Nom:

Prnom:
Classe: TS2

Contrle C4
titrage, IR-RMN et Diffraction

Le 17/12/2014
+ basse < moyenne < + haute
<
<

Exercice A ( 7,1 points) Titrage de l'acide citrique

On trouve dans le commerce des dtartrants pour cafetires lectriques base d'acide citrique.
L'chantillon tudi est sens contenir de l'acide citrique 100 %. Cet exercice retrace la mthode
utilise pour vrifier la puret du solide blanc prsent dans un sachet de 40g.
L'acide citrique est un triacide (une molcule capable de cder 3 ions hydrogne) de formule brute
C6H8O7 et de masse molaire M=192,13g.mol-1.
La dissociation se fait en trois tapes, l'acide citrique sera not H 3A.
H3A(aq) + H2O(l) H2A-(aq) + H3O+ pKa1 = 3,1
raction (1)
H2A-(aq) + H2O(l) HA2-(aq) + H3O+ pKa2 = 4,6
raction (2)
HA2-(aq) + H2O(l) A3-(aq) + H3O+ pKa3 = 6,4
raction (3)
Les pKa ayant des valeurs trs proches, l'acide citrique cde ces 3 ions hydrogne sensiblement en mme
temps lors d'un titrage avec une base forte comme l'ion hydroxyde HO -(aq), la raction de l'quation
support du titrage est H3A(aq) + 3HO-(aq) A3-(aq) + 3H2O(l).
Protocole exprimental :
La solution S d'acide citrique est prpare de la manire suivante:

Peser 2,0 g de poudre de dtartrant.

Introduire le solide dans une fiole jauge de 100 mL et ajouter progressivement de l'eau dminralise (en agitant pour
une dissolution totale) jusqu'au trait de jauge.
Agiter pour homogniser.

Un prlvement VSP de 10,0mL de solution S est plac dans un becher dans lequel on a vers 30 mL d'eau
dminralise. On verse 5 10 gouttes de phnolphtaline. Le titrage se fait en utilisant une solution de
soude (Na+(aq) + HO-(aq)) de concentration CB = 0,200 mol.L-1. Il faut verser VBE = 14,5mL de soude pour
obtenir un changement de couleur persistant dans la solution, le pH de la solution tant alors de 9,0.
Zones de virage des trois indicateurs colors :
Indicateurs colors

Zone de virage

hlianthine

Rouge

3,1 < pH < 4,4

jaune

Bleu de bromothymol

Jaune

6,0 < pH < 7,6

bleu

phnolphtaline

Incolore

8,2 < pH < 10

rose

A.1. tude de l'acide citrique :

A.1.a. crire tous les couples acide-base impliqus dans la raction entre l'acide citrique et l'eau.
A.1.b. Construire le diagramme de prdominance de l'acide citrique dans l'eau.
A.1.c. crire l'expression de la constante d'acidit pour la raction 1. Calculer sa valeur.
A.2. tude de la raction de titrage :
A.2.a. Rappeler les caractristiques d'une raction support d'un titrage.
A.2.b. Pourquoi a-t-on choisi la phnolphtaline comme indicateur color ?
A.3. Dtermination de la puret du dtartrant :
A.3.a. Calculer la quantit (en mol) d'acide citrique prsente dans la prise d'essai V SP = 10,0mL.
A.3.b. En dduire la masse d'acide citrique prsente dans les 2,0g de dtartrant.
A.3.c. En dduire le pourcentage de puret en acide citrique de l'chantillon.

Exercice B ( 9,3 points) Synthse et identification d'une espce chimique

Dans le vin, il y a de l'eau, de l'thanol et beaucoup d'autres composs comme certains acides
tels que l'acide thanoque, l'acide malique, acide tartrique, l'acide malique, l'acide citrique, etc.
Beaucoup d'interactions et donc de ractions chimiques peuvent avoir lieu dans une bouteille de vin.
B.1. Une raction d'estrification :
La raction principale est la raction entre l'acide thanoque et l'thanol. Le rsultat de cette raction
d'estrification est la formation d'thanoate d'thyle. Ce corps neutre tant trs volatile participe
de faon trs importante l'arme du vin. Son odeur est toutefois trs grossire et il est donc
important que sa concentration reste basse. Il faut donc que le vin contienne peu d'acide actique.
L'volution de la quantit d'thanoate d'thyle en fonction du temps dans une bouteille de vin
12C figure ci-dessous.

