me partie de ce cours.

- Combustion incomplte
Cest le cas en particulier lorsque, concrtement, on utilise un analyseur de combustion pour faire le diagnostique ou le bilan dune installation quelconque. On suppose ici que la composition des fumes, en particulier en imbruls (CO,CH,H2), est connue. Lexcs dair sera dtermin dans les paragraphes suivants par la connaissance de O2. Cela nous permettra de connaitre XH2O. On peut crire que la puissance dgage par la combustion est celle de la combustion complte PCM moins celle que lon pourrait rcuprer en brulant compltement les imbruls PI : Pc=PCM-PI Avec : PCM =qmcIp ou qvcIp Les pertes par imbrls PI sont gales : PI =qvIIpI o IpI est exprim en kJ/Nm3 car les imbruls sont des gaz. Il faut donc prendre qvI dans les conditions normales: qvI=XI. qvP. O XI est le titre molaire de limbrul I et qvP le dbit des produits de combustion dans les conditions normales. Les analyseurs travaillent basse temprature et la quasi-totalit de leau est condense et extraite avant lanalyseur. Donc nous navons accs qu la teneur en imbruls se rapportant aux fumes sches I : XI=I.(1-XH2O) Donc finalement : PI =qvP.(1-XH2O) I.IpI Et simplement : c =

P Pc = 1 I PCM PCM
Christian Guili Novembre 2006

15

Nous verrons dans la seconde partie de ce cours comment accder qvP et XH2O mais pour un calcul rapide, on peut prendre : qvP=0,78.qmP et XH2O =13% (hydrocarbure lourd) 19% (mthane) lorsque lon est proche de la stchiomtrie et entre les deux dans le cas dune combustion dhydrocarbure moyen dans lair. Les tables donnent par ailleurs IpCO=12600kJ/Nm3 et IpH2=10760kJ/Nm3 dans les conditions normales. Les analyseurs courants ne donnent que CO comme imbrul les autres imbruls tant en gnral en quantit ngligeable. On peut affiner le calcul en utilisant les rsultats de ltude des ractions dquilibre chimique haute temprature (II-1 2me partie). Elle montre quil existe une relation qui lie les concentrations de CO et de H2 haute temprature et que du fait de la trempe des produits de combustion cause de leur refroidissement rapide par dtente (dans un moteur) ou par transfert de chaleur (dans une chaudire ou un four) le rapport se conserve dans les fumes. On a donc : Pour les moteurs (quilibre suppos 1500C) : CO /H2 =8x/y Pour les fours ou chaudires (1000C) : CO /H2 =5x/y Le carburant ayant pour formule chimique : CxHy. Pour les combustibles liquides voir le calcul des teneurs pondral ( II-2 1re partie). Pour les hydrocarbures lourds : x/y~1/2. Exemple pour le fuel c=85%, h=15%, x=c /12, y=h x/y=0,47

Christian Guili Novembre 2006