CORRECTION SERIE 2

SOLUTIONS SOLIDES

EXERCICE 1

1. Solution Solide Fe-C

* Calcul du paramètre de maille du fer :

m Z .M Z .M
d  V   a3
V N .V N .d

a= 3,61 .10-8 cm = 3,61 Å

N est le nombre d’Avogadro= 6,023 .1023 ; Z= 4 ; MFe= 56 g

On suppose que le volume de la maille ne change pas lors d’une insertion ou substitution.

* Calcul des fractions molaires :

m
Le nombre de mole (n) est donné par : n 
M

M est la masse atomique et m la masse.

n
La fraction molaire est : x 
N

Ou N est le nombre de mole totale.

Les masses respectives sont : mFe= 100-1,7= 98,3g et mC=1,7 g

On alors : nFe=1,76 mol. ; nC= 0,142 mol. ; N= 1,902 mol.

Et xFe= 0,925 ; yC= 0.075 ; x + y= 1

* Calcul de la densité de la solution solide d’insertion Fe - yC

Z y
d ( M Fe  M C )
V *N x
N est le nombre d’Avogadro= 6,023 .1023 ; Z= 4 ; MFe= 56 g ; MC= 12 g

d= 8,033 g.cm-3
* Calcul de la densité de la solution solide de substitution xFe - yC

Z x y
d ( MA  MB)
N *V x  y x y
d=7,431 g. cm-3

La densité expérimentale (7,89 g. cm-3 ) est plus proche de celle d’une solution solide
d’insertion Fe –xC.

2. Solution solide de substitution xAl – yZn

* Calcul du nombre de groupement formulaire Z

m Z .M d * N *V
d  Z
V N .V M

Z= 4,0029 = 4 ; Al cristallise dans le système cubique à facs centrées (CFC).

* Calcul de la densité

Nombre d’atomes de Zn= 11 : y= 11 % et M= 65,41 g

Nombre d’atomes de Al= 100-11=89 : x= 89 % et M= 27 g

Z x y
d ( MA  MB)
N *V x  y x y
d= 3,24 g. cm-3

La densité de la Solution solide de substitution xAl – yZn est plus importante que celle de
l’aluminium pur, puisque le zinc est un atome plus lourd que l’aluminium.

EXERCICE 2

Ag cristallise dans une structure CFC avec 4 atomes de Ag/ maille.

Les sites d’insertion octaédriques (SO) et tétraédriques (ST):

SO au centre de la maille ½ ½ ½ et RiO  0,517a  1,449R = 2,087 Å

SO au milieu des arêtes ½ 0 0 ; et RiO  0,146a  0,441R = 0,635 Å

ST situés à l’intérieur de la maille ¼ ¼ ¼ ; et RiT  0,079a  0,225R = 0,324 Å

On a 4 SO/ maille CFC : 1x1 + 12x(1/ 4) = 1 + 3= 4 SO/ maille

et 8 ST/ maille CFC : 8x1 =8 ST

1. Solution solide Ag2 C2

le rayon du carbone est plus petit que celui de l’argent : R(C)= 0,77 Å  R(Ag)= 1,44 Å

Donc Ag2 C2 est une Solution solide d’insertion.

Le carbone ne peut pas se mettre dans les ST, l’atome C est deux fois plus grand que le rayon
des ST

Ag2 C2 est une Solution solide d’insertion ou :

Ag occupe les 4 positions CFC : 000 ; 0 ½ ½ ; ½ 0 ½ ; ½ ½ 0

C occupe les 4 SO : ½ ½ ½ ; ½ 0 0 ; 0 ½ 0 ; 0 0 ½

1. Solution solide AgN 3

le rayon de l’azote est plus petit que celui de l’argent : R(Ag)= 1,44 Å R(N)= 0,75 Å

Donc AgN 3 est une Solution solide d’insertion.

