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ses alliages
Max Reboul
mreboul@ltpcm.inpg.fr
Plan
q Les Alliages d Aluminium
q La Passivit de l Aluminium
q Formes de Corrosion
Corrosion Gnralise
Corrosion par Piqres
Corrosion Galvanique
Corrosion Filiforme
q Corrosions Structurales
Corrosion Inter-granulaire
Corrosion Feuilletante
Corrosion sous Contrainte
Al
Acier
18-8 Cuivre
2,7
7,8
7,9
8,9
T fusion C
658
1450
1424
1082
24
12
17
16,5
960
420
500
376
220
46
16
385
2,75
11
70
1,7
100
420
630
235
Allongement %
40
40
55
45
Duret HB
20
120
proprit
70000
210000 200000
50
120000
Btiment
21%
Gnie
lectrique
9%
Gnie
mcanique
7%
Divers
17%
Transports
25%
(1991)
Cot
mise en forme
Rsistance
rupture
Aptitude
lanodisation
Allongement
COMPROMIS
Soudabilit
Rsilience
Tenue la
corrosion
Rsistance
en fatigue
Prambule Corrosion
n
n
n
Dformer le rseau
la dformation
cristallin
Ecrouissage
Solution solide
Prcipits
250
Rm Mpa
200
150
100
0
50
0
3
Mg %
Prcipit cohrent
Atome dAluminium
Prcipit semi-cohrent
Atome tranger
n
Systme
SANS
Phase
Srie
Al
1000
Al-Fe-Si
Al-Mn
3000
Al6-Mn
Al-Mg
5000
Al3Mg2
Al-Mg-Si
6000
Mg2Si
Al-Cu
2000
Al2Cu
(Mg)
Al-Zn-Mg
7000
Mg Zn2
Al-ZnMg-Cu
7000 +
Cu
DURCIS
SEMENT
STRUC
TURAL
principa
le
100
200
300
400
500
600
AVEC
DURCIS
SEMENT
STRUC
TURAL
Mg Zn2
(Cu)
R02
Rm
700
lments
Al
Al-Mn
Al-Mg
Al-Cu
Al-Mg-Si
Al-Zn-Mg-(Cu)
autres
Principaux alliages
1050, 1070, 1100, 1199, 1200
3003, 3004, 3005, 3105
5005, 5052, 5454, 5083, 5086
2011, 2014, 2024, 2219
6005, 6016, 6060, 6061, 6082
7020, 7010, 7049, 7050, 7075
8011, 8079
Alliages durcissement stuctural
Prambule Corrosion
n
n
n
Potentiels Thermodynamiques
Li
Mg
Al
Ti
Mn
Zn
Fe
H2
Cu
=>
=>
=>
=>
=>
=>
=>
=>
=>
Li+
2+
Mg
Al3+
3+
Ti
Mn2+
Zn2+
2+
Fe
+
2H
Cu2+
+ e+2 e
+3 e+3 e
+2 e+2 e+2 e
+2 e
+2 e-
- 3,045
- 2,37
- 1,66
- 1,63
- 1,18
- 0,763
_ 0,44
0
+0,799
13 000 kWh/T
Corrosion
Al + 3H2O => Al(OH)3 + 3/2 H2
Al => Al3+ + 3e3 H+ + 3 e- => 3/2 H2
Corrosion Atmosphrique
Rsultats ISOCORRAG
(12 pays, 48 sites)
m/an
Moy.
M ini.
Maxi.
Al
0,5
0 ,07
1,7
Fe
47,7
0 ,82
373
Zn
2,26
0 ,44
17,5
Cu
1,66
0 ,09
6,16
Diagramme Thorique
Aluminium - eau
1.4
20
18
0.6
16
AlO2-
Al2O3,3H2O
Al 3+
14
Corrosion acide
-0.2
Corrosion alcaline
12
10
-1.0
passivit
-1.8
immunit
-2.6
-2
10
12
14
16
2
1,8
HCl
1,6
HNO3
mm/an
1,4
H3PO4
1,2
1
H2SO4
0,8
NH4OH
0,6
CO3Na2
0,4
0,2
SiO3Na2
0
0
10
12
14
pH
NaOH
Al2O3,3H2O
(AlOOH,H2O)
Al3Fe
Oxyde amorphe
Al2O3
Sgrgation des
lments nobles
et/ou volumineux
Le btiment situ en
bord de mer prsente
aprs quelques annes
de profondes piq res.
