Synthses_stratgie_slectivit

TS_cours_Agir

1/4

I Slectivit en chimie organique

I.1 Les composs polyfonctionnels
Un compos polyfonctionnel est un compos possdant plusieurs groupes caractristiques.
Exemples :
acide 3-hydroxybutanoque
4-aminophnol
O
H3C

CH

CH2

groupe carboxyle

HO

NH2

OH

OH

groupe amine

groupe hydroxyle
groupe hydroxyle

I.2 Les ractifs chimioslectifs

Lorsque les ractifs sont polyfonctionnels, plusieurs ractions sont susceptibles de se produire.
Exemple : synthse du paractamol
1re possibilit :
H
HO

NH2

+ H3C C

CH3

HO

N C CH3 + HO
O

O
4-aminophnol

anhydride thanoque

CH3

acide thanoque

paractamol

2me possibilit :

HO

NH2

+ H3C C
O

4-aminophnol

C
O

anhydride thanoque

CH3

H3C C

NH2 + HO

O
thanoate de phnylamine

CH3

O
acide thanoque

L'exprience montre que le groupe amine ragit trs majoritairement sur l'anhydride thanoque (actique).
Cette raction est dite alors slective et l'anhydride thanoque est un ractif chimioslectif.

LGT Jean-Monnet

Synthses_stratgie_slectivit

1/4

Synthses_stratgie_slectivit

TS_cours_Agir

2/4

Mais attention !
Les conditions exprimentales peuvent influer sur la slectivit ou non d'une raction !
Exemple avec les titrages froid ou chaud de l'aspirine par de la soude (Na +(aq) + HO-(aq)) :
l'aspirine ou acide actylsalicylique est un compos polyfonctionnel :
O
C

groupe ester
O

CH2 CH3

OH groupe hydroxyle

titrage froid (25C) de l'aspirine par les ions hydroxyde :

O
C

O
C

CH2 CH3

HO

CH2 CH3

OH

O H

H2O

les ions hydroxyde n'attaquent que le groupe hydroxyle, cette raction est slective et les ions hydroxyle sont
chimioslectifs.
titrage chaud (90C) de l'aspirine par les ions hydroxyde :
O
C

O
C

CH2 CH3

2 HO

OH

HO CH2 CH3 + H2O

OH

O H

les ions hydroxyde attaquent que le groupe hydroxyle et le groupe ester, cette raction n'est pas slective et les
ions hydroxyle ne sont pas chimioslectifs.

LGT Jean-Monnet

Synthses_stratgie_slectivit

2/4

Synthses_stratgie_slectivit

TS_cours_Agir

3/4

I.3 La protection de fonctions

Lorsqu'il n'est pas possible d'utiliser une raction slective pour qu'un seul des groupes fonctionnels ragisse, il
faut protger les autres fonctions (ou groupes fonctionnels).
Le groupe protecteur ajout ou cr doit avoir certaines proprits :
ragir de manire slective avec la fonction protger (chimioslectif),
tre stable lors des ractions qui viennent ensuite,
pouvoir tre enlev (cliv) facilement et de manire slective, une fois la raction principale effectue.

Exemple avec la synthse peptidique :

Le but est d'tablir une liaison peptidique entre deux acides amins Gly et Ser de telle sorte que le peptide
Gly-Ser (et lui seul) soit form.
la glycine (Gly) : H2N CH2 C

OH et la srine (Ser) :

H2C
H2N

OH

CH

C OH
O

Les deux composs sont polyfonctionnels :

la glycine possde le groupe carboxyle et le groupe amine.
La srine possde le groupe carboxyle, le groupe amine et le groupe hydroxyle.

Beaucoup de ractions sont donc possibles mais on ne souhaite obtenir que le peptide Gly-Ser :

Gly
H2C
H3C CH2

OH

CH

Ser

C OH
O

liaison peptidique ou groupe amide

LGT Jean-Monnet

Synthses_stratgie_slectivit

3/4

Synthses_stratgie_slectivit

TS_cours_Agir

4/4

Dans l'explication suivante, on nglige la raction d'estrification possible entre la fonction alcool de la
srine et les groupes carboxyles.
Toutefois il reste encore les composs Gly-Gly, Ser-Ser et Ser-Gly (diffrents de Gly-Ser) viter. Pour cela il
faut tout d'abord protger le groupe amine de la glycine et protger le groupe carboxyle de la srine. Puis faire
ragir les deux composs protgs en tablissant une liaison peptidique. Enfin il faut dprotger chaque
fonction.
tape 1 : protection du groupe amine de la glycine
CH2

Cl + H2N CH2

OH

CH2

NH

OH + HCl

CH2 C
O

tape 2 : protection du groupe carboxyle de la srine

H2C

OH

OH

H2C
OH + HO

H2N CH

H2N CH

CH2

CH2

H2O

tape 3 : tablissement de la liaison peptidique (dite aussi d'une manire gnrale raction de couplage)
H2C

CH2

NH

CH2 C

OH

CH

OH
C

CH2

OH

H2C

CH 2

NH

CH2

CH

+ H2O

CH2

tape 4 : dprotection
H2C

CH2

C
O

NH

CH2

CH

OH
C
O

CH2

1) H3O+
2) H2. Pd

H2C

H2N

CH2

OH
C

CH

CH2

peptide Gly-Ser
OH

OH

HO

CH2

autres produits

Remarque : la structure des produits autres que le peptide Gly-Ser est peu importante... et non demande.
Conclusion :
le peptide Gly-Ser a bien t form avec un bon rendement puisque c'est le seul peptide form.

LGT Jean-Monnet

Synthses_stratgie_slectivit

4/4