Ag 1
Le rapport atomique  dans la formule chimique doit être le même dans la maille :
N 3

Ag 4 1
  d’où N= 3x4 = 12
N N 3

Ag2 C2 est une Solution solide d’insertion ou :

Ag occupe les 4 positions CFC : 000 ; 0 ½ ½ ; ½ 0 ½ ; ½ ½ 0

N occupe les 4 SO : ½ ½ ½ ; ½ 0 0 ; 0 ½ 0 ; 0 0 ½

Et les 8 ST : ¼ ¼ ¼ ; ¼ ¾ ¾ ; ¾ ¼ ¾ ; ¾ ¾ ¼ ; ¼ ¼ ¾ ; ¼ ¾ ¼; ¾ ¼ ¼ ; ¾ ¾ ¾

2. La solution solide B- Co

le rayon du bore est plus petit que celui du cobalt : R(B)= 0,82 Å  R(Co)= 1,26 Å

Donc B- Co est une Solution solide d’insertion.

Co cristallise dans une structure CFC avec 4 atomes de Co/ maille.

Les sites d’insertion octaédriques (SO) et tétraédriques (ST):

SO au centre de la maille ½ ½ ½ et RiO  0,517a  1,449R = 1,826 Å

SO au milieu des arêtes ½ 0 0 ; et RiO  0,146a  0,441R = 0,556 Å

ST situés à l’intérieur de la maille ¼ ¼ ¼ ; et RiT  0,079a  0,225R = 0,284 Å

* Le bore va de préférence s’insérer dans les sites octaédriques. Le site tétraédrique est top
petit (0,284 Å) pour que le bore puisse s’insérer. Le rayon de ST est deux fois et demi plus
petit que celui du bore.

* L’introduction du bore dans le réseau du cobalt, va soit :

(a) contracter la maille si le bore occupe le SO au centre de la mille. Le rayon du site est plus
grand que l’atome de bore, Les autres atomes vont se contracter autour de ce atome central.
Le volume donc va diminuer.

(b) Si le bore occupe le milieu des arêtes, le volume de la maille va augmenter puisque le bore
est plus rand que la dimension des sites.

3. solutions solides ordonnées et désordonnées CuAu et Cu3 Au.

Soient le rayon des atomes, cristallisant tout les rois dans le CFC :

R(Cu)= 1,413 Å ; R(Au)= 1,594 Å

Les postions des atomes dans ne structure CFC : 000 ; 0 ½ ½ ; ½ 0 ½ ; ½ ½ 0

Nombre de groupements formulaires Z= 4

* Application de la pre miè re loi de Hume-rothery

( R A  RB ) R 1,594  1,413
   0,1136  11,36%
RA RA 1,594

Ce rapport est inférieur à 15 %, donc Ag et Cu forment des solutions solides de substitution

continues.

Dans tout les cas, le rapport des atomes de la structure doit être le même dans la formule
chimique que dans la maille.

* Solution solide ordonnée CuAu

Dans la formule chimique :Cu/Au = 1/1 = 1
Dans la maille : nombre de Au + nombre de Cu = 4 atomes (Cu/Au = 2/2 =1)
Donc, dans da la maille, on va avoir 2 atomes de Au et 2 atomes de Cu, aux positions :
Au : 000 ½ 0 ½ ; Cu : 0 ½ ½ ; ½ ½ 0

* Solution solide désordonnée CuAu

Dans la maille, on :
Au : 000 ; 0 ½ ½ ; ½ 0 ½ ; ½ ½ 0

Cu : 000 ; 0 ½ ½ ; ½ 0 ½ ; ½ ½ 0 Cu/Au= 4/4 =1

* solution solides ordonnées Cu3 Au.

Cu/Au =3/1 = 3 ; Dans la formule chimique, on a trois atomes de Cu pour 1 atome de Au

Dans la maille on doit avoir le même rapport.

Dans la maille : nombre de Au + nombre de Cu = 4 atomes,

Dans la mille, on 3 atomes de Cu aux positions : 0 ½ ½ ; ½ ½ 0 ;1/2 0 ½

Et un atome de Au à la position : 000

Remarque : O ne connait pas de solution désordonnée de Cu3 Au.