B.1.a. crire l'quation de la raction d'estrification.

B.1.b. Rappeler les proprits d'une telle raction.
B.1.c. Rappeler la dfinition et dterminer le temps de demi-raction t 1/2.
B.1.d. Proposer diffrentes mthodes permettant de ralentir la vitesse de cette raction.

B.2. La chromatographie :
L'acide citrique est prsent dans les citrons, bien sr, mais dans le vin aussi Le rsultat d'une
chromatographie sur papier de quelques vins est propose ci-dessous :
Le liquide introduit dans la cuve est un mlange ( propanol 3 mL, eucalyptol 3 mL, acide formique 1,2
mL, bleu de bromophnol).

B.2.a. Faire un schma lgend de l'exprience

de chromatographie.
B.2.b. Comment expliquer que toutes les espces
chimiques ne montent pas la mme
hauteur?
B.2.c. Quels sont les vins qui contiennent de
l'acide citrique?
lactique

malique

tartrique

citrique

blanc

ros

rouge

B.3. Des techniques d'analyse plus fines :

Dans le vin, il y a de l'eau, de l'thanol et beaucoup d'autres composs comme certains acides
tels que l'acide malique, acide tartrique, l'acide malique, l'acide citrique, etc.
thanol

thane

Acide citrique
O

H C

O H

H C

C
O

C O

O
H

B.3.a. La spectroscopie infrarouge :

Associer chaque spectre une des trois molcules prsentes dans le tableau.

B.3.b. La rsonance magntique nuclaire :

Associer chaque spectre une des trois molcules prsentes dans le tableau. Commenter la forme des
massifs pour les deux signaux. Commenter les dplacements chimiques uniquement pour le spectre qui
possde 3 signaux.

ZOOM

un quadruplet, un singulet et un triplet

4 singulets trs proches

O
H

Exercice C ( 3,6 points) Le phnomne de diffraction

On ralise une exprience de diffraction l'aide d'un laser mettant une lumire monochromatique de
longueur d'onde .
quelques centimtres du laser, on place successivement des fils verticaux de diamtres connus. On
dsigne par a le diamtre d'un fil
La figure de diffraction obtenue est observe sur un cran blanc situ une distance D = 1,60 m des
fils. Pour chacun des fils, on mesure la largeur L de la tache centrale.
partir de ces mesures et des donnes, il est possible de calculer l'cart angulaire du faisceau
diffract (voir figure 1 ci-aprs).

C.1. L'angle tant petit, tant exprim en radian, on a la relation: tan . tablir la relation
entre , L et D qui a permis de calculer pour chacun des fils.
C.2. crire la relation liant , et a que nous avons tablie en TP. Prciser les units de , et a.
C.3. On trace la courbe

1
= f ( ) . Celle-ci est donne sur la figure 2 ci-dessus. Expliquer pourquoi la
a

courbe obtenue est en accord avec l'expression de donne la question C.2.

C.4. Comment, partir de la courbe prcdente, pourrait-on dterminer la longueur d'onde de la

lumire monochromatique utilise ?
C.5. En utilisant la figure 2, prciser parmi les valeurs de longueurs d'onde proposes ci-dessous, quelle
est celle de la lumire utilise.
560cm
560mm
560 m
560nm
C.6. Si l'on envisageait de raliser la mme tude exprimentale en utilisant une lumire blanche, on
observerait des franges irises.
En utilisant la rponse donne la question C.2., justifier succinctement l'aspect iris de la
figure observe.

ANNEXE :

O-Hlibre signifie que le solvant ne permet pas ou limite les liaisons hydrogne intermolculaires, c'est le cas
du CCl4.
O-Hli signifie que des liaisons hydrogne intermolculaires peuvent s'tablir c'est le cas pour un compos
pur.
H
Ctri-H signifie que l'atome de carbone a une gomtrie trigonale :
.
C
Ctri-Haromat. signifie que l'atome de carbone a une gomtrie trigonale :

H
C

et est impliqu dans un cycle

aromatique.
Ctt-H signifie que l'atome de carbone a une gomtrie ttragonale :

Le benzne C6H6 ou HC
HC

CH

CH

CH
CH

Le tolune C6H5-CH3 ou HC
HC

ou encore

CH

CH

C
CH

CH3

donne un singulet d'intgrale 6 car les 6 H sont quivalents.

ou encore

quivalents et un singulet d'intgrale 3.

