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( il y a de la cristallographie dans le sujet…)
Durée : 2 heures
Calculatrice autorisée
Rendez des copies bien rédigées et présentées, avec les numéros des questions.
1
Voici un extrait d’un article publié en 1997 ( ! ) dans une revue économique
destinée au grand public :
“Quel est le point commun entre la coque d’un sous-marin Russe et la monture des
lunettes du premier ministre de la France(*) ? Eh bien, toutes deux sont en titane. Une
boutade qui résume la mutation fulgurante d’un métal longtemps réservé aux militaires et
qui rencontre un vif succès dans des usages domestiques. Clubs de golf skis, raquettes de
tennis, cadres de VTT, montures de lunettes, montres, couverts ou prothèses... Ces
nouveaux marchés représentent déjà 12 % de la production mondiale de titane, alors qu’ils
étaient inexistants il y a cinq ans. L’exploitation industrielle du titane n’a débuté qu’en
1951....”
(*) C’était la cohabitation, le Premier Ministre était Lionel Jospin.
Le
problème
proposé
ci-‐dessous
aborde
les
structures
du
métal
puis
celle
d'un
alliage
utilisé
dans
l'aéronautique.
Les deux ions Ti2+ et Ti4+ sont facilement obtenus en oxydant le titane.
2
3) Écrire
la
configuration
électronique
fondamentale
de
ces
deux
ions.
4) Qu’appelle-‐t-‐on
“variété
allotropique”
?
5) Le
titane
cristallise
selon
un
empilement
compact.
Quelle
est
la
coordinence
dans
un
empilement
de
ce
type
?
Expliquer.
a
Figure
1
6) Quel
type
de
liaison
assure
la
cohésion
des
atomes
dans
le
cristal
?
Donner
une
modélisation
qualitative
de
cette
liaison,
et
quelques
propriétés
(disons
3)
physiques
générales
des
métaux
qui
en
découlent.
Les
atomes
sont
tangents
selon
un
des
côtés
de
la
base
losange,
côté
de
longueur
a
=
0,295
nm
et
le
volume
V
de
la
maille
est
Vmaille
=
√2.a3.
7) Calculer
le
rayon
de
l’atome
de
titane
dans
cette
espèce
cristallographique.
8) Calculer
la
masse
volumique
du
titane
Ti.
Commenter.
3
9) Représenter
la
maille
cubique
en
perspective.
10) Déterminer
la
formule
de
l’alliage,
c’est
à
dire
les
valeurs
de
x,
y
et
z.
11) Calculer
la
compacité
et
la
masse
volumique
de
cet
alliage.
12) Comparer
les
valeurs
trouvées
précédemment
aux
caractéristiques
moyennes
d’un
acier
courant
ρ(acier)
=
7800
kg.m-‐3,
compacité
=
0,70.
Données
:
Constante
d’Avogadro
:
N
=
6,02.1023
mol-‐1
Masses
molaires
atomiques
Rayon
atomique
Atome
/
g.mol-‐1
/
nm
Ti
47,90
0,147
Al
26,98
0,143
Ni
58,70
0,124
…
/
…
4
PROBLÈME
2
:
LE
CUIVRE
Cuivre,
bronze
et
laiton
pépite
de
cuivre
Le cuivre solide cristallisé
Le
cuivre
cristallise
dans
le
système
cubique
à
faces
centrées.
13) Compléter
la
maille
élémentaire
jointe
en
annexe.
14) À
partir
de
la
donnée
de
la
masse
volumique
ρCu
=
8960
kg.m-‐3,
déterminer
(en
picomètres)
la
valeur
du
paramètre
de
maille
a,
puis
le
rayon
métallique
du
cuivre
rCu,
en
adoptant
le
modèle
de
sphères
dures
indéformables.
15) Repérer
puis
dénombrer
les
sites
octaédriques
dans
cette
structure
;
établir
l’expression
du
rayon
maximal
rM
d’un
atome
étranger
pouvant
occuper
un
tel
site
en
fonction
de
rCu,,
puis
effectuer
l’application
numérique.
