Vous êtes sur la page 1sur 23

Les eaux minrales

et le gaz carbonique
Note technique n 10
Octobre 1997

DIVISION NATIONALE DES EAUX


MINRALES ET THERMALES

BUREAU DE RECHERCHES
GOLOGIQUES ET MINIRES

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

RSUM

Derrire la notion deau minrale gazeuse se cache une ralit complexe faite dune somme de problmes particuliers
lis linstabilit des quilibres calcocarboniques et leur sensibilit aux variations de temprature et de pression
et donc, aux conditions dexploitation quon leur impose.
A partir dune documentation trs gnrale, et souvent tourne vers les problmes de distribution deau potable, cette
note tente de faire le point sur un certain nombre dinterrogations parmi les plus courantes, lies aux eaux minrales.
La liste des questions traites ne prtend pas tre exhaustive et pourrait le cas chant tre complte.

Note Technique DNEMT n10

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

SOMMAIRE

1.

INTRODUCTION ................................................................................................................................1

2.

DFINITION DES EAUX MINRALES GAZEUSES ..................................................................1

3.

RPARTITION DES MANATIONS IMPORTANTES DE CO2 EN FRANCE (fig. 1)...........2

4.

AUTRES ORIGINES DU GAZ CARBONIQUE DANS LES EAUX SOUTERRAINES...........2

5.

LE SYSTME CARBONATE : RAPPELS THORIQUES .........................................................3


5.1 quilibres entre espces dissoutes ..................................................................................................4
5.2 quilibre entre gaz et solution.........................................................................................................4
5.3 quilibre entre minraux et solution...............................................................................................5
5.4 Distribution du CO2 dans l'eau........................................................................................................5
5.5 Valeurs de la pression partielle de CO2 dans la nature ...................................................................6
5.5.1 Dans l'atmosphre.............................................................................................................6
5.5.2 Dans le sol.........................................................................................................................7
5.5.3 Dans le sous-sol................................................................................................................7
5.6 Alcalinit .........................................................................................................................................7

6.

DGAZAGE, OXYDATION ET REGAZAGE D'UNE EAU MINRALE.................................8


6.1 Exemple de la dferrisation.............................................................................................................8
6.2 Dgazage/regazage..........................................................................................................................8

7.

RAPPORT GAZ/EAU ET POINT DE BULLE................................................................................9

8.

MTROLOGIE DANS LES FORAGES D'EAUX GAZEUSES .................................................10

9.

LES MESURES DE CO2 LIBRE L'MERGENCE ..................................................................11

10. MESURE DU VOLUME DES GAZ DISSOUS..............................................................................11


11. CONCLUSION ...................................................................................................................................12
BIBLIOGRAPHIE......................................................................................................................................13

Note Technique DNEMT n10

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

LISTE DES FIGURES

Fig. 1 : Rpartition des manations importantes de CO2 en France


Fig. 2 : changes dans le systme carbonate
Fig. 3 : Neutralisation de leau alcaline avec H2SO4
Fig. 4 : Solubilit du CO2 et de O2 dans leau
Fig. 5 : Exemple de courbe Pression/Volume
Fig. 6 : volution du volume gazeux en fonction de la profondeur
Fig. 7 : volution du pH en fonction de la profondeur
Fig. 8 : volution de lquilibre chimique vis vis des carbonates

Note Technique DNEMT n10

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

I. INTRODUCTION

Leau couvre environ 70 % de la surface terrestre et possde donc une surface de contact extrmement tendue avec
les autres phases en prsence :
- phase gazeuse (atmosphre)
- phase solide (roches)
La chimie des eaux naturelles est rgie par les changes de matire ces deux interfaces, l'eau tant un excellent
solvant.
Ces changes sont les changes gazeux linterface entre hydrosphre et atmosphre et les dissolutions,
prcipitations, adsorptions et dsorptions linterface entre hydrosphre et lithosphre. Le sens et la rapidit des
changes sont conditionns par des paramtres chimiques "internes", essentiellement la composition chimique de
chacun des milieux en contact, mais aussi par deux paramtres physiques "externes" qui sont la temprature et la
pression.
Dans le cas qui nous occupe, les eaux minrales gazeuses, la minralisation de l'eau sera presque exclusivement
gouverne par l'ensemble des ractions d'quilibre acido-basique impliquant les espces drives de la dissolution
dans l'eau du CO2 gazeux et les espces dissoutes provenant de la raction entre cette eau et les roches.
Cet ensemble de ractions est en gnral appel le systme carbonate.