Les expertises ont mis
en cause la mauvaise
qualit de
l anodisation
-paisseurs insuffisantes
-dfauts de colmatage
Propagation auto-catalytique
des Piqres
Eau + Cl-
H2
6OHCl3/2 O2
3H2O +
)
H
(O
l
A
Al
(O
H)
Al3Fe
Al3+
3e-
AlCl4-
nLes
piqres se forment
prfrentiellement dans les
dfauts de la couche d oxyde qui
ont le plus souvent pour origine
des prcipits qui affleurent la
surface.
Courbe dtalonnage en
niveaux de gris
Densit optique
Tube rayons X
Cale talon
chantillon corrod
-LN(-LN(n/N+1))
0.95
0.9
0.8
0.7
0.5
0.35
-1
0.08
-2
0
100
200
300
600
1050
1050
3003
3003
5052
5052
500
400
300
200
100
0
ans
2
50
10
100
20
t1/3
Diagramme exprimental
potentiel - pH Al/eau de mer
Potentiel de l Aluminium
mV ecs
-0,7
-0,8
-0,9
-1
-1,1
0
lment %
Al 4 Cu
mV - e.c.s.
Prcipits
-0,26
Si
-0,56
Fe Al 3
-0,60
-0,64
Al 1,2 Mn
-0,74
-0,74
Mg2Si
-0,75
Mn Al 6
Al 99,85
-0,75
Al 3 Mg
-0,78
Al 5 Mg
-0,79
Al 1 Zn
-0,87
-0,96
Al 5 Zn
Cu Al 2
Mg Zn 2
-0,87
-1,15
Mg 2 Al 3
2024 T351/1070
3 OH
Al 3+
1070 Eo= -0,75Vecs
2024-T351
3eEo = -0,60 Vecs
1070 aBonne rsistance la corrosion
Protection cathodique du 2024 T351
H2O +
3/2O2
Couches de Conversion
METAL
Al2O3
P,Cr,OH
C1
C0
Couche Phosphochromique
(type botage alimentaire)
150<e1<500
R1
Re
Rbf
Couche chromique
( type Profils btiment)
150<e1<2000
Anodisation sulfurique
n
pores
parois
Couche
Lignes de
courant
barrire
mtal
Aluminium anodis
colmatage de la couche d oxyde
dans l eau bouillante
n
abc
H2O
SO4=
Corrosion filiforme
d Aluminium peint
Corrosion Filiforme
mcanismes
vue de dessus
OH -
H+
Tte active humide
Anode
Acide
Cathode
alcaline
Al
Al 3+ + 3 e -
Al 3+ + 3H2O
O2 + 2H 2 O+ 4 e -
Al (OH)3 + 3 H +
4 OH -
Corrosion Filiforme
mcanismes
vue de dessus
Al 3+
H+
Anode
Acide
Al
Al 3+ + 3e -
Al 3+ + 3H2O
Al (OH)3 + 3 H +
q Dlaminage cathodique
OH-
Al 3+
H+
Cathode
alcaline
O2 + 2H 2 O+ 4e -
4 OH -
Corrosion Filiforme
mcanismes examen en coupe
n
ClH2O
Al 3+
La propagation se fait
dans la direction oppose
la zone are
O2
H+
peinture
oxyde
Al
Al(OH)3
Zone
cathodique
are alcaline
Corrosion Filiforme
mcanismes examen en coupe
Propagation Anodique sous cutane
? Propagation l interface oxyde/mtal
Dformation du film par
les produits de corrosion
Dlaminage mcanique
peinture
oxyde
Al
Al 3+
H+
ClAl(OH)3
n
n
H2O
O2
Zone
cathodique
alcaline
peinture
oxyde
Al
3+
Cl- Al
Al(OH)3
zinc -1100
n
n
n
n
n
n
n
n
n
Contact mtallique
courant lectronique
3eO
Al 3+
3/2 H2
Al
Cl-
H2
Fe
O
2
/
1
2OH-
3H+
Coque Aluminium
Joints, rondelles et
manchons isolants
Boulons de fixation
en acier galvanis
Corrosions Structurales
Les corrosions structurales concernent des
modes particuliers de pntration de la
corrosion dans certains mtaux, comme la
corrosion inter-granulaire.
