Chapitre III : Premier principe de la Thermodynamique

III.1. Langage thermodynamique

Systme :
Cest un corps ou un ensemble de corps de masse dtermine et dlimite dans lespace.

Milieu extrieur :
On considre le systme dont on tudie les transformations et quon dlimite par une
frontire. Tout ce qui se trouve lextrieur de cette frontire est appel milieu extrieur.

Milieu
Frontire Systme extrieur

Systme thermiquement isol :

Le systme nchange ni nergie, ni matire avec le milieu extrieur.

Systme ouvert
Le systme change de lnergie et de la matire avec le milieu extrieur.

Systme ferm
Le systme change uniquement de lnergie avec le milieu extrieur.

Etat dun systme

Ltat dun systme est dtermin par des variables qui le caractrisent chaque instant.
Exemple : la pression P, la temprature T et le volume V sont des variables dtat.

Etat dquilibre :
On dit quun systme est en quilibre lorsque toutes ses variables dtat demeurent constantes
au cours du temps.

Transformation
Une transformation est une opration qui modifie ltat dun systme, le faisant voluer dun
tat dquilibre initial un tat dquilibre final.
Exemple : Pour un fluide homogne, une transformation modifiera au moins une des trois
variables : P, V ou T
{ P1, V1, T1 } {P2 , V2 , T2 }
Transformation
Etat dquilibre initial Etat dquilibre final

Si les tats intermdiaires successifs sont aussi des tats dquilibre, la transformation est
quasi statique. Si en plus on peut inverser la transformation chaque instant, la transformation
est rversible sinon la transformation set irrversible (lorsque les tats intermdiaires ne sont
pas des tats dquilibre).
Transformation isotherme :
La temprature du systme reste constante.

Transformation adiabatique :
Le systme nchange pas de chaleur avec le milieu extrieur.

Transformation isochore :
Le volume du systme reste constant durant lvolution.

Transformation isobare :
La pression du systme ne change pas au cours de la transformation

Reprsentation graphique dune transformation

Pour reprsenter une transformation, on utilise souvent le diagramme (P, V) appel
diagramme de Clapeyron
P

PB
B

A
PA

V
VA VB

Convention de signe
On compte positivement tout ce qui est reu par le systme.

III.2. Echange de travail et de chaleur entre un systme et le milieu extrieur

III.2.1. Travail

Le travail chang entre un systme et le milieu extrieur rsulte des forces extrieures
appliques au systme.

Travail = Force x dplacement

Le travail lmentaire : w = F . dx
Dans ce cours nous considrons le travail chang entre un gaz et le milieu extrieur rsultant
des forces de pression.

On montre que : w = -Pext dV

Pext = pression extrieur

dV = variation de volume du systme

Pour une transformation rversible Pext et la pression P du gaz sont gales.

final

W = PextdV
initial

III.2.2. Chaleur

Pour passer dun tat un autre, le systme peut changer de la chaleur Q.

Q dpend de la nature du processus de transformation du systme.

Pour une transformation rversible :

Q = m cv dT + ldV
ou
Q = m cp dT + hdP

final

Q= Q
initial

cp = chaleur spcifique Pression constante

cv = chaleur spcifique Volume constant
l=T.P )
T V
h =T.V
T P
)
. transformation isochore : dV=0
Q = m cv dT
. transformation isobare : dP = 0
Q = m cp dT

. transformation adiabatique
Q = 0

III.3. Premier principe de la thermodynamique

Le premier principe de la thermodynamique relie la chaleur change par le systme au travail

et la variation de lnergie interne U de ce systme.

dU = W + Q
Lnergie interne U est une fonction dtat
U = W + Q

U est la variation de lnergie interne du systme lorsquil passe par exemple dun tat A
un tat B.

U= UB UA

U est la mme pour toutes les transformations qui ont mme tat initial et mme tat final.

Au cours dune transformation cyclique (tat initial = tat final)

U = 0

III.4. Application du 1er principe aux gaz parfaits

Un gaz parfait est un fluide idal qui satisfait lquation dtat :

PV = nRT
n = nombre de moles du gaz
R : constante des gaz parfaits
R = 8,314 J.mole-1.K-1

III.4.1. Premire loi de Joule

Lnergie interne U dun gaz parfait ne dpend que de la temprature : U = f(T)

1er Principe : dU = W + Q

W = - PdV
P
Q = mcvdT + ldV avec l = T.
T V
On montre que pour un gaz parfait : l = P

dU = m cv dT
U = m cv T avec cv = cste

U est donc fonction uniquement de T : U = f(T)

Si la transformation est isochore : dV = 0
La variation de lnergie interne est gale la chaleur change entre le systme et le milieu
extrieur volume constant.
U = Qv

III.4.2. Deuxime loi de Joule

Lenthalpie dun gaz parfait ne dpend que de la temprature.

dU = Q + W
 V
Q = m cp dT + hdP avec h = -T
T P
W = -PdV
dU = m cp dT + hdP PdV

On montre que pour un gaz parfait : h = -V

dU = m cp dT VdP PdV
= m cp dT d(PV)
dU + d(PV) = m cp dT

La fonction U + PV est appele enthalpie H.