2. DFINITION DES EAUX MINRALES GAZEUSES


"Les eaux minrales naturelles effervescentes dgagent, l'origine ou aprs embouteillage, spontanment et de faon
nettement perceptible, du gaz carbonique dans les conditions normales de temprature et de pression".
(DIRECTIVE CEE N 80/777 DU 15 JUILLET 1980 - ANNEXE 1)

Cette mme directive limite l'usage de la mention "acidule" aux eaux contenant plus de 250 mg/l de CO2 libre.
Dans la norme ALINORM 97/20 adopte par le Codex Alimentarius lors de sa 22me session Genve du 23 au 28
juin 1997, on trouve la dfinition suivante :
Une "eau minrale naturelle naturellement gazeuse" est une eau minrale naturelle dont la teneur en gaz carbonique
est, aprs traitement ventuel conformment la section 3.1.1, rincorporation ventuelle du gaz et conditionnement,
compte-tenu des tolrances techniques usuelles, la mme qu' l'mergence. Il s'agit du gaz carbonique spontanment
et visiblement dgag dans des conditions normales de temprature et de pression.

Note technique DNEMT n10

-1-

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

A contrario :
Une "eau minrale naturelle non gazeuse" est une eau minrale naturelle qui, l'tat naturel et aprs traitement
ventuel conformment la section 3.1.1 et conditionnement, compte-tenu des tolrances techniques usuelles, ne
contient pas de gaz carbonique libre en proportion suprieure la quantit ncessaire pour maintenir dissous les sels
hydrogno-carbonats prsents dans l'eau.
Ces quatre noncs illustrent l'embarras du lgislateur qui est le reflet des problmes particuliers poss par les eaux
gazeuses.

3. RPARTITION DES MANATIONS IMPORTANTES DE CO2 EN FRANCE


(Fig.1)

A la suite de l'orogense alpine et de l'ouverture de la Mditerrane, les failles mridiennes des fosss d'effondrement
du Massif Central et les grandes lignes de fractures de direction cvenole (NE-SW), ont jou en distension partir
du tertiaire. Elles affectent le socle cristallin, et ont favoris la mise en place du volcanisme du Centre et du Sud Est
de la France au Massif Central franais. Elles permettent encore la remonte actuelle de CO2 d'origine magmatique,
formant la province des eaux bicarbonates sodiques du Massif Central.
Toutefois cette province carbogazeuse du Massif Central fait partie d'une plus grande province carbogazeuse,
d'extension prialpine, qui prend la France en charpe du Roussillon jusqu' l'Alsace. Elle intresse des zones
cristallines, l'extrmit orientale de la chane axiale pyrnenne et les Vosges, avec des eaux au profil bicarbonat
sodique, comme des zones recouvrement sdimentaire, le Languedoc, la valle du Rhne et les chanes subalpines
avec des eaux profil bicarbonat calcique.

4. AUTRES ORIGINES DU GAZ CARBONIQUE DANS LES EAUX


SOUTERRAINES

Hormis l'origine magmatique qui vient d'tre voque, on mentionne galement l'existence de CO2 d'origine
profonde, produit par mtamorphisme des formations carbonates, notamment la priphrie des provinces
volcaniques ; le dgagement de CO2 serait produit par des ractions de type,
CaCO3 + SiO2
CaSiO3 + CO2
calcaire
wollastonite/pyroxne
Ces dgagements de gaz peuvent soit remonter directement jusqu'en surface sans relais ni stockage intermdiaire,
soit tre pigs dans des horizons intermdiaires (couches de charbon) ou des aquifres captifs de nature calcaire.
Enfin, le CO2 peut tre d'origine biognique : dans les horizons superficiels, l'activit biologique de la faune et de
la flore peut contribuer localement la cration de pressions partielles de CO2 dans les sols excdant nettement la
pression de CO2 atmosphrique (voir plus loin).