C H.

donne un singulet d'intgrale 5 car il y a 5 H

Correction du contrle C4 des TS2 du 17/12/2014

(note / 90)

Exercice A ( 7,1 points) Titrage de l'acide citrique

A.1. tude de l'acide citrique :
A.1.a. crire tous les couples acide-base impliqus dans la raction entre l'acide
citrique et l'eau.
Pour l'acide citrique : H3A(aq) / H2A-(aq) puis H2A-(aq) / HA2-(aq) et HA2-(aq) / A3-(aq)
Pour l'eau : H3O+ / H2O(l)

/32

RCO APP3 ANA1

A.1.b. Construire le diagramme de prdominance de l'acide citrique dans l'eau.

H3 A
H2 A prdomine prdomine

HA2prdomine

pKa1=3,1 pKa2=4,6

A3prdomine

pKa3=6,4

14 pH

A.1.c. crire l'expression de la constante d'acidit pour la raction 1. Calculer sa

valeur.

K a=

[ H 2 A- ]eq[ H 3 O+ ]eq
[ H 3 A]eq

A.2. tude de la raction de titrage :

A.2.a. Rappeler les caractristiques d'une raction support d'un titrage.
La raction de support de titrage doit tre rapide, totale et spcifique
l'espce titre.
A.2.b. Pourquoi a-t-on choisi la phnolphtaline comme indicateur color ?
La zone de virage de l'indicateur color doit contenir le pH l'quivalence,
l'nonc indique que pH = 9,0 donc c'est bien la phnolphtaline qui
convient le mieux.
A.3. Dtermination de la puret du dtartrant :
A.3.a. Calculer la quantit (en mol) d'acide citrique prsente dans la prise d'essai V SP =
10,0mL.
L'quation support du titrage est : H3A(aq) + 3HO-(aq) A3-(aq) + 3H2O(l).
A l'quivalence il y a changement de ractif limitant, en tenant compte
de la stoechiomtrie de l'quation de raction, on peut crire :

n( HO- ) E C B V BE 0,20014,5
n( H 3 A)=
=
=
= 0,967 mmol
3
3
3

(3 CS)

A.3.b. En dduire la masse d'acide citrique prsente dans les 2,0g de dtartrant.
Dans la prise d'essai de 10,0 mL, il y a :

m ( H 3 A)= n( H 3 A) M ( H 3 A)=0,96710

192,13=0,186 g

Dans la fiole qui fait 100,0 mL, il y en a 10 fois plus :

m ( H 3 A)=10 0,186=1,86 g (3 chiffres significatifs)
A.3.c. En dduire le pourcentage de puret en acide citrique de l'chantillon.

( H 3 A)=

RCO APP3 ANA1

REA2

1,86
= 0,93= 93 %
(2 chiffres significatifs).
2,00

RCO COM4

3RCO COM1

RCO COM1 COM4

RCO
2REA3 RCO COM4
COM5 ANA3
RCO
2REA3 COM5
ANA1 REA3 COM5
REA3 COM5

Exercice B ( 9,3 points) Identification d'une espce chimique

Dans le vin, il y a de l'eau, de l'thanol et beaucoup d'autres composs comme certains acides tels
que l'acide thanoque, l'acide malique, acide tartrique, l'acide malique, l'acide citrique, etc.
Beaucoup d'interactions et donc de ractions chimiques peuvent avoir lieu dans une bouteille de vin.

