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Physique statistique
Note
II. Pr-requis________________________________________________ 5
III. Temps____________________________________________________ 5
V. Justification______________________________________________ 5
VI. Contenu_________________________________________________ 5
6.1 Rsum________________________________________________ 5
Avant-propos
Bon travail!
Universit Virtuelle Africaine
I. Physique statistique
Par Sisay Shewamare Gebremichael Jimma University Ethiopia
II. Pr requis
Afin de bien tudier ce module, il est recommand davoir termin ou dtre en voie
de terminer les cours suivants: Physique Thermique, Physique Mathmatique, Mo-
dules de formation des enseignants en Mcanique quantique
V. Justification
Ce module se concentre sur le systme des particules macroscopiques et ltude de
la description statistique des systmes en termes de probabilit et du comportement
de densit du niveau permis qui aide mesurer les paramtres dtat, notamment la
chaleur et la temprature absolue et lentropie. la suite de ces discussions, nous
acquerrons des outils trs puissants pour le calcul des proprits macroscopiques de
tout systme en quilibre de connaissances de ses lments macroscopiques. Ensuite,
on illustrera leur utilit en discutant de lapplication de la thermodynamique macros-
copique et de la distribution des systmes de particules.
VI. Contenu
6.1 Rsum
Les activits sont en relation avec linteraction des systmes de particules macros-
copiques et lanalyse de la distribution des systmes macroscopiques en termes
dnergie, dentropie et de pression moyenne. Linter relation entre le paramtre
macroscopique discut dans lapplication de la thermodynamique macroscopique et
dans la fonction de sparation.
Acce ssi b le S ta te s,
Dependency of the d en sity of states
on the external parameters.
Probability calculations,
En trop y
Universit Virtuelle Africaine
Chers apprenants
Dans cette section, vous trouverez des questions dauto-valuation qui vous permet-
tront de voir quel point vous tes prt entamer ce module. Vous devez vous valuer
de faon sincre et faire les actions recommandes la fin de lauto-valuation. Nous
vous encourageons prendre votre temps et rpondre aux questions.
Chers instructeurs
Les questions de lvaluation prliminaire aident les apprenants savoir sils sont prts
entamer ce module. Il est fortement conseill de se soumettre aux recommandations
bases sur la note obtenue par lapprenant. Comme instructeur, vous devez encourager
les apprenants sautovaluer en rpondant toutes les questions qui suivent. Une
recherche en ducation a dmontr que lauto-valuation aide les apprenants tre
plus prpars et exprimer les connaissances dj acquises.
Evaluez votre niveau de prparation pour entamer le module sur la physique thermique.
Si votre note est suprieure ou gale 60 sur 7, vous tes prt suivre ce module.
Si votre note se situe entre 40 et 60, vous devrez peut-tre rviser votre physique
thermique. Si vous obtenez moins de 40, vous devez refaire de la physique.
a. 13000
b 22750
c. 35750
d. 95550
2) Si un rcipient daluminium de 300g contient 200g deau 10 C et que 100g
0
deau 100 C supplmentaire sont verss dans le rcipient, quelle est la temp-
0
8) Cinq molcules dun gaz parfait se dilatent isothermiquement 127 C pour at-0
teindre un volume quatre fois plus grand que le volume initial. Quel est le travail
fait par le gaz?
a. 30,000J
b 40,000J
c. 50,000J
d. 32,012J
9) Un gaz est comprim une pression constante de 0.8atm. Il passe dun volume
de 9litres un volume de 2litres. Si, pendant le processus, 400J dnergie ther-
mique schappent du gaz, quel est le travail fait par le gaz ?
a. 57 J
b 37J
c. 50 J
d. 400 J
10) Pour faire suite la question9, quelle est lnergie interne perdue par le
systme ?
a. 500 J
b 600J
c. 456 J
d. 400 J
11) Deux thermomtres bass sur des proprits thermiques diffrentes de deux
matriels diffrents indiquent la mme lecture. Pourquoi ?
a. Chaque proprit change uniformment avec la temprature.
b. La relation entre la proprit et la temprature est identique dans les deux
cas.
c. Une de proprits augmente avec la temprature et lautre diminue un rythme
constant.
d. Les deux thermomtres ont t calibrs laide dun standard commun.
12) Dans un cycle de Carnot
a. le travail fait pendant le dveloppement adiabatique est plus petit que le travail
fait pendant la compression adiabatique.
b. le travail fait par le fluide de travail pendant le dveloppement adiabatique
est plus grand que le travail fait pendant la compression adiabatique.
c. le travail fait pendant le dveloppement adiabatique est gal au travail fait
pendant la compression adiabatique.
d. le travail fait pendant le dveloppement adiabatique est gal la chaleur
absorbe par la source.
Universit Virtuelle Africaine 13
13) Lequel de ces noncs est faux au sujet dun gaz parfait ?
a. Grand nombre total de molcules
b. Les molcules se dplacent alatoirement
c. Les molcules nexercent aucune force apprciable les unes sur les autres ou
sur les parois
d. Le volume de la molcule est petit compar au volume occup par le gaz
14) Le libre parcours moyen dans un gaz est
a. la distance parcourue par une molcule avant dentrer en collision avec une
paroi.
b. la distance moyenne parcourue par une molcule en une seconde
c. la vitesse de la valeur efficace
d. la distance moyenne parcourue par les molcules entre deux chocs succes-
sifs
15) Dans le processus adiabatique le travail fait
a. en travaillant une substance pendant le dveloppement adiabatique est plus
grand que le travail fait pendant la compression adiabatique
b pendant le dveloppement adiabatique est gal au travail fait pendant la com-
pression adiabatique
c. pendant le dveloppement adiabatique est gal la chaleur absorbe partir
de la source
d. en travaillant, la substance pendant le dveloppement adiabatique est gale
la chaleur entrante
16) Lequel de ces noncs est faux au sujet dun gaz rel ?
a. Grand nombre de molcules
b. Les molcules se dplacent alatoirement
c. Les molcules nexercent aucune force apprciable les unes sur les autres ou
sur les parois
d. Le volume de la molcule est grand par rapport au volume occup par le
gaz
17) Le libre parcours moyen dun gaz
a. ne dpend pas de la temprature, mais bien de la pression du gaz
b augmente avec la densit du gaz
c. diminue avec le volume du gaz
d. dpend de la pression et de la temprature du gaz
Universit Virtuelle Africaine 14
a. 1
3 kT
b. 3
2 kT
c. 1
2 kT
d. 2
3 kT
1. b
2. c
3. a
4. c
5. c
6. d
7. c
8. d
9. a
10. c
11. a
12. c
13. c
14. d
15. .b
16. c
17. d
18. b
Universit Virtuelle Africaine 15
La physique, en tant que discipline qui tente de dcrire les phnomnes et les processus
de la nature, a russi dvelopper des cadres thoriques pour dcrire les processus
et les phnomnes, allant des particules subatomiques aux corps clestes dans les
galaxies. Le cadre thorique, assez suffisant pour dcrire des systmes non linaires,
notamment les proprits des matriaux granulaires, les tremblements de terre, la
rsistance de frottement et plusieurs autres systmes, est toujours incomplet.
La physique statistique permet une comprhension rationnelle de la thermodynamique
en matire de particules microscopiques et de leurs interactions. Elle permet le calcul
des proprits macroscopiques partir de considrations microscopiques. Les outils et
les mthodes dvelopps en physique statistique sont trs utiliss dans les domaines
de recherches de pointe, pour comprendre les systmes non linaires.
Le matriel prsent dans ce module est grandement squentiel. Vous devez suivre
les activits dans lordre dans lequel elles sont prsentes dans le module. Si vous
ne comprenez pas quelque chose, rfrez-vous au matriel obligatoire et visitez les
liens utiles. Ne faites pas que lcrire et esprez le comprendre plus tard.
Une tude importante mene au cours des dernires annes a dmontr que les tu-
diants qui russissaient le mieux en physique (et autres sujets) sont ceux qui sint-
ressent activement au processus dapprentissage. Cet intrt peut se manifester sous
plusieurs formes: crire plusieurs questions dans les marges du module, poser des
questions par courriel, discuter physique dans le forum de discussion AVU, faire les
exercices et les auto-valuations dans le temps allou par le programme, etc.
Universit Virtuelle Africaine 16
La description dun systme de particules est un effort lorsque la thorie est applique
un grand nombre de particules. Nous ne sommes pas intresss tous les dtails des
dynamiques microscopiques sous-jacentes des particules individuelles qui constituent
un grand nombre de particules, comme la masse dun gaz donn.
Cest plutt les proprits macroscopiques des systmes, parmi lesquelles se trouvent
les fonctions thermodynamiques, que nous dsirons comprendre ou dduire. Elles
sont les moyennes brutes sur les tats dynamiques dtaills. Voil la raison du mot
statistique dans le nom de notre sujet. La caractristique importante dans lunivers
de la mcanique statistique est la rgle de distribution de Boltzmann, laquelle nous
indique quelle frquence les tats microscopiques individuels dun systme une
temprature donne se produisent. Un nonc officieux de cette rgle est donn dans
la section suivante et mentionne quelle est la gnralisation vidente de deux autres
lois de distribution bien connues: la loi de distribution des vitesses de Maxwell et
la distribution baromtrique. Il faut aussi noter que la forme exponentielle de
la loi de distribution de Boltzmann est constante et, bien sr, requise par la rgle
qui dit que la probabilit doccurrence dvnements indpendants est le produit de
probabilits individuelles.
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Lectures obligatoires
Lecture # 1:
Rfrence complte: Mcanique statistique
De Cornell University
URL : http://pages.physics.cornell.edu/sethna/StatMech
Extrait le 23septembre2007
Rsum: Contenu: Marches alatoires et proprits mergentes ; temprature et
quilibre ; entropie ; nergies libres et ensembles ; mcanismes des quanta statistiques ;
mcanismes statistiques informatiques: Ising et Markov; paramtres dordre, symtrie
brise et topologie ; nouvelles lois drives ; corrlations, rponse et dissipation ;
transitions de phase abrupte ; transitions de phase continues.
Justification: Ce chapitre couvre la plupart des sujets dans la deuxime et la troi-
sime activit
Rfrence: http://jersey.uoregon.edu/vlab/Piston/index.html
Consult: novembre2006
Rfrence:-: http://lectureonline.cl.msu.edu/~mmp/kap10/cd283.htm.
Consult:- aot2006
Rfrence: http://en.wikipedia.org/wiki/Binomial_distribution
Consult:-novembre2006
Rfrence:-: http://www.stat.yale.edu/Courses/1997-98/101/binom.htm.
Consult:- aot2006
Rfrence: http://en.wikipedia.org/wiki/Normal_distribution
Consult: novembre2006
Rfrence complte: Calcul par ordinateur des diagrammes ternaires.
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Liens utiles
Lien utile #1
Titre: Exactly Solved Models in Statistical Mechanics
URL: http://tpsrv.anu.edu.au/Members/baxter/book
Description: Le livre classique de Rodney Baxter est officiellement puis. Conte-
nu: mcanismes statistiques de base le modle une dimension dIsing; la thorie
du champ moyen; le modle dIsing sur la formule de Bethe; le modle sphrique;
transformations dualit et toile triangle des modles planaires dIsing; plan carr
modle dIsing; modles des glaces; faon diffrente de rsoudre les modles des
glaces; modle plan carr huit nuds; modle plan Kagom huit nuds; modle
Potts et Ashkin-Teller; matrices de passage; hexagone dur et modles relis; fonctions
elliptiques.
Justification: Ce livre peut tre tlcharg et utilis des fins personnelles et non
commerciales.
Consult: - aot2007
Lien utile #2
Titre: STATISTICAL PHYSICS An Introductory Course
URL: http://www.worldscibooks.com/physics/3526.html
Par Daniel J Amit (Universita di Roma La Sapienza & The Hebrew University)
& Yosef Verbin (The Open University of Israel)
Description: Ce prcieux manuel est une introduction la physique statistique et
a tout dabord t crit des fins dautoformation. Il fournit une approche complte
aux ides principales de la physique statistique de niveau dbutant, commenant par
la thorie cintique des gaz jusquaux statistiques de BoseEinstein et de FermiDi-
rac. Chaque ide est amene avec une grande motivation et une exposition claire,
tape par tape. Les mthodes et les points importants sont prsents et discuts sur
la base de systmes reprsentatifs concrets, notamment le paramagntisme, le mo-
dle dEinstein, le gaz diatomique, le rayonnement du corps noir, la conductibilit
lectrique dans les mtaux et la superfluidit.
Le livre est crit dans un style stimulant et est accompagn de nombreuses activits
places de faon approprie dans le texte et de problmes dauto-valuation la fin
de chaque chapitre. Les rponses dtailles de tous les exercices sont fournies.
Universit Virtuelle Africaine 19
Introduction lactivit
Description dtaille de lactivit (lments thoriques principaux)
Description statistique des systmes de particules
Considration de systmes de particules non interactifs pour analyser la probabilit
avec le binme et la distribution de Gauss en considrant lapproche statistique et la
densit des systmes de particules.
Thories statistiques
Ensemble
tat accessible
Calcul des probabilits
Espace des phases
Ensemble statistique
Si nous connaissons les conditions initiales du lancer dune pice de monnaie telles sa
position, la hauteur du lancer et sa vitesse correspondante, nous sommes en mesure de
prdire le rsultat de lexprience en appliquant la loi de la mcanique classique.
Dans une exprience qui dcrit le rsultat en matire de probabilit dune simple pice
de monnaie, nous considrons un ensemble qui consiste en plusieurs expriences
individuelles semblables.
Probabilit
Discussion de groupe
Donnez des exemples de ce qui peut tre dcrit par deux tats de systmes de par-
ticules.
Rponses cls
1
c) Magntisme: Un atome a un spin de et un moment magntique ; en accord
2
avec la mcanique quantique, son spin peut donc pointer vers le haut ou vers le
bas, en accord avec une direction donne. Si ces deux possibilits sont galement
plausibles, quel est le total net du moment magntique de N de tels atomes ?
d) Diffusion dune molcule dans leau: Une molcule donne parcourt une distance
moyenne l en trois dimensions entre des collisions avec dautres molcules.
Quelle distance risque-t-elle de parcourir aprs N collisions?
Pour rendre la chose plus simple, nous discuterons du problme de marche alatoire
une dimension. Une particule effectuant des pas ou des dplacements successifs
en une dimension aprs un total de N pas, chacun dune longueur l , la particule est
place x = ml . m est un nombre entier se situant entre N<m<+N .
N ! n 1 n2
W N (n1 ) = p q
n1!n2 !
Universit Virtuelle Africaine 21
Discussion de groupe
m = n1 n2
m = n1 n2 = n1 (N n1 ) = 2n1 N
Notre hypothse principale tait que les pas successifs sont indpendants les uns des
autres. Par contre, on peut simplement faire valoir que, indpendamment des ant-
cdents, chaque tape est caractrise par ses probabilits respectives.
p1p 2 p3 L p n q1q 2 q 3 L q n = p n1 q n 2
N!
n1!n2!
N ! n 1 n2
WN (n1 ) = p q
n1!n2 !
Universit Virtuelle Africaine 22
Distribution binomiale
N
N!
(p + q)N = n!(N n)!
pn qN n
n= 0
Discussion de groupe
1 1
On donne n1 = (N + m), n2 = (N m)
2 2
Dmontre que
N! 1
N
pN (m) =
[(N + m) / 2]![(N m) / 2]! 2
Lors de cette discussion, vous devez considrer la possibilit PN (m) que la particule
soit trouve la position m aprs N pas de la mme faon que WN (n1 ) donn par
p(u ) f (u ) i i
f (u) i =1
M
P(u ) i
i =1
Cette expression peut tre simplifie. Puisque P(ui) est dfini comme tant une pro-
babilit, la quantit
P (u ) = 1
i Cest ce quon appelle la condition de normalisation
i =1
Universit Virtuelle Africaine 23
Activit
Solution
M M M
ou
f (u ) + g (u ) = f (u ) + g (u )
cf (u) = cf (u)
u = u u dviation
(u)2 P (ui )(ui u)2 0 deuxime moment u est environ sa valeur moyenne
i 1
ou, plus simplement, la dispersion du u alors que ( (u)2 0 ne peut jamais tre
ngatif. La variance de u est proportionnelle au carr de la dispersion de u aux envi-
rons de sa valeur moyenne. Une mesure plus utile du carr est donne par la racine
carre de sa variance,
1
La distribution de Gauss
P (n)
1
exp
(
n n 2
1 )
2
2 * n1 2( * n1 )
Activit
Solution
2
~ ) + B + B + ...
~ + n) = ln P (n
ln P (n 1 2
2
o
d k ln P
Bk =
dn k n = n
()
P (n) P n1 exp
(
n n 2
1 )
2
2 * n1 )
(
P N
(n! ) = 1
n1 =0
P N
( n) dn = 1
0
Pour une fonction de distribution continue. Puisque nous nous attendons ce que
P (n) soit important lorque n stend dans une gamme assez troite n1 * n1 , les
limites dintgration dans lexpression ci-haut peuvent tre remplaces par
avec erreur ngligeable. Alors,
n n 2
()
P n exp
1 ( )
dn = P n( )
2 * n1 exp x 2 dx 1
( )
1
2 *
2
( n 1 )
Activit
Solution
Dans cette situation, nous nous attendons ce que la probabilit du systme trouve
dans un de ses tats accessibles soit indpendante du temps.
Cela implique que lensemble statistique ne se dveloppe pas avec le temps.
Les systmes individuels dans un ensemble changeront dtat constamment, mais le
nombre moyen de systmes dans nimporte quel tat donn doit rester constant.
Ainsi, tous les paramtres macroscopiques dcrivant le systme, notamment lnergie
et le volume, doivent rester constants.
Universit Virtuelle Africaine 26
Il ny a rien dans les lois de la mcanique qui nous ferait supposer que le systme sera
trouv plus souvent dans un de ses tats accessibles plutt que dans un autre. Nous
assumons donc quil y a des chances gales de trouver le systme dans nimporte
lequel de ses tats accessibles. On appelle cela lhypothse de probabilit gale a
priori et celle-ci repose au cur de la mcanique statistique.