Note technique DNEMT n10

-2-

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

Note technique DNEMT n10

-3-

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

Ces diffrentes origines peuvent tre caractrises par l'analyse de la teneur en 13C du carbone.

5. LE SYSTME CARBONATE : RAPPELS THORIQUES

C'est l'ensemble form par trois types de composs chimiques, qui sont :
- dans l'atmosphre : le gaz carbonique (CO2) ;
- dans l'eau : les composs de l'acide carbonique :

H 2 CO 3 , HCO 3 (bicarbonat es) et CO 3

(carbonates)

- dans les roches : les minraux carbonats (surtout calcite, CaCO3, et dolomite, Ca Mg (C03)2).
NB : Dans les textes officiels, on utilise gnralement le terme hydrognocarbonates au lieu de bicarbonates

Ces divers composs sont en relation, comme l'indique la figure 2. Au contact entre eau et atmosphre, il peut y avoir
dissolution ou dgazage de gaz carbonique. Au contact entre eau et roches, il peut se produire une dissolution ou une
prcipitation de calcite - par exemple -. C'est en ce sens que l'on peut dfinir l'ensemble de ces composs comme un
systme, puisque toute modification de l'un des termes entrane des variations de chacun des autres.

TEMPERATURE
PRESSION
ATMOSPHERE

EAU
CO2 + H2 O
H2 CO3
+
H2 CO3
H + HCO3HCO3
H+ + CO3- Ca++ + C03- CaCO3

CO2

ROCHE
CaC03 calcite
Ca Mg (C03)2 dolomite

Fig. 2 : changes dans le "systme carbonate"

Cet ensemble de ractions, troitement dpendant des conditions de temprature et de pression, peut tre rsum par
la raction de dissolution de la calcite au contact d'une eau charge en gaz carbonique.
CaCO3(s) + CO2(g) + H2O

Ca2+ + 2HCO3-

Chacune des ractions de la figure 2 sont des ractions rversibles pour lesquelles on peut dfinir des tats d'quilibre
(constantes d'quilibre des ractions).

Note technique DNEMT n10

-4-

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

5.1 QUILIBRES ENTRE ESPECES DISSOUTES


En prenant l'exemple de la raction entre bicarbonate et carbonate dissous :
HCO3-

H+ + CO3--

on peut dfinir l'quilibre par la relation :

K2 =

(H + )(CO 3 )

(HCO 3 )

dans laquelle K2 est la constante d'acidit de l'ion bicarbonate, et o les parenthses symbolisent l'activit des
diffrents ions impliqus dans la raction. La constante K2 ne dpend que de la temprature et, trs faiblement pour
cette raction, de la pression.
N.B. : L'activit d'un ion est le produit de sa concentration par un coefficient correcteur dpendant de la minralisation totale de l'eau.
Pour des eaux peu minralises, ce coefficient est proche de 1 et on peut assimiler activit et concentration.

De mme, on peut dfinir K1, constante de l'acide carbonique, qui correspond la raction :
H2CO3

HCO3- + H+

et s'crit :

(H + )(HCO 3 )
K1 =
(H 2 CO 3 )
K1 et K2 sont les deux paramtres caractristiques des relations entre pH et espces carbonates dissoutes.