/42

B.1. Une raction d'estrification :

La raction principale est la raction entre l'acide thanoque et l'thanol. Le
rsultat de cette raction d'estrification est la formation d'thanoate d'thyle.
Ce corps neutre tant trs volatile participe de faon trs importante
l'arme du vin. Son odeur est toutefois trs grossire et il est donc important
que sa concentration reste basse. Il faut donc que le vin contienne peu d'acide
actique.
L'volution de la quantit d'thanoate d'thyle en fonction du temps dans une
bouteille de vin 12C figure ci-dessous :
B.1.a. crire l'quation de la raction d'estrification.
O
H3C

C
OH

O
+

H3C

CH2

OH

H3C

+
O

H2O

CH2 CH3

B.1.b. Rappeler les proprits d'une telle raction.

Une raction d'estrification est lente et limite (elle conduit un
quilibre chimique).
B.1.c. Rappeler la dfinition et dterminer le temps de demi-raction t 1/2.
On appelle temps de demi-raction, not t1/2, la dure qu'il faut
l'avancement de la raction pour atteindre la moiti de l'avancement
final xf. Il se dtermine graphiquement.

APP3 ANA1
3RCO COM4

2RCO COM1

RCO COM1

nmax/2

t1/2 = 1,6 mois

le temps de demi-raction est t1/2 = 1,6 mois.

ANA2 REA1

B.1.d. Proposer diffrentes mthodes permettant de ralentir la vitesse de cette

raction.
On peut abaisser la temprature de la raction car plus la
temprature est basse et plus la raction est lente.
On peut limiter la concentration en acide thanoque
Il parat difficile d'utiliser un catalyseur mais sait-on jamais !

2RCO COM1

B.2. La chromatographie :

L'acide citrique est prsent dans les citrons, bien sr, mais dans le vin aussi Le rsultat d'une
chromatographie sur papier de quelques vins est propose ci-dessous :
Le liquide introduit dans la cuve est un mlange ( propanol 3 mL, eucalyptol 3 mL, acide formique 1,2 mL,
bleu de bromophnol).

B.2.a. Faire un schma lgend de l'exprience de chromatographie.

couvercle
Front de
l'luant

REA1 3COM4

cuve
plaque
dpts
Ligne de dpts
luant

B.2.b. Comment expliquer que toutes les espces chimiques ne montent pas la
mme hauteur ?
L'luant monte par capillarit sur la plaque en entranant avec lui plus
ou moins suivant les interactions qui existent et qui facilitent ou qui
freinent le dplacement des espces chimiques.

COM1 COM4

B.2.c. Quels sont les vins qui contiennent de l'acide citrique ?

lactique

malique

tartrique

citrique

blanc

ros

rouge

On peut remarquer que les vins blanc et rouge tests contiennent de

l'acide citrique.
B.3. Des techniques d'analyse plus fines :
Dans le vin, il y a de l'eau, de l'thanol et beaucoup d'autres composs
comme certains acides comme l'acide malique, acide tartrique, l'acide
malique, l'acide citrique, etc.
thanol

thane

Acide citrique

ANA2 COM1

H C

O H

H C

H
O

C
O

C O

O
H

B.3.a. La spectroscopie infrarouge :

Associer chaque spectre une des trois molcules prsentes dans
le tableau.
Ce spectre possde une large bande
d'absorption vers 3300 cm-1, cela signifie que
la molcule possde un groupe hydroxyle -OH.
On peut donc exclure l'thane.
Le spectre ne possde pas de bande
d'absorption vers 1700 cm-1, la molcule ne
possde pas de groupe carbonyle C=O donc on
peut conclure qu'il s'agit de l'thanol.

APP3 ANA2

ANA3 COM4
APP2 COM1

Ce spectre possde une large bande

d'absorption vers 3300 cm-1, cela signifie
que la molcule possde un groupe
hydroxyle -OH.
On peut donc exclure l'thane.
Le spectre possde une bande
d'absorption vers 1700 cm-1, la molcule
possde un groupe carbonyle C=O donc on
peut conclure qu'il s'agit de l'acide
citrique.

B.3.b. La rsonance magntique nuclaire :

Associer chaque spectre une des trois molcules prsentes dans
le tableau. Commenter la forme des massifs pour les deux signaux.
Commenter les dplacements chimiques uniquement pour le spectre
qui possde 3 signaux.

Ce spectre possde 3 signaux, cela signifie qu'il

possde 3 groupes diffrents de protons quivalents.
On peut supposer qu'il s'agit de l'thanol car
l'thane n'en possderait que deux
thanol: CH3-CH2-OH

APP3 ANA2

du -CH2- cela engendre un triplet.