EXERCICE 3

1. Les atomes sont aux positions :

* Positions CFC : 0 0 0 ; 0 ½ ½ ; ½ ½ 0 ; ½ 0 ½

* positions des ST : ¼ ¼ ¼ ; ¼ ¾ ¾ ; ¾ ¾ ¼ ; ¾ ½ ¾

2. Le nombre de groupe ment formulaire Z est :

1 1
Z  8 x  12x  4 x1  8
8 4

* Calcul de la Compacité C

4 3
8( Rcov )
C 3  0,34
8 3
( Rcov )
3

3 8
d cc  2 Rcov  a a Rcov Rcov = rayon covalent du silicium.
4 3

C= 34 % ; la structure du silicium contient 66 % de vide.

3. Les sites d’insertion octaédriques (SO) et tétraédriques (ST):

SO au centre de la maille ½ ½ ½ et RiO  0,517a  1,449R = 173,88 pm

SO au milieu des arêtes ½ 0 0 ; et RiO  0,146a  0,441R = 52,92 pm

ST situés à l’intérieur de la maille ¼ ¼ ¼ ; et RiT  0,079a  0,225R = 27pm

4. Solution solide SiC
Les rayons des sites d’insertion octaédriques (SO) et tétraédriques (ST) sont plus petits que le
rayon du carbone, donc s’il y’a eu insertion du carbone à l’intérieur d u réseau du silicium, la
maille aurait augmenté de volume et le paramètre de maille aussi.

Comme le paramètre de maille de SiC subit une diminution importante par rapport à celui de
Si, donc la solution solide SiC est de type substitution.

EXERCICE 4

1. Soit le laiton α-Cux Zny qui cristallise dans le mode F du système cubique.

* Coordonnées des atomes dans une structure (CFC)

000 ; 0 ½ ½ ; ½ 0 ½ ; ½ ½ 0

* Masse molaire du laiton α-Cux Zny

m Z .M dxNxV
d  M
V N .V Z

8,442x6,023.1023 x3(,696.108 ) 3
M  64,023g.mol 1
4

* Type de la solution solide

( RZn  RCu ) R 137  17

   0,073  7,3%
RZn RA 13

Le Zinc et le cuivre forment une solution solide de substitution continue :

(R/R )  15 % ; 1ère règle de Hume - Rothery.

* Détermination de la composition

On a : x * M Cu + y * MZn = M x= 0,4498

x + y = 1 y= 0,5502

MCu , MZn et M sont les masses atomiques de Cu,t Zn et le laiton respectivement.

x et y sont les fractions atomiques de Cu et Zn respectivement.

CuxZny = Cu0,5 Zn0,5 Cu 2 Zn 2 4 Cu2 Zn2

4 4

Nombre d’atomes Cu + nombre d’atomes Zn = 4 (CFC)

* Détermination du rayon

2 2
R a 369,6  132 pm
4 4

R(Cu)= 127 pm  R(Cu2 Zn2 )= 132 pm  R(Zn)= 137 pm

2. Le bronze CuSn

* Détermination du rayon de Cu

2 2
R a 360  127,26 pm
4 4

* Rayon des sites d’insertion octaédriques (SO) et tétraédriques (ST) de Cu :

SO au centre de la maille ½ ½ ½ et RiO  0,517a  1,449R = 184,4 pm

SO au milieu des arêtes ½ 0 0 ; et RiO  0,146a  0,441R = 56,122 pm

ST situés à l’intérieur de la maille ¼ ¼ ¼ ; et RiT  0,079a  0,225R =28,634 pm

L’étain a un gros rayon, le seul site ou il peut éventuellement s’insérer est le SO au centre de
la maille.

Il est plus probable qu’il va former avec Cu une solution solide de substitution limitée :

( RSn  RCu ) R 151 127

   0,1589  15,89%
RSn RA 151

* Détermination des pourcentages massiques

M Cu M Sn
  100
97 3

M Cu 62,546
Pourcentage massique du cuivre = x100  xx100  65,51%
97 97

M Sn 118,71
Pourcentage massique de l’étain = x100  x100  39,57%
3 3

3. Le Zinc et le cuivre forment une solution solide de substitution continue :

le cuivre et l’étain forment une solution solide de substitution limite :