Les ractions homognes telles que les deux exemples cits sont des ractions trs rapides. L'quilibre s'tablit trs
gnralement en quelques fractions de secondes. On peut considrer notamment dans les eaux souterraines, que
toutes les ractions en phase liquide sont en permanence l'quilibre.
5.2 QUILIBRE ENTRE GAZ ET SOLUTION
On peut dfinir un tat d'quilibre de la raction :
CO2 gaz + H2O

H2CO3

par la constante de Henry pour le gaz carbonique. Celle-ci s'crit :

K H CO 2 =

(H 2 CO 3 )
pCO 2

o pCO2 reprsente la pression partielle du CO2 dans le milieu gazeux avec lequel l'eau est en contact et (H2CO3)
l'activit de l'acide carbonique en solution. La constante de Henry KH dpend, l encore, de la temprature mais aussi
de la pression totale. Si une eau est en quilibre avec un gaz (atmosphre libre, gaz du sol, etc...) de pression partielle
de CO2 donne, l'activit de l'acide carbonique dans la solution est donc fixe.
Note technique DNEMT n10

-5-

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

Les vitesses de dissolution ou de dgazage sont trs variables selon le gaz considr. Le gaz carbonique se
dissout dans l'eau pour atteindre un quilibre en quelques heures. D'autres facteurs comme la temprature,
la pression, le pH et la minralisation de l'eau, influent sur cette cintique. Les ractions d'change entre
phase gazeuse et phase liquide sont gnralement plus lentes que les ractions homognes en phase liquide.
5.3 QUILIBRE ENTRE MINERAUX ET SOLUTION
L'quilibre entre la calcite et une eau se dfinit par le produit de solubilit de la calcite. Celui-ci s'crit :

K SCaCO = (Ca + + ) (CO 3 )


3

c'est--dire qu' l'quilibre avec la calcite, le produit des activits des ions en solution susceptibles de former le
minral est une constante. Ici encore, la constante (le produit de solubilit) dpend uniquement de la temprature et
de la pression.
De mme que pour les ractions htrognes entre gaz et solution, la prcipitation et la dissolution d'un
minral sont des ractions plus lentes que les ractions homognes en solution.
5.4 DISTRIBUTION DU CO2 DANS L'EAU

Elle est classiquement schmatise ainsi :


Dans ce schma :
- CO2 total reprsente la somme des espces carbonates :
CO2 dissous molculaire (pour mmoire)
et H2CO3
HCO3CO3--

Note technique DNEMT n10

-6-

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

- CO2 libre est la somme de :


CO2 dissous molculaire l'tat de microbulles et H2CO3, c'est--dire en fait le CO2 dissous.
- CO2 des bicarbonates (ou li) est la somme de :
HCO3- et de CO3-- Les notions de CO2 quilibrant et agressif sont des concepts drivs de l'industrie de distribution de l'eau :
- le CO2 libre quilibrant est la fraction de CO2 dissous (non combin en HCO3- ou CO3--) juste ncessaire pour qu'il
n'y ait ni dissolution ni prcipitation de carbonate de calcium (quilibre).
- le CO2 libre agressif est la fraction de CO2 dissous prsente dans l'eau en excs par rapport au CO2 quilibrant
et qui confre l'eau son caractre agressif (risques de corrosion).
Ainsi, si l'on s'en tient aux dfinitions cites dans le II, une eau minrale gazeuse est une eau contenant du
CO2 libre agressif.
5.5 VALEURS DE LA PRESSION PARTIELLE DE CO2 DANS LA NATURE
5.5.1 Dans l'atmosphre
Elle tait la fin des annes 1970 de 2 x 10-4 atm.
Vingt ans plus tard, du fait de l'volution des activits humaines (effet de serre) elle est en moyenne de 3,4 10-4 atm.
L'quilibre :

CO2 gaz + H2O

H2CO3

est rgl par la constante de Henry dont la valeur est :

( H 2 CO 3 )
= 10 -1,46
KH =
pCO 2
25 et 1 atm.
- Cette constante varie avec la temprature suivant l'expression empirique :
log KH = 1,46 + 0,0127 (t-25)
avec t en Celsius
- Notons que l'activit (H2CO3) reprsente en fait :
- la molcule H2CO3 vraie (acide carbonique)
- et le CO2 dissous molculaire prsent l'tat de microbulles.

