Fayet Paul Ferrier Walter Figuiere Florian

TP7-Cristallisation de Polymères
Les polymères cristallisent de plusieurs manières différentes selon leur mode de refroidissement.
L’objectif de ce TP est d’observer ces différents modes de cristallisation ainsi que les températures de
cristallisation.

Protocole

- Chauffer le polymère lentement entre 55°C et 70°C pour bien observer la fonte du polymère.
Ensuite chauffer jusqu’à 100°C pour bien faire fondre le polymère et ainsi supprimer toutes les
impuretés.
- Le but est de comparer la cristallisation du polymère (la vitesse de cristallisation notamment)
à différentes températures. Pour cela nous utilisons le logiciel NIS qui permet de prendre une
photo à petite échelle (~100 μm) toutes les deux secondes pendant le refroidissement. Grâce
à cela, nous voyons l’augmentation de la taille du cristal au cours du temps, soit sa vitesse de
cristallisation.
- Nous avons refroidi le polymère aux températures TC =40°C,42°C,44°C,46°C et 48°C (en le
réchauffant à 100°C entre chaque mesure) et mesuré la vitesse de cristallisation pour chacune
d’entre elles.

Résultats

Nous avons tracé l’augmentation du rayon d’un cristal au cours temps. La vitesse de cristallisation est
directement déduite du coefficient directeur de la droite (voir les graphiques en annexe). En raison
d’un manque de temps, nous avons comparé la vitesse de deux températures éloignées (pour TC =42°C
et TC = 48°C).

Nous avons donc obtenu :

v(TC=42°C)=34.3 μm

v(TC=48°C)=9.93 μm

(Voir les photos des expériences en annexe)

Analyse

On remarque que le taux de cristallisation augmente lorsque la température Tc diminue. En effet, plus
TC est faible, moins le polymère liquide est stable, donc plus il cristallise vite et en grand nombre.

De plus, lorsque la cristallisation commence, on observe des germes appelées sphérolites qui
grossissent. Comme l’apparition de ces germes est aléatoire, plus la vitesse de cristallisation est élevée,
moins les germes auront le temps d’apparaître. Il y aura donc moins de cristaux lorsque Tc sera faible
et ils seront plus grands.

En observant les photos, nous avons remarqué que plus TC augmentait, plus l’épaisseur des lamelles
augmente.
En analysant la formation des sphérolites, on peut dire que le polymère est homogène, car il n’y a pas
d’impureté dans le cristal formé. Pour cela, nous avons parcouru l’échantillon au microscope et
regardé s’il y avait des impuretés.

Lorsque deux sphérolites se touchent, la séparation entre elles est une droite, ce qui veut dire que
chaque sphérolites se développe à la même vitesse.

La croix de Malte est le symbole que l’on peut retrouver au centre des sphérolites. On peut observer
ce phénomène car en temps normal la sphérolite se développe dans toutes les directions de l’espace,
mais ici, nous encadrons l’échantillon entre deux lamelles de verre, ce qui empêche le développement
dans une des directions, ainsi une croix de Malte est visible. De plus, les cristaux ont une orientation
radiale. Enfin, durant le temps d’induction, le cristal commence à se développer. Ce temps d’induction
diminue lorsque TC diminue.

Pour finir, en refroidissant le polymère de manière très brutale (en le plongeant dans l’azote liquide),
nous observons l’absence de cristal. En effet, le polymère n’a pas eu le temps de développer de cristaux
avant d’atteindre la température de transition vitreuse (entre TG et Tm). Ainsi le matériau est devenu
amorphe. Si on le laisse à une température suffisante (telle que Tamb) on peut observer la formation de
cristaux (lente). Ceci s’explique par le fait que Tamb>TG .

Conclusion

Lors de ce TP, nous avons vu le mécanisme derrière la cristallisation dans le polyéthylène glycol. Nous
avons vu l’influence de la température sur la vitesse de formation des cristaux. Lorsque la température
de cristallisation est faible, la vitesse de cristallisation ainsi que la taille des cristaux sont plus élevées.
Cependant, il est possible de rendre le matériau amorphe en réalisant une trempe dans l’azote liquide.
Annexes
Formation d’un cristal