Le temps de relaxation
Activit
Nombre
Number
de particulesof particle
Temps
Relaxation Time
Temps TimeTemps
Time Fluctuation
de relaxation de fluctuation
Solution
(E ) = (E + E ) + (E ) = E
E
Activit
E=K+U+Eint o
1 N 2
K=K(p1,p2,.pN)= pi , U=U(r1,r2,rN)
2m i = 1
Solution
Le nombre dtats (E, V)se situant entre les nergies E et E+ est simplement gal
au nombre de cellules dans lespace des phases contenues entre ces nergies.
Py
R
Px
E
E+dE
En dautres mots, (E, V) est proportionnel au volume de lespace phase entre ces
deux nergies:
E + E
(
E ,V ) d 3r1...d 3rN d 3 p1...d 3 pN
E
Universit Virtuelle Africaine 28
En dautres mots, la densit des tats varie comme les paramtres macroscopiques
extensifs du systme lev la puissance du nombre de degrs de libert. Un paramtre
extensif en est un qui stend avec la grandeur du systme (p.ex., le volume). Puisque
les systmes thermodynamiques possdent gnralement un trs grand nombre de
degrs de libert, ce rsultat sous-entend que la densit des tats est une fonction de
lnergie et du volume qui augmente exceptionnellement rapidement. Ce rsultat, qui
savre tre assez gnral, est trs utile dans la thermodynamique statistique.
Problme
1. Une pice de monnaie est lance 400fois. Trouvez la probabilit dobtenir une
face 215fois. (Suggestion: utilisez lapproximation de Gauss)
Solution
Une pice de monnaie est lance 400fois. La probabilit dobtenir 215faces est
donne laide de lapproximation de Gauss.
P (n)
1
exp
(
n n 2
1 )
2
2 * n1 2( * n1 )
o
( * n1 ) = 100 , n1 = 200
2
2
1 ( 251 200 )
P (251, 400) =
e 200
10 2
P (251, 400) 1.3x10 2
Problme
2. Une particule de masse m est libre de bouger dans une dimension. Indiquez sa
position reprsente par x et sa quantit de mouvement par p. Supposons que
cette particule est enferme dans une bote, afin de se situer entre x=0 et x=L
et supposons que lon sait que son nergie se situe entre E et E+dE. Dessinez
lespace phase classique de cette particule en indiquant les rgions de lespace
qui sont accessibles la particule.
Solution
p
P+ dp
0 L x
La particule avec une position x et un moment p stend entre x=0 and x=L, lnergie
stend entre E et E+dE
Le moment de la particule est donn par
E=p2 /2m
p = 2mE
d ( E )
ltat accessible de lespace phase ( E ) = E le nombre dtats qui ont
dE
une nergieE dans lespace phase est donn par ( E ) = p = 2mE
Universit Virtuelle Africaine 30
Solution
1 1 1
La probabilit dobtenir un trois ou un six est + =
6 6 3
Universit Virtuelle Africaine 31
Cette activit dfinit la relation entre le travail fait et lnergie interne du systme.
Le concept de lentropie est driv pour un systme combin et les problmes relis
lentropie et la densit des tats pour lquilibre sont traits.
Lectures obligatoires
Lecture #2:
Rfrence complte: De la mcanique classique la mcanique statistique
Du Draft chapters of Thermal and Statistical Physics
URL: http://stp.clarku.edu/notes/chap1.pdf
Extrait le 23septembre2007
Rsum: Physique thermique et statistique: De la mcanique classique la mca-
nique statistique; concepts et processus thermodynamiques; concepts de probabilit;
mthodologie de la mcanique statistique; systmes magntiques; systmes de par-
ticules non interactives; relations et processus thermodynamiques; thories des gaz
et des liquides; phnomnes critiques et groupe de renormalisation; introduction
plusieurs thories de perturbations du corps, etc.
Justification: Ce chapitre couvre la plupart des sujets dans la deuxime et la troi-
sime activit de ce module
Universit Virtuelle Africaine 32
Ressources utiles
Rfrence: http://en.wikipedia.org/wiki/Absolute_zero
Consult: novembre2006
Description: - Le zro absolu est la temprature la plus basse possible qui se produit
lorsque la chaleur ne subsiste pas dans une substance. Le zro absolu est le point
auquel les particules ont un minimum dnergie, dtermin par les effets mcaniques
quantiques. Cest ce quon appelle lnergie au zro absolu. Avec laccord interna-
tional, le zro absolu est dfini prcisment 0K sur lchelle de Kelvin, laquelle
est une chelle de temprature absolue qui commence
-273.15C sur lchelle Celsius.[1]Le zro absolu est aussi prcisment quivalant
0R sur lchelle Raumur (galement une chelle de temprature thermodynamique),
et 459.67F sur lchelle Fahrenheit.
Rfrence:-: http://www.upscale.utoronto.ca/GeneralInterest/Harrison/Entropy/En-
tropy.html
Consult:- fvrier1999
Description:
Lentropie est une mesure de probabilits dun rsultat particulier.
Lentropie est une mesure du dsordre dun systme.
Lentropie mesure la chaleur divise par la temprature absolue dun corps.
Universit Virtuelle Africaine 33
Introduction lactivit
Les lois qui gouvernent les relations entre la chaleur et le travail sont tudies en
physique thermique. Puisque la chaleur est une forme dnergie et que le travail est
le mcanisme par lequel lnergie est transfre, ces lois se basent sur les principes
de base qui gouvernent le comportement dautres types dnergie, notamment le
principe de conservation de lnergie. Dans cette activit, vous serez guid laide
dune srie de tches qui vous permettront de comprendre la chaleur en tant que forme
dnergie et dfinir des termes telles la capacit thermique, la chaleur de fusion et
la chaleur latente de vaporisation.
Mesures macroscopiques:
Travail et nergie interne
Temprature absolue
Capacit thermique et capacit thermique massique
Entropie
Le travail macroscopique fait par un systme est dtermin par le volume du sys-
tme sil passe quasi statistiquement de Vi V f et si, pendant son processus, sa
pression moyenne effective a la valeur mesurable.
Vf
W= pdV
Vi
Universit Virtuelle Africaine 34
Lnergie interne E = W
Activit
Solution
Le microtat du systme peut tre spcifi laide des deux paramtres: le volume
V et lnergie interne E.
Universit Virtuelle Africaine 35
nergie E . Chaque macrotat peut tre reprsent par un point sur un diagramme
pV .
Alors que le gaz se dilate de1 son volume final3, la pression moyenne effective
Pour amener la pression p 3 sans changer le volume, le travail est fait par la rsistance
lectrique de quantit WR et si WR , quantit dnergie consomme par la rsistance,
lnergie fournie par le systme externe est WR .
Lnergie interne totale du systme en tat2 est donc donne par
E = E a Wac + (WR )
E 2 = ( E 2 E 1 ) + W12
Chaleur
La chaleur Qab absorbe par le systme allant dun macro un autre est donn par
Qab = (E b E a )+ Wab
Temprature absolue
Activit
pV = n RT,
R = Na K
Activit
Rsultat
dQ
Cy =
dT y
La chaleur spcifique par molcule ou la capacit thermique par molcule est donc
dfinie par
1 1 dQ
cy = Cy =
n n dT y
Universit Virtuelle Africaine 37
1 1 dQ
c 'y = Cy =
m m dT y
Tche
Prenez un gaz ou un liquide dont la macrotat peut tre spcifie par deux param-
tres, disons la temprature T et le volume. Calculez la capacit thermique volume
constant Cn et pression constante C p .
Pour dterminer Cn
On bloque le piston en position de faon ce que le volume du systme soit gard fixe.
Dans ce cas, le systme ne peut faire de travail et la chaleur dQ ajoute au systme
servira entirement augmenter lnergie interne du systme dQ = dE
Pour dterminer C p
Le piston est laiss compltement libre de bouger, le poids de celui-ci tant gal
la force constante par unit de surface (pression moyenne effective) sur le systme.
Dans ce cas, le piston bougera lorsque la chaleur dQ sera ajoute au systme. Le
rsultat sera que le systme fait aussi du travail mcanique. Donc, la chaleur dQ est
utilise pour faire augmenter lnergie interne du systme et pour faire du travail
mcanique sur le piston.
Universit Virtuelle Africaine 38
i). dE est augment d'une petite quantit (donc, la temprature T augmentera, elle
aussi d'une petite quantit) dans le deuxime cas, si on le compare au premier.
ii). C p > C n
S
Cy = T
T y
Si tous les paramtres externes du systme sont gards constants, alors le systme
ne fait aucun travail macroscopique, dW = 0 la premire loi est donc rduite
dQ = dE
S E
CV = T =
T V T V
Exemple
Supposons les mesures thermiques par la mthode des mlanges en matire de cha-
leurs spcifiques de la substance implique. Supposons que les deux substances A et
B, de masse respective mA et mB , entrent en contact thermique sous une pression
constante. Assumons quavant dentrer en contact thermique, la temprature dqui-
libre respective des substances est TA et TB . Calculez la temprature finale T f
Universit Virtuelle Africaine 39
Solution
Entropie
Lentropie peut facilement tre dtermine en utilisant la deuxime loi dQ = TdS pour
un processus quasi statistique infiniment petit. En prenant nimporte quel macrotat b
du systme, on peut trouver la diffrence entropique entre cet tat et un tat standard
a un tat b. Le calcul pour ce processus est
b
dQ
Sb S a =
a
T
Supposons que le macrotat dun corps est spcifi par sa temprature, puisque tous
ses autres paramtres sont gards constants
T
( )
dQ b C y T ' dT '
b
( ) ( )
S Tb S T a =
T
=
T'
a T a
alors
Tb
( ) ( )
S Tb S Ta = C y ln
Ta
Problme
Supposons quun systme A et quun systme B avec une chaleur spcifique constante
C ' A et C 'B qui ont une temprature originale respective de TA et TB , entrent en
contact thermique. Une fois le systme en quilibre, il atteint une temprature finale de
T f . Quel est le changement entropique du systme en entier dans ce processus ?
Systme A, TA
Systme B, TB
Systme isol
Universit Virtuelle Africaine 40
Rponse
dQ = mAC ' A dT
T
dQ
f
m C ' dT T
dS = = S A (T f ) S A (T A ) = A A = mAC ' A ln f
T T
T TA
A
T
dQ
f
m C ' dT T
dS = = S B (T f ) S B (T B ) = B B = mB C ' B ln f
T T
T TB
B
Tf Tf
S A + S B = mAC ' A ln + mB C ' B ln
TA TB
Problmes
Rponse
Entropie de leau
dQ
dS0 100 0 C = where dQ = mCdT
T
mCdT
=
T
373 k
dT
S = mC
273 k
T
Tf
S = mC ln
Ti
373
Swater = mC ln (lorsque la masse de leau =1kg)
273
Lentropie du rservoir
Qr eser voir = mC (T f Ti )
mC (T f Ti )water
Sr eser voir =
T 373
=-1126J/K
Entropie totale
mC (T f Ti )water 373
Stotal = + mC ln
T 373 273
Stotal = 184J/K
Universit Virtuelle Africaine 42
Lectures obligatoires
Lecture #2
Rfrence complte: De la mcanique classique la mcanique statistique
De: Draft chapters of Thermal and Statistical Physics
URL : http://stp.clarku.edu/notes/chap1.pdf
Extrait: le 23septembre2007
Rsum: Physique thermique et statistique: De la mcanique classique la mcani-
que statistique; concepts et processus thermodynamiques; concepts de probabilits;
mthodologie de la mcanique statistique; systmes magntiques; systmes de par-
ticules non interactives; relations et processus thermodynamiques; thories des gaz
et des liquides; phnomnes critiques du groupe de renormalisation; introduction
la thorie de perturbations de n corps, etc.
Justification: Ce chapitre couvre la plupart des sujets dans la deuxime et la troi-
sime activit du module
Universit Virtuelle Africaine 43
Lecture # 5
Lecture # 6
Rfrence: Kittel C. and Kroemer H., (1980) Thermal Physics, 2nd ed., W. H.
Freeman and Co., San Francisco, CA.
Justification Cette rfrence classique sur la physique thermique est recom-
mande aux tudiants srieux de physique. Le contenu a t trait en dtail et
contient des supports mathmatiques adquats.
Rfrence: Fundamentals of statistical and thermal physics: F. Reif (McGraw-
Hill, New York NY,1965).
Justification: Cette lecture fournit des sources dinformation faciles. Le
contenu a t trait de faon claire et contient des supports mathmatiques
adquats.
Ressources utiles
Rfrence: http://en.wikipedia.org/wiki/Entropy
Rfrence:-: http://lectureonline.cl.msu.edu/~mmp/kap10/cd283.htm.
Description: - Cet applet Java aide la comprhension de leffet de la temprature
et du volume sur le nombre de collisions des molcules de gaz avec les parois. Dans
lapplet, vous pouvez changer la temprature et le volume laide des barres de dfile-
ment situes sur le ct gauche de votre cran. Vous pouvez aussi ajuster les temps de
simulation. Lapplet compte toutes les collisions et affiche le rsultat aprs la course.
En variant la temprature et le volume et en surveillant le nombre de collisions, vous
aurez une bonne ide de ce que sera le rsultat principal de la thorie cintique.
Universit Virtuelle Africaine 44
Rfrence: video.google.com
Consult: novembre2006
Rfrence complte: - Computer calculation of Phase Diagrams. http://video. google.
com/videoplay?docid=1397988176780135580&q=Thermodynamics&hl=en
Justification: Les modles de solutions thermodynamiques peuvent tre utiliss avec
les donnes pour calculer les diagrammes ternaires. Ces diagrammes rvlent, pour
une srie donne de tous les paramtres (tels la temprature, la pression, et le champ
magntique) les phases qui sont stables thermodynamiquement et en quilibre, leur
volume et leur composition chimique, etc.
Liens utiles
Introduction lactivit
La loi du gaz idal dcrit la relation entre la pression, le volume, le nombre datomes
ou de molcules dans un gaz et la temprature dun gaz. Cette loi est idaliste puis-
quelle suppose un gaz idal. Un gaz idal comprend des atomes et des molcules
qui ninteragissent pas et qui occupent zro volume.
Un gaz rel comprend des atomes ou des molcules (ou les deux) qui ont un volume fini
et qui interagissent par la force dattraction ou de rpulsion cause par la prsence de
charge. Dans plusieurs cas, le comportement des gaz rels peut assez bien tre estim
par la loi du gaz idal. Cette activit se concentre sur la description du gaz idal.
Introduction
Supposons un systme isol dont lnergie stend spcifiquement dans une gamme
troite. Comme dhabitude , on dfinit par le nombre dtats accessibles ce
systme. partir du postulat fondamental, on sait quen quilibre, un tel systme a
autant de chances dtre trouv dans nimporte lesquels de ces tats. Si un systme a
une contrainte y1, y2,yn alors son tat accessible est donn par = ( y1 , y2 ,...yn )
. Si certaines contraintes dun systme isol sont enleves, les paramtres de celui-ci
tendent se rajuster de faon ce que = ( y1 , y2 ,...yn ) approche un maximum
f i .
Universit Virtuelle Africaine 46
Activit
A A
Rsultat
La probabilit
P(E)=C 0 (E)
(
0 ( E ) = ( E ) ' E 0 E )
Universit Virtuelle Africaine 47
Temprature en quilibre
La probabilit pour que le systme A ait une nergie prs de E est donne par
(
P(E)=C ( E ) ' E 0 E )
~
Pour localiser la position maximum d P(E) E= E
ln P (E ) 1 P
= =0
E P E
ln P (E ) = ln C + ln ( E ) + ln ' ( E ')
ln P (E ) ln ( E ) ln ' ( E ')
= + =0
E E E
ln ( E ) ln ' ( E ')
=0
E E '
Activit
~ ~
Lorsque E et E ' dfinissent les nergies correspondantes de A et A au maximum
et lorsque la dfinition
ln 1
(E ) = kT donne o k est une constante qui possde la dimension de
E
lnergie et dont la magnitude est pratique et arbitraire.
S
Le paramtre T est alors dfini par kT =
E
Universit Virtuelle Africaine 48
Solution
(
Nombre dtats accessibles total 0 ( E ) = ( E ) ' E 0 E ) et considrant le
logarithme
( ) ( )
ln 0 E = ln E + ln ' E 0 E ( )
S (0) = S + S '
La notion de probabilit maximale est exprime lorsque la notion de lentropie to-
tale
S + S = entropie maximale se produit lorsque T=T
'
E f + E ' f = E i + Ei
ln
=
E
Universit Virtuelle Africaine 49
Temprature
2. Si deux systmes ont des valeurs de paramtres diffrentes, ils ne resteront donc
pas en quilibre lorsquils sont amens en contact thernique lun avec lautre. Si
deux systmes sont en quilibre thermique avec un troisime systme, ils doivent
alors tre en quilibre thermique les uns avec les autres.
Rservoir thermique
A
A
(
Q ' = E ' en utilisant lexpansionln ' E ' ,Q ' E=Q )
ln ' 1 2 ln ' 2
ln ' ( E ',Q ') ln ' ( E ') = Q '+ Q ' + ...
E ' 2 E '2
En utilisant lapproximation
ln ' Q'
Q ' = lordre le plus lev devient zro
E ' kT '
Q'
ln ' ( E ',Q ') ln ' ( E ') =
kT '
Q '
( ) ( )
k(ln ' E ',Q ' ln ' E ' ) =
T'
Q '
S ' = Pour un rservoir thermique
T'
Universit Virtuelle Africaine 50
Activit
Maintenant que nous avons observ linteraction thermique entre les systmes,
tournons-nous vers le cas gnral o linteraction mcanique peut elle aussi prendre
place, par exemple, les paramtres externes sont eux aussi libres dchanger. Nous
commenons donc par tudier la faon dont la densit dtats dpend des paramtres
externes.
Solution
Figure les espaces ombrags indiquent la gamme dnergie qui se produit par tats
avec une valeur ayant un changement dnergie de E E+ E lorsque le paramtre
externe passe de x x+dx
Le nombre dtats accessibles aux micros tats accessibles au systme lorsque lner-
gie totale repose entre E et E + E dpend de la valeur particulire de x. On peut
donc crire ( E , x ) .
