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Lyce Janson
de Sailly
Devoir surveill
de chimie n1

Anne scolaire
2013/2014
Classe de PCSI 7
Dure de lpreuve : 2 heures
Usage des calculatrices : autoris
Rappel : une prsentation soigne est exige ; les rponses doivent tre justifies (avec concision) et
les principaux rsultats doivent tre encadrs.
Dans tout ce devoir, les gaz seront toujours considrs comme parfaits.
La constante des gaz parfaits vaut : = 8,31 Jmol
1
K
1
.
On admet que lair est constitu approximativement de 20% de dioxygne et de 80% de diazote.
I) Lther de dithyle
Lther de dithyle, parfois simplement appel ther , est un solvant organique couramment utilis
au laboratoire de chimie, notamment dans les synthses magnsiennes.
Il se prsente sous forme dun liquide trs volatil et trs inflammable, ce qui
constitue son principal danger.
Sur les bouteilles dther, on peut en effet trouver, entre autres, le pictogramme ci-
contre et la phrase ci-dessous :
H224 : Liquide et vapeurs extrmement inflammables
La formule molculaire de lther est C
2
H
5
OC
2
H
5
, que lon pourra noter plus simplement E.
On fournit quelques donnes concernant ce compos :
- sa masse molaire :

= 74,12 gmol
1
;
- sa densit 20 :

= 0,714 ;
- son point critique :

= 36,4 bar ;

= 194 ;
- son point triple :

= 0,5 Pa ;

= 116 ;
- sa temprature de fusion :

= 116 (sous = = 1 bar)

Conservation de lther dans une bouteille hermtique
On considre une bouteille de volume = 1,000 L, dont le bouchon est muni dun capteur de
pression (manomtre).
On remplit la bouteille avec 500 mL dther, puis on referme hermtiquement le bouchon. En
raison de lair contenu dans la bouteille, le manomtre indique initialement la pression
0
= 1,01 bar,
qui est la pression atmosphrique. La temprature du laboratoire est de = 20.
La bouteille est alors entrepose dans un placard du laboratoire, la temprature constante de
= 20. Aprs quelques heures, le manomtre se fixe la valeur = 1,60 bar.
La bouteille est alors oublie dans le placard, jusquaux vacances dt, o une canicule
particulirement intense sinstalle. La temprature dans le laboratoire monte alors jusqu

= 35 !
On constate alors dans ces conditions que le manomtre indique

= 2,08 bar.
1) Calculer les quantits de matire, en moles, de dioxygne et de diazote contenues dans la
bouteille lorsquon vient juste de refermer le bouchon, lorsque le manomtre indique

0
= 1,01 bar. Dterminer galement la quantit de matire dther liquide que lon a introduit
dans la bouteille.
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2) Pour quelle raison la pression augmente-t-elle progressivement dans la bouteille, pour
finalement se fixer la valeur = 1,60 bar ? La transformation qui sest produite est-elle
physique, chimique ou nuclaire ? crire lquation de la raction qui la modlise.
3) Calculer la quantit de matire dther dans la phase gazeuse lorsque le manomtre indique
= 1,60 bar. On supposera, et on vrifiera, que les volumes des phases liquide et gazeuse sont
restes quasi inchanges.
4) Dterminer la pression de vapeur de lther = 20.
5) Dterminer la pression de vapeur de lther

= 35. On considrera nouveau que le

volume des phases na pas notablement vari dans la bouteille porte cette temprature.
6) La pression atmosphrique dans le laboratoire tant toujours de
0
= 1,01 bar pendant la
canicule, que va-t-il se passer si on ouvre la bouteille ce moment-l ?
7) Expliquer pourquoi il faut toujours conserver les flacons dther dans des locaux bien ventils.
Diagramme de phases de lther
8) Tracer lallure du diagramme de phases de lther (abscisse ; ordonne ). Attribuer les
domaines aux diffrents tats physiques. Placer tous les points dont vous connaissez les
coordonnes.
9) Donner des conditions de temprature et de pression pour lesquelles lther est dans ltat
supercritique. Que faudrait-il faire pour ramener lther dans ltat gazeux ? dans ltat liquide ?
10) Pourquoi lther nest-il jamais utilis industriellement dans son tat supercritique ? Citer un
autre corps pur que lon utilise, par contre, frquemment dans cet tat, et expliquer en quelques
lignes quel en est lintrt.
11) On considre de lther pur = 298 K sous = 1 bar, plac dans un ballon, lui-mme
plongeant dans un bain marie thermostat = 298 K. Lorifice du ballon est connect une
pompe vide, qui permet dabaisser progressivement la pression par aspiration de la phase
gazeuse. Dcrire les phnomnes observs, en sappuyant sur le diagramme de phases. Dcrire
lvolution de la pression tout au long de la transformation.
II) Le phnol en solution aqueuse
Le phnol est un compos organique molculaire de formule C
6
H
6
O, se prsentant sous la forme dun
solide cristallin incolore.
Quelques donnes sur le phnol :
Masse molaire : = 94,1 gmol
1

Solubilit massique dans leau 25 :

= 98 gL
1

Pictogrammes de scurit :

Phrases H :
H301 : Toxique en cas d'ingestion
H311 : Toxique par contact cutan
H314 : Provoque de graves brlures de la peau et des lsions oculaires
H331 : Toxique par inhalation
H341 : Susceptible d'induire des anomalies gntiques
H373 : Risque prsum d'effets graves pour les organes la suite d'expositions rptes ou d'une
exposition prolonge
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1) Quelle est la concentration molaire maximale que lon peut obtenir en dissolvant du phnol dans
leau 25 ?
2) On souhaite prparer 100 mL dune solution aqueuse (S1) de phnol de concentration

