Fiche Corrigés

Nº : 37004 CHIMIE Série S LE TALENT C’EST D’AVOIR ENVIE

Thème : Piles et électrolyses

Fiche 4 : Piles et électrolyses
► Exercice n°1

1)

fig. 2.5

2)
Ni(s) = Ni2+(aq) + 2 e- (× 3)
Al3+(aq) + 3 e- = Al(s) (× 2)
__________________________
3 Ni(s) + 2 Al3+(aq) = 3 Ni2+(aq) + 2 Al(s)

3) Il faut calculer [Ni2+]i et [Al3+]i

nNi n NiSO m NiSO
[Ni 2+ ]i = = =
2+
4 4

V V M NiSO ⋅ V 4

2,0 0
A.N. : [Ni 2+ ]i = = 8,61 ⋅ 1 0−2 mol ⋅ L−1
(58,7 + 32,1 + 4 × 16,0) × 150 ⋅ 1 0- 3
nA l 2 n A l (SO ) 2 m A l (SO )
[Al3+ ]i = = =
3+
2 4 3 2 4 3

V V M A l (SO ) ⋅ V 2 4 3

2 × 2,0 0
A.N. : [Al3+ ]i = = 7,79 ⋅ 1 0−2 mol ⋅ L−1
( 2 × 27,0 + 3 × (32,1 + 4 × 16,0)) × 150 ⋅ 1 0- 3
3
[Ni 2+ ]i
Q r, i = 2
[Al3+ ]i

(8,6 1 ⋅ 1 0−2 )3
A.N. : Q r, i = = 1,11
(7,7 9 ⋅ 1 0−2 ) 2

Qr,i > K donc la réaction avance spontanément dans le sens indirect de l’équation.

4) On en déduit qu’il y a oxydation de l’aluminium et réduction des ions nickel. Ainsi la lame d’aluminium est l’anode et la lame de
nickel est la cathode.

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5) Dans une pile, l’anode s’enrichit en électrons, ici par la réaction Al(s) = Al3+(aq) + 3 e-, donc il s’agit de la borne –.
La cathode s’appauvrit en électrons, ici par la réaction Ni2+(aq) + 2 e- = Ni(s), donc il s’agit de la borne +.

6) Hors de la pile, le courant électrique circule de la borne + vers la borne –, donc de la demi pile au nickel vers la demi pile à
l’aluminium. Les électrons circulent en sens inverse : de la demi pile à l’aluminium vers la demi pile au nickel. Dans la pile, les cations
circulent de la demi pile à l’aluminium vers la demi pile au nickel et les anions en sens inverse.

► Exercice n°2
1) Les électrons circulent dans le sens contraire du courant électrique, donc de la demi pile au cuivre vers la demi pile à l’or. Dans
la pile les anions vont de la demi pile à l’or vers la demi pile au cuivre et les cations dans l’autre sens.

2) Les électrons arrivent sur l’électrode d’or, ils y sont donc transformés, il y a réduction : Au3+(aq) + 3 e- = Au(s)
Les électrons sont libérés sur l’électrode de cuivre, donc il y a oxydation : Cu(s) = Cu2+(aq) + 2 e-
L’équation de fonctionnement de la pile dans le sens direct est : 3 Cu(s) + 2 Au3+(aq) = 3 Cu2+(aq) + 2 Au(s)
L’anode est l’électrode de cuivre et la cathode est l’électrode d’or.
3
[Cu 2+ ]i
3) Q r, i = 2
[Au3+ ]i

(2,0 ⋅ 1 0−1 )3
A.N. : Q r, i = = 8,9 ⋅ 1 0-2
(3,0 ⋅ 1 0−1 ) 2

Qr,i < K par conséquent la réaction de fonctionnement avance bien dans le sens direct.

► Exercice n°3

1) Les couples sont Zn2+/Zn et MnO2/MnO(OH). A l’anode Zn = Zn2+ + 2e- et à la cathode MnO2 + H3O+ + e- = MnO(OH) + H2O.
Pour le fonctionnement de la pile : Zn + 2 MnO2 + 2 H3O+ = Zn2+ + 2 MnO(OH) avec le nombre stoechiométrique d’échange
d’électrons z = 2.
Q max
2) Qmax = z · xmax · F donc x max =
z⋅F

Or dans la situation considérée les réactifs sont dans les proportions stoechiométriques, nfZn = niZn - xmax = 0
et nfMnO = niMnO . 2 xmax = 0.
2 2

Q max Q
Alors n i Z n = x max = et n i MnO = 2x max = 2 max
z⋅F z⋅F
2

Q max ⋅ M Z n 2 Q max ⋅ M MnO

D’autre part m Z n = n i Z n ⋅ M Z n = et m MnO = 2

z⋅F 2
z⋅F
Il faut convertir les ampères heures en coulombs.
3600 × 3 0 × 65,4
A.N. : m Z n = = 37 g
2 × 9,65 ⋅ 1 04
2 × 3600 × 3 0 × (54,9 + 2 × 16,0)
et m MnO = =97g
2
2 × 9,65 ⋅ 1 04

Q max
3) Qmax = I · Δt soit ∆t =
I
30
A.N. : ∆t = =60h
0,50

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4) Les ions oxonium proviennent des ions ammonium acide du couple NH4+/NH3.

► Exercice n°4

1) Dans le cas de la solution de bromure de cuivre (II), il y a l’ion cuivre (II), l’ion bromure et l’eau qui peuvent se transformer. Dans
le cas de la solution de sulfate de cuivre (II), il y a l’ion cuivre (II) et l’eau.

2) Le dépôt métallique correspond à du cuivre, il y a réduction de l’ion cuivre (II), la borne correspondante est la cathode. La
réaction qui s’y déroule est Cu2+(aq) + 2 e- = Cu(s). D’après cette équation et puisque c’est une électrolyse, il y apport d’électrons à
cette borne donc c’est la borne –. L’autre borne est donc l’anode, c’est la borne + ; dans le premier cas il y a oxydation de l’ion
bromure en dibrome et dans le second cas il y a oxydation de l’eau en dioxygène : 2 Br-(aq) = Br2(aq) + 2 e- (1er cas) ou 2 H2O(l) = O2(g)
+ 4 H+(aq) + 4 e- (2nd cas). La réaction d’électrolyse est : Cu2+(aq)+ 2 Br-(aq) = Cu(s) + Br2(aq) (1er cas) ou 2 Cu2+(aq) + 2 H2O(l) = 2 Cu(s) + O2(g)
+ 4 H+(aq) (2nd cas).

3) D’après les données, on connaît la quantité d’électricité débitée par Q = I·Δt ; or par ailleurs Q = z·x·F, mCu = nCu·MCu et nCu = x
(1er cas) ou nCu = 2x (2nd cas