ANA3 COM4
APP2 COM1

Chaque proton H du groupe CH3- a deux voisins (les H

Chaque proton H du groupe -CH2- a trois voisins (les

RCO

H du CH3- cela engendre un quadruplet.

Le singulet provient du proton H du groupe -OH car

l'atome d'oxygne est trs lectrongatif et isole le
proton H.
un quadruplet, un singulet et un triplet
Au niveau des dplacements chimiques :
le triplet 1,2 ppm peut provenir d'un proton de l'enchanement : CH3-C-O qui figure dans le tableau
1,4 ppm.
Le quadruplet 3,7 ppm peut provenir d'un proton de l'enchanement : C-CH2-O-H qui figure dans le
tableau 3,6 ppm.
Le singulet 2,6 ppm peut provenir d'un proton de l'enchanement : R-O-H qui figure dans le tableau
entre 0,5 et 5,5 ppm.

APP3 ANA2

O
H

C O

H
O

APP3 ANA2 COM1

O
H

ZOOM

Ce spectre possde 4 signaux, cela signifie qu'il

possde 4 groupes diffrents de protons quivalents.
On peut supposer qu'il s'agit de l'acide citrique.

4 singulets trs proches

1 proton H quivalent
4 protons H quivalents

1 proton H quivalent

2 protons H quivalents
Si on part avec l'ide que les protons H des -CH2 sont quivalents, que le proton H
du -C-O-H est isol et que les protons H des trois groupes -COOH sont
quivalents alors il n'y aurait 3 singulets et non 4.
L'interprtation que je vais donner est sans doute fausse mais on peut comprendre
globalement qu'il y a bien 4 groupes de protons quivalents sans aucun voisin car les
atomes d'oxygne sont trs lectrongatifs et isolent les protons H lis eux. Les
signaux sont donc des singulets.
Les protons H des groupes -COOH ne sont pas quivalents celui du haut a un
environnement chimique lgrement diffrent des deux extrmes gauche et
droite .
Cela implique deux signaux lgrement dcals et l'un est deux fois plus intense que
l'autre.
Le proton H du bas qui participe au groupe -O-H gnre un singulet pas trs
intense.
Attention ! La bonne interprtation est sans doute diffrente car la mienne
n'explique pas bien les intrgrations des signaux...

Exercice C ( 3,6 points) Le phnomne de diffraction

On ralise une exprience de diffraction l'aide d'un laser mettant une lumire monochromatique de longueur d'onde .
quelques centimtres du laser, on place successivement des fils verticaux de diamtres connus. On dsigne par a le diamtre d'un fil
La figure de diffraction obtenue est observe sur un cran blanc situ une distance D = 1,60 m des fils. Pour chacun des fils, on mesure la largeur L
de la tache centrale.
partir de ces mesures et des donnes, il est possible de calculer l'cart angulaire du faisceau diffract (voir figure 1 ci-aprs).

/16

C.1. L'angle tant petit, tant exprim en radian, on a la relation: tan . tablir la relation
entre , L et D qui a permis de calculer pour chacun des fils.
Dans le triangle rectangle, on peut crire:

on peut considrer que:

tan =

L
2
tan =
D

, tant suffisamment petit,

L
L
2
2
L
tan = = =
D
D
2D

et donc que

C.2. crire la relation liant , et a que nous avons tablie en TP. Prciser les units de , et a.

avec en radians, et a en m.

C.3. On trace la courbe

1
= f
a

l'origine du repre. On peut donc en dduire que

REA3 COM1

RCO COM4

. Celle-ci est donne sur la figure 2 ci-dessus. Expliquer

pourquoi la courbe obtenue est en accord avec l'expression de donne la question C.2.
On peut remarquer que la courbe obtenue peut tre modlise par une droite passant par

relation

REA3

montre la mme chose en crivant :

et

1
a

sont proportionnels. La

1
a

APP2
ANA2 COM1

C.4. Comment, partir de la courbe prcdente, pourrait-on dterminer la longueur d'onde de la

lumire monochromatique utilise ?
La relation

1
a

indique que la constante de proportionnalit est gale au

ANA3 COM1

coefficient directeur de la droite.