n Ces formes de corrosion rsultent dune
structure mtallurgique htrogne.
n Les remdes sont ncessairement
mtallurgiques.
n Les traitements de surface ne sont pas plus
efficace quun empltre sur une jambe de
bois.
n
Corrosions Structurales
Pour les alliages dAluminium seuls les
alliages hautes caractristiques
mcaniques sont concerns.
n 3 formes de corrosions structurales
peuvent tre rencontr es avec
l Aluminium, :
n
Corrosion Inter-granulaire
Corrosion Feuilletante
Corrosion sous Contrainte
Corrosion Inter-granulaire
n
La corrosion inter-granulaire
est une forme de corrosion
qui se propage en
consommant uniquement le
joint des grains.
Cette forme de corrosion
rsulte de la pr sence aux
joints des grains d une zone
anodique par rapport la
matrice et continue.
Deux types de zones
anodiques peuvent tre
rencontres dans le cas des
alliages d Aluminium.
Corrosion Inter-granulaire
cas des 5xxx (tat sensible)
n
5XXX sensibilis
n
TC
Solution solide
E= - 0,8 Vecs
Corrosion Inter-granulaire
cas des 5xxx (dsensibilis)
n
5XXX dsensibilis
n
Al3Mg2
E= - 1,15 Vesc
Sol. Sol.
E= - 0,8 Vecs
Corrosion Inter-granulaire
cas des 2xxx-T4 (tat sensible)
n
2XXX T4
Al2Cu
E= -0,64 Vecs
Sol. Sol.
E= -0,61 Vecs
PFZ
-0,75Vecs
Corrosion Inter-granulaire
cas des 2xxx-T6
n
Le revenu T6 prcipite
le cuivre l intrieur
des grains, ce qui
appauvri la solution
solide en Cu, fait grossir
les prcipits aux joints
et l intrieur des
grains et supprime ainsi
l htrognit qui est
l origine de la
corrosion.
2XXX T6
Al2Cu
E= -0,64 Vecs
Sol. Sol. Vecs
E= -0,61 T4
-0,70
T6
PFZ
-0,75Vecs
Corrosion feuilletante
n
Profil corrod en
atmosphre marine.
Corrosion feuilletante
n
Examen en coupe d un
chantillon corrod par
corrosion feuilletante.
La corrosion feuilletante est
une forme de corrosion qui se
propage dans une multitude de
plans parallles la surface de
la pice. Ces plans sont
spars par des feuillets de
mtal non attaqus qui sont
repousss de la surface du
mtal, par le gonflement des
produits de corrosion des
zones attaques.