Le nombre dtats (E, x) desquels lnergie change dune valeur plus petite que
E une valeur plus grande que E lorsque le paramtre passe de x x + dx est donn
par le nombre de microstats par gamme dunits dnergie, multipli par la baisse
dnergie des micros tats, do
( E , x ) E r
( E , x) = dx
E x
Lorsque la valeur moyenne de Er/ x est prise sur tous les micros tats accessibles
(par exemple, tous les tats dont lnergie stend entre E et E + E et dont les para-
mtres externes prennent la valeur x). Lquation ci-dessus peut aussi tre crite
( E , x)
( E , x) = Xdx
E
o
Universit Virtuelle Africaine 51
E r
X ( E , x) = est la force gnralise moyenne conjugue au paramtre externe
x. x
dx . En symboles
x
( E , x )
dx = ( E ) ( E + E ) E
x E
Ce qui donne
X
=
( )
x E
X
=
( )
=
X +
X
alors,
x E E E
ln ln X
= X+
x E E
ln ln
= X = X
x E
Ainsi,
ln
= X
x
Activit
interaction avec les systmes A, est amen dun tat dquilibre dcrit par E et x
Solution
Ltat accessible
(
= E ; x1 ,..., xn )
n
ln ln
d ln = dE + dx
E =1 x
d ln = dE + X dx
dW = X dx
(
Donc, d ln = dE + dW = dQ )
La relation fondamentale valide pour tous les processus quasi statiques infiniment
petits
Universit Virtuelle Africaine 53
dQ
dS =
T
Processus adiabatique
dS = 0
quilibre
Supposons lquilibre entre les systmes A et A dans le simple cas o les paramtres
externes sont les volumes V et V des deux systmes. Le nombre dtats disponibles
au systme combin A est donn par le produit simple.
0
( ) ( ) (
0 E ,V = E ,V ' E ',V ' )
Activit
Solution
( ) ( ) (
0 E ,V = E ,V ' E ',V ' )
En prenant le logarithme
( ) ( )
ln 0 E ,V = ln E ,V + ln ' E ',V ' ( )
Universit Virtuelle Africaine 54
( ) ( )
d ln 0 E ,V = d ln E ,V + d ln ' E ',V ' = 0 ( )
d ln =
(
ln E ,V ) dV + ln ( E ,V ) dE +
V E
(
ln ' E ',V ' ) dV '+ ln '( E ',V ') dE ' =0
V ' E '
o
p=
ln E ,V( ) de faon semblable, ' p' = ln '( E ',V ')
V V '
=
ln E ,V( ) de faon semblable, ' = ln '( E ',V ')
E E '
E + E ' = E0
V +V ' = V 0
Alors, dE = dE ', dV = dV '
En substituant lquation ci-dessus
Universit Virtuelle Africaine 55
dE ' dE =0
dE = ' dE
= '
p = p'
dQ
infiniment petit dans lequel la chaleur dQ, est absorbe, alors dS =
T
Universit Virtuelle Africaine 56
Lien utile # 1
Titre: MACROSCOPIC AND STATISTICAL THERMODYNAMICS
URL: http://www.worldscibooks.com/physics/6031.html
Par Yi-Chen Cheng (National Taiwan University, Taiwan)
Description: Ce livre aborde des questions de thermodynamique classique et sta-
tistique: Pourquoi les proprits thermodynamiques dun nanosystme sont-elles
diffrentes de celles dun systme macroscopique de mme substance ? Pourquoi et
comment lentropie est-elle dcrite en thermodynamique et comment le changement
dentropie est calcul lorsque la chaleur dissipative est implique ? Quest-ce quun
ensemble et pourquoi sa thorie est-elle un tel succs ?
Ce livre inclut une introduction lensemble grand canonique, la fonction de par-
tition grand et son application lidal gaz quantum, une discussion sur la thorie
du champ moyen du modle dIsing et sur le phnomne du ferromagntisme, ainsi
quune discussion plus dtaille sur lidal gaz quantum prs de T = 0, pour les gaz
de Fermi et de Bose.
Lecture # 2
Rfrence complte: Fundamentals Of Statistical And Thermal physics
URL: http://www.ebookee.com/Reif-Fundamentals-Of-Statistical-And-Thermal-
Physics_
Universit Virtuelle Africaine 58
Lecture # 3
Rfrence complte: Maxwell Velocity Distribution simulation
URL: http://www.kfki.hu/physics/physedu/kinetic_gas_model/exp/veldistr.html
Rsum: Un graphique montrant la rpartition des vitesses de Maxwell
Lecture # 4
http://colos1.fri.uni-lj.si/~colos/COLOS/TUTORIALS/JAVA/THERMODYNA-
MICS/THERMO_UK/HTML/Vel_Distri.html
Rsum: Rpartition des particules dans leur niveau dnergie.
Universit Virtuelle Africaine 59
Introduction lactivit
Les lois des gaz dcrites dans lactivit3 ont t trouves par lobservation exprimen-
tale, mais les lois de Boyle et de Charles ne sont pas suivies sous toutes les pressions.
Un gaz qui obit parfaitement la loi ci-dessus sous toutes les pressions est un gaz
parfait ou un gaz idal et la thorie cintique qui rsultent dun essai dvelopper le
modle mcanique dun tel gaz bas sur les lois du mouvement de Newton.
Premire loi de la thermodynamique
dQ = dE + dW
dQ = TdS
Le travail fait par le systme lorsque le volume est chang par la quantit dV dans
le processus est donn par
dW = pdV
TdS = dE + pdV
Macroscopiquement, un gaz idal est dcrit par lquation dtat concernant sa pres-
sion p, son volume V et sa temprature absolue T. Pour v molcules de gaz, cette
quation dtat est donne par pV = vRT
Lnergie interne dun gaz idal dpend seulement de sa temprature et est indpen-
dante du volume E = E (T) indpendant de V.
Universit Virtuelle Africaine 60
Entropie
Lentropie dun gaz idal peut facilement tre calcule partir de la relation thermo-
dynamique fondamentale
TdS = dE + pdV
dT vR
ds = vC V + dV
T V
Expression ou compression adiabatique
pV = cons tan t
V 1T = cons
Activit
Rponse
( ) lnergie interne
E = E S,V
Universit Virtuelle Africaine 61
Diffrenciant la fonction
E E
dE = dS + dV
S V V S
dE = TdS pdV
En comparant les deux quations, on peut obtenir
E
T =
S V
E
p =
V S
E T
=
V S S V V S
E p
=
S V V S S V
Alors
T p
=
V S S V
Activit
Rponse
La fonction thermodynamique indpendante
dE = TdS pdV
( )
dE = TdS d pV + Vdp
d (E + pV ) = TdS + Vdp
H = E + pV appel enthalpie
H = H (S , p )
dH = TdS + Vdp
Diffrenciant la fonction
H H
dH = dS + p dp
S p S
dH = TdS + Vdp
En comparant les deux quations, on peut obtenir
H
T =
S p
H
V =
p S
H T
=
p S S p p S
Alors
Universit Virtuelle Africaine 63
T V
=
p S S p
Activit
Rponse
dE = TdS pdV
( )
dE = d TS SdT pdV
( )
d E TS = SdT pdV
F = E TS appele nergie libre de Helmholtz
(
F = F T ,V )
dF = SdT pdV
Diffrenciant la fonction F = F (T , V )
F F
dF = dT + dV
T V V T
dF = SdT pdV
F
S =
T V
F
p =
V T
F p
T V = T
V T V
F S
V T = V
T V T
Alors
p S
T = V
V T
Activit
Rponse
dE = TdS pdV
( )
dE = d TS SdT d pV + Vdp ( )
( )
d E TS + pV = SdT + Vdp
G = G (T , P )
dG = SdT + Vdp
Diffrenciant la fonction G = G (T , p )
G G
dG = dT + p dp
T p T
partir de lquation thermique
dG = SdT + Vdp
En comparant les deux quations, on peut obtenir
G
S =
T p
F
V =
p T
G V
T p = T
p T p
G S
p T = p
T p T
Alors
V S
T = p
p T
Universit Virtuelle Africaine 66
Relations de Maxwell
dE = TdS pdV
T P
=
V s S v
T V
p = S
s p
S p
=
V T T v
S V
p = T
T p
Fonctions thermodynamiques
E .............................E = E (S,V )
H E + pV ............H = H (S, p)
F E TS..............F = F (T ,V )
G E TS + pV ......G = G (T , p)
dE = TdS pdV
dH = Tds + Vdp
dF = SdT pdV
dG = SdT + Vdp
Universit Virtuelle Africaine 67
Chaleurs spcifiques
Supposons une substance homogne dont le volume V est le seul paramtre externe
pertinent.
La capacit thermique volume constant est donne par
Solution pour b
S S
dQ = TdS = T dT + dp il est possible dexprimer dp en termes
T p p T
de dT et dV
S S p p
dQ = T dT + T dT + V dV comme V=constant,
dV=0 T p p T V T
S S p
dQ = T dT + dT alors
T p p T T V
Q S S p
= T +
T p T p p T T V
S p S V
C p = CV + partir de la relation de Maxwell =
p T T V p T T p
1 V 1 S
= =-
V T p V p T
S
p =- V
T
Universit Virtuelle Africaine 68
V V
dV = dT + dp =0 puisque V= constante
T p p T
V
p T p
=
T V V
p
T
1 V V S
k= , kV = p =- V
V p T p T T
p
= en substituant lquation ci-dessus, laquelle donne
T V k
S p
C p = CV +
p T T V
= C V + - V
k
2V
= CV
k
Universit Virtuelle Africaine 69
Systme isol
Un systme isol est constitu dun nombre N de particules dans un volume V sp-
cifi, lnergie du systme reposant dans une gamme entre E et E + dE. Le postulat
statistique fondamental pose comme hypothse que dans une situation dquilibre,
le systme a autant de chance dtre trouv dans nimporte lequel de ses tats acces-
sibles. Ainsi, si lnergie du systme en tat r est dfinie par Er, la probabilit Pr de
trouver le systme dans ltat r est donne par
Pr = C si E<Er<E+ E
Pr = 0 Sinon
P r = 1 Normalis
A A T
Lorsque A a une nergie Er, le rservoir A doit donc avoir une nergie prs de E=E0-
Er.
Pr = C '' (E ' )
P r =1
r
En utilisant
ln '
ln ' (E 0 E r ) ln ' E 0
( ) ' E r + ....
E E ' = E 0
ln ' (E 0 E r ) ln ' E 0 E r
( )
Alors
Pr = C '' E 0 e E r
( )
P = C ' '(E 0 )e E r = 1
r
1
C'=
( )
' E 0 e E r
r
e E r
Pr = La probabilit de la distribution canonique.
e E r
r
Activit
1
avec spin
2
Universit Virtuelle Africaine 71
Rponse
1
Supposons un systme qui contient N atomes, des particules avec spin qui inte-
2
ragissent avec le champ magntique extrieur H avec le moment magntique
P+ = Ce E + = Ce H
1
C=
e H
+ e H
e H
P+ = H
e + e H
e H
P =
e H + e H
Universit Virtuelle Africaine 72
Activit
Solution
Lnergie dun gaz monoatomique dans un systme est simplement donne par
son nergie cintique
1 P2
E= mV 2 =
2 2m
La probabilit que la molcule ait une position entre r et r+dr et un moment entre
p et p+dp
2
d 3rd 3 p p
P(r,p)d rd p e
3 3 2m
3
h0
p2
3 3 3 2 m
P ( p) d p = ( ) P ( r, p) d rd p = Ce
d3 p
r
Alors
( ) ( )
2
P ' V = P p d 3 p = Ce mV /2
Universit Virtuelle Africaine 73
Force gnralise
Activit
Solution
E r
Xr =
x
E r
e Er
x
X= r
e Er
Alors
1 ln Z
X=
x
dW = Xdx
O le paramtre externe est V
1 ln Z
dW = dV
V
1 ln Z
p=
V
Universit Virtuelle Africaine 74
Activit
Solution
()
Er x
La fonction de sparation est donne par Z = e . Elle peut donc tre reprsente
en termes de , x puisque Er=Er(x)
ln z ln Z
d ln z = dx + d
dx
d ln Z = dW E d
Le dernier terme peut tre crit en matire de changement dans E plutt quen
changement dans . Ainsi
( )
d ln Z = dW d E + dE
d ( ln Z + E ) = ( dW + dE ) dQ
dQ
dS = donc
T
(
S k ln Z + E )
TS kT ln Z + E
F= E TS =-kT ln Z
Er
Z = e fonction de sparation
r
Si un systme peut tre trait laide de lapproximation classique, alors son nergie
Activit
Supposons que lnergie dun systme est seulement dfinie par une fonction constante
arbitraire additive. Si une fonction change par une quantit constante 0 ltat standard
Solution
( E r + 0 ) Er
Z = e e
0 0
= e = e Z
r r
ln Z = ln Z 0
Universit Virtuelle Africaine 76
ln Z ln Z
partir de la dfinition E = et E =
ln Z ln Z
= + 0
b. Lentropie
ln Z ln Z ln Z ln Z
d ln Z = d + dx o E = et dW = dx
x x
d ln Z = E d + dW
( )
En utilisant la relation E d = d E dE
( )
d ln Z = d E + dE + dW
( )
d ln Z + d E = dE + dW = dQ
dQ
d(ln Z + E ) = dQ =
kT
(
S = k ln Z * + E )
Universit Virtuelle Africaine 77
( )
S = k ln Z * + E = k ( ln Z 0 + E + 0 ) =k ( ln Z + E )=S
Activit
Solution
( Er + Es )
Z = e where E r ,s = E r + E s
r ,s
Alors
( Er + Es ) ( Er ) ( Es )
Z = e = e e
r ,s r s
Z = Z ' Z ''
ln Z = ln Z '+ ln Z ''
Activit
le gaz idal monoatomique non interactif U=0, donc la fonction de sparation dans
lespace phase peut tre donne de la faon suivante:
1 1
exp 2m( p )
2
Z= 3N 1
+ ... + pN 2 dp13 ...dpN 3
h0
exp { U ( r ,...r )} d
3
1 N 1
...d 3 N
VN 1
Z=
h0 3N
exp
2m
(
p12 + ... + pN 2 ) dp ...dp
1
3
N
3
o p21 = p1x 2 + p1y 2 + p1z 2 , dp13 = dp1x dp1y dp1z so for the ith particle
V 1
=
h0 3
exp
2m
p2 dp
( )
Z = N
p1x 2 3
p2
2m 2m 2
e 2m
dp1x =
, e 2m
dp =
Universit Virtuelle Africaine 79
3 3
2
V 2m 2 2m
= 3 =V 2
h0 h 0
N
3
2
2m
Z = = V 2
N
h
0
En prenant le logarithme
3 2m 3
ln Z = N ln V + ln 2 ln
2 h0 2
Activit
Solution
1 ln Z NkT
p= =
V V
pV = NkT
Universit Virtuelle Africaine 80
ln Z
E =
3N 3
E = = NkT
2 2
3
= kT
2
E = N
iii) La capacit thermique volume constant
E 3
CV = = R
T V 2
iv) Lentropie
( )
S k ln Z + E , o
3
E = N
2
3 2m 3
ln Z = N ln V + ln 2 ln
2 h0 2
3 2m 3 3
S = Nk lnV + ln 2 ln +
2 h0 2 2
3 3 2m k 3 2m k
S = Nk ln V + ln T + (ln 2 + 1) o = ln 2 + 1
2 2 h0 2 h 0
Universit Virtuelle Africaine 81
(
i + E ' )
i =
e i dp1 ,...dp f
( i + E ')
e dp ,...dp
1 f
i =
e
dpi e E ' dp1 ,...dp f
i
e
i
i =
e i dpi
considrant que i =
p2
= bp2 alors
e
i
dpi 2m
p2
i
ln e 2mi dpi let
i =
4 mi
i = ln
KT
i = , pour un degr de libert
2
P2 1 2
E = + kx lnergie de loscillateur
2m 2
Universit Virtuelle Africaine 82
1
E = n + h
2
k
=
m
Activit
Solution
En
e En
E = n=0
En
e
n=0
ln Z
E =
1
n+ h
En
Z = e = e 2
n=0 n=0
h
Z=e 2
e nh
n=0
Universit Virtuelle Africaine 83
(1 + e )
Z=e 2 h
+ e2h .....
(1 e )
1
Z=e 2 h
h
2
( )
1
E = ln e 1 e h
h
( )
E = ln(e 2
) ln 1 e h
h e h h
E = +
2 1 e h
1 2
eh = 1 + h +
2
(h ) + ... ngligeant lordre le plus haut puisque h << 1
1 1
E = h + h
2 e 1
1 1
E h +
2 h
1 1 1
h << 1 , +
2 h h
1
E = kT
Universit Virtuelle Africaine 84
1 1
Alors E = h + h
2 e 1
1
E h + e h lequel montre que T 0 ltat normal dnergie est donne
2
1
par E = h
2
P2
= + int
2m
P2
en raison de lnergie cintique du centre de mouvement de masse int , la
2m
molcule nest pas monoatomique, lnergie interne en raison de la rotation et de la
vibration de latome concernant le centre molculaire de masse.
p2
+ int
( )
Ps r , p d 3rd 3 p e 2m
d 3rd 3 p
int
O e contribue proportionnellement la constante
p2
( ) 3
Ps r , p d rd p e 3 2m
d 3rd 3 p
V2
( ) 3
f r ,V d rd V = Ce 3 2m
d 3rd 3V
Universit Virtuelle Africaine 85
Activit
Solution
( )
f r ,V d 3rd 3V = N
r V
V2
Ce 2m
d 3rd 3V = N
r V
3
mV 2 x
3
C d r e 2m dV x = N
r
3
2
CV =N
m
3
N m 2 N
C= 2 , n = V nombre total de molcules par unit de volume
V
3
2 V2
m
( ) 3
f r ,V d rd V = n 3
2
e 2m
d 3rd 3V Distribution des vitesses de
Maxwell
Activit
Solution
Voyons le nombre de molcules par unit de volume, la distribution des vitesses dans
une gamme entre Vx et Vx+dVx,, sans tenir compte des valeurs de leur autre vitesse,
est donne par
Universit Virtuelle Africaine 86
f (V )d V
3
g(V x )dV x =
Vx Vy
3
m
g(V x )dV x = n
2
(
m )V 2
(
m )V 2
d 3V z
e dV y e
2kT y 2kT z
2 kT Vy Vz
3
m
g(V x )dV x = n
2
e
m ( )V 2
(
m )V 2
(
m )V 2
e dV y e dV z
2kT x 2kT y 2kT z
2 kT
3 1
m 2
m ( m2kT )V x2
g(V x )dV x = n 2kT e dV x
2 kT
Problme
Vx et Vx 2
Universit Virtuelle Africaine 87
Lnergie totale du gaz lorsquil est dans un tat R, lorsquil y a n1 particules r=1,
n2 particules en tat r=2 etc.,
E R = n11 + n2 2 + ... = nr r
r
E R
Z = e
R
Z = e ( 1 1 2 2 )
n + n +...
