Institut des sciences vétérinaires Année universitaire 2021/2022

U.S.D.B
1ière année
Corrigé des exercices de la série 05
(Liaisons chimiques)

Exercice 01

Molécule Structure de Lewis Nature des D.L D.N.L Règle

liaisons de
chimiques l’Octet
H2O Deux liais. cov. 2 2 Respectée
simples

NH3 Trois liais. cov. 3 1 ⸗

simples

CH4 Quatre liais. cov. 4 0 ⸗

simples

N2 N≡ N Une lais. Cov. 3 1 ⸗

triple
HCN H—C ≡ N Une liais. cov. 4 0 ⸗
simple et une liais
cov. triple
ClOH Deux liais.cov. 2 2 ⸗
simples
CO2 O=C=O Deux liais. cov. 4 0 ⸗
doubles
H3PO4 Trois 5 0 Non
liais.cov.simples respectée
et une liais. cov.
double
HONO Une liais.cov. 3 1 Respectée
simple et une
liais. cov double

+ Trois liais. cov. 3 1 ⸗

+ simples
H3O H—O―H
│
H
- Trois liais. cov. 4 0 ⸗
F
- simples et une
BF4 │ liais. dative
F→B—F
│
F
NO3- O ←N = O- Une lais. Cov. 4 0 ⸗
Simple, une liais.
│ cov.double et une
O dative
O2- Deux liais 6 0 Non
2- cov.simples et respectée
SO3 ‖ deux autres cov.
O — S —O doubles
‖
O
 H2SO4 Deux liais. cov. 6 0 ⸗
Simples et deux
liais. cov. doubles

O Une liais. cov. 4 0 Respectée

Simple, une liais.
‖ cov. double et une
HNO3 H— O — N → O autre dative.

O Trois liais. cov. 5 0 respectée

simple et une
H3PO4 ‖ liais.cov. double
H — O — P ―O — H
│
O
│
H

Exercice 02
1) Détermination de x et y avec justification de la réponse pour les deux composés PClx
et PCly : pour PClx : la répartition électronique dans la couche de valence montre que
le phosphore P (Z=15) est trivalent d’où x = 3 (PCl3) ; lorsque le phosphore s’excite,
un électron de la sous couche p saute dans la sous couche d, le phosphore devient alors
hexavalent d’où y = 5( PCl5).
2) NCl5 ne peut exister car N élément de la deuxième période ne possède pas de niveau d
et ne peut donc faire que 4 liaisons (doublet libre peut donner une liaison dative) au
maximum. P est lui excitable grâce au niveau 3d et peut donc avoir la valence 5.

Exercice 03
1) - Classement par ordre croissant de l’électronégativité des éléments suivants : H
(Z=1), F (Z=9), Na (Z=11), Cl (Z=17)
9F et 17Cl sont des halogènes et sont plus électronégatifs, En (9F) > En (17Cl) ;

1H et 11Na sont des éléments de la première colonne : En (1H) > En (11Na)

Les alcalins sont les plus électropositifs (moins électronégatifs) d’où le classement global :

En (11Na) < En (1H) < En (17Cl) < En (9F)

- Nature de la liaison dans les molécules F2, HF, et NaCl :

La liaison F― F est une liaison covalente simple alors que les liaisons H―F et Na―Cl sont
des liaisons ioniques car les alcalins forment avec les halogènes des liaisons ioniques.
2) la molécule de fluorure de Lithium a un moment dipolaire de 6.33 D et une longueur
deliaison de 1.52A°.
a) Sens du moment dipolaire dans la molécule LiF : Li+ — F-
b) La charge portée par chaque atome de LiF : On a µexp(LiF) = q.d, q = µexp (LiF)/d
q = 6,33.3,33.10-30/1,52.10-10 = 13,9.10-20 Cb
Charge portée par :

 3Li : +q = 13,9.10-20 Cb
  9F : -q = - 13,9.10-20 Cb

c) C.I.P(LiF) = (q/e).100 = 13,9.10-20/1.6.10-19 = 87%

d) Le C.I.P(LiF) = 87% , il s’agit alors d’une liaison ionique due à la grande différence
d’électronégativité existant entre les deux atomes Li et F ( les alcalins et les halogènes
donnent des liaisons ioniques).

