Biochimie – Biochimie des lipides

Chapitre 1 :
Introduction
Acides gras
Docteur François LAPORTE

PCEM1 - Année universitaire 2007/2008

Faculté de Médecine de Grenoble (UJF) - Tous droits réservés.
 Biochimie des LIPIDES

François Laporte janvier 2005 2 PCEM 1 Biochimie des lipides

 Objectifs généraux du cours
Pour chacun des lipides et classes de lipides :
9 savoir les replacer dans la classification
9 connaître et reconnaître les structures chimiques
9 connaître les principales propriétés physico-chimiques
9 connaître la localisation cellulaire et subcellulaire
9 connaître les principales fonctions
9 savoir faire le lien entre structure, propriétés et fonction
Pour les assemblages de lipides :
9 connaître leur composition
9 connaître les règles générales régissant leur assemblage

Ne sont pas à retenir :

9 les valeurs numériques données dans les tableaux
9 les noms et description des maladies (sphingolipidoses)
 Composition du corps humain
Les lipides représentent au moins 15% du poids corporel

1% 6%

15%
Eau intracellulaire
34%
Eau extracellulaire
Protéines
Lipides
Glucides
16%
Minéraux

28%
 Définition des lipides

¾ Contiennent un ou plusieurs acide gras

ou dérivés d’acides gras (exceptions)
¾ Insolubles dans l’eau
¾ Solubles dans les solvants organiques
(chloroforme, éther, benzène …)
¾ Constitués de longues chaînes
hydrocarbonées
¾ Synthétisés par les organismes vivants
 Acetyl-coenzyme A
La biosynthèse des lipides commence avec l’acétyl-Co A

O O
CH3
O
C O P O P O CH2 C CH C NH CH2 CH2 C NH CH2 CH2 S C CH3
O P O H2
O O O CH3 OH O O O
O HO
N N
Acide pantoïque β-alanine Cystéamine Acide
acétique
N N

Ribose Adénine Acide pantothénique

(vitamine B5)
 Classification des lipides
Acetyl coenzyme A
Acides gras Isoprénoïdes

Acides gras Eicosanoïdes Diterpènes Triterpènes Tétraterpènes

Non estérifiés
Stéroïdes Caroténoïdes
Prostaglandines Vitamine E Cholestérol β-carotène
Leucotriènes Vitamine K Hormones Lycopène
thromboxanes Vitamine A Acides biliaires Cryptoxanthine
prostacyclines Vitamine D
Non hydrolysables
Hydrolysables

Phospholipides Glycolipides
Phosphoglycérides sphingomyéline gangliosides Stérides
acylglycérides cérébrosides
sulfatides protéolipides

glycérolipides sphingolipides
Acides gras
 Définition des acides gras

¾ Longues chaînes hydrocarbonées

¾ Groupement carboxylique COOH à une

extrémité

¾ Linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés

H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2
C C C C C C C C
H3C C C C C C C C CH2
H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2
COOH
Les acides gras des mammifères

¾ Non ramifiés
¾ Nombre pair d’atomes de carbone (12 à 24 et +)
¾ Ils peuvent être saturés ou insaturés
¾ Les doubles liaisons sont séparées par un
groupement méthylène (-CH=CH-CH2-CH=CH-)
¾ Les acides gras insaturés sont généralement
sous forme d’isomères « cis »
Nomenclature des acides gras (1)

Les acides gras sont caractérisés par :

¾ la longueur de leur chaîne (nombre de carbones)
C18
¾ le nombre de doubles liaisons (degré d’insaturation)
C18: 2
¾ la position des doubles liaisons
C18: 2; 9,12 ou C18: 2Δ 9,12 ou C18: 2 (n-6) ou C18:
2 (ω-6)
¾ la stéréo-isomérie des doubles liaisons, cis ou trans
C18 : 2 c (ω-6) ou C18 : 2 t (ω-6)
 Nomenclature des acides gras (2)
Nom commun Nom systématique Symbole série

palmitique Ac. héxadécanoïque 16:0

stéarique Ac. octadécanoïque 18:0
oléique Ac cis-9-octadécénoïque 18:1 Δ9 n-9
linoléique Ac. cis-9,12- 18:2 Δ9,12 n-6
octadécadiénoïque
α-linolénique Ac. cis-9,12,15- 18:3 Δ9,12,15 n-3
octadécatriénoïque
arachidonique Ac. cis-5,8,11,14- 20:4 Δ5,8,11,14 n-6
eicosatétraénoïque
EPA Ac. cis-5,8,11,14,17- 20:5Δ5,8,11,14,17 n-3
eicosapentaénoïque
DHA Ac. cis-4,7,10,13,16,19- 22:6Δ4,7,10,13,16,19 n-3
docosahéxaénoïque
 Acides gras saturés

H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2
δ β
18 C 16 C 14 C 12 C 10 C 8 C 6 C 4 C 2
H3C 17 C 15 C 13 C 11 C 9 C 7 C 5 γ C 3 αCH2
ω H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2
COOH
18
1

C18:0 acide octadécanoïque acide stéarique

C16:0 acide héxadécanoïque acide palmitique
C14:0 acide tétradécanoïque acide myristique
C12:0 acide dodécanoïque acide laurique
 Acides gras mono-insaturés