Activit
Solution
(
n11 + n2 2 +... )
n e s
ns = R
( )
n11 + n2 2 +...
e
R
Universit Virtuelle Africaine 88
1 ln Z
ns =
s
Problme
Calculez la dispersion
Solution
2
(ns )2 = (ns ns )2 = ns 2 ns
Pour le cas ns 2
e (11 22 )
n + n +...
n 2
s
ns 2 = R
( )
n11 + n2 2 +...
e
R
1 2 ln Z
n2 s =
2 Z 2 s
1 1 Z 1 Z
2
ns= 2
2
+
s Z s Z 2 s
1 1 Z
n2 s = + 2
n 2
s
2 s Z s
1 1 Z
( n )
2
=
s Z s
s
2
1 2 ln Z
= 2
s 2
Universit Virtuelle Africaine 89
1 ns
( n )
2
s
= la dispersion de la distribution des particules
s
ns s
n e s
ns = ns s
e
1 n
s
e ss
ns = ns s
e
1 n
ns = ln e s s
s En utilisant les sries gomtriques
1 1
ns = ln
s 1 e s
1
ns =
s
ln 1 e s(
)
1
ns = s
Le nombre moyen de particules dans la distribution de Plank
e 1
Universit Virtuelle Africaine 90
Statistique de Fermi-Dirac
Activits
toujours satisfaire n r
= N , drivons le nombre moyen de particules dans un
systme donn r
Solution
( s)
( )
( ) e
zs N =
n11 + n2 2 +...
alors
n1 ,n2 ,...
( )n
s
r
= N s tat omis
r
( s)
e (11 22 )
ns s n + n +...
n e s
ns n1 ,n2 ,..
ns = ( s)
e (11 22 )
ns s n + n +...
e
ns n1 ,n2 ,..
puisque ns=0 et 1
Universit Virtuelle Africaine 91
( s)
e (11 22 )
n + n +...
0+e
s
n1 ,n2 ,..
ns = ( s)
( s) (
n11 + n2 2 +... ) ( )
n11 + n2 2 +...
e +e
s
e
n1 ,n2 ,.. n1 ,n2
ns =
0+e
s
Zs N 1( ) en prenant le ratio de lquation
( )
Zs N + e
s
(
Zs N 1 )
1
ns =
Zs N
( )
e s +1
Z s N 1 ( )
En prenant lexpansion de Taylor de ln Z s N N pour N << N ( )
(
ln Z s N N = ln Z s N ) ( )
ln Z s Z ( ) N
N
Z N 1
ln s
( )
ln Z s N ( )
=- N o =
Zs N ( ) N
( ) ( )
Z s N N = Z s N eN si on rapproche N 1
( )
Z s N 1 = Z s N e ( )
Puisquon a
1
ns =
Zs N
( )
e s +1
Z s
N 1 (
et en substituant
)
Universit Virtuelle Africaine 92
1
ns = + s
laquelle est la distribution de Fermi-Dirac
e +1
Statistique de Bose-Einstein
Activit
satisfaire n r
=N
r
Solution
( s)
( ) e ( )
n11 + n2 2 +...
zs N =
n1 ,n2 ,...
( s)
e (11 22 )
ns s n + n +...
n e s
ns n1 ,n2 ,..
ns = ( s)
e (11 22 )
ns s n + n +...
e
ns n1 ,n2 ,..
ns =
0+e
s
(
Z s N 1 + 2e ) 2 s
( )
Z s N 2 + ...
( )
Zs N + e
s
(
Zs N 1 + e ) 2 s
( )
Z s N 2 + ...
( )
Z s N 1 = Z s N e et ( )
( )
Z s N 2 = Z s N e2 ( )
Universit Virtuelle Africaine 93
ns =
( )(
Zs N 0 + e
s
e + 2e
2 s
e2 + .... )
Z ( N ) (1 + e + ....)
s 2 s
s
e
+e e2
n =
(0 + e s
e + 2e
2 s
e2 + .... )
s
(1 + e s
e
+e
2 s
e2
+ ....)
ne ( )
+ s ns
ns =
s
e ( )
s + ns
En prenant lexpansion
( )
1
e ( )
= 1 + e ( s ) + e ( s ) + ... = 1 e ( s )
s + ns + 2 + +
ns =0
( )
1
e ( )
= 1 e ( s )
s + ns +
ns =0
( )
1
ln 1 e ( s )
+
ns =
( s + )
e
=
1 e ( s )
+
1
= ( + ) la distribution de Bose-Einstein
e s
1
Universit Virtuelle Africaine 94
Statistique de Maxwell-Boltzmann
Activit
(
n11 + n2 2 +... )
laide de la fonction de sparation z = e , calculez la distribution
de Maxwell-Boltzmann R
Solution
( )
n11 + n2 2 +...
Do la fonction de sparation z = e
R
Pour un nombre N de molcules, pour des valeurs donnes de (n1 ,n2,), il y a
N!
faons possibles dans lesquelles la particule peut tre mise dans les tats
n1 !n2 !..de simple particule de manire ce quil y ait n1 particules dans ltat 1, n2
donns
particules dans ltat 2, etc. En vertu de la distinction des particules, chacun de ces
arrangements possibles correspond alors un tat distinct du gaz entier. Do la
fonction de sparation
N!
e (11 22 )
n + n +...
z=
n1 ,n2 ,.. n1 !n2 !...
O la somme totale des valeurs nr = 0 ,1, 2,. pour chaque r, sujet la restriction
Agrandissant le polynme
N!
( )
N
e ( 1 ) 1 e ( 2 ) 2 = e 1 + e 2 + ...
n n ...
z=
ln Z = N ln e r
r
s
1 ln Z 1 e s
ns =
s
= N
e r
o e r
=e
s
e r
r r =1
r
s
e
ns = N est appel distribution de Maxwell-Boltzmann
e r
r
Universit Virtuelle Africaine 96
Ressources utiles
Rfrence: http://jersey.uoregon.edu/vlab/Balloon/
Description: Cette exprience est conue pour dmontrer la loi du gaz idal
plus en profondeur h De plus, notre ballon servira aussi datmosphre plan-
taire dans la deuxime partie de lexprience.
Rfrence:-: http://lectureonline.cl.msu.edu/~mmp/kap10/cd283.htm.
Consult: - aot2006
Description: - Cet applet Java aide la comprhension de leffet de la tem-
prature et du volume sur le nombre de collisions des molcules de gaz avec
les parois . Dans lapplet, vous pouvez changer la temprature et le volume
laide des barres de dfilement situes sur le ct gauche de votre cran.
Vous pouvez aussi ajuster les heures de simulation. Lapplet compte toutes
les collisions et affiche le rsultat aprs la course. En variant la temprature
et le volume et en surveillant le nombre de collisions, vous aurez une bonne
ide de ce que sera le rsultat principal de la thorie cintique.
Rfrence: video.google.com
Consult: novembre2006
Rfrence complte: - Computer calculation of Phase Diagrams. http://vi-
deo.
google.com/videoplay?docid=1397988176780135580&q=Thermodynamics
&hl=en
Justification: Les modles thermodynamiques peuvent tre utiliss avec les
donnes pour calculer les diagrammes de phases. Ces diagrammes rvlent,
pour une srie de paramtres donns (temprature, pression et champ magn-
tique), les phases qui sont stables thermodynamiquement et en quilibre, leurs
fractions volumiques et leur composition chimique...
Liens utiles
ble que cela puisse ltre. En effet, dans les moteurs, la plus grande partie de
la chaleur extraite de la source de chaleur est perdue plutt que convertie en
travail. Cette page web prsente une bonne comparaison de diffrentes pages
web.
Titre: Second law of thermodynamics
URL: http://en.wikipedia.org/wiki/Second_law_of_thermodynamics
Title: Second law of thermodynamics
URL: http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/thermo/seclaw.html
Rsum: La deuxime loi de la thermodynamique est un principe gnral
qui place les contraintes au-dessus de la direction du transfert de chaleur et
des rendements ralisables des moteurs thermiques. De cette faon, elle va
au-del des limites imposes par la premire loi de la thermodynamique. Cette
page web prsente une visualisation en matire danalogie de chutes deau.
Universit Virtuelle Africaine 98
valuation formative5
valuation formative optionnelle3
Solution
( x) 20
P ( x) = = =0.093
total 216
Solution
Une pice de monnaie est lance 400fois. La probabilit dobtenir 215faces est
donne laide de lapproximation de Gauss.
P (n)
1
exp
(
n n 2
1 )
2
2 * n1 2( * n1 )
O
( * n )1
2
= 100 , n1 = 200
En substituant lquation de Gauss
2
1 ( 251 200 )
P (251, 400) =
e 200
10 2
P (251, 400) 1.3x10 2
3. Une pile ayant une fem totale V est connecte une rsistance R ; comme rsultat,
une puissance P=V /R est dissipe dans cette rsistance. La pile est constitue
2
Solution
La connexion totale maximale est donne par V et la puissance totale par P=V /R 2
V2
P= o V=n1v ,v=constant
R
(n1v )2 v 2 n1
2
P= =
R R
2
En utilisant lquation de la loi binomiale, il est possible de rsoudre n1
Universit Virtuelle Africaine 100
N
N!
(n1 )2 = n !(N n )! p n1 2
q N n1 (n1 )
n1 = 0 1 1
1 p
n1 = N 2 p2 1 +
2
la substitution dans lquation ci-dessus
Np
(n1v )2 v 2 n1
2
P= =
R R
N 2 v2 2 1 p
p 1 +
=
R Np
m, m 2 , m3 , and m 4 .
Solution
a) m = n1 n2
alors m = n1 n2
o
N ! n1 n1 1 pn1
n1 = WN ( n1 ) = n !n ! p q n1 en utilisant la relation n1 pn1
= p
p
1 2
N ! n1 n2
n1 = p
p n1 !n2 !
p q et en utilisant la distribution binomiale
Universit Virtuelle Africaine 101
N!
qn2 = (p + q )
N
n !n ! p n1
1 2
n1 = p ( p + q)N
p
m = N ( p q)
2
b) m2 = ( n1 n2 )
2
= p ( p + q) N
= p pN ( p + q)N 1
( )
p
m 2 = n1 2 + n2 2 2n1 n2 = qN + q2 N (N 1) + pN + p2 N (N 1) - Np Nq
Universit Virtuelle Africaine 102
b) Utilisez le fait que lentropie demeure constante dans le processus pour trouver
la temprature finale Tf.
Rponse
pi Vi = pf V f
nRTi Vi nRT f V f
=
Vi Vf
Lequel est
Ti Vi 1 = T f V f 1
1
V
T f = Ti i
Vf
S S
dS = dT + dV = 0
T V V T
Universit Virtuelle Africaine 103
dT
Si nous valuons, pour la valeur de
dV
S
T V T
= S
V S
T V
dQ = TdS
S dQ
T = = CV
T V dT V
E 3 3R
CV = = RT =
T V T 2 V 2
S p RT
= la pression partir de lquation du gaz idal p = alors
V T T V V
p R
= en utilisant lquation ci-dessus
T V
S
T V T
= S
V S
T V
Universit Virtuelle Africaine 104
R
T V
= 3R
V S
2T
V T 2
=
T V S 3
lnT 2
=
lnV 3
Ce qui donne
2
TV 3 = cons tan t
2 5
Qui est donn par = 1 = 1 pour le gaz idal
3 3
106 dynecm-2 P
3 B
2 A C
1 D
1 2 3 103 cm3 V
c) La chaleur absorbe (en joules par le gaz allant de A C par le chemin ABC du
cycle.
Rponse
w = pdV
partir de la figure, on peut crire la valeur de v et p
V = (2 + cos)cm3 10 3
p = (2 + sin)dyn / cm2 10 6
dV = sincm3 10 3 d
w = (2 + sin)sin10 9 d10 7 J
2
(2 + sin)sind10
2
w = J
0
w = 314J
b) Lnergie interne du gaz idal est donne par
E = CV T
3
E= nRT
2
3
E = pV
2
Universit Virtuelle Africaine 106
3
Ec Ea = ( pcVc pa Va )
2
3
= (2x3 2x1)10 2 J
2
E c E a = 600 J
E = Q + w
w = pdV
0
w = (2 + sin)sind10 2 J
w = (4 + )100J
2
w = 557.08
E c E a = 600J
Q = (E c E a ) + w
Q = 600J + 557J
Q = 1157J
Universit Virtuelle Africaine 107
Rponse
= Pr r
r
= P+ + + P_ _
e H e H
=
e H + e H
H
= tanh
kT
Rponse
Les systmes dans lensemble statistique reprsentatif sont distribus selon leurs
tats, en accord avec la distribution canonique.
e E r
Pr =
e E r
r
Lnergie moyenne est donne par
e Er
Er
E = r
e Er
r
o
Er
e Er
=
e (= )
Z
r r
Universit Virtuelle Africaine 108
oZ= e Er
la quantit Z dfinit la somme sur ltat ou la fonction de spara-
tion r
1 Z ln Z
E = =
Z
Rponse
La distribution canonique implique une distribution des systmes sur les nergies
possibles; la dispersion rsultante de lnergie est aussi facilement calcule.
2 2
= (E E ) = E 2 E
2
( E )
e Er
Er2
Ici E 2 = r
e Er
r
2
2
Mais e Er
Er =
r
e E r E r = e E r
r
Alors
1 2 Z
2
E =
Z 2
En utilisant ce qui suit
2
1 Z 1 Z 1 2 Z
= 2 +
Z Z Z 2
(E ) = - E 2 - E ( )
2 E 2 ln Z
( E ) = =
2
Universit Virtuelle Africaine 109
10. Lnergie interne du gaz idal est donne par E=E(T) qui montre que pour un
gaz idal lnergie interne ne dpend pas de son volume.
Rponse
E E
dE = dT + dV
T v V T
partir de la premire loi
TdS = dQ = dE + dW
1 vR
dS = dE + dV en utilisant lquation ci-dessus pour dE
T V
1 E 1 E vR
dS = dT + + dV
T T V T V T V
S S
dS = dT + dV En comparant lquation
T V V T
S 1 E
=
T V T T V
S 1 E vR
= + avec le deuxime ordre de lquation diffrentielle
V T T V T V
2 S 2 S
=
V T T V
Universit Virtuelle Africaine 110
1 E 1 E
2
S
= =
V T T V V T T T V T V T
S 1 E vR
= +
T V V T T V T V T V
1 E 1 E
2
= +
T
2
V T T V
1 E 1 2 E 1 2 E
2 + =
T V T T V T V T
1 E
T 2 = 0 qui implique que E est indpendant de V
V
Il est possible de dmontrer que la sparation trouve nest pas seulement la plus
probable, mais de loin la plus probable. En dautres mots, une dviation de cette dis-
tribution des vitesses des particules est extrmement improbable (voir vois ci-haut:
distribution multinomiale).
Universit Virtuelle Africaine 111
Ceci met en vidence limportance pratique de la distribution de MB: elle est simple-
ment la distribution des vitesses dans un systme multiparticules que nous assumons
de tenir, ngligeant toutes les autres distributions possibles, mais improbables.
Matriel de cours avec applet JAVA
Franz J. Vesely
Computational Physics Group
Institute of Experimental Physics, University of Vienna,
Boltzmanngasse 5, A-1090 Vienna, Austria, Europe
Copyright F. Vesely 1996-2005
Universit Virtuelle Africaine 112
Systme de particules
Source: http://www.answers.com/topic/coulomb-scattering
Distribution de Boltzmanns
Source: http://hep.uchicago.edu/cdf/cdfglossary.html
Scattering cross section - The area of a circle of radius b, the impact param-
eter.
Ensemble
Source: http://en.wikipedia.org/wiki/Statistical_ensemble
http://srikant.org/core/node11.html
Lecture # 1
Rfrence complte: Statistical Mechanics
From Cornell University
URL: http://pages.physics.cornell.edu/sethna/StatMech
Consult le 23septembre2007
Rsum: Contenu: Marches alatoires et proprits mergentes ; temprature
et quilibre ; entropie ; nergies libres et ensembles ; mcanique statistique
quantique ; mcanismes statistiques informatiques: Ising et Markov; para-
mtres dordre, brisure spontane de symtrie et topologie; nouvelles lois
drives; corrlations, rponse et dissipation; phase transition abrupte; phase
transition continue.
Justification: Ce chapitre couvre la plupart des sujets dans la deuxime et
la troisime activit.
Lecture # 2
Rfrence complte: From Classical Mechanics to Statistical Mechanics
From Draft chapters of Thermal and Statistical Physics
URL: http://stp.clarku.edu/notes/chap1.pdf
Consult le 23septembre2007
Rsum: Physique thermique et statistique: De la mcanique classique la
mcanique statistique ; concepts et processus thermodynamiques ; concepts
de probabilits ; mthodologie de la mcanique statistique ; systmes ma-
gntiques ; systmes de particules non interactives ; relations et processus
thermodynamiques ; thories des gaz et des liquides ; phnomnes critiques
du groupe de normalisation ; introduction la thorie de perturbations de n
corps, etc.
Justification: Ce chapitre couvre la plupart des sujets dans la deuxime et
la troisime activit du module
Lecture # 3
Rfrence complte: Lecture Notes in Statistical Mechanics
URL: http://www-f1.ijs.si/~vilfan/SM/
Consult le 23septembre2007
Rsum: ce document avance la thorie de la mcanique statistique.
Justification: Ces notes de lecture ont t crites pour les tudiants du ICTP
Diploma Course in Condensed Matter Physics de lAbdus Salam ICTP in
Trieste, Italie. Ces lectures couvrent la mcanique statistique classique et
quantique, bien que lintrt soit plutt tourn vers les systmes rotationnels
classiques. Lauteur donne galement un aperu sur la condensation et la su-
perfluidit de Bose, mais ne discute pas de phnomnes prcis aux particules
de Fermi, couvertes par dautres confrenciers.