C.5. En utilisant la figure 2, prciser parmi les valeurs de longueurs d'onde proposes ci-dessous,
quelle est celle de la lumire utilise. 560cm
560mm
560 m
On peut calculer le coefficient directeur de la manire suivante :

560nm

2,81020
=5,0107 m=5,0102 nm
4
510 0

2REA3 COM5

C.6. Si l'on envisageait de raliser la mme tude exprimentale en utilisant une lumire blanche, on
observerait des franges irises. En utilisant la rponse donne la question C.2., justifier
succinctement l'aspect iris de la figure observe.

On peut remarquer que la relation

indique que suivant la longueur d'onde utilise

lamdba, l'angle de diffraction n'est pas le mme (tout en gardant la mme largeur de
fente a). Les diffrentes couleurs vont donc tre diffractes de manire diffrente...

RCO ANA1 COM1

Capacits mobilisables

Comptences
Restituer une
connaissance
RCO

S'approprier
APP

Analyser
ANA

Raliser
REA

RCO

Connatre les relations et les dfinitions appropries.

APP1

Identifier le travail effectuer; le reformuler; dfinir des objectifs.

APP2

Mobiliser et organiser ses connaissances en lien avec le travail effectuer.

APP3

Extraire des informations utiles sur des supports varis.

APP4

Adopter une attitude critique et rflchie vis--vis de l'information disponible.

ANA1

Exploiter ses connaissances ou les informations extraites.

ANA2

Exploiter des observations, des rsultats, des mesures, etc.

ANA3

Construire les tapes d'une rsolution de problme, conduire un raisonnement scientifique qualitatif ou quantitatif.

ANA4

Formuler une hypothse.

ANA5

valuer l'ordre de grandeur d'un phnomne et de ses variations.

ANA6

Identifier les paramtres qui influencent un phnomne; choisir les grandeurs mesurer; l'appareil de mesure,
etc.

ANA7

Choisir, justifier ou proposer un protocole/dispositif exprimental.

ANA8

Proposer une modlisation; utiliser un modle pour prvoir, dcrire et expliquer; prendre conscience des limites
d'un modle.

REA1

Raliser, complter un schma.

REA2

Construire un tableau; tracer un graphique.

REA3

Effectuer des calculs littraux ou numriques.

REA4

Effectuer une analyse dimensionnelle.

REA5

Mettre en uvre, raliser, suivre un protocole exprimental.

REA6

Raliser un montage partir d'un schma.

REA7

Utiliser le matriel choisi ou mis sa disposition de manire adapte (respect des limites des appareils, des
consignes de scurit, ...).

REA8

Observer et dcrire les phnomnes, effectuer des relevs exprimentaux.

REA9

Utiliser, paramtrer un logiciel (de traitement de donnes, ).

REA10 Manipuler avec assurance et soin dans le respect des rgles de scurit.

Valider
VAL

VAL1

Faire preuve d'esprit critique, discuter de la validit d'un rsultat, d'une information, d'une hypothse, d'une proprit,
d'une loi, d'un modle corroborer, infirmer, choisir, prendre position.

VAL2

Confronter un modle des rsultats exprimentaux : vrifier la cohrence des rsultats obtenus avec ceux attendus.

VAL3

Estimer lincertitude dune mesure, faire un traitement statistique dune srie de mesures partir d'outils fournis;
identifier des causes de dispersion des rsultats.

VAL4

Critiquer une dmarche, un protocole (identifier des sources d'erreurs, proposer des amliorations, ...).

COM1

Rendre compte de faon crite (rdiger une explication, une rponse, une argumentation ou une synthse.)

COM2

Rendre compte de faon orale (expliquer, prsenter, argumenter, commenter, formuler une conclusion, prendre de la
distance vis vis des notes crites)

Communiquer
COM3
COM

crire, parler un franais correct (tournures de phrases,orthographe ).

COM4

Utiliser un vocabulaire scientifique adapt et rigoureux (vocabulaire de la discipline, de la mtrologie ... ).

COM5

Prsenter les rsultats de manire adapte (units, chiffres significatifs, incertitudes ... ).