18 16 14 12 10 9 7 5 3 1
ω H3C 2 CO OH
1 3 4 5 6 7 8 9
17 15 13 11 8 6 4 2

C18:1 (n-9) acide 9-octadécènoïque, acide oléïque

18 16 14 12 11 9 7 5 3 1
ω H3C 2 4 6 COOH
1 3 5 7
17 15 13 10 8 6 4 2

C18:1 c(n-7) acide cis11-octadécènoïque, acide cis-vaccénique

 Isomérie cis - trans
H2 H2
H 3C C H2 H 2 C COOH
C C H2 H2 C C
H H2
C18:1 c(n-9) 2 C C H2 H2 C C
H2 C C H2
Acide cis-9-octadécénoïque C C
Acide oléïque H2 H2
C C
H H
H2
H 2 C COOH
H2 C C
H2
C18:1 t(n-9) H2 C C
Acide trans-9-octadécénoïque H2
C C
H2 H H2
Acide élaïdïque H2 C C
H2 C C H
C C
C C H2
H 3C C H2
H2
H2
 Acides gras poly-insaturés (n-6)

COOH
H3C
C18:2 (n-6) acide 9,12-octadécadiénoïque acide linoléique

COOH
H3C

C20:4 (n-6) acide 5,8,11,14-eicosatétraènoïque acide arachidonique

 Acides gras poly-insaturés (n-3)
H3C COOH

C18:3 (n-3) acide 9,12,15-octadécatriénoïque acide α -linolénique

H3C COOH

C20:5 (n-3) acide 5,8,11,14,17-eicosapentaénoïque (EPA)

H3C
COOH

C22:6 (n-3) acide 4,7,10,13,16,19-docosahexaénoïque (DHA)

 Acides gras en C18

Acide stéarique C18:0 Acide linoléique C18:2 n-6

Acide oléique C18:1 n-9 Acide α-linolénique C18:3 n-3

Point de fusion des acides gras
Nom commun Formule Point de
simplifiée fusion
Ac myristique C14 : 0 + 54°C
Ac. palmitique C16 : 0 + 63°C
Ac. stéarique C18 : 0 + 70°C
Ac. oléique C18 : 1 c(n-9) + 14°C
Ac. élaïdique C18 : 1 t(n-9) + 46°C
Ac. linoléique C18 : 2 c(n-6) - 9°C
Ac. a-linolénique C18 : 3 c(n-3) - 17°C
Ac. arachidonique C20 : 4 c(n-6) - 50°C
 Elongation des acides gras
2 4 6
H2 H2 H H2 H H2 H2 H2
18 C 16 C 14 C 12 C 10 C 8 C 6 C 4 C 2 COOH 19 O
H3C 17 C 15 C 13C 11 C 9 C 7 C 5 C 3 C 1
H2 H2 H H H2 H2 H2 H2
+ H3C C S Co A
20
1 3 5
C18:2 (n-6) acide 9,12-octadécadiénoïque

élongase

2 4 6
H2 H2 H H2 H H2 H2 H2 H2
20 C 18 C 16 C 14 C 12 C 10 C 8 C 6 C 4 C 2 COOH
H3C 19 C 17 C 15 C 13 C 11 C 9 C 7 C 5 C 3 C 1 + HS Co A
H2 H2 H H H2 H2 H2 H2 H2
1 3 5
C20:2 (n-6) acide 11,14-eicosadiénoïque
 Désaturation des acides gras (1)
COOH
H3C C18:0

Δ9-désaturase Δ9-désaturase
H3C COOH
C18:1 (n-9)

Δ12-désaturase

COOH C18:2 (n-6) C20:4 (n-6)

H3C

Δ15-désaturase Δ6-désaturase Δ5-désaturase

H3C COOH
C18:3 (n-3) C20:5 (n-3)
Désaturation des acides gras (2)
Plantes Mammifères
Δ 9-désaturase + +
Δ 12-désaturase + −
Δ 15-désaturase + −
ω 3-désaturase + −
Δ 6-désaturase − +
Δ 5-désaturase − +
 Biosynthèse des
acides gras poly-insaturés

16:0 Δ9 16:1 El. 18:1 n-7

El.

18:0
Δ9 18:1 n-9
U
Δ6 El. Δ5 El.
n-6 18:2 18:3 20:3 20:4 22:4
U
Δ6 El. Δ5 El. El. Δ6 βox
n-3 18:3 18:4 20:4 20:5 22:5 24:5 24:6 22:6
 Acides gras dans les graisses
Margarine au
tournesol

Margarine "standard"

Végétaline

Beurre de cacao

Graisse de canard

Saindoux

Beurre

0% 20% 40% 60% 80% 100%

AG saturés AG monoinsaturés AG polyinsaturés n-6 AG polyinsaturés n-3
 Acides gras dans les huiles
Isio 4

Germe de blé

Noix

Colza

Soja

Pépin de raisin

Maïs

Tournesol

Arachide

Olive

0% 20% 40% 60% 80% 100%

AG saturés AG monoinsaturés AG polyinsaturés n-6 AG polyinsaturés n-3

 Apports en acides gras

50
Apports alimentaires (g/j)

40 Anglais

30 Eskimos

20

10

0
saturés mono-ins n-6 n-3
 Propriétés des eicosanoïdes
Les eicosanoïdes produits à partir des AG des séries
n-6 et n-3 ont des propriétés différentes

ac. arachidonique ac.

20:4 n-6 eicosapentaénoïque
20:5 n-3
Plaquettes pro agrégant /
vasoconstricteur /
Leucocytes chimiotactique chimiotactique ±
+++
Cellules anti agrégant anti agrégant
endothéliales vasodilatateur vasodilatateur
 Autres acides gras
COOH acides gras hydroxylés
H3C
OH
Acide ricinoléique

H3C COOH
acides gras conjugués

Acide linoléique conjugué

CH3

COOH acides gras ramifiés

H3C

Acide tuberculostéarique
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