Universit Virtuelle Africaine 114
Ressource # 1
Titre: Motion of Centre of Mass
URL: http://surendranath.tripod.com/Applets/Dynamics/CM/CMApplet.
html
Description: Lapplet montre le mouvement du centre de masse dun objet
en forme dhaltre. Les points bleus et rouges reprsentent deux masses et
sont connects par une tige de masse nulle. La vitesse de projection de lhal-
tre peut tre varie en utilisant la vitesse et les curseurs dangles. Le curseur
dindice de masse permet le dplacement du centre de masse. Ici, m1 est la
masse de lobjet bleu et m2 est la masse de lobjet rouge. Les cases cocher
du chemin 1 et chemin 2 peuvent tre utilises pour afficher ou pour teindre
les chemins des deux masses.
Justification: Cet applet dcrit le mouvement du centre de masse de deux
balles (montres en rouge et en bleu). La vitesse et langle de projection des
applets peuvent tre varis...
Ressource # 2
Titre: Rotating Stool
URL:- http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/rstoo.html#sm
Rfrence complte: - Bonne animation graphique et applet pour visualiser la
dpendance du moment dinertie sur la distribution de sujets sur un objet
Justification: Renforce ce qui a dj t discut dans lactivit2.
Ressource # 3
Titre: Hyper Physics
ur: http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/vesc.html
Consult: avril2007
Description : - Cet applet Java vous aide mener une srie dexpriences
virtuelles; vous pouvez dterminer la vitesse dvasion et la vitesse orbitale
en variant les diffrents paramtres du projectile.
Universit Virtuelle Africaine 115
Ressource # 1
Titre: Statistical Mechanics (Advanced Texts in Physics)
par Franz Schwabl (Auteur), W.D. Brewer (Traducteur)
URL: http://www.ebookee.com
Description: La nouvelle dition compltement rvise du livre classique sur
la mcanique statistique couvre les concepts de base de la physique statistique
en tat dquilibre ou de non-quilibre. En plus dune approche dductive de la
statistique et de la thermodynamique base sur une seule hypothse, la forme
de la matrice de densit microcanonique, ce livre traite des lments les plus
importants des phnomnes en tat de non-quilibre. Des calculs intermdiai-
res sont prsents en dtail. la fin de chaque chapitre, des problmes sont
prsents afin daider les tudiants renforcer leurs connaissances du matriel.
Au-del de ce qui est fondamental, ce texte dmontre lampleur du domaine
et sa grande varit dapplications. Des domaines modernes tels la thorie
du groupe de renormalisation, la percolation, les quations stochastiques du
mouvement et leurs applications des dynamiques critiques, les thories
cintiques ainsi que les considrations fondamentales de lirrversibilit sont
discutes. Le texte sera utile aux tudiants avancs en physique ou autres
sciences naturelles. Connaissance de base en mcanique quantique requise.
Ressource # 2
Titre: MACROSCOPIC AND STATISTICAL THERMODYNAMICS
par Yi-Chen Cheng (National Taiwan University, Taiwan)
URL: http://www.worldscibooks.com
Description: Ce livre prsente les questions cls sur la thermodynamique
classique et la thermodynamique statistique: Pourquoi les proprits dun
nanosystme sont-elles diffrentes de celles dun systme macroscopique
ayant la mme substance ? Pourquoi et comment lentropie est-elle dfinie en
thermodynamique et comment le changement entropique est-il calcul lorsque
la chaleur dissipative est implique? Quest-ce quun ensemble et pourquoi
sa thorie a-t-elle autant de succs ?
Universit Virtuelle Africaine 116
Avec sa thorie cintique des gaz, Boltzmann a entrepris dexpliquer les proprits
des gaz dilus en analysant les processus de collisions lmentaires entre les paires
de molcules.
Lien utile # 1
http://oobleck.chem.upenn.edu/~rappe/MB/MBmain.html
A lUniversit de Pennsylvanie
La distribution de Maxwell-Boltzmann, incluant des applets Apple BM
Simulation: Le pouvoir de lquation de Boltzmann
- Dilution irrversible dun gaz - Prsentation de la distribution des densits
en r-tat et en v-tat [Code: BM]
http://csep10.phys.utk.edu/guidry/java/wien/wien.html
Certains applets en relation avec le rayonnement du corps noir.
http://www.cstl.nist.gov/div836/836.05/thermometry/home.htm
Le groupe de recherche en thermomtrie au NIST, essaie activement dam-
liorer notre comprhension des standards de temprature, particulirement
sous 1 K.
Nous pouvons comprendre cette ordonnance comme tant la rgle dun jeu
de chance que nous pouvons jouer laide dun ordinateur !
http://comp.uark.edu/~jgeabana/mol_dyn/
Un applet qui montre un exemple dirrversibilit macroscopique partir de
lois du mouvement rversible en prsence de perturbations infiniment peti-
tes.
http://www.physics.buffalo.edu/gonsalves/Java/Percolation.html
Un applet qui montre la phase de transition de la percolation.
Universit Virtuelle Africaine 117
http://webphysics.davidson.edu/Applets/ising/intro.html
Un autre applet, qui lui montre une approche numrique au deuxime de
Ising
http://www.ruf.rice.edu/~lane/rvls.html
Laboratoire virtuel de statistique de la Rice University
http://www.stat.sc.edu/~west/javahtml/LetsMakeaDeal.html
Un applet qui dmontre le problme de Monty Hall
http://www.stat.sc.edu/~west/javahtml/CLT.html
Un applet du mme auteur pour dmontrer le thorme central limite
http://www.math.uah.edu/stat/index.xhtml
Un grand nombre dapplets de dmonstration de statistique
Universit Virtuelle Africaine 118
Physique statistique
Dans ce module, vous avez appris une branche importante de la physique, savoir
la physique statistique. Les sujets spcifiques en probabilit incluent les variables
alatoires, les densits de probabilits mixtes et conditionnelles et les fonctions
dune variable alatoire. Les sujets de la mcanique statistique incluent les variables
macroscopiques, lquilibre thermodynamique, les postulats de base de la statistique
mcanique et les ensembles microcanoniques et canoniques. Les sujets de la thermo-
dynamique incluent la premire, deuxime et troisime loi de la thermodynamique.
Pralable
Physics III: Vibrations and Waves (8.03), Differential Equations (18.03) et Concurrent
Enrollment in Quantum Physics I (8.04) est recommand. Dans lactivit dappren-
tissage2 de ce module, vous avez t guid, dans lactivit dapprentissage3, vous
avez t guid dans lactivit dapprentissage4, vous avez t guid travers les
applications de. (A revoir pour savoir ce que veut dire lauteur)
Universit Virtuelle Africaine 119
1. La chaleur absorbe par une molcule dun gaz idal dans un processus quasi
statique dans lequel sa temprature T passe dT et son volume V dV est donne
par dQ = cdT + pdV o c est sa constante molaire chaleur spcifique volume
RT
constant et p est sa pression moyenne, p = . Trouvez une expression pour
V
le changement entropique de ce gaz en processus quasi statistique qui lequel le
prend partir de son volume initial de temprature Ti et volume Vi aux valeurs
finales Tf et Vf.
2. 0.5kg deau a t chauff de 70c 870 cen lamenant tout dabord en contact
avec un rservoir 34 c et ensuite, avec un rservoir 870. Lorsque leau a atteint
0
les870
i) Quel a t le changement entropique de leau?
ii) Quel a t le changement entropique du rservoir thermique?
iii) Quel a t le changement entropique du systme entier, cest--dire leau et
le rservoir thermique?
3. partir de lquation de base en thermodynamique, dterminer la relation g-
nrale qui reprsente une connection ncessaire entre les paramtres T, S, P, V,
T V
=
P S S P
La chaleur spcifique molaire volume constant dun gaz idal monoatomique est de
3
R . Supposons quune molcule dun tel gaz est prise quasi statistiquement dun
2
tat A un tat B le long dune ligne droite sur le diagramme de pression P compar
au volume V, dmontr dans la figure. Trouvez les quantits suivantes:
Universit Virtuelle Africaine 120
6
In 10 dynes cm
-2 P
2 B
1
A
2 4 V
103 cm3
F E TS = kT ln Z
2
b) i) Trouvez lcart-type n ( ) dans le nombre de molcules localises
lintrieur du subvolume V
Universit Virtuelle Africaine 121
n
ii.Calculez , en exprimant votre rponse en termes de N,V0 et V
n
1
9. Supposons un systme A constitu de 2spins chacun qui ont un moment
2
1
magntique 20 et un autre systme A constitu de 4spins chacun qui ont
2
un moment magntique 0 . Les deux systmes se trouvent dans le mme champ
magntiqueB. Les deux systmes sont placs en contact lun avec lautre afin
quils soient libres dchanger de lnergie. Supposons que le moment magn-
tique total pour le systme combin soitM + M= 40 .
p( M = 0)
b) Calculez le ratio de
p( M = 40 )
c) Calculez la valeur moyenne i ) M ii ) M '
1
E n = (n + )h , o est la frquence caractristique (angulaire) de cet os-
2
cillateur et o le nombre quantique n peut assumer la valeur intgrale possible
kT
rservoir thermique tempratureT assez basse pour que = 1
h
11. La chaleur absorbe par un processus infiniment petit est donne par la premire
loi des probabilits dQ = dE + pdV
R C
= 1+ , where = p
CV CV
12. Deux tats avec une diffrence dnergie4.83 4.83 1021 Joule se produisent
avec une probabilit e 2 . Calculez la temprature. Sachant que k = 1.38 1023
joule/K.
Rponses cls
Tf Vf
1. S = C ln + R ln
Ti Vi
1
V
5. T f = Ti i
Vf
ln Z
6. E =
7. Supposons Z=Z ( , x)
(
S k ln Z + E )
TS kT ln Z + E
F= E TS =-kT ln Z
1 1
V NV V0 2
NV V0 2
8. a) n = N , b) V 1 , c) V 1
V0 V0 V0
9. a) 8 b) 2/3 C) i) 30 ii) 1
p3 1 h 1 + 3e h
10. a) = h b)
p2 e 2 1 + e h
Universit Virtuelle Africaine 124
dQ
dT = C v + R = C p
p
p3
= e2 = e ( 2 3 ) En comparant les deux quations
E + E
12.
p2
2=
(E 2
E3 )= 4.83x1021
, T=175
kT 1.38x1023 T
21
1.38 x10
1 / kT 2 / kT
13. p1 = Ce = Ce = C p2 = Ce = Ce = Ce1
0 23
1.38 x10 x100
21
2.76 x10
3 / kT
p3 = Ce = Ce = Ce2 et en gardant en tte que 2,5,4 mi-
23
1.38 x10 x100
crotats peuvent se produire en trois tats dnergie, les probabilits sont p=1
alors p1 + p2 + p3 = 1 , 2C + 5Ce1 + 4Ce2 = 1
1
C= =0.23
4.38
4C 4
dnergie p3 = = =0.12
e2
4.38x(2.72)2
kT
14. i) 0 ii) 0 iii)
m
(
iV) 1 + b 2 )kT
m
Universit Virtuelle Africaine 125
XVII. Rfrences
Reif, F. Fundamentals of Statistical and Thermal Physics. New York, NY: Mc-
Graw-Hill, June 1, 1965. ISBN: 0070518009.
Rsum: Ce livre standard traite de la physique statistique dexcellente faon.
Les exercices en fin de chapitre et le rsum sont en rapport direct avec le
contenu du module.
Justification: Cette rfrence sur la physique statistique et thermique fon-
damentale est recommande comme livre de premier cycle. Le contenu a t
trait en dtail laide de support mathmatique adquat.
Gupta and Kumar Elementary statistical mechanics 21 edition2006. ISBN 81-
7556-988-
Justification: Cette lecture fournit des mthodes de concepts de base de
lensemble de la loi de distribution de
Zemansky, M., et R. Dittman. Heat and thermodynamics: an intermediate
textbook. 7th Ed. New York, NY: McGraw-Hill Companies, 1997. ISBN:
0070170592
Justification: Cette rfrence peut servir de lecture facultative pour ce mo-
dule.
Joel Keizer Statistical Thermodynamics of Nonequilibrium Processes (Springer-
Verlag) 1987.
Justification: Cette rfrence peut servir de lecture facultative pour ce mo-
dule.
Frank E. Beichelt, L. Paul Fatti Stochastic Processes and Their Applications
(Taylor & Francis) 1997.
Justification: Cette rfrence peut servir de lecture facultative pour ce mo-
dule.
V.G. Morozov, On the Langevin Formalism for NonLinear & NonEquilibrium
Hydrodynamic Fluctuations Physica 126A (1984) 443-460
Justification: Cette rfrence peut servir de lecture facultative pour ce mo-
dule.
Ming Chen Wang, G.E. Uhlenbeck, On the Theory of the Brownian Motion II
Reviews of Modern Physics, Volume 17; 1945.
Justification: Cette rfrence peut servir de lecture facultative pour ce mo-
dule.
Walter Greiner, Ludwig Neise and Horst Stocker, Thermodynamics and Sta-
tisticalMechanics, dition anglaise, traduit de lallemand par Dirk Rischke
(Springer, New York, 2000) ISBN 0 387 94299 8 L. D. Landau and E. M.
Lifshitz, Statistical Physics, 3rd Edition, Part I (Landau and Lifshitz Course
of Theoretical Physics, Volume 5) (Butterworth-Heinemann, Oxford, 1980)
ISBN 0 7506 3372 7 Chandler, D. 1987 Introduction to Modern Statistical
Mechanics Oxford: Oxford University Press.
Universit Virtuelle Africaine 126
Sisay Shewamare
Charg de cours en physique
Jimma University
P.O.Box 378
Jimma
Ethiopia.,
Courriel: Sisayshewa20@yahoo.com
Brve bibliographie
Nom de tous les autres documents (WORD, PDF, PPT, etc.) pour le module.
Compulsory readings Statistical Physics.pdf
PHYSIQUE STATISTIQUE
Lectures Obligatoires
Source: Wikipedia.org
1
Table des matires
Paradoxe de Gibbs ...................................................................................................................................... 4
Introduction ............................................................................................................................................ 4
Calcul de l'entropie ................................................................................................................................ 4
Gaz diffrents ..................................................................................................................................... 4
Gaz identiques .................................................................................................................................... 5
Explication .............................................................................................................................................. 5
Gaz diffrents ..................................................................................................................................... 5
Gaz identiques .................................................................................................................................... 6
Entropie ....................................................................................................................................................... 6
Lentropie selon la thermodynamique classique ................................................................................. 7
La non-conservation de lentropie .................................................................................................... 7
Les transformations rversibles ........................................................................................................ 7
Les transformations irrversibles ..................................................................................................... 7
Lentropie comme monnaie dchange ............................................................................................ 8
Consquence de lingalit de Clausius sur la quantit de travail fourni par un systme .......... 9
Dfinition de l'entropie selon la physique statistique ........................................................................ 10
quilibre et maximum d'entropie .................................................................................................. 11
Exemples de comprhension ........................................................................................................... 12
Remarques dordre gnral ................................................................................................................ 14
tymologie ............................................................................................................................................ 15
Pour en savoir plus ............................................................................................................................... 15
Approche thermodynamique de Carathodory (1908) ................................................................. 15
Approche thermodynamique de Lieb-Yngvason (1997) ............................................................... 16
Deuxime principe de la thermodynamique ........................................................................................... 16
nonc de la loi ..................................................................................................................................... 17
Notion de rversibilit ...................................................................................................................... 17
Formulations du second principe ................................................................................................... 18
Historique de la loi ............................................................................................................................... 21
Autres interprtations et consquences du second principe ............................................................ 23
Transfert d'extensit ........................................................................................................................ 23
Second principe et chaos .................................................................................................................. 24
2
Les cycles de Poincar ...................................................................................................................... 24
La bote de Maxwell ......................................................................................................................... 24
Apprciations philosophiques ............................................................................................................. 24
Histoire de la thermodynamique classique ....................................................................................... 25
Antiquit ..................................................................................................................................... 25
Amalgame sur le terme chaleur ................................................................................................ 26
L'olipyle ................................................................................................................................. 26
XVIIe sicle - XVIIIe sicle .............................................................................................................. 26
Instruments de mesures ........................................................................................................... 26
Statut de la chaleur .................................................................................................................. 27
Le XIXe sicle ............................................................................................................................... 31
Les Rflexions de Sadi Carnot ................................................................................................... 32
Second principe de la thermodynamique .................................................................................. 33
Premier principe de la thermodynamique ................................................................................. 34
quivalent mcanique de la chaleur ......................................................................................... 34
Les dcouvertes de Kelvin ........................................................................................................ 35
Thorie cintique des gaz ......................................................................................................... 37
Entropie .................................................................................................................................. 38
Rversibilit et irrversibilit en thermodynamique ......................................................................... 39
Dfinition .................................................................................................................................... 39
La rversibilit en mcanique et position du problme ................................................................. 40
Phnomnes microscopiques et macroscopiques ......................................................................... 40
L'irrversibilit thermodynamique ............................................................................................... 41
Conditions d'irrversibilit ....................................................................................................... 41
Expression et interprtation ..................................................................................................... 41
Remarques .............................................................................................................................. 42
Transformation rversible ........................................................................................................... 43
Application au calcul du travail des forces de pression .............................................................. 43
Exemples ..................................................................................................................................... 44
Cycle compression-dtente d'un gaz ......................................................................................... 44
Transfert thermique ................................................................................................................. 44
3
Paradoxe de Gibbs
Le paradoxe de Gibbs est un pseudo-paradoxe en thermodynamique et physique statistique. Il
intervient lors du calcul de l'entropie de mlange de deux gaz parfaits. Il a t nomm d'aprs le
physicien Willard Gibbs, pour sa dcouverte en 1861.
Introduction []
On suppose qu'on a une bote divise en deux parties par un mur mobile. Dans une partie se
trouve le gaz parfait "A", et dans l'autre le gaz parfait "B", qui sont la mme temprature et
mme pression. On s'intresse l'volution de l'entropie lorsqu'on retire la sparation, c'est--dire
lorsque les deux gaz se mlangent. Selon que les gaz sont identiques ou pas, on s'attend obtenir
deux rsultats diffrents :
On peut rsoudre ce paradoxe en considrant que les particules d'un mme gaz sont
indiscernables, ce qui a son importance dans le calcul de l'entropie.