n
Corrosion feuilletante
7020-T6 soud
n
Corrosion
Contrainte
Mcanismessous
de propagation
des
fissures de CSC dans les alliages
d Aluminium
Al
Al2O3
ClAl 3+
3H+
3 e-
Al(OH)3
3/2H2
3H
s
=0
=0
= 200MPa
5283-H2X
5083-H321
6082-T6
2618-T6
158
176
217
310
320
CSC-TC
2219-T6
100
300
2214-T651
50
208
MPa
2214-T6
100
105
150
2030-T4
2024-T8
55
2024-T351
0
50
50
2017-T4
200
205
250
2011-T8
320
350
2001-T6
217
5283-H2X
158
210
176
235
290
410
430
485
480
460
MPa
5083-H321
6082-T6
310
2618-T6
100
350
320
50
105
210
208
265
275
2219-T6
2214-T651
2214-T6
2030-T4
2024-T8
55
2024-T351
0
50
100
2017-T4
200
205
300
430
600
2011-T8
400
320
500
2001-T6
170
240
295
460
400
490
445
420
360
460
580
550
590
R02
CSC-TC
7090-MdP
7075-T73
50
50
300
380
350
466
MPa
7075-T76
7075-T6
7050-T73
7050-T76
7050T651
60
300
7049-T73
7039-T6
75
100
7020-T6
320
400
7010-T74
495
500
175
700
7010-T76
140
200
550
600
7010T651
traction
Solution
NaCl
prouvette creuse
CSC
rupture
mcanique
Examens
fractographiques
Essai de CSC
sur prouvette DCB
2H +
Entaille
usine
vis
amorage
mcanique
Propagation
CSC
K 1=
2H
E...[3(a+0,6H)+H3]1/2
4[(a + 0,6 H)3+ Ha]
Rsultat de CSC
sur prouvette DCB
La dsensibilisation la CS C par un traitement de double
revenu dplace la courbe da/dt= f(K1) dans les bonnes
directions
da/dt maximum
da/dt maximum
K1SCC
K1SCC
K 1c
comportement d alliages
d Aluminium rsultats DCB
Tles 2,5 cm, DCB orientation TL humidification de la fissure 2 fois par
jour NaCl 3,5 %
10-6
7075-T651
7075-T7351
2214-T651
2024-T351
10-7
10-8
109
10-10
10-11
10-12
0
10
15
20
(MN.m-3/2 )
25
30
K1SCC
da/dt da/dt
MPam nm/s m/h
(NaCl 3,5%)
(NaCl 3,5%)
(NaCl 3,5%)
2024
2214
T351
T651
7
4
12
14
43,2
50,4
7075
7075
7150
7150
7050
7010
T651
T7351
T651
T7351
T7451
T7451
3,5
16
6-10
22-26
22
23
15
0,32
15
1,5
0,5
0,2
54
1,15
54
5,4
1,8
0,72
L/L~10-6s -1
Air
Milieu
Milieu
agressif
Corrosif
Epp
Ecor.
Dgagement dO2
Passivit 2re
transpassivit
passivit
passivation
Courbe anodique
Droite de Tafel
Courbe cathodique
Ipass
Icor
Icrit.
mA/cm
Dgagement dO2
Droite de Tafel
Courbe cathodique
Passivit 2re
passivation
Densit de courant
Log i
transpassivit
passivit
Courbe anodique
pass
Potentiel dlectrode
Log(i) (A/cm)
-2
-3
Droite
de
Tafel
Courbe anodique
-4
-5
Courbe
cathodique
-6
pH=0,8
-7
-1
-0,5
0,5
E Volts ecs 1
Log(i) (A/cm)
-2
Inox.
-3
-4
-5
-6
Droite
de
Tafel
Courbe anodique
Courbe
cathodique
pH=6
-7
-1
-0,5
0,5
E Volts ecs 1
pH=6
Log(i) (A/cm)
-3
-4
Aluminium
-5
Acier
Inoxydable
-6
-7
-8
-9
Eo
-1
Epp Ep
-0,5 Eo
Epp Ep
E Volts ecs
0,5
n
n
n
n
Joints de grains
volutions au cours du revenu
Joint de grain
Prcipits de matrice
Phases et germes sur les zones GP
Cc
Sol. solide
1
Zone dnude
Zones GP
Zone dnude
Phases
Durcissement Structural de Al
Zones de Guinier
sursature
Preston
Cisaillement
Composs de
transition
Composs
d quilibre
Contournement
Contournement
dOrowan
Immersion alterne
pour les alliages au cuivre les chantillons doivent
imprativement scher pendant la p riode d mersion.
Polarisation cathodique
La polarisation cathodique ne fragilise pas les alliages
d Aluminium. (cest un problme d amorage pour T. Magnin)
Microscopie
lectronique
MEB
XPS
Spectroscopie
lectronique
AUGER
llipsomtrie
0,1
10
nm
Spectrom
Spectrom
trie
100
interf
interf
rentielle
1
Optique
10
100
paisseur