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4-2-2 Cas d'un mlange ractionnel homogne, vitesse volumique (ou vitesse globale) de
raction
Dans le seul cas qui sera tudi ici, celui d'une phase homogne (grce l'agitation ventuellement),
gaz ou liquide, on utilise plutt une grandeur intensive que la grandeur extensive dfinie ci-dessus. On
obtient cette grandeur intensive en divisant par le volume du milieu ractionnel.
La grandeur ainsi obtenue est nomme vitesse volumique de raction, ou vitesse globale de raction,
ou tout simplement vitesse de raction quand aucune confusion n'est possible avec la drive temporelle de
l'avancement, c'est--dire dans le cas d'un mlange homogne, o elle est la seule utilise.
1 d J 1 ni J
Vitesse de la raction pour le bilan J dans une phase homogne : v J = .
V d t iJ V d t
L'unit SI de vitesse (volumique) de raction est mol.m3.s1 . 1 mol.L1.s1 = 103 mol.m3.s1.
n i J
La vitesse (volumique) d'volution de la quantit ni est v J .
i
Vd t
1 dni
Dans un racteur ferm eni = 0 et v i .
V dt
La valeur absolue de vi est appele "vitesse de formation" de Ai" si vi est > 0 et "vitesse de
disparition" de Ai si vi est < 0.
Par exemple, Si la raction (I) se produit seule dans un racteur ferm, on a, avec v, vitesse de la
raction selon l'quation (I)
vitesse de formation de I2 v I 2 v
vitesse de formation de SO42 v SO 4 2 2 v
vitesse de disparition de I v I 2 v
vitesse de disparition de S2O82 v S O 2 v
2 8
4-2-4 Cas d'un mlange ractionnel homogne de volume constant dans un racteur ferm
C'est le seul cas qui sera utilis par la suite.
V tant le volume du mlange ractionnel, si la transformation tudie se fait volume constant
1 d J 1 ni J
(transformation isochore) : la vitesse (volumique) relative au bilan J est v J = , avec
V d t iJ V d t
1 n i J A i J
, A i J reprsentant la variation de la concentration de Ai due la raction de bilan J,
V dt dt
1 [A i ] J
donc v J .
iJ dt
1 d n i d[A i ] d[A i ]
D'autre part, donc la vitesse volumique relative Ai est v i
V dt dt dt
Pour une transformation non isochore, dans un racteur ferm, en phase homogne, on aurait :
n
d i
d[A i ] V 1 d n i n i dV [A ] dV
2 vi i
dt dt V dt V dt V dt
La constante de vitesse dpend de la temprature, son unit usuelle dpend de l'ordre de la raction
mol1a.La1.s1.
La plupart des ractions, mme assez simples n'ont pas d'ordre global.
Si [A]n est un ractif, [An]0 [An] = n k t est reprsent par une droite croissante passant par O.
Si An est un ractif, le temps au bout duquel sa concentration est divise par 2 (en prsence d'une
quantit suffisante des autres ractifs) est appel temps de demi-raction.
[A n ]0
Pour une raction d'ordre 0, t 1 / 2 (n < 0).
2n k
Le temps de demi-raction est proportionnel la concentration initiale du ractif considr.
[
A i]
R
actio
nd'o
rdr
eg loba
l1,
d
'o
rdre1parr
appo r
tA n.
Av
ec n=1eti= 2.
[
A ]
n0
[
A n]0/2
[
A i]
0 [
A ]
n
[
A ]
n0 /4
0 t1/2 1 2
t1/2 t
k