Calcul de l'entropie []
On peut calculer l'entropie d'un gaz parfait de la manire suivante [1] :
Gaz diffrents []
4
Avant :
Aprs :
Gaz identiques []
On trouve le mme rsultat que prcdemment, ce qui n'est pas logique ! On devrait trouver S =
0.
Explication []
Le problme se trouve dans le mauvais dcompte des tats microscopiques d'un gaz. En effet,
on considre l'ensemble microcanonique, et il faut apporter une correction , d
l'indiscernabilit des particules du gaz.
Le facteur N! provient du fait que lorsqu'on permute 2 particules identiques d'un tat
microscopique, on obtient le mme tat microscopique (les particules sont indiscernables !).
C'est pourquoi, il faut diviser par N! (qui reprsente toutes les permutations possibles) pour
correctement compter le nombre d'tats microscopiques.
[2]
Gaz diffrents []
5
Dans ce cas, on trouve toujours :
car
Gaz identiques []
Entropie
En thermodynamique, l'entropie est une fonction d'tat introduite en 1865[1] par Rudolf Clausius
dans le cadre du deuxime principe, d'aprs les travaux de Sadi Carnot[2]. Clausius a montr que
le rapport (o Q est la quantit de chaleur change par un systme la temprature T)
correspond, en thermodynamique classique, la variation d'une fonction dtat qu'il a appele
entropie, S et dont l'unit est le joule par kelvin (J/K).
Cette nouvelle dfinition de l'entropie n'est pas contradictoire avec celle de Clausius. Les deux
expressions de l'entropie rsultent simplement de deux points de vue diffrents, selon que l'on
considre le systme thermodynamique au niveau macroscopique ou au niveau microscopique.
6
Lentropie selon la thermodynamique classique []
La non-conservation de lentropie []
La difficult donner une dfinition intuitive de lentropie dun systme vient du fait quelle ne
se conserve pas. Elle peut augmenter spontanment lors dune transformation irrversible. En
effet, selon le deuxime principe de la thermodynamique, lentropie dun systme isol ne peut
pas diminuer, elle augmente ou elle reste constante si la transformation est rversible.
Une transformation affectant un systme thermodynamique est dite rversible si elle est
quasistatique et seffectue sans frottement entranant un phnomne dissipatif de chaleur. Dans
ces conditions, la transformation peut tre considre comme tant constitue dune succession
dtats dquilibre. Si on inverse le sens de la contrainte du milieu extrieur, responsable de la
transformation, on repasse alors par les mmes tats dquilibre puisquil ny a pas eu de
phnomnes dissipatifs. On peut alors modliser la transformation et dcrire parfaitement,
chaque instant, ltat dquilibre du systme.
La transformation rversible est donc un modle idal ( rapprocher du modle idal du gaz
parfait), dont on peut se rapprocher dans les transformations relles, en sassurant que la
transformation soit trs lente, le dsquilibre des variables d'tat trs faible et en minimisant les
frottements.
Remarque : Une transformation rversible qui serait filme pourrait tre projete l'envers
(c'est--dire de la fin au dbut) sans que la squence paraisse anormale. C'est par exemple le cas,
en premire approximation, pour une balle en caoutchouc qui rebondit une fois sur un sol dur, il
serait difficile de distinguer si le film est projet l'endroit ou l'envers. En toute rigueur cela est
faux car les frottements lors du choc et les frottements de l'air aussi faibles soient-ils rendent le
processus irrversible et aprs plusieurs rebonds, la balle s'arrterait. Le film l'envers serait
alors choquant puisque la balle rebondirait de plus en plus haut !
7
Alors que le premier principe est un principe de conservation de lnergie, le deuxime
principe est un principe dvolution. Il stipule que toute transformation relle seffectue avec
augmentation du dsordre global (systme + milieu extrieur) ; le dsordre tant mesur par
lentropie. On dit encore quil y a cration dentropie.
La thermodynamique classique dfinit lentropie comme une grandeur extensive, ce qui signifie
que l'on obtient l'entropie d'un systme en faisant la somme des entropies de ses parties
constituantes (par contraste, la temprature nest pas une grandeur extensive parce que la
temprature dun systme nest pas la somme des tempratures de ses parties).
Tant que les transformations sont rversibles, on peut raisonner sur lentropie comme une
grandeur conserve. Comme elle peut passer dun systme un autre ou vers le milieu extrieur,
elle est une sorte de monnaie dchange. Tout systme qui gagne de lentropie la prend un autre
ou au milieu extrieur. L'unit dentropie, le joule par kelvin (symbole : JK-1) correspond la
quantit dentropie gagne par un systme qui reoit 1 joule de chaleur par kelvin. De faon
gnrale, si un systme reoit joules de chaleur lors dune transformation infinitsimale
rversible la temprature T, alors son entropie augmente de :
Lentropie est une fonction dtat. Cela veut dire que sa valeur est dtermine ds que ltat
dquilibre du systme est tabli. Comme l'entropie d'un corps pur, la temprature de zro
kelvin, est nulle car le systme est parfaitement ordonn, on peut construire une chelle absolue
d'entropie l'inverse des autres fonctions d'tat se dduisant de l'nergie interne qui, elle, n'est
pas calculable.
Si la transformation est irrversible, la chaleur mise en jeu devient car la chaleur dpend
du chemin suivi. De plus, on a vu prcdemment qu'il y avait cration d'entropie et que le bilan
entropique est positif :
8
Or la chaleur fournie par le systme est reue par le milieu extrieur et donc son signe
s'inverse , d'aprs la rgle des signes.
On obtient alors l'ingalit formule par Clausius pour les transformations irrversibles :
do .
9
On dduit que .
Pour un systme (moteur thermique, moteur lectrique) dont la fonction est de fournir du
travail au milieu extrieur, le travail fourni est compt ngativement daprs la rgle des signes :
W<0
Donc ce qui compte cest la valeur absolue du travail fourni et lingalit sinverse :
On en dduit que la quantit de travail utile fournie par un systme est plus importante
lorsque la transformation est rversible.
Remarques :
La somme des nergies de toutes les particules d'un systme thermodynamique donn s'appelle
l'nergie interne U du systme. Lorsque le systme est isol, c'est--dire qu'il n'change ni
matire ni nergie avec l'extrieur, on dit que ce systme se trouve dans l'ensemble
microcanonique. Son tat macroscopique est caractris par son volume V et son nergie interne
U. Cependant les particules peuvent tre disposes dans le volume d'un trs grand nombre de
faons diffrentes; de mme l'nergie interne peut tre rpartie sur les particules d'un trs grand
nombre de faons diffrentes. Chaque faon de placer les molcules dans le volume et de leur
10
distribuer l'nergie interne s'appelle une configuration microscopique de l'tat macroscopique
caractris par le volume V et l'nergie interne U. Le nombre de particules tant, dans un systme
macroscopique, immensment grand (de l'ordre de 1023) le nombre (U,V) de ces configurations
microscopiques est lui-mme immensment grand. On dfinit alors l'entropie S (fonction de U et
V) par :
Cette relation a t propose par Ludwig Boltzmann vers les annes 1870 alors que la notion
dtats microscopiques tait encore trs spculative, parce que les atomes et leurs proprits
quantiques taient mal connus. Il a t en butte la moquerie des scientifiques de son poque ce
qui l'a vraisemblablement conduit au suicide. Aujourd'hui il est considr comme le pre
fondateur de la thermodynamique statistique. Sur sa tombe Vienne est grave sa formule
l'origine du concept de l'entropie.
tant donn un systme isol en quilibre, il se trouve avec probabilits gales dans chacun
de ses micro-tats accessibles.
L'entropie jouit de la proprit d'additivit (on dit que c'est une grandeur extensive) : l'entropie
d'un systme l'quilibre est gale la somme des entropies de chacune de ses parties. Par
exemple si l'on spare le systme en deux parties, d'entropies respectives S1 et S2 et ayant pour
chacune des parties 1 et 2 configurations, l'entropie globale S est gale S1 + S2. D'o :
11
extrieures. La dfinition du systme est trs importante, et on considre ici, que le systme se
trouve dans l'ensemble microcanonique.
[Drouler]
Dmonstration
Exemples de comprhension []
Entropie et dsordre
Il est courant de dire que l'entropie est une mesure du dsordre. En effet, considrons par
exemple un jeu de 52 cartes et posons-les toutes du mme ct (ordre parfait) ; cet tat
macroscopique ne peut tre ralis que d'une seule faon : = 1. Retournons 1 carte, ce qui est
le dbut du dsordre ; mais il y a = 52 faons de raliser l'tat macroscopique "une seule carte
retourne". Le dsordre est maximum quand 26 cartes sont d'un ct et 26 cartes de l'autre ct ;
le nombre de configurations microscopiques de cet tat de dsordre maximum est alors =
4,96.1014 ! Dans cet exemple, le nombre de configurations microscopiques (donc l'entropie) est
bien une mesure du dsordre. Mais il faut tre prudent dans l'utilisation de cette notion de
dsordre, qui est souvent subjective, et lui prfrer le nombre de configurations qui est objectif
(c'est un nombre).
Reprenons le jeu de 52 cartes et supposons qu'on les jette en l'air de telle sorte que chaque carte
retombe d'un ct ou de l'autre avec la mme probabilit. Si l'on recommence l'opration un
grand nombre de fois, les valeurs numriques prcdentes montrent que le dsordre maximum
apparatra beaucoup plus souvent que toute autre situation.
Considrons maintenant un gaz dans un rcipient de volume V. Il comporte non pas 52 molcules
mais de l'ordre de 1023. Parmi toutes les faons possibles de ranger ces molcules, il y en a un
certain nombre qui laissent la moiti du volume vide (ce qui correspond toutes les cartes du
mme ct) mais un nombre immensment plus grand pour lesquelles elles sont uniformment
rparties dans tout le volume. Comme toutes ces configurations microscopiques sont
quiprobables, la rpartition uniforme est ralise immensment plus souvent que toute autre
situation, au point qu'elle apparat macroscopiquement comme un quilibre stationnaire; et ceci
simplement parce que le nombre de configurations microscopiques, et donc l'entropie, qui lui
correspondent ont leur valeur maximale. L'quilibre d'un systme thermodynamique se
produit quand son entropie a la valeur maximale compatible avec les contraintes
auxquelles il est soumis (ici la contrainte est le volume).
Considrons toujours le jeu de 52 cartes. On les ordonne en les rangeant par ordre dcroissant de
valeur, de las au 2 dans chaque couleur ; les couleurs tant ranges dans lordre suivant : trfle,
carreau, cur et pique. Avec cette contrainte dfinissant l'ordre parfait, il nexiste quune seule
12
configuration ordonne : (ordonne) = 1. Lentropie dfinie selon Boltzmann serait alors
gale :
Combien y a-t-il darrangements possibles des cartes dans le jeu, cest--dire de configurations ?
= factorielle de 52 = 52 ! = 8.1067
On constate alors que les configurations dsordonnes sont extrmement majoritaires par rapport
la configuration ordonne.
Supposons maintenant que lon fasse voluer le systme ordonn en battant le jeu toutes les
secondes. Existe-t-il une chance de revenir ltat initial ordonn ?
Toutes les configurations ont la mme probabilit et il y en a 8.1067. Supposons que chaque
configuration existe pendant 1 seconde, il faudrait battre le jeu pendant 8.1067 s, soit 2,5.1051
milliards dannes pour avoir peut-tre une chance de revenir ltat ordonn. On peut donc
conclure avec certitude, que cette probabilit est quasi-nulle.
Rflchissons maintenant sur une mole de gaz parfait dans les conditions normales de
temprature et de pression. Le nombre de particules NA = 6,022.1023 est norme. linverse du
jeu prcdent o chaque carte est unique et est dfinie par un seul paramtre, chaque particule de
gaz est dfinie par 3 paramtres de position spatiale et un paramtre dnergie (agitation
thermique). Le nombre de configurations ou complexions est faramineux. Nanmoins, grce la
thermodynamique statistique, il a t possible de le calculer dans le cas d'un gaz parfait pris dans
les conditions normales (volume molaire de 22,4 L) :
configurations !!!
De plus, il faut remarquer quavec lagitation thermique, le systme est en perptuel changement.
Bien videmment les configurations dsordonnes sont les plus nombreuses.
Ce sont ces configurations dsordonnes qui occupent la majorit du temps et dfinissent ltat
dquilibre du systme lchelle macroscopique.
13
Constante de Boltzmann k = R/NA = 1,381.10-23 J.K-1
S = 159 J.K-1. Cest lentropie dune mole de gaz parfait dans les conditions normales.
A zro Kelvin, lagitation thermique sarrte, le gaz se trouve alors dans l'tat fondamental de
plus basse nergie. Deux cas sont possibles :
Autrement surprenant est le concept entropie. Pour le mme systme isol, l'entropie, dans le
meilleur des cas, restera constante, mais en dehors de ce cas trs thorique des transformations
rversibles, elle ne fera que crotre indfiniment.
Comme L(solid) < 0, il s'ensuit que le bilan est positif et l'entropie cre sera d'autant plus grande
que l'cart des tempratures sera grand ainsi que l'irrversibilit qui va de pair. Si la temprature
du milieu extrieur tait trs proche de 273 K - prs, on se rapprocherait d'une transformation
rversible et le bilan entropique serait proche de zro. En toute rigueur le changement de
temprature entre le systme et le milieu extrieur n'est pas brutal. Au voisinage de la paroi
14
sparant le systme du milieu extrieur la temprature varie de faon continue entre 273 K et 263
K. On dit qu'il y a un gradient de temprature ; phnomne intimement associ la notion
d'irrversibilit.
Dans le cadre de sa thorie sur "l'vaporation" des trous noirs, le physicien Stephen
Hawking a propos d'associer une entropie aux trous noirs. En effet, la cration et
l'annihilation de particules virtuelles proximit de l'horizon d'un trou noir provoquerait
un rayonnement lectromagntique et une perte de masse du trou noir, d'o le terme
"vaporation". ce rayonnement, on associe une temprature et une entropie.
L'vaporation des trous noirs reste tre vrifie exprimentalement.
tymologie []
Le mot entropie a t invent par Clausius qui justifie son choix dans Sur diverses formes des
quations fondamentales de la thorie mcanique de la chaleur (1865) :
Je prfre emprunter aux langues anciennes les noms des quantits scientifiques importantes,
afin qu'ils puissent rester les mmes dans toutes les langues vivantes ; je proposerai donc
d'appeler la quantit S l'entropie du corps, d'aprs le mot grec une transformation. C'est
dessein que j'ai form ce mot entropie, de manire qu'il se rapproche autant que possible du
mot nergie ; car ces deux quantits ont une telle analogie dans leur signification physique
qu'une analogie de dnomination m'a paru utile. (cit dans Dictionnaire d'histoire et de
philosophie des sciences de Dominique Lecourt, chez PUF, 1999).
15
changements d'tats, et aux ractions chimiques. C'est pourquoi l'introduction traditionnelle de
l'entropie base sur l'tude des machines thermiques cycliques fut critique au dbut du
XXe sicle pour son manque de gnralit, notamment par Born. Stimul par cette critique,
Carathodory a remplac en 1908 cette approche par un traitement purement axiomatique bas
sur les proprits d'intgrabilit des formes diffrentielles de Pfaff.
Pour voir le lien avec le postulat initial, on remarque que tous les tats accessibles par voie
adiabatique (Q = 0) partir d'un tat initial Ei sont alors ncessairement situs sur la surface
isentropique S=S(Ei) =cte. Il existe donc des tats inaccessibles par voie adiabatique, savoir
tous ceux qui ne sont pas situs sur cette surface. Le thorme de Carathodory tablit la
rciproque non-triviale : si il existe des tats inaccessibles par voie adiabatique, alors il existe un
facteur intgrant, et donc une fonction d'tat entropie (Cf. livre de Rocard).
En 1997, Lieb et Yngvason ont propos[7] une nouvelle drivation de l'existence de l'entropie en
thermodynamique d'quilibre qui ne fait appel ni aux machines thermiques, ni la temprature,
ni mme aux concepts plus primitifs de chaud et de froid (et encore moins la physique
statistique). Leur approche est base sur la notion d'tats d'quilibres accessibles par voie
adiabatique (i.e. dans l'esprit de Carathodory), mais o leur notion d'accessibilit adiabatique
est dfinie - dans l'esprit de Planck (1926) - de faon purement mcanique travers le
dplacement d'un poids, sans rfrence au concept de transfert thermique. Dans cette approche,
la temprature apparait la fin comme une drive partielle de l'entropie, une fois que la
diffrentiabilit de cette fonction a t dmontre.
nonc de la loi []
Toute transformation d'un systme thermodynamique s'effectue avec augmentation de
l'entropie globale incluant l'entropie du systme et du milieu extrieur. On dit alors qu'il y
a cration d'entropie.
Remarques
L'entropie d'un systme isol ne peut qu'augmenter ou rester constante puisqu'il n'y a pas
d'change de chaleur avec le milieu extrieur.
L'entropie d'un systme peut diminuer mais cela signifie que l'entropie du milieu
extrieur augmente de faon plus importante ; le bilan entropique tant positif ou nul si la
transformation est rversible.
Le second principe est un principe d'volution qui stipule que toute transformation relle
s'effectue avec cration d'entropie.
Notion de rversibilit []
17
Une transformation rversible est une transformation quasistatique susceptible d'tre inverse
la suite d'une modification progressive des contraintes extrieures, en permettant au systme de
retrouver les tats antrieurs successifs. En fait cela revient passer le film de la transformation
l'envers ! Si ce film parat ridicule c'est que la transformation n'est pas rversible. En ralit,
toutes les transformations relles sont irrversibles. Une transformation rversible reprsente en
effet, le cas limite d'une transformation relle, conduite d'une manire infiniment lente,
constitue d'une suite d'tats d'quilibre infiniment voisins et caractrise par des phnomnes
dissipatifs nuls. C'est donc un modle idal de transformation.
Une autre formulation est possible comme nous l'avons vu prcdemment, en considrant
l'entropie du systme et l'entropie du milieu extrieur. Cette formulation est totalement
compatible avec la prcdente.
En effet
Il s'ensuit
18
D'o
La variation d'entropie globale correspond l'entropie cre et est gale la somme des
variations d'entropie du systme et du milieu extrieur. Elle est toujours positive dans le cas des
transformations relles irrversibles. En revanche dans le cas idal des transformations
rversibles elle est nulle.
