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Prcipit

Pour larticle homonyme, voir Prcipitation.


En chimie et en mtallurgie, un prcipit est la formation d'une phase disperse
htrogne dans une phase majoritaire. La formation d'un prcipit est la prcipitation. Le terme
est aussi utilis en biochimie, pour dsigner la formation d'un agrgat molculaire, par exemple
d'anticorps, qui sdimente (ou est sdiment par centrifugation) au fond du tube.
En chimie, cela dsigne en gnral la formation d'un cristal solide d'un sel dans un liquide. En
mtallurgie, cela peut en outre dsigner la formation d'un cristal de composition donne au sein
d'un alliage. En mtorologie, cela dsigne la formation de gouttes d'eau ou de cristaux
de glace dans l'atmosphre, voir Prcipitations.
Sommaire
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1 Approche en chimie
o

1.1 Produit de solubilit

1.2 Les mcanismes de prcipitation

1.3 Les diverses utilisations de la prcipitation en chimie

2 Approche en mtallurgie
o

2.1 Solidification

2.1.1 Germination

2.1.2 Croissance

2.2 Prcipitation en phase solide

2.2.1 Germination

2.2.2 Croissance

2.2.3 Coalescence

3 Approche en biochimie / immunochimie

4 Voir aussi
o

4.1 Articles connexes

Approche en chimie[modifier | modifier le code]


Produit de solubilit[modifier | modifier le code]
La prsence d'un prcipit stable rsulte d'un quilibre thermodynamique entre la phase liquide
(solution) et la phase solide (sel).
Considrons une solution, par exemple une solution aqueuse de chlorure de sodium NaCl (sel de
cuisine). Si l'on met une faible quantit de sel dans l'eau, ce sel se dissout. partir d'une
quantit Cs donne, qui dpend de la temprature, le sel ne se dissout plus : la solution est dite
sature .
Dans le cas o Cs crot avec la temprature, on peut avoir une dissolution d'un prcipit par
chauffage qui se reformera au refroidissement de la solution. Si C est la concentration de sel,
alors :
C < Cs(T) : le sel est dissous ;

C > Cs(T) : le sel prcipite (saturation).


La prcipitation est note comme une quation chimique :
Na+ + Cl- (NaCl)cr
o Na+ et Cl- dsignent les espces dissocies (le sel dissous) et (NaCl)cr
dsigne le sel cristallis. En gnral, on note l'espce dissoute sans indice, et on
place une flche sous l'espce cristallise :

Comme pour toute raction d'quilibre, on peut dfinir une constante


d'quilibre Ks, appele produit de solubilit :
Ks(T) = [Na+][Cl-]
(lorsqu'il y a prcipitation)
et le potentiel de cette constante pKs :
pKs = - log (Ks)
L'utilisation du Ks est plus gnrale, car les ions Na+ et Cl- peuvent
provenir de plusieurs sels diffrents. Si les concentrations sont
exprimes en fraction molaire, alors dans ce cas prcis on a jusqu'
la prcipitation
C = [Na+] = [Cl-]
soit
K s = C s2
Dans le cas gnral, on a deux ions Am+ et Bn- qui peuvent
former un sel AnBm ; le produit de solubilit s'crit :
Ks = [A m + ] n[B n - ] m

Les mcanismes de
prcipitation[modifier | modifier le code]
Les diverses utilisations de la prcipitation
en chimie[modifier | modifier le code]
La formation d'un prcipit peut caractriser la
prsence d'une espce en solution en chimie
analytique. C'est aussi le moyen de sparer une espce
prsente dans un mlange, un ion mtallique pour
prparer le mtal ou une espce synthtise partir du
mlange ractionnel.

Approche en mtallurgie[modifier | modifier


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En mtallurgie, et en science des matriaux en gnral,


on s'intresse deux phnomnes :

la formation des premiers cristaux lors de


la solidification ;

la formation d'une nouvelle phase solide alors que


l'on est dj en phase solide.

Dans les deux cas, la formation de cette phase


htrogne se fait en deux tapes :

germination (parfois dsign par l'anglicisme


nuclation ) ;

croissance.

En phase solide, aprs la croissance des prcipits, ces


derniers peuvent continuer d'voluer par coalescence.
Enfin, il existe galement un mode de prcipitation
particulier, ladcomposition spinodale.

Solidification[modifier | modifier le code]


Article dtaill : Solidification.

Germination[modifier | modifier le code]


Dans le cas de la solidification, la germination se fait en
gnral lors du refroidissement.
Prenons le cas d'un corps pur. Pour
une pression P donne, en dessous
d'une temprature Tf donne (le point de fusion,
dpendant de la pression), seule la phase solide est
stable, donc en thorie, la temprature reste stable
Tf(P) le temps que tout le liquide se solidifie (la
solidification libre de la chaleur, la chaleur latente de
fusion, qui compense la diminution de temprature).
Dans les faits, on assiste de la surfusion : les cristaux
crs Tf sont dissous par l'agitation thermique. Il faut
que la temprature baisse suffisamment pour que ces
micro-cristaux soient stables ; on peut amorcer la
germination en mettant un inoculant (ce sont des grains
ou atomes interstitiels amens volontairement pour
acclrer le processus de germination et rendre l'alliage
plus rsistant et plus dur; on parle aussi d'impurets
(des grains d'une composition diffrente qui ne fondent
pas et qui vont former l'amorce des cristaux)). Ces
impurets amliorent les caractristiques de l'alliage
form car elles provoquent une formation plus leve,
et en plusieurs endroits, de germes qui eux donneront
naissance aux grains.
Thermodynamiquement, la cration d'un cristal libre de
l'nergie mais en ncessite aussi du fait de la cration
d'une interface solide-liquide (tension superficielle) ;
pour que la germination se fasse, il faut que celle-ci soit
favorable thermodynamiquement, c'est--dire que
l'nergie libre par la mise en ordre des atomes
compense la tension superficielle.
Croissance[modifier | modifier le code]