Note technique DNEMT n10

-7-

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

Par consquent, dans une eau de surface 25C on aura :


(H2CO3) = KH.pCO2
= 10-1,46 x 3,4 10-4 = 1,2.x10-5 mole/kg soit 0,53 mg de CO2 libre par litre d'eau.
5.5.2 Dans le sol
La phase gazeuse est trs enrichie en CO2 par les phnomnes de respiration de la faune et de la flore ; la pression
partielle de CO2 est relativement stable autour d'une valeur voisine de 0,1 atm. Le mme calcul que prcdemment
donne une concentration en CO2 libre de 150 mg par litre d'eau.
Cette valeur est comparer au seuil de 250 mg/l de CO2 libre retenu dans les dfinitions du 2 ; une eau
minrale gazeuse est donc ncessairement associe un apport de CO2 autre que biognique.
5.5.3 Dans le sous-sol
Dans les rgions dfinies au III, des pressions de CO2 de plusieurs dizaines d'atmosphres ont t rencontres en
profondeur.
5.6 ALCALINITE
Une solution aqueuse est lectriquement neutre : la somme des charges des ions positifs doit contrebalancer la somme
des charges des ions ngatifs. Une solution naturelle contient principalement les ions Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Cl-, SO42et HCO3-. Les concentrations de ces ions ne sont pas indpendantes et doivent vrifier l'quation d'lectroneutralit
:
2

(H + ) + ( Na + ) + (K + ) + 2(Mg 2 + ) + 2(Ca 2 + ) = (Cl ) + 2(SO 4 ) + (HCO 3 ) + (OH )


On peut la rordonner en :
2

( Na + ) + (K + ) + 2(Ca 2 + ) + 2(Mg 2+ ) (Cl ) 2(SO 4 ) = (HCO 3 ) + 2(CO 3 ) + (OH ) (H + )


Dans le 1er terme de l'quation (appel rserve alcaline), on regroupe tous les composs "inactifs" de l'eau (sans
proprits acido-basiques, non concerns par des variations de pH, de temprature ou de pression).
Le second terme regroupe, quant lui, les bases et acides actifs : il constitue l'alcalinit totale (T.A.C.).
Le dosage de l'alcalinit de l'eau, somme des concentrations des espces du second membre de l'quation, se fait par
colorimtrie ou potentiomtrie en prsence d'un acide fort (HCl ou H2SO4) (fig. 3).
On dtermine ainsi :
-

le T.A. (titre alcalimtrique, virage la phnolphtaline) oxhydryles et demi-somme des carbonates.

le TAC (titre alcalimtrique complet, virage au mthylorange) somme des oxhydryles carbonates et
bicarbonates.

N.B. : La concentration en OH - est ngligeable face la concentration en espces carbonates et dans la plupart des eaux naturelles
(6<pH<8) le T.A.C. correspond en premire approximation la teneur en bicarbonates.

Note technique DNEMT n10

-8-

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

unit d'alcalinit
T.A. et T.A.C. sont gnralement exprims en Franais :
1F = 12,2 mg/l d'HCO3N.B. : Dans certaines conditions, ou pour certaines eaux particulires, d'autres espces actives, en plus du systme carbonate, peuvent
intervenir dans la dtermination de l'alcalinit totale ; ce sont :
-

les sulfures
les borates (eau de mer)
les silicates (eaux sulfures basiques)
l'ammonium et les phosphates (eaux dpourvues d'oxygne)

6. DGAZAGE, OXYDATION ET REGAZAGE D'UNE EAU MINRALE

6.1 EXEMPLE DE LA DEFERRISATION


Dans son application la plus simple, la dferrisation par oxydation l'air libre consiste chasser le CO2 libre de l'eau
par brassage mcanique.
Ce faisant, l'quilibre carbonique est modifi ; l'eau, en quilibre avec une pression partielle de CO2 importante dans
le sous-sol, va s'quilibrer avec la pression partielle de CO2 atmosphrique et la pression partielle d'oxygne de l'air.
Cet oxygne dissous permettra l'oxydation plus ou moins rapide du fer.