Considrons une transformation effectue soit de faon rversible soit de faon irrversible, la
temprature T. L'entropie tant une fonction d'tat sa variation sera la mme pour les deux
chemins envisags. En revanche la chaleur dpendra du chemin suivi car elle n'est pas une
fonction d'tat.
Transformation rversible:
Transformation irrversible:
Intuitivement on sait que la chaleur passe d'un corps chaud un corps plus froid. Le second
principe permet de le dmontrer. Considrons un systme isol constitu de deux sous-systmes,
syst1 et syst2 dont les tempratures respectives T1 et T2 sont diffrentes.
La chaleur change par syst1 est Q1 et celle change par syst2 est Q2. Comme le systme est
isol la chaleur change avec le milieu extrieur est nulle, donc Q1 + Q2 = 0 . D'o Q2 = - Q1.
19
or Ssyst = Ssyst1 + Ssyst2 et Sext = 0 puisque le systme est isol.
Il s'ensuit :
Ssyst1 = Q1/T1
Si T1 est suprieure T2, il faut que Q1 soit ngative pour que le bilan entropique soit positif.
D'aprs la rgle des signes, cela signifie que le syst1 fournit la chaleur au syst2 qui la reoit et
donc que la chaleur passe du chaud au froid.
En toute rigueur, la temprature ne change pas brutalement entre les deux sous-systmes car au
voisinage de la frontire, la temprature varie progressivement entre T1 et T2. On dit qu'il y a un
gradient de temprature ; phnomne intimement li la notion d'irrversibilit. Nanmoins ce
phnomne ne s'oppose pas la dmonstration prcdente dmontrant le sens du transit de
chaleur. Si les tempratures T1 et T2 sont trs proches l'une de l'autre, on peut considrer que la
transformation se rapproche d'une transformation rversible (petit dsquilibre de la variable
temprature) et l'on constate alors que Scre tend vers zro.
Le travail ainsi que la chaleur ne sont pas des fonctions d'tat et leur valeur dpend de la nature
de la transformation affectant le systme.
Considrons une transformation effectue soit de faon rversible soit de faon irrversible la
temprature T. La variation d'entropie sera la mme car l'entropie est une fonction d'tat. En
revanche, W(rv) W(irrv) et Q(rv) Q(irrv).
S(syst) = Q(rv)/T
20
U = W(rv)+ Q(rv) = W(irrv) + Q(irrv)
Or pour un systme moteur fournissant du travail, le travail est compt ngativement d'aprs la
rgle des signes choisie en thermodynamique. Ce qui est important c'est la valeur absolue du
travail utile. D'o:
Le travail utile fourni par un systme moteur est plus important si la transformation est
rversible.
Les frottements tant la principale cause d'irrversibilit on comprend pourquoi on essaye de les
minimiser par la lubrification.
Historique de la loi []
21
Cette expression de l'efficacit de Carnot correspond au fonctionnement cyclique et rversible
d'une machine ditherme. Au cours du cycle, la source chaude la temprature TH fournit la
quantit de chaleur QH au systme moteur. Celui-ci fournit un travail W et restitue une quantit
de chaleur QC la source froide de temprature TC ( voir figure ).
Comme le fonctionnement est cyclique, l'tat final est identique l'tat initial et l'nergie interne
U du systme reste constante car c'est une Fonction d'tat, d'o U = 0 .
Donc
Toujours pour cette volution cyclique rversible l'application du second principe donne :
d'o et
L'efficacit du moteur correspond au rapport du travail fourni (en valeur absolue) sur la chaleur
qu'il a reue de la source chaude
d'o :
22
Le cycle de Carnot tant rversible, l'efficacit obtenue est l'efficacit maximale thorique pour
un moteur fonctionnant entre ces deux tempratures. Elle n'est jamais atteinte dans un cycle rel.
Dans le cas d'une machine vapeur d'eau, l'efficacit thorique maximale calcule pour TH = 373
K et TC = 298 K , serait gale = 0,2.
Un systme en contact avec une seule source ne peut, au cours d'un cycle, que recevoir du
travail et fournir de la chaleur.
William Thomson, 1852
Une autre interprtation, plus physique du second principe peut tre formule. En effet,
imaginons un cylindre creux ferm hermtiquement aux deux extrmits. Imaginons aussi un
piston libre de se dplacer dans ce cylindre. Si l'on dplace le piston vers la gauche, la partie
gauche voit sa pression augmenter et son volume diminuer et, vice-versa, la partie droite voit sa
pression chuter et son volume augmenter. Si l'on relche le piston, il va spontanment se
dplacer vers la droite, vers sa position d'quilibre initiale. Le dplacement se fait donc de la
partie haute pression, qui voit son volume augmenter, vers la partie basse pression qui voit
son volume chuter. Si l'on se souvient que la grandeur intensive est ici la pression et que la
grandeur extensive est ici le volume, cet exemple illustre l'nonc suivant correspondant une
autre formulation du second principe :
L'nergie s'coule toujours de la haute intensit vers la basse intensit par un transfert
d'extensit.
Si l'on met en contact deux objets potentiels lectrostatiques diffrents, l'nergie ira du plus
haut potentiel (grandeur intensive) vers le plus bas par un transfert de charges (grandeur
extensive): dE = v.dq .
De mme, si l'on met en contact deux sources tempratures diffrentes, la chaleur s'coulera de
la source haute temprature vers celle basse temprature par transfert d'entropie. L'entropie
est donc l'extensit associe la forme nergtique appele chaleur: Q = T.dS .
23
Second principe et chaos []
Boltzmann a tudi le second principe sous son aspect microscopique ce qui a rvolutionn la
physique, mettant fin aux espoirs de Laplace fonds sur un dterminisme intgral.
La bote de Maxwell []
Soit une bote circulaire plate, horizontale, spare par un diamtre en 2 compartiments gaux, et
contenant N palets blancs et N palets noirs, de mme rayon r, glissant sans frottements sur ce
fond. Ouvrir le diamtre d'une grandeur suprieure 2r, pour permettre le passage des pions.
Secouer, puis immobiliser la bote : il est assez intuitif que l'tat le plus souvent ralis est celui
pour lequel il y aura N/2 palets blancs et N/2 palets noirs dans le compartiment 1 ; ceci avec
d'immenses fluctuations, d'autant plus grandes en valeur absolue que la bote sera grande et que
N sera grand : ces fluctuations croissent comme . Mais plus N est grand, plus ces
fluctuations seront ngligeables devant N et la rpartition se rapprochera de N/2 pour chaque
couleur de palet dans chaque compartiment. On remarque ici un autre aspect du second principe
qui montre que l'volution spontane d'un systme va toujours vers l'homognit.
Apprciations philosophiques []
Dans Identit et ralit (1908), le philosophe des sciences mile Meyerson propose une analyse
du deuxime principe de la thermodynamique.
24
Histoire de la thermodynamique classique
Antiquit []
25
Amalgame sur le terme chaleur []
Durant l'Antiquit, les physiciens ne font pas la distinction entre chaleur et temprature. Au
terme chaleur , ils associent la fois la sensation sur le corps et le phnomne physique. Au
Ve sicle av. J.-C., certains philosophes de la Grce antique, et notamment Empdocle
d'Agrigente, plaident pour une dcomposition du monde en quatre lments fondamentaux :
l'eau, la terre, l'air et le feu. Selon Aristote, le chaud, le froid, le sec et l'humide forment les
quatre qualits fondamentales sous l'influence desquelles la matire premire du monde forma
les quatre lments [1].
L'olipyle []
Hron d'Alexandrie est ds lors un des premiers dmontrer qu'en fournissant de la chaleur
l'eau, le changement d'tat de ce fluide permet de rcuprer un travail.
La notion de chaleur, ou plutt de transfert thermique, n'est reconnue que tardivement comme
discipline scientifique part entire. Cela s'explique notamment par le manque d'instruments et
de mthodes afin de la mesurer. Si bien que ds lors des instruments de mesure conus, la
discipline pu prendre de l'ampleur. Des recherches exprimentales sont entreprises, suivi par une
thorie mathmatique[1].
26
1709 des thermomtres esprit de vin destins aux observations mtorologiques qui seront
d'une inhabituelle prcision et fidlit pour l'poque. Il tablit pour cela une graduation prcise
en augmentant le nombre de division de celle d'Ole Christensen Rmer, une des premires
graduations de l'histoire[5].
Statut de la chaleur []
L'agitation peu ample et trs rapide des molcules est l'origine, selon Ren Descartes, de la chaleur.
De nombreux scientifiques ont apport des rflexions et des explications diffrentes la notion
de chaleur. Francis Bacon est une figure importante dans l'histoire de la thermodynamique. En
1620, il dfend la mthode exprimentale et mne de nombreuses observations sur la chaleur. Il
suggre que la chaleur est relie au mouvement (Novum Organum, livre II, XI).
Descartes interprte quant lui la notion de chaleur rapporte aux lments de base de sa
philosophie , savoir l'tendue et le mouvement[6]. Contrairement la conception scolastique
qui considre la chaleur comme une quantit, Descartes considre qu'un corps est plus ou moins
chaud selon que les mouvements des particules qui le constituent ont un mouvement plus ou
moins peu ample et trs rapide [6]. Il effectue ainsi un lien entre ce qu'il appelle mouvement
calorifique et quantit de mouvement. Descartes dfinie de la manire suivante la notion de
quantit de chaleur : la quantit de chaleur qu'un corps dgage en se modifiant, c'est la
diminution de quantit de mouvement qui anime les petites parties de ce corps [6]. Leibniz et
Newton ont galement retenu cette conception, mme si Leibniz prfre considrer la force vive
comme la rsultante de ce mouvement[7].
27
Thorie du calorique []
Antoine Lavoisier, chimiste franais, tablit une thorie du calorique dans laquelle il stipule que
la chaleur est un fluide lastique, le calorique, s'coulant des corps chauds vers les corps froids.
Le calorique est galement peru comme un gaz sans masse capable de pntrer les solides et les
liquides. Ainsi, selon Lavoisier, un corps est plus chaud car il s'est combin avec le calorique,
gaz sans masse. L'explication de ce phnomne trouve ses origines dans la rfutation de la
thorie du phlogistique, dveloppe par Georg Ernst Stahl, qui considrait que la chaleur tait un
fluide dnomm phlogistique et que tous les matriaux inflammables contiennent du phlogiston,
une substance incolore, inodore, impondrable qui serait dgage en brlant. Or Lavoisier, suite
des expriences, dcouvre que la combustion d'un corps ncessite de l'oxygne et que le poids
du corps final est celui de l'objet brul et de l'oxygne[8].
Il est plus simple d'admettre qu'un solide lastique puisse se combiner avec un gaz lastique
formant un corps lui-mme lastique plutt que deux corps non lastiques ensembles. Dans cette
nouvelle thorie, le calorique n'est plus un constituant initial du corps, mais le produit de la
combustion entre deux corps. Il ajoute par ailleurs, suite une combustion de phosphore dans
l'oxygne que l'exprience prouve d'une manire vidente qu' un certain degr de temprature,
l'oxygne a plus d'affinit avec le phosphore qu'avec le calorique et qu'en consquence, le
phosphore dcompose l'oxygne, qu'il s'empare de sa base et qu'alors le calorique qui devient
libre, s'chappe et se dissipe en se rpartissant dans les corps environnants [8].
28
Joseph Black fait une dcouverte, en 1761, modifiant la conception que les scientifiques ont de la
chaleur.
Avant l'poque o le docteur Black commena ses travaux, on supposait gnralement que les solides,
une fois parvenus leur point de fusion, taient convertis en liquide par l'addition d'une petite quantit
de calorique, et qu'alors aussi ils redevenaient solides par une trs petite diminution de calorique qui
leur avaient t ncessaire pour les amener cette temprature.
H. Guerlac[9]
La thorie dveloppe par Descartes demeure le fondement de la chaleur durant plus d'un sicle,
jusqu' la dcouverte par le chimiste et physicien cossais Joseph Black de l'existence de la
chaleur spcifique. En effet, l'lvation d'un degr de la temprature d'un corps ncessite une
quantit de chaleur diffrente selon le corps et selon la temprature laquelle l'opration
s'effectue. En 1761, Black dcouvre le phnomne de la chaleur latente, c'est--dire les changes
de chaleur lis la fusion ou l'vaporation d'une substance. C'est d'ailleurs la raison pour
laquelle l'eau continue d'absorber de la chaleur sans changement de temprature ds quelle
change d'tat[7].
La relation entre chaleur et matire est dsormais prfre celle entre chaleur et mouvement.
Ces dcouvertes s'expliquent notamment par le fait que le XVIIIe sicle est marqu par des
thories substantialistes plutt que cartsiennes. La conception de la chaleur de Descartes tait
d'ailleurs une pierre d'achoppement dans les thories de Newton[11]. Mme si Joseph Black ne
29
cautionne pas la thorie matrialiste, l'enseignement qu'il prodigue l'universit de dimbourg et
la large diffusion de ses crits contribuent l'affirmation de la conception matrialiste, savoir
que la chaleur est un fluide impondrable et indestructible, aux yeux de l'opinion gnrale[12].
Nanmoins, Laplace et Lavoisier entament dans l'uvre Mmoire sur la chaleur qu'ils crivent
en 1783, une rflexion sur l'hypothse que le mouvement et la matire sont l'origine,
conjointement, de la chaleur. Cette dernire thorie, s'inspirant de thories newtoniennes,
demeure trs populaire auprs des savants de l'poque. Laplace, si prudent et si rserv en
1783, allait devenir le plus ferme champion de la thorie du calorique [13].
On sait que les corps, mme les denses, sont remplis d'un grand nombre de pores ou de petits vides,
dont le volume peut surpasser considrablement celui de la matire qu'ils renferment ; ces espaces
vides laissent leurs parties insensibles la libert d'osciller dans tous les sens. C'est ce mouvement qui
constitue la chaleur[14].
Changement d'tats []
Alors que Joseph Black finit par admettre dans les annes 1790 que le changement d'tat d'un
corps serait d la combinaison chimique entre la chaleur ou le calorique et du corps
en question, William Irvine, qui travailla avec lui sur la dtermination des chaleurs latentes de
vaporisation des corps, considre que la chaleur latente est l'effet d'une brusque modification de
la capacit calorifique du fluide lors du changement d'tat, et qu'il n'y a pas de ce fait de
combinaison entre le corps et le calorique[15].
Irvine conclut, en prenant en compte le fait que la chaleur spcifique est indpendante de la
temprature, que la quantit absolu de calorique dans un corps est proportionnelle la chaleur
spcifique du corps. Cette conception lie la temprature d'un corps sa quantit absolue de
calorique si bien qu'il est ais de dterminer, en connaissant le calorique de chacun des corps, le
calorique du compose final[15].
30
La thorie dveloppe par Lavoisier et Laplace interprte les changements d'tats comme l'action
du calorique sur les liaisons entre les molcules. Lorsque le corps est l'tat solide, les forces
attractives entre les molcules expliquent leur union. L'apport de chaleur, i.e. de calorique, tend
sparer les molcules en raison de son caractre rpulsif. Lors d'un changement d'tat, Lavoisier
constate que le corps prend du volume et donc il suppose qu'il peut contenir davantage de
calorique. Ainsi, il dcrit le phnomne de chaleur latente comme l'augmentation proportionnelle
entre quantit de calorique et de volume, si bien que la tension du calorique n'augmente pas et
que donc la temprature demeure constante[16].
Comte Benjamin Thomson Rumford dont les observations pressentent le caractre nergtique de la
chaleur.
Le XIXe sicle []
31
Les Rflexions de Sadi Carnot []
La thermodynamique classique telle quelle est formule actuellement trouve ses racines dans les
Rflexions sur la puissance motrice du feu, rdiges par le physicien franais Sadi Carnot en
1824. Dcouvertes nouvelles qui n'ont t suggres par aucun de ses devanciers , Carnot met
en lumires les machines thermiques, dcrite par un cycle, le cycle de Carnot . Il analyse
scientifiquement l'efficacit des moteurs vapeur et nonce ainsi une loi fondamentale de la
thermodynamique : La production de travail par une machine feu est intimement li au
transport d'une certaine quantit de calorique du foyer au rfrigrant ; [...] la chaleur n'engendre
de puissance motrice qu' la condition de passer d'un corps chaud un corps froid [13].
Il met par ailleurs en vidence une relation importante rgissant le rendement d'une machine
thermique idale dcrite par un cycle. Il explique ainsi que ce rendement, c'est--dire l'efficacit
thermodynamique, ne dpend ni de la nature de la machine ni des fluides utiliss pour la faire
fonctionner, mais uniquement des tempratures du corps chaud et du corps froid[13],[19]. Dans ses
observations sur les machines vapeur, Carnot constate que la production d'une puissance
motrice s'accompagne ncessairement d'une chute de calorique entre deux corps diffrentes
tempratures. Comme la majorit de la communaut scientifique de l'poque, il considre la
chaleur comme un calorique indestructible si bien qu'il ne considre pas cette diminution comme
la traduction d'une utilisation de chaleur[20].
La puissance motrice est due, dans une machine vapeur, non une consommation relle de
calorique, mais son transport d'un corps chaud un corps froid. [...] D'aprs ce principe, il ne suffit pas,
pour donner naissance la puissance motrice, de produire de la chaleur ; il faut encore se procurer du
froid[20].
Sadi Carnot
32
des changes thermiques. L'origine de cette deuxime loi de la thermodynamique remonte
1824, ainsi dcouvert par Carnot. L'nonc est dans un premier temps banal , avant de subir
de nombreuses modifications lui accordant ainsi une plus grande importance[21].
L'nonc de Kelvin []
William Thomson, mieux connu sous le nom de Lord Kelvin, physicien britannique, est clbre
pour ses travaux sur la thermodynamique. Il est d'ailleurs l'origine d'un nonc historique du
second principe, dit de Thompson :
Selon cet nonc, il est donc impossible d'obtenir un travail d'un cycle sans extraire de la chaleur
d'une source et d'en transfrer une partie vers une source plus froide. Transformer directement
l'nergie thermique en travail est donc impossible[22]. L'exemple d'un navire quip du moteur
glace est gnralement utilis pour comprendre ce principe. Le navire pompe l'eau qui l'entoure,
en extraie de la chaleur transforme en travail et la rejette donc sous forme de glace. Ne
contredisant pas le premier principe de la thermodynamique, ce moteur ne peut exister car il n'est
en contact qu'avec une seule source de chaleur[23].