Prcipitation en phase solide[modifier | modifier


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La prcipitation en phase solide a lieu au sein d'un


alliage. En gnral, on a un mtal majoritaire M
contenant une quantit minoritaire d'alliage A. Lorsque
la concentration en lment d'alliage A est faible, on a
une phase homogne constitue d'une solution
solide de A dans M (voir l'article Dfaut ponctuel).
Lorsque la concentration de A dpasse une valeur
limite Cs(T), il y a formation de cristaux d'un alliage
stchiomtrique, en gnral ordonn, de M et de A :
MmAa (m et a tant les proportions stchiomtriques).
Ce faisant, l'alliage s'appauvri en A, le processus
s'arrte donc lorsque la concentration globale de A
dans le M restant est devenue infrieure Cs(T). Si A
est aussi un mtal, MmAa est appel intermtallique .
Si l'on augmente la temprature et que Cs(T) devient
suprieur la concentration de A dans la phase M, on
assiste alors une dissolution des prcipits, toujours
en phase solide.
Par exemple, un acier ou une fonte est un alliage
de fer contenant une faible proportion de carbone. Dans
certaines conditions de temprature, il peut se former
des prcipits decarbure Fe3C (cmentite)au sein de
l'acier ou de la fonte.
Le phnomne est en fait plus complexe car il y a en
gnral plusieurs lments d'alliage qui influencent la
stabilit des phases.
Germination[modifier | modifier le code]
La prcipitation en phase solide se fait galement lors
d'un refroidissement lent (une trempe peut empcher la
prcipitation).
Dans le cas des alliages d'aluminium, localement, la
sursaturation en lment d'alliage provoque une mise
en ordre des atomes qui viennent former une zone dite
de Guinier-Preston ou zone G-P . Cette zone
de Guinier - Preston forme l'amorce de germe : ce n'est
pas encore un cristal ordonn. Le mouvement des
atomes de l'lment d'alliage a appauvri le mlange
localement, et cet appauvrissement est compens par
une migration des atomes, la diffusion. La zone de
Guinier-Preston est donc alimente en atomes
d'lment d'alliage, et peut donc se transformer en
germe.
Comme dans le cas de la solidification, la tension
superficielle fait que la germination a lieu en dessous de
la temprature de dissolution du prcipit.
Croissance[modifier | modifier le code]
Coalescence[modifier | modifier le code]

Approche en biochimie /
immunochimie[modifier | modifier le code]

La prcipitation de biomolcules, particules ou cellules,


leurs agrgats ou leurs complexes avec d'autres
composs rsulte d'une perte de solubilit et d'une
augmentation demasse molculaire ou pondrale (ex:
formation de complexes antignes/anticorps; agrgation
de cellules (=agglutination); association de particules et
cellules)). Elle peut aussi rsulter d'un changement de
la composition du milieu (devenant de polarit oppose
aux biomolcules, ou par changement de la force
ionique), ou des caractristiques des biomolcules
(perte ou gain de groupes polaires par raction
chimique).
La prcipitation entre en jeu dans:

les mthodes d'extraction et de purification, par


"fractionnement",

les techniques d'analyse comme


l'immunodiffusion/prcipitation (radiale,
Ouchterlony...) trs utilises dans les tests
srologiques de diagnostic: le compos analyser
(usuellement une toxine, cytokine...) diffuse dans un
gel (ex: de glose) et prcipite une distance
proportionnelle sa concentration en se
complexant un anticorps qui lui est spcifique et
prsent dans le gel, ou un autre ligand diffusant
d'un autre puits. La technique "Fused Rocked
Immuno-Electrophoresis" ralise cela dans un gel
soumis lectrophorse.

les techniques d'analyse utilisant des cellules


ou particules (agglutination): les tests
d'hmagglutination et inhibition de
l'hmagglutination font ragir des anticorps ou
des lectines avec des globules rouges qui
agglutinent et sdimentent au fond du tube (ex: test
de Coombs); les tests de diagnostic rapides font
prcipiter des particules d'or, des billes de latex ou
de polystyrne, en solution ou sur une membrane
ou migre par capillarit les ractifs ou l'chantillon.

l'immunoprcipitation ralise une purification partir


de milieux complexes dans un but analytique.

Voir aussi[modifier | modifier le code]


Articles connexes[modifier | modifier le code]

Chimie des solutions

Solution solide

Nanotechnologies

Nanomatriaux

Portail de la chimie

Catgories :

Mtallurgie

Chimie des solutions

Chimie analytique

Procd de sparation
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