Exercice 04
A. Dans la molécule d’eau, l’angle HÔH a pour valeur experimentale105°.
1. Calcul du moment dipolaire de la molécule H2O.On donne μO-H = 1,51D et dOH= 0,96 Å.
D’après les figures ci-dessous : Cos(105°/2) = (µH2O/2)/µOHd’où : µH2O = 2µOH. Cos (105°/2)
µH2O= 2.1,51. Cos (105°/2) = 1.84D

2.Calcul de la charge partielle que porte chaque atome dans cette molécule :
Le moment expérimental de la liaison OH est : µOH = q.dOH→ q = µOH/dOH
1D = 3,33.10-30Cb.m ; q = 1,51.3,33.10-30/1,96.10-10 = 2,57.10-20 Cb
 qO = -2.q = -5,14. 10-20 Cb
 qH = +q = 2,57.10-20 Cb

3. Calcul du pourcentage ionique de la liaison O-H dans H2O :

CIP (OH) = (q/e).100 = 2,57.10-20/1,6. 10-19 = 16.1%

B. Le moment dipolaire de la molécule CO2 étant égal à 0 D.

Disposition des atomes Cet O dans cette molécule ?
µCO2 = 2µCO.Cos (α/2) = 0, µCO≠ 0, Cos (α/2) = 0 → α/2 = 90° → α = 180° donc les atomes
d’oxygènes et l’atome de carbone sont disposés linéairement.

C. a. Calcul des moments dipolaires Du di et tri chlorobenzène :

µC-Cl = 1.7D et µC-H, µC-C sont négligeables.
Le moment dipolaire total est alors égal à la somme vectorielle des moments dipolaires des
liaisons CCl.

La valeur de la norme du moment dipolaire (en Debye) du dichlorobenzène sera :

tot = 2CClcos(/2) avec  60 → tot = 2.1,7.cos(30°) = 2,94 D.
Celui du tri chlorobenzène sera : tot = CCl= 1,7D
b. Calcul du moment dipolaire du composé insaturé dans le cas où le moment de la liaison
C-H= 0.4D:

α = ClCCl = HCH = 60°

tot = CCl2+ CH2= 2(CCl + CH).cos(/2) = 2(1.7+0.4)cos(30°) = 3,65D

Exercice 5
1-Ces molécules (PI3, PBr3, PCl3, ClNO, FNO, BrNO)ont le même atome central :
I) PI3, PBr3, PCl3 ont comme atome central le phosphore.
II) ClNO, FNO, BrNO ont comme atome central l’azote.

2- Les angles de valence de ces molécules donnés dans le désordre sont : 107°, 100.3°,
113°,102°, 110°, 101.5°.
 Attribution de l’angle de valence correspondantà chaque molécule :
Les molécules PX3 avec X un halogène, sont des molécules de type PX3E1 (X : nombre
d’atomes liés à l’atome central P et E le nombre de doublet libres), expérimentalement leur
angle de liaison est inférieur à 107° à cause des répulsions EX qui ferment l’angle.