Par la suite, mile Clapeyron prsentera en 1834, une formulation de la seconde loi de la
thermodynamique, ne modifiant pas le fond du principe.
Formulation de Clausius []
Rudolf Clausius, physicien allemand, nonce galement en 1850 une version quelque peu
diffrente de l'nonc de Kelvin. La formulation de Clausius rend compte de la direction
naturelle suivant laquelle l'nergie se redistribue irrversiblement . En effet, les corps chauds
placs dans un milieu plus froid cdent spontanment de la chaleur alors que le processus inverse
ncessite que l'on fournisse de l'nergie[24].
33
Aucun processus n'est possible, si son rsultat unique est le transfert d'une quantit d'nergie
thermique d'un corps basse temprature vers un corps dont la temprature est plus leve.
Clausius est le premier remettre en cause la thermodynamique conue par Carnot. Il est admis
cette poque qu'un corps dissipe autant de chaleur qu'il n'en absorbe durant un cycle, traduisant
ainsi la conservation de la chaleur. Clausius considre que le transport de chaleur d'un corps un
autre s'accompagne ncessairement d'une consommation de chaleur[25]. Sans infirmer les travaux
de Carnot, il tablit des relations sur les phnomnes calorifiques que les thories futures devront
ncessairement conserver[26]. Par la suite, Ludwig Boltzmann et Max Planck tayeront galement
la loi.
Au cours d'une transformation quelconque d'un systme ferm, la variation de son nergie est gale
la quantit d'nergie change avec le milieu extrieur, sous forme de chaleur et sous forme de
travail.
Cette formulation n'est pas sans s'loigner de celle de Lavoisier : Rien ne se perd, rien ne se
crer, tout se transforme . La premire occurrence de ce principe apparait dans les travaux de
Julius Robert von Mayer, bien que ces derniers suscitent peu d'intrts l'poque. C'est
seulement en 1845 qu'il nonce officiellement cette loi[27].
34
L'appareil de Joule permet mesurer l'quivalent mcanique de la chaleur.
S'il est dmontr que, dans beaucoup de cas, la dispersion de mouvement n'a pas d'autre suite
apprciable qu'une production de chaleur, nous devons prfrer l'hypothse d'une relation de causalit
l'hypothse qui ferait de la chaleur un effet sans cause et du mouvement, une cause sans effet[28].
Mayer s'intresse dans les annes 1840, des proprits oublies thermodynamique, notamment
sur l'expansion des gaz. Convaincu par le fait que les forces sont causes , i.e. qu'il n'y a pas
d'effet sans cause et pas de cause sans effet[28], il dsire tablir une relation numrique entre
travail et chaleur, afin de donner une valeur approximative de ce qu'il nomme l' quivalent entre
travail et chaleur . Nanmoins, les travaux de Mayer n'intressent pas les physiciens et il faudra
attendre 1843, pour que James Prescott Joule tablisse cette quivalence[29].
En effet, Joule est connu pour tre un exprimentateur de gnie , ayant conu de nombreux
appareils afin de produire de la chaleur. Le plus clbre est celui qui permet d'tablir la relation
entre travail et chaleur est un dispositif muni d'une roue palette, mis en rotation par la chute de
masse. Les palettes sont places dans un calorimtre rempli d'eau. En comparant le travail
effectu par le chute des deux masses avec l'nergie thermique fournie l'eau, Joule tablit que :
4,186 J = 1 cal [29]. C'est--dire qu'il faut apporter 4,18 J pour lever de 1 C, un gramme
d'eau[Note 1]. Dans un premier temps, les publications de Joule sont accueillies avec silence et ce
n'est qu'en 1845 que Joule dmontre officiellement l'quivalence. une runion de la British
Association Cambridge, Joule prsente ses travaux qu'il publia peu de temps avant dans On the
mechanical equivalent of heat[30].
Dtente de Joule-Thomson.
35
En 1852, James Joule et Lord Kelvin dmontrent qu'un gaz en extension se refroidit rapidement.
Communment appele Dtente de Joule-Thomson , cette exprience met en vidence les
diffrences de comportements entre les gaz rels et les gaz parfaits. Pour cela, les deux
physiciens enferment un gaz entre deux pistons spars par une paroi poreuse et dont les
pressions de part et d'autre restent constantes. Ils dmontrent que la transformation est
isenthalpique[31].
Point absolu []
L'chelle de temprature tablit par Anders Celsius - le zro et le 100 C correspondent aux
changements d'tat de l'eau sur Terre - tout comme celle tablie par Fahrenheit ne correspondent
aucun phnomne physique fondamental ayant, non seulement lieu sur Terre, mais galement
dans l'Univers. Les scientifiques de l'poque se sont donc pos la question s'il existait un zro
absolu de temprature dans l'Univers, la plus basse temprature possible[32].
L'tat du zro absolu est propos pour la premire fois par Guillaume Amontons en 1702.
Amontons travaillait sur la relation entre temprature et pression dans les gaz mme s'il n'avait
pas sa disposition de thermomtre prcis. Bien que ses rsultats soient quantitatifs, il tablit que
la pression d'une quantit donne de gaz confine dans un volume donn augmente d' peu prs
un tiers lorsqu'il passe d'une temprature froide celle de l'bullition de l'eau. Son travail
l'amne supposer qu'une rduction suffisante de temprature entranerait une absence de
pression.
En 1848, William Thomson propose une chelle de temprature absolue, qui ne dpend pas du
choix arbitraire d'un matriau thermomtrique, dans laquelle une rduction d'un degr d'une
quantit de chaleur unit correspond la production d'une mme quantit de forces motrices
dans tous les intervalles de l'chelle. Il ralise ainsi une correction de l'chelle du thermomtre
air dont Clapeyron dmontra auparavant que la diminution d'un degr produit une force motrice
plus faible dans la partie des tempratures leves[33]. Ce concept, en se librant des contraintes
de la loi des gaz, tablit un zro absolu comme tant la temprature laquelle plus aucune
chaleur ne peut tre tire du corps[32].
36
Thorie cintique des gaz []
La thorie cintique des gaz, par une modlisation simple des proprits des gaz parfaits, cherche
expliquer le comportement macroscopique d'un gaz partir des caractristiques des
mouvements des corpuscules qui le composent[34]. Elle est notamment tudie par Johann
Joachim Becher, qui introduit cette thorie dans ses publications Hydrodynamique, en 1738,
avant d'tre reprise par de nombreux physiciens. James Clerk Maxwell et Ludwig Boltzmann en
ont formalis son expression mathmatique.
Dcouverte de Brown []
Article dtaill : Mouvement brownien.
En 1827, le botaniste Robert Brown thorise le mouvement d'une particule dans un fluide, qu'il
nomme mouvement brownien . Il s'agit d'une description mathmatique d'un mouvement
alatoire de cette particule, soumise aucune interaction extrieure. C'est en observant le
mouvement continu et erratique d'une particule de pollen de Clarkia pulchella[Note 2] qu'il
dcouvre ce phnomne[35]. Pensant dans un premier temps qu'il s'agissait de la molcule
primitive responsable de la vie, il constate par la suite que des particules suffisamment petites
d'autres plantes sont soumises au mme phnomne[36].
quation de Boltzmann []
Article dtaill : quation de Boltzmann.
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Ludwig Boltzmann, auteur d'quations mathmatiques en thermodynamique statistiques.
Ludwig Boltzmann formalise mathmatiquement en 1872 l'volution d'un gaz peu dense hors
quilibre. L' quation de Boltzmann est quation intgro-diffrentielle de la thorie cintique
permettant d'valuer la rpartition des nergies cintique, une temprature donne, des
molcules d'un gaz[39].
Boltzmann considre que le systme tudi est compos d'un grand nombre de petit systmes
isols de mme nature se distinguant les uns des autres par leur phase savoir leur
configuration et leur vitesse. Ne pouvant suivre l'volution de l'un de ces systmes, il dtermine
la distribution de l'ensemble des systmes parmi toutes les phases qu'ils peuvent prendre un
instant quelconque . Ces considrations statistiques sont les prmices l'tablissement de la
physique statistique[40].
Van der Waals, physicien nerlandais, est notamment clbre pour ses travaux sur les gaz. Il
soutient l'universit de Leyde sa thse de doctorat Sur la continuit des tats gazeux et liquide.
Le 4 juin 1873, il tablit une quation d'tat approch des gaz rels. Pour cela, il modifie
l'quation d'tat des gaz parfaits (PV=nRT) en apportant des termes correctifs la pression et au
volume. Nanmoins, cette approximation n'est valable que pour des faibles pressions. La relation
de Van der Waals est remarquable dans le sens o il abandonne le modle statique pour celui de
la rpartition uniforme datant de Laplace et Newton[41].
Entropie []
Premire dfinition []
Le concept d'entropie est formul en 1865 par Clausius dans le but de pouvoir distinguer la
conservation et l'irrversibilit. En effet, lors de la dtente spontane d'un gaz, ce dernier ne peut
plus fournir de travail alors que son nergie est inchange. Bien que l'oprateur, pour comprimer
le gaz nouveau, doive fournir un travail quivalent celui perdu , l'tat final du systme sera
38
diffrent de l'tat initial. L'entropie est donc une grandeur du systme, une fonction d'tat,
gouvernant le sens de l'volution naturelle de tous les systmes [42].
Ordre et dsordre []
Rversibilit et irrversibilit en
thermodynamique
La rversibilit et lirrversibilit sont des concepts importants en physique et tout
particulirement en thermodynamique.
La premire exprience est typique d'un comportement irrversible, la seconde est ce qui
s'approche le plus d'une transformation rversible. Aussi simples qu'ils puissent paratre ces deux
exemples illustrent respectivement la possibilit ou l'impossibilit pour un systme de retrouver
spontanment et de manire exacte son tat immdiatement antrieur une modification.
Dfinition []
D'une manire gnrale on dit qu'un phnomne est rversible, si une modification infinitsimale
des conditions permet un systme, qui a volu sous l'influence de ce phnomne, de retrouver
son tat immdiatement antrieur. En thermodynamique par exemple, la notion d'volution
rversible est quantitative puisqu'on la dfinit comme une volution pour laquelle aucune
entropie n'est produite.
Par opposition, tous les autres phnomnes sont dits irrversibles. Ce sont ceux pour lesquels il
est impossible de retrouver l'tat immdiatement antrieur d'un systme sans modifications
importantes des conditions. Cela se traduit en thermodynamique par une production d'entropie.
39
Pour le physicien, tous les phnomnes sont irrversibles, et la rversibilit est un cas limite
mathmatique ou une idalisation.
Ainsi pour la mcanique classique, drouler le film d'une volution physique l'envers est
tout fait acceptable. Or cette vision heurte le bon sens et pour les phnomnes simples : un seul
sens d'volution est physiquement acceptable. Par exemple, une balle lche d'une certaine
hauteur tombe au sol, y rebondit un certain temps puis s'arrte une fois qu'elle a cd toute son
nergie cintique au sol. Pour la mcanique classique, il est tout fait acceptable en thorie que
le processus inverse se produise de faon spontane : le sol fournirait alors de l'nergie la balle,
qui se mettrait sauter de plus en plus haut jusqu' retrouver la hauteur de la main qui l'a lche !
Nanmoins, les premiers succs historiques des Lois de Newton leur ont confr longtemps un
assise particulire dans le monde des sciences. Ainsi Laplace n'hsite pas prdire, non
seulement un dterminisme total des lois de la physique, mais galement la possibilit, partir
d'un tat donn de dcrire le pass et le futur d'un systme mcanique : le temps n'a pas de sens
d'coulement.
Nanmoins, mme cette poque, les tenants d'une approche mcaniste de la physique ont du
mal accepter la remise en cause de la rversibilit totale des volutions. De grands physiciens
comme Maxwell tentent de faire apparatre des paradoxes ou de mettre au point des expriences
de pense mme de contredire l'apparition de l'irrversibilit en physique (voir notamment la
dtente de Joule et Gay-Lussac et le Dmon de Maxwell).
40
Les problmes rsident dans l'approche microscopique ou particulaire de la mcanique classique
o les objets tudis sont des points matriels, ou bien des ensembles de points dont on oublie
facilement la structure interne (comme pour le mouvement d'une plante dans le cosmos). A
cette chelle et pour ce type d'objets tudis individuellement, la physique semble rellement
rversible. C'est la transition aux ensembles nombreux d'objets qui fait apparaitre le plus souvent
les phnomnes irrversibles : c'est ce qu'on appelle le passage la limite thermodynamique.
L'exemple le plus simple concerne les gaz. Alors qu'il est possible de dterminer un grand
nombre de proprits des gaz en considrant chaque particule comme ponctuelle et en utilisant
exclusivement la mcanique classique[2], toutes les transformations des gaz sont irrversibles, et
la plupart d'entre elles inexplicables sans la thermodynamique.
L'irrversibilit thermodynamique []
C'est la thermodynamique, qui interprte les phnomnes macroscopiques partir de leurs causes
microscopiques, qui permet un traitement rigoureux et complet des irrversibilits, en largissant
certains concepts de la mcanique classique (notamment celui d'nergie) et en lui adjoignant de
nouveaux principes (Second principe de la thermodynamique).
Conditions d'irrversibilit []
Expression et interprtation []
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Le terme correspond l'entropie change entre le systme et le milieu
extrieur.
Le terme est le terme de cration d'entropie. Il est toujours positif et plus il est grand, plus la
transformation du systme tudi est irrversible. Dans le cas d'une transformation rversible
(hypothtique), il est nul.
une volution spontane de tous les systmes vers l'uniformit ; quand toutes les grandeurs
intensives dcrivant le systme sont uniformes, le systme ne peut plus voluer spontanment.
Exemple : quand un sucre se dissout dans une tasse de caf, la concentration en sucre est
initialement trs htrogne (infinie dans le sucre, nulle partout ailleurs), puis totalement
homogne dans la tasse une fois que la dissolution a pris fin. La recomposition spontane du
morceau de sucre ne sera jamais observe.
une perte d'information sur l'tat du systme ; toutes les volutions s'arrtent lorsque le
dsordre du systme est le plus grand possible.
Exemple : toujours lors de la dissolution du sucre, l'information sur l'tat du systme est celle-ci :
le sucre est localise dans le morceau, le caf tout autour. A la fin de la transformation il est
impossible de distinguer les localisations du sucre et du caf, ce qui correspond une perte
d'information.
Remarques []
Au cours d'une transformation relle, l'entropie d'un systme peut diminuer mais il y a alors
obligatoirement un transfert de chaleur et d'entropie vers le milieu extrieur. Nanmoins, le
bilan entropique de l'ensemble (systme + milieu extrieur) reste toujours positif. Exemple :
lorsque l'eau gle son entropie diminue (le solide glace est plus ordonn que l'eau liquide) mais
ce phnomne s'accompagne d'un dgagement de chaleur (inverse de la chaleur de fusion). Il
s'ensuit que l'entropie du milieu extrieur augmente et comme la transformation est
irrversible le bilan entropique est positif.
Dmontrons-le dans le cas d'un systme compos d'un vase contenant de l'eau liquide que l'on
place l'air libre -10 C soit 263 K. L'eau gle 0 C (273 K) et tant qu'il y a coexistence de
glace et d'eau liquide cette temprature de changement d'tat reste constante et gale 273 K. La
chaleur de solidification de l'eau L(solid) est ngative ainsi que l'entropie de solidification S(syst) =
L(solid) / 273 < 0. En revanche, la chaleur est reue par le milieu extrieur dont la temprature
n'est pas affecte par le systme beaucoup plus petit. Elle reste constante et gale 263 K. La
variation d'entropie du milieu extrieur est alors gale S(ext) = - L(solid) / 263 > 0.
42
Calculons le bilan entropique :
S(syst) + S(ext) = ( L(solid) / 273 ) + ( -L(solid) / 263 ) = L(solid) ( 1/273 - 1/263 ). Comme L(solid) < 0,
il s'ensuit que le bilan est positif et l'entropie cre sera d'autant plus grande que l'cart des
tempratures sera grand ainsi que l'irrversibilit qui va de pair. Si la temprature du milieu
extrieur tait trs proche de 273K - prs, on se rapprocherait d'une transformation rversible
et le bilan entropique serait proche de zro.
Transformation rversible []
Les conditions thoriques d'une transformation rversible sont les suivantes :
De manire plus prcise on peut dire qu'une transformation rversible est un modle idal pour
lequel les changes de grandeurs extensives sont quasistatiques, raliss en un grand nombre
d'tapes pour que le dsquilibre des grandeurs intensives conjugues[3] soit ralis par pas trs
faibles, et en l'absence de phnomnes dissipatifs. Il est trs souvent possible, dans des
conditions exprimentales adquates, de se rapprocher de ce modle.
Considrons la transformation isotherme rversible dun gaz parfait partant dun tat initial A
dfini par les variables d'tat : p(A), V(A), T, n pour aboutir ltat final dquilibre B dfini
par : p(B), V(B), T, n.
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Le travail effectu au cours de la transformation correspond lintgrale dfinie pour une
variation de volume entre V(A) et V(B) .
Ce calcul nest possible que si la transformation est rversible. Le travail obtenu dpend ici
de la faon de procder la transformation.
Exemples []
Cycle compression-dtente d'un gaz []
Transfert thermique []
Soit un corps solide de capacit thermique constante c, et de temprature initiale T. Son nergie
interne est U(T) = c T et son entropie S(T) = c Ln T. Ce corps est mis en contact avec une source
de temprature T' = x T. Sa temprature finale l'quilibre sera donc T' et il aura chang avec la
source la chaleur Q = c (T'-T) = c T (x-1).
L'volution est donc toujours irrversible, quelles que soient les tempratures finale et initiale.
Transformation quasi-statique []
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en contact avec une srie de i sources de chaleur des tempratures s'chelonnant graduellement
de T T'.
S tant une fonction d'tat qui ne dpend que des conditions initiales et finales, la variation
d'entropie reste inchange :
L'entropie change par le corps avec la source de chaleur i, la temprature Ti est gale :
L'entropie change totale par le corps est la somme des entropies changes avec chacune des
sources :
Et finalement, on trouve pour cette transformation quasi-statique une entropie cre limite :
donc que la transformation tend tre rversible[4] pour une transformation quasi-statique.
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