4- VARIABLES INDEPENDANTES D’UNE SUBSTANCE PURE

L’état d’une substance pure simplement compressible est

entièrement déterminé si deux variables intensives indépendantes
sont connues.

C’est la règle des phases de Gibbs.

Pour une substance pure à une seule phase, la pression et la

température sont des variables indépendantes, elles sont donc
suffisantes pour déterminer l’état de cette substance.

Lorsque deux phases coexistent, la température et la pression

sont dépendantes. Il est nécessaire dans ce cas d’utiliser une
autre variable (telle que le titre, le volume spécifique,…) pour
déterminer l’état de la substance.
5- EQUATION D’ETAT POUR LA PHASE VAPEUR D’UNE
SUBSTANCE COMPRESSIBLE

a- Cas des gaz dits Parfaits

Sur la base d’observation expérimentale, il a été constaté que

pour tous les gaz à faible masse volumique (grand volume
spécifique), il y’a une relation bien déterminée entre la
pression (P), le volume (V) et la température (T). Cette
relation est l’équation d’état des gaz parfaits.
La relation (*) divisée par la masse molaire M du gaz devient :

nM = m = masse du Gaz

= R : constante variant d’un gaz à un autre. Elle est

exprimée en J/Kg K ou en KJ/Kg K

L’équation () devient :

Où v est le volume spécifique.

 Formule Masse
Gaz R [kJ/kg K]
chimique moléculaire
Vapeur d’eau
H2O 18.015 O.4615

Air 28.97 0.287

Ammoniac NH3 17.031 0.4882
Hydrogène H2 2.016 4.1243
R-134a CF3CH2F 102.03 0.08149
Oxygène O2 31.999 0.2598

Valeurs de la constante R pour quelques gaz

 b- Cas des gaz réels

Dans le cas général, l’équation d’état des gaz réels s’écrit :

Z est appelé facteur de compressibilité

1- Pour le cas des gaz parfait Z=1.

2- L’écart entre Z et l’unité mesure l’écart entre la relation
réelle et l’équation d’état des gaz parfaits.
Dans quels cas un gaz peut-il être considéré comme un
gaz parfait ?. Ou bien, dans quels cas la valeur de Z
approche l’unité?

Dans la région de vapeur surchauffée, l’erreur

relative entre le volume spécifique calculé à partir
des tables thermodynamique et le volume spécifique
calculé en utilisant l’équation d’état des gaz parfaits
est représenté dans la figure ci-dessous.
 100%
0.1%
1%
270% 17.6%

10MPa
50% 0.2%
T[°C]

Gaz parfait
Erreur<1%
1MPa 7.5 %

100 kPa
1%
10kPa 0.3%

v[m3/kg]
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Pression réduite: Pr= P/Pcritique

Température réduite: Tr= T/Tcritique

Facteur de compressibilité
Z= vol. spécif. réel/ vol. spécif. gaz parfait
Variation du facteur de compressibilité en fonction de la pression réduite
 CONCLUSIONS (facteur de compressibilite)

•À basses pressions, Pr <<1 , les gaz se comportent comme

des gaz parfaits peu importe la température.

•À hautes températures, Tr > 2,les gaz se comportent

comme des gaz parfaits peu importe la pression.
•L’écart avec la loi des gaz parfait est maximal au voisinage
de la pression critique.

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