Le volume occupé par les doublets liants décroît lorsque la différence d'électronégativité des
atomes liés augmente. Drainés vers l'atome le plus électronégatif, les électrons de liaison plus
confinés dans l'espace internucléaire se repoussent moins. Pour un même atome
central,on observe une diminution de l'angle entre les liaisons avec l'accroissement de
l'électronégativité de l'atome périphérique. L'évolution des angles dans la
première série est :

Molécule PCl3 PBr3 PI3

Angle XPX (°) 100,3 101,5 102

Pour les molécules XNO avec X un halogène, elles sont de type NX2E1et d’après la méthode
VSEPR, c’est une géométrie coudée que nous aurons autour de l’atome d’azote. Les
répulsions impliquant un doublet libre étant plus forte, nous en déduisons que l’angle de
liaison sera inférieur à 120°.
On a : En (F) > En (Cl) > En(Br).
Les répulsions entre le doublet non liant de l’azote et le doublet liant entre X et N (X est un
halogène) sont plus importantes dans FNO que dans ClNO que dans BrNO d’où la diminution
de l’angle de liaison avec l’augmentation de l’électronégativité de l’atome périphérique.
L’évolution des angles dans la deuxième série est :

Molécule FNO ClNO BrNO

Angle XNO (°) 110 113 117
  Géométrie des molécules considérées par application de la théorie de V.S.E.P.R :

- La première série de molécules (PX3) est de type AX3E1, leur géométrie est une
pyramide à base triangulaire.
- La deuxième série (XNO) est de type AX2E1 de forme géométrique triangulaire.

Exercice 06
1- L’état d’hybridation des atomes C, N et O pour les molécules suivantes :

Molécule AXnEm n+m Hybridation

C2H4 CX3E0 3 SP2
CH2NH NX2E1 3 SP2
CH2O OX1E2 3 SP2

2. L’angle α n’a pas la même valeur pour les trois molécules, en passant d’un atome central à
un autre, on voit que le nombre de doublets non liants augmente de C à O, la répulsion entre
les doublets non liants de l’oxygène et les doublets liants est beaucoup plus importante ce qui
fait diminuer l’ouverture de l’angle de liaison.

Exercice 7
Géométrie des molécules suivantes : H2O, H2S, H2Se et H2Te à l’aide de la théorie de
Gillespie (V.S.E.P.R) :
Les atomes centraux de ces molécules (8O, 16S, 34Se, 52Te) de couche de valence ns2np4
(groupe VIA) possèdent deux doublets non liants donc ces molécules sont de type AX2E2,
c’est la forme d’un tétraèdre.
Explication de la variation des angles de liaisons HXHdans ces molécules :
En(8O) >En(16S) >En(34Se)> En(52Te) , les doublets liants sont beaucoup plus attirés dans le cas
de la molécule d’eau → répulsion faible entre les DL et DNL → grande ouverture de l’angle
de liaisonHOH, on aura alors αH2O >αH2S >αH2Se>αH2Te

Exercice 8
On considère les molécules suivantes :, , ,
1et2- Etat d’hybridation de l’atome central, géométrie et angle de valence de chaque
molécule

Molécule AXnEm n+m Etat d’ géométrie angle de

 hybridation valence
C2H6 CX4E0 4 sp3 Tétraèdre 109.5°
C2H4 CX3E0 3 Sp2 Triangle 120°
CO2 CX2E0 2 sp Linéaire 180°
CHCN CX2E0 2 sp Linéaire 180°
COCl2 CX3E0 3 Sp2 Triangle 120°
3
SiH4 SiX4E0 4 Sp Tétraèdre 109.5°

3- Schéma de chaque molécule et type de recouvrement

Molécul Structure de Schéma de la molécule recouvrements

e Lewis
C2H6 HH 4 recv axiaux (4
H—C―C— liais σ) pour
H chaque carbone
HH

C2H4 H 3 recv axiaux (3

H liais σ) et un
C=C recv latéral (1
H liais π)pour
H chaque carbone
CO2 2 recv axiaux (2
O=C=O liais σ) et 2 recv
latéraux (2 liais
π)

HCN 2 recv axiaux (2

H —C≡N liais σ) et 2 recv
latéraux (2 liais
π)

COCl2 3 recv axiaux (3

Cl liais σ) et un
O=C recv latéral (1
liais π)
Cl
SiH4 H 4recv axiaux (4
│ liais σ)
H —Si — H
│
H