6.2 Dgazage/regazage
Note technique DNEMT n10

-9-

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

Aprs dcantation et limination de l'hydroxyde ainsi form, l'industriel procde la regazification la pression
partielle de CO2 choisie, souvent gale ou suprieure la pression partielle de CO2 l'mergence, en tenant compte
des contraintes rglementaires en termes d'tiquetage.
Cette opration se ralise des pressions de l'ordre de 1 bar sous atmosphre de CO2 mais souvent basse
temprature (4 5C) en profitant de la solubilit accrue du CO2 (fig. 4).
Au cours de ces oprations les quilibres rversibles :
1

CO 2 + H 2 O (H 2 CO 3 ) et (H 2 CO 3 ) (HCO 3 ) + (H + )
se dplacent dans le sens 2 au moment du dgazage puis dans le sens 1 lors du regazage.
Ainsi galement, chaque fois que l'on ouvrira une bouteille d'eau gazeuse pour en dguster le contenu, ces
quilibres se dplaceront dans le sens 2.

Note technique DNEMT n10

- 10 -

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

7. RAPPORT GAZ/EAU ET POINT DE BULLE

La constante de Henry est galement dpendante de la pression totale ; une eau souterraine contenant du CO2 dissous
va donc voluer lors de la dpressurisation induite par exemple par le captage par forage : elle va dgazer.
Les premires mesures de rapport gaz/liquide (GLR) et de point de bulle, ont t mises au point par les compagnies
ptrolires, au moyen de chambres (Pression/Volume/Temprature), permettant de mesurer l'accroissement de
volume d'un chantillon de fluide, en fonction de la baisse de pression, temprature constante.
Les courbes obtenues sont du type (fig. 5)
Note technique DNEMT n10

- 11 -

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

Fig. 5 : Exemple de Courbe P/V


Pb est la pression de point de bulle et le GLR est le rapport

volume de gaz
la pression atmosphrique.
volume de liquide

Dans notre cas, la pression de point de bulle est donc la valeur de pression partir de laquelle les premires bulles
de gaz vont s'individualiser dans l'eau, partir de H2CO3.
Des modles de calcul permettent maintenant de quantifier l'ensemble des phnomnes induits par le
dgazage en forage, en ayant au pralable dfini les paramtres suivants :
- la composition chimique de l'eau et du gaz l'mergence
- le dbit d'eau et de gaz l'mergence
- la temprature de fond de puits et la temprature l'mergence.
Exemple de la figure 6
Une telle modlisation ralise sur une eau minrale gazeuse issue d'un forage de 90 m de profondeur indique une
pression de point de bulle de 5,5 bars.

Note technique DNEMT n10

- 12 -

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

En de de cette pression, de "dbut de bulle", le volume gazeux va crotre jusqu' atteindre la valeur le caractrisant
la pression atmosphrique.
Le dgagement de gaz correspondant va bouleverser les quilibres initiaux (de fond) du systme carbonate en
provoquant des variations significatives du pH de l'eau (fig. 7), entranant une variation des concentrations de HCO3et CO3- -.
Ces variations vont galement entraner une volution du comportement de l'eau vis vis de la calcite.
Pour celle-ci :
CaCO3

5Ca++) (CO3--)

L'quilibre s'crit :

(Ca + + ) (CO 3 ) = K s produit de solubilit de la calcite

Note technique DNEMT n10

- 13 -

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

En solution, trois situations thoriques peuvent se prsenter :


1)

(Ca+ +) (CO3--) = Qs = Ks

avec Qs = produit des activits des ions Ca++ et CO3-- en solution.