5
Les alliages du cuivre
Le bronze
Le
bronze
(ou
plutôt,
un
bronze)
est
un
alliage
dans
lequel
de
l’étain
(symbole
Sn)
est
incorporé
au
cuivre.
Par
exemple,
les
médailles
de
bronze
contiennent
des
quantités
variables
de
cuivre
et
surtout
d’étain
(4
à
20
g),
parfois
un
peu
de
zinc
(0
à
10
g).
16) D’après
la
question
15
et
les
données
de
la
fin
de
l’exercice,
les
atomes
d’étain
peuvent-‐ils
se
loger
dans
les
sites
octaédriques
(plus
grands
que
les
sites
tétraédriques
dont
il
n’est
pas
question
ici)
?
Le
bronze
est-‐il
alors
d’un
alliage
d’insertion
ou
de
substitution
?
Justifier
votre
réponse.
Petit
problème
:
Les
basketteurs
français
ont
remporté
samedi
13
septembre
dernier
la
médaille
de
bronze
des
mondiaux
de
basket.
La
médaille
de
bronze
remportée
par
les
basketteurs
français
a
un
diamètre
de
85
mm
pour
une
épaisseur
de
7
mm.
Le
bronze
utilisé
contient
920
g
de
cuivre
pour
50
g
d’étain.
17) Calculer
la
masse
de
la
médaille
en
supposant
en
prenant
le
paramètre
de
la
maille
cibique
égale
à
a’
=
362
pm.
6
Le laiton
Laissons
le
basket,
la
Lettonie
et
les
lettons
et
étudions
ici…un
laiton
(ne
pas
confondre
!).
Le
cuivre
cubique
à
faces
centrées
et
le
zinc
hexagonal
(empilement
hexagonal
compact)
forment
des
alliages
de
structure
cubique
à
faces
centrées
appelés
«
laitons
»,
de
formule
générale
CunZnm.
Données
:
Masses
molaires
en
g.mol-‐1
:
H
:
1
Cu
:
63,55
Sn
:
118,7
Zn
:
65,37
O
:
16
N
:
14
Constante
d’Avogadro
:
Na
=
6,02.1023
mol-‐1
Rayon
atomique
de
l’étain
:
rSn
=
151
pm
Dans
tout
le
problème,
la
température
est
constante
et
égale
à
298
K.
7
On
rappelle
que
l’énergie
de
liaison
EAB
est
l’enthalpie
standard
ΔrH°
de
la
réaction
:
AB(g)
=
A(g)
+
B(g)
…/…
8
EXERCICE
2
:
LE
DIOXYDE
DE
CARBONE
DONNÉES
Données thermodynamiques à 298 K
9
Stockage
géologique
Le
dioxyde
de
carbone
capté
peut
ensuite
être
stocké
par
minéralisation
sous
forme
de
carbonate
de
calcium.
Des
études
sont
également
menées
vers
une
minéralisation
sous
forme
d’oxalate
de
calcium
:
après
hydrogénation
du
dioxyde
de
carbone
en
acide
oxalique
(réaction
1),
il
serait
possible
d’injecter
la
solution
aqueuse
d’acide
oxalique
dans
un
sol
calcaire
riche
en
carbonate
de
calcium,
ce
qui
conduirait
à
la
formation
d’oxalate
de
calcium
(réaction
2).
Le
dioxyde
de
carbone
libéré
pourrait
être
piégé
dans
les
pores
du
solide
formé.
Réaction
1
:
2
CO2(aq)
+
H2(g)
=
H2C2O4(aq)
Réaction
2
:
CaCO3(s)
+
H2C2O4(aq)
=
CaC2O4(s)
+
CO2(g)
+
H2O(l)
23) Donner
la
relation
liant
la
constante
d’équilibre
K2
de
la
réaction
(2)
aux
concentrations
molaires
et
aux
pressions
partielles
des
réactifs
et
des
produits.
24) Combien
de
phases
contient
un
système
bien
décrit
par
la
réaction
2
?
Fin de l’énoncé
10