CHIMIE ORGANIQUE II (CHM-19078) Professeur Thierry Ollevier

Examen partiel n1 vendredi 20 fvrier 2009 (8h3010h20)

Cet examen est d'une dure de 110 minutes. Inscrivez votre nom, prnom et code d'tudiant sur chacun des cahiers
d'examen que vous utilisez. Cet examen comporte 10 questions. Il est not sur 100 points (10 points par question) et
constitue 30 % de la note globale du cours. Le questionnaire ne doit pas tre rendu.

1. Question de connaissances (10 points)

Expliquez de manire dtaille comment vous effectueriez la transformation suivante par la mthode des namines.
Dessinez la structure de tous les ractifs et de tous les produits impliqus dans la transformation (10 points).
Indiquez clairement toutes les tapes ncessaires et nommez-les. Les mcanismes ne sont pas demands !

O O
?
Ph

2. Question de connaissances (10 points)

Expliquez de manire dtaille comment vous effectueriez la transformation suivante par la mthode des thioactals.
Dessinez la structure de tous les ractifs et de tous les produits impliqus dans la transformation (10 points).
Indiquez clairement toutes les tapes ncessaires et nommez-les. Les mcanismes ne sont pas demands !
Bonus si vous indiquez une variante pour la transformation demande.

THP
O ? O O

3. Question de connaissances (10 points)

Dessinez la structure du produit A (1 point). Donnez le nom de la raction (1 point).
crivez tous les mcanismes de la manire la plus dtaille possible pour toutes les tapes (8 points).

Br
O
Ph3P CH2CH3
A
NaH

4. Question de connaissances (10 points)

Dessinez la structure du produit A (3 points). Donnez le nom de la raction (1 point).
crivez tous les mcanismes partir de la ctone de dpart de la manire la plus dtaille possible (6 points).
O

H2NNH2, KOH,
A
HO OH
Ph O
5. Question d'exercices (10 points)
Donnez la structure des produits (2 points par produit) des ractions suivantes.
Les mcanismes ne sont pas demands.

I
5.1. Ph3P 1) KNH2
A
2) CH3 CHO

S 1) n-BuLi
5.2. B
S 2) n-C5H11Br
3) Ni Raney

1) O3
5.3. 2) H2O2
C
OH HO 3) H2SO4 (cc)

O O
5.4. H2N D
OMe H+

O
5.5. HN(CH2CH3)2
E
HOAc/KOAc

6. Question d'exercices (10 points)

Donnez la structure des produits (2 points par sous-question) des ractions suivantes.
Les mcanismes ne sont pas demands.

6.1. H2, Pd
A + A'
O

6.2. O
1) 2 quiv. PhMgI
OH B
H
2) H+, H2O
O

6.3. O
O KF
Ph Si C + C'
O

6.4. N H+, H2O

D

O
6.5. Zn(Hg)
E
O HCl aq.
7. Question d'exercices (10 points)
Donnez la structure des produits manquants (A E) (2 points par sous-question) des ractions suivantes.
Les mcanismes ne sont pas demands.

7.1. 1) O3
A
2) CH3SCH3

O O PPh3 B
7.2. (excs)
H H

OMe
OH

7.3. C
OH HCl (g)

Br
1)
7.4. N D + D'
2) H3O+

O
O O HCl
Me Me
E
7.5.
H2O

8. Question d'exercices (10 points)

Donnez la structure des produits manquants (A D) (2 points par rponse) de la raction de Wittig suivante,
le mme alcne pouvant tre prpar par deux ractions de Wittig impliquant des ractifs diffrents.
Expliquez la prparation d'un des deux ylures (au choix) au dpart du driv halogn (RX) correspondant (2 points).
Les mcanismes ne sont pas demands.

Raction de Wittig
ylure A + B

Raction de Wittig
ylure C + D
9. Question de raisonnement (10 points)
crivez un mcanisme dtaill pour les ractions suivantes (5 points pour 9.1., 5 points pour 9.2.).
Dessinez toutes les structures.

9.1. OH HCl (g)

O O O OH
O

O NH2 N CH2CH3
H+
9.2. CH3CH2 +
CH2CH3
NH2 N CH2CH3
O

10. Question de raisonnement (10 points)

Dcrivez comment il serait possible de prparer les composs suivants (5 points pour 10.1., 5 points pour 10.2.).
crivez toutes les ractions (plusieurs tapes peuvent tre ncessaires) pour prparer le produit et mentionnez
de manire trs prcise (en les nommant) tous les ractifs utiliser (par exemple : "tape de rduction de
Clemmensen : rduction d'une ctone en alcane, ractifs : Zn(Hg), HCl"). Dessinez toutes les structures.
Les mcanismes sont facultatifs et ne seront pas nots.

10.1. OH Ph O
partir de :
OH Ph OH

NHPh
N OH
10.2. partir de :
Ph Ph