La solution est en quilibre avec la calcite.
2) Qs < Ks
La solution est sous sature et, en l'absence de CaCO3 solide, elle est stable. En prsence de calcite elle va avoir
tendance en dissoudre jusqu' ce que Qs = Ks.
3) Qs > Ks
La solution est sursature et il doit thoriquement y avoir prcipitation mais dans la pratique la vitesse de raction
est faible et en l'absence d'autres facteurs, tels que la prsence de particules en suspension ou la rugosit des parois,
la solution peut parfois demeurer sursature.
Dans l'exemple considr, le dgazage va entraner une modification de la distribution des espces carbonates et
l'tat de saturation va suivre une volution matrialise par l'volution de son index de saturation log Qs/Ks (fig. 8)
: en dessous d'une pression de 3,5 bars, l'eau minrale reprsentera thoriquement un risque d'entartrage du forage.
Ainsi si ce forage doit tre exploit au moyen d'une pompe immerge (et cela vaudrait mieux pour sa prservation)
deux conclusions pratiques doivent tre tires :
- la pompe immerge devra tre positionne une profondeur telle que la pression correspondante soit
suprieure 5,5 bars, de faon n'aspirer qu'un fluide monophasique. Cette profondeur devra tre calcule
en fonction du rabattement prvu et des corrections apporter au gradient de pression, compte tenu de l'effet
d'"allgement" li la prsence de gaz.
- il faudra en principe maintenir une pression de refoulement de 3,5 bars afin d'viter les problmes de
colmatage et ce jusqu'au point choisi du rseau de surface o la prcipitation de CaCO3 pourra tre dclenche
(mise la pression atmosphrique) et ses inconvnients matriss.

8. MTROLOGIE DANS LES FORAGES D'EAUX GAZEUSES


Les dveloppements de l'exemple prcdent illustrent galement les difficults qu'il y a raliser des mesures
correctes dans les forages d'eau gazeuse :

Note technique DNEMT n10

- 14 -

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

Note technique DNEMT n10

- 15 -

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

- les mesures classiques, la sonde de niveau donneront des indications alatoires et sans aucune signification
hydrogologique : on ne mesurera pas une hauteur d'eau, mais la hauteur d'une mulsion d'eau et de gaz. En
fait, dans un forage d'eau gazeuse, la notion de niveau d'eau n'a plus aucun sens et doit tre remplace par des
mesures de pression de fond de puits.
- les mesures de conductivit seront fortement perturbes par la circulation des bulles de gaz et par le caractre
ventuellement entartrant de l'eau ; elles devront imprativement tre ralises en dessous du niveau de point
de bulle.
- la mme remarque s'applique aux mesures de dbit : elles n'auront aucune signification en milieu diphasique
et devront tre ralises sur des portions de canalisation maintenues sous pression suprieure la pression
de point de bulle.

Note technique DNEMT n10

- 16 -

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

9. LES MESURES DE CO2 LIBRE L'MERGENCE

Les rsultats d'analyse figurant dans les arrts d'autorisation d'exploiter l'mergence comportent le cas chant
des dterminations du CO2 libre.
Ces dterminations sont ralises "in situ", par potentiomtrie en prsence de carbonate de soude, avec une lectrode
pH.
Pour limiter la dperdition de CO2 pendant la mesure, l'chantillon est au pralable refroidi pendant 1 h dans un
rfrigrateur.

Pour les contrles, les laboratoires agrs rgionaux peuvent utiliser des mthodes diffrentes ; il est recommand
de suivre la mthode spcifie par la norme AFNOR 90-011 :
- prlvement d'un volume connu dans une fiole jauge contenant un volume connu de NaOH ; le CO2 libre est
transform en carbonate et on le dose par titration l'acide jusqu' dcoloration de l'indicateur color.
Quoi qu'il en soit, il s'agit d'une dtermination dlicate effectuer (difficults de prlever un chantillon
reprsentatif) et les valeurs fournies sont surtout indicatives ; elles ne peuvent servir de base l'valuation de la
stabilit de la qualit de l'eau.
A cet gard, une remarque s'impose : toute mesure concernant le systme carbonate, ralise sur une
mergence d'eau minrale prsentant un dgagement gazeux, peut tre considre comme non reprsentative
car elle est ralise sur une eau instable en train d'voluer, au-dessus de son niveau de point de bulle.
La composition relle de l'eau stable dans le sous-sol ne peut tre obtenue que par le calcul.