1
= 0,0200 molL
1
. Rdiger un protocole dtaill pour raliser cette solution (matriel
utiliser, quantits prlever, rgles de scurit respecter, etc.).
On mlange un volume
1
= 20,0 mL de la solution (S1) avec un volume
2
= 20,0 mL dune solution
(S2) de soude (hydroxyde de sodium, Na
+
+HO

) de concentration
2
= 0,0800 molL
1
.
Il se produit une transformation chimique, modlisable par la raction dquation :
C
6
H
5
OH
(aq)
+HO
(aq)

= C
6
H
5
O
(aq)

+H
2
O
()

La constante dquilibre associe cette quation vaut = 1,0 10
+4
.
3) Calculer les concentrations apportes des diffrentes espces chimiques dans ltat initial (juste
aprs le mlange des solutions, avant que la raction chimique nait lieu).
4) Expliquer pourquoi la raction ne peut en aucun cas tre rigoureusement totale.
5) Dterminer la composition complte de la solution lquilibre.
6) Calculer le taux de transformation du ractif limitant, conclure.
7) On souhaite maintenant raliser la mme solution finale, mais en procdant diffremment.
Indiquer comment on pourrait procder, sachant que lon dispose :
- de la solution (S2) de soude utilise prcdemment,
- deau distille,
- de phnolate de sodium, solide de formule C
6
H
5
ONa, de masse molaire = 116,09 gmol
1
,
qui est un sel ionique (constitu des ions C
6
H
5
O

et Na
+
).
III) Entre le minerai duranium et la centrale nuclaire
Luranium extrait des mines, concentr sous forme de yellow cake , nest pas utilisable en ltat dans
les racteurs nuclaires de production dlectricit. Pour tre utilis comme combustible, il doit tre
transform.
Les oprations de conversion consistent transformer les concentrs miniers en hexafluorure
duranium (UF
6
) tout en lui donnant la puret indispensable la fabrication du combustible nuclaire.
La conversion seffectue par un procd de transformation chimique en deux tapes :
Dans un premier temps, luranium est transform en ttrafluorure d'uranium(UF
4
) :
Le concentr minier est dissous par de lacide, puis purifi. Aprs prcipitation-calcination, on obtient
de la poudre de dioxyde ou de trioxyde duranium (UO
2
ou UO
3
) qui est ensuite hydrofluore laide
dacide fluorhydrique HF. Il se transforme ainsi en une substance de couleur verte l'aspect granuleux,
appele ttrafluorure duranium (UF
4
).
Ces oprations sont ralises dans lusine COMURHEX-Malvsi Narbonne, France.
Le ttrafluorure duranium est ensuite envoy lusine COMURHEX du Tricastin dans la Drme,
pour y tre converti en hexafluorure duranium.
On sintresse la conversion de UO
2
en UF
4
, modlise par une raction dont lquation est :
UO
2
(s)
+HF
(g)
= UF
4
(s)
+H
2
O
(g)

La constante dquilibre associe cette quation vaut : = 900 = 1000 K.
1) Dterminer la valeur des nombres stchiomtriques , et .
2) On mlange 1000 K, sous une pression maintenue constante et gale = 1,00 bar, 1,00 mol
de HF et 1,00 mol de UO
2
. Dterminer si un tel systme est lquilibre et, sinon, quel est son
sens dvolution prvisible.
3) Dcrire ltat final du systme, si on attend suffisamment longtemps.
4) Mme question si on avait mlang initialement 1,00 mol de HF et 0,10 mol de UO
2
dans les
mmes conditions de temprature et pression.
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IV) Le problme du verre deau dans le rfrigrateur
Pour mesurer la temprature lintrieur dun rfrigrateur, il est conseill dy placer un thermomtre
plongeant dans un verre deau. En effet, leau ayant une grande inertie thermique, on peut considrer
que sa temprature ne varie pas le temps quon ouvre la porte du rfrigrateur pour faire la mesure.
Si le thermomtre tait pos sur une clayette lair libre, la temprature lue serait moins stable et
risquerait davoir augment au moment o on fait la lecture. On peut en effet considrer quenviron un
dixime de lair dun rfrigrateur est renouvel pendant la dure moyenne dune ouverture de la
porte.
Un utilisateur applique cette technique et place donc son thermomtre dans un verre deau.
Cependant, il constate au bout de quelques jours que le niveau de leau dans le verre a baiss.
La question qui vous est pose est la suivante :
Au bout de combien de temps le verre sera-t-il vide ?
On admettra que la cuisine contient de lair sec, que les autres aliments ne contribuent pas lhumidit
dans le rfrigrateur (ils sont conservs dans des botes ou des bouteilles bien fermes), que
lutilisateur ouvre son rfrigrateur une dizaine de fois par jour... vous pouvez faire dautres
hypothses simplificatrices si ncessaire, lobjectif est uniquement destimer un ordre de grandeur
plausible de la dure demande.
On redonne un extrait du tableau de pression de vapeur de leau liquide, qui figure dans votre
polycopi de cours :

Rdigez les diffrentes tapes de votre dmarche.
Mme si la rsolution na pas compltement abouti, toute remarque pertinente montrant que vous vous
tes appropri le problme et que vous avez progress vers sa rsolution sera valorise !