H = U + PV

dH = m cp dT H = dH =Hf-Hi
i

H = m cp T avec cp = cste

Lenthalpie H est donc fonction uniquement de la temprature :

H = f(T)
Si la transformation est isobare : dP = 0
La variation denthalpie est gale la chaleur change entre le systme est le milieu extrieur
pression constante : H = Qp

III.4.3. Formule de Robert Mayer

dH = d(U + PV) = dU+ d(PV)

dH = mcpdT et dU = mcvdT

PV = n RT d(PV)= n R dT

mcpdT = mcvdT + nRdT

m(cp cv) = n R
m (cp cv) = R
n

M = m est la masse molaire

n

R
cp cv = : relation de Robert Mayer
M
III.4.4. Etude de la transformation isotherme

. Equation de lisotherme
PV = nRT
Si la temprature T est constante on a :
PV = cste cest lquation de lisotherme

. Travail W dune transformation isotherme

W= PdV or P = cste = K
V V
isoth

dV Vf
W=
isoth
K
V
= KLn
Vi

Vf = volume la fin de la transformation

Vi = volume initial

lors dune compression : Vf < Vi

Vf
Ln <0 W > 0 : le systme a reu du travail
Vi
lors dune dtente : Vf > Vi
Vf
Ln >0 W < 0 : le systme a cd du travail
Vi

. Energie interne U

dU = mcvdT = 0 dU = 0 Uf = Ui

Lnergie interne du systme ne change pas lors dune transformation isotherme.

. Enthalpie H

dH = mcvdT = 0 dH = 0 Hf = Hi

Lenthalpie du systme ne change pas.

. Calcul de la chaleur Q

Calcul direct :

Q = mcvdT + PdV or dT = 0

Q = PdV = - W

Vf
Q = - W = K Ln
Vi
 Calcul partir de U
dU = Q + W = 0

Vf
Q = - W Q = - W = K ln
Vi

III.3.5 Etude de la transformation adiabatique

. Equation dune adiabatique

Q = 0 lors dune transformation adiabatique

On montre que :

PV = cste
cp
Ou TV 1 = cste avec = = cste = 1,4
cv
Ou T P1- = cste

. Calcul du travail

dU = W + Q
U = W + Q
Or Q=0 donc W = U = mcv T ; T est la diffrence de
temprature entre ltat initial et ltat final.

III.3.6. Etude de la transformation isochore

. Travail
dW = -PdV or dV = 0

W =0

. Chaleur

Q = mcvdT + PdV dV = 0
Q = mcvdT Qv = mcv T

U = Qv = mcvT
III.3.7. Etude de la transformation isobare

. travail

W = -Pdv
W = PdV or P = cste
f
W = -P dV = -P (Vf Vi) = P(Vi Vf)
i

. Chaleur

Q = m cpdT + VdP or dP = 0
Q = m cpdT + PdV Qp = mcp (Tf Ti)

dH = m cpdT = Q

H = Qp = m cp (Tf Ti)

III.3.8. Exemple dtude

Un systme est form dun gramme dair. On suppose que lair est un gaz parfait.
Nous envisageons deux chemins diffrents :
-1er chemin : une transformation isotherme AB
-2me chemin : une transformation isochore AC suivie dune transformation isobare
CB
On donne :
Etat A : TA = 273 K , VA, PA = 10 Pa
Etat C : TC = 320 K, Vc = VA , PB
Etat B : TB , VB , PB

PB B C

M = 29g
= 1,4
PA A

V
VB VA

Montrons que U ne dpend pas du chemin suivi, alors que W et Q en dpendent.

 . Chemin AB : Transformation isotherme

UAB = 0 et WAB = -QAB

B VB
WAB = PdV WAB =K ln
VA
A

. Chemin AC : transformation isochore :

WAC = 0
QAC = UAC = m cv (TC- TA)

. Chemin CB : transformation isobare :

WCB =PB(VC-VB)
QCB = HP = m cP(TB- TC)

UCB = PB(VC-VB)+m cP(TB- TC)

UAC + UCB = m cv (TC- TA) + PB(VC-VB) + m cP(TB- TC) ; TB=TA et PB=PA

= m (cP cv)(TA-TC) + nR(TC TA) ; m(cP cv)= nR
=0