10. MESURE DU VOLUME DES GAZ DISSOUS


Les eaux fortement gazeuses, l'mergence pression atmosphrique perdent brusquement leur excs de gaz libre.

Il peut nanmoins rester pendant assez longtemps des gaz en tat de sursaturation.
On mesure parfois le volume correspondant au moyen du Karat (voir annexe) :
- dans un volume d'eau de 100 cc, on libre mcaniquement (par agitation) les gaz encore prsents qui vont
chasser par pression, un volume quivalent d'eau. Par diffrence entre le volume initial et le volume final, on
obtient le volume de gaz libr, exprim en volume %. Le volume de gaz est mesur la temprature de l'eau
l'mergence ; ces mesures n'ont donc qu'une valeur indicative, "de terrain" permettant simplement de
comparer le caractre plus ou moins gazeux de plusieurs mergences voisines.

11. CONCLUSION
La conclusion la plus importante tirer est que les eaux minrales gazeuses sont particulirement complexes et
fragiles; elles se prsentent dans un tat donn, correspondant certaines conditions hydrogologiques et physiques,
Note technique DNEMT n10

- 17 -

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

et toutes les donnes analytiques ou mesures ralises sur ces eaux doivent tre rapportes et values en fonction
des conditions dans lesquelles l'chantillon a t prlev, l'analyse ralise et la mesure faite.
En l'absence de variation d'autre paramtre tel que la temprature, on peut rsumer les choses ainsi :
- le dgagement de CO2 caractrisant ces eaux va entraner une variation du pH de l'eau :
.

pour des dgagements gazeux faibles, la variation de pH restera faible galement et l'eau peut rester
stable pour l'ensemble de ses lments caractristiques ;

si le dgagement gazeux est important, pass un certain seuil de variation du pH, les quilibres du
systme carbonate vont se dplacer, affectant de variations les paramtres caractristiques lis (pH,
espces carbonates, calcium).

Dans ce cas, seuls les paramtres caractristiques indpendants du systme carbonate pourront tre retenus pour
tmoigner de la constance de la qualit de l'eau considre.
Par ailleurs, les analyses ralises sur une eau minrale gazeuse, en surface, ne peuvent tre reprsentatives
de ce qu'est cette eau, en ralit dans le proche sous-sol et, a fortiori, dans le gisement ; sa composition dans
le milieu souterrain ne peut tre rapproche que par le calcul.
Ce fait, indpendamment des phnomnes de mlanges naturels ventuels, contribue expliquer les carts trs
frquents de composition chimique entre l'eau minrale gazeuse d'une mergence naturelle, et la mme eau recapte
par forage.
Ce constat n'est pas sans poser des problmes de principe au niveau rglementaire et, dans la pratique, les
critres d'apprciation des qualits chimiques de ces eaux, et de leur constance doivent tre applique avec
prcautions.

Note technique DNEMT n10

- 18 -

LES EAUX MINERALES ET LE GAZ CARBONIQUE

BIBLIOGRAPHIE

G. MICHARD : quilibres chimiques dans les eaux naturelles


Collection Sciences et Techniques PUBLISUD 1989
C.J. ALLEGRE et G. MICHARD :

Introduction la gochimie
P.U.F. 1973

J. CANNELLAS et B. BLAVOUX :

Relations entre les structures gologiques, la structure gologique, la


composition chimique des eaux minrales et leurs orientations
thrapeutiques
La Houille Blanche 2/3 1995

B. BLAVOUX et J. DAZY :

Caractrisation d'une province CO2 dans le Sud-Est de la France


Hydrogologie n 4 1990

F. IUNDT : Mthodologie de terrain en hydrogochimie


Rapport BRGM 85 SGN 404 Eau 1985

Note technique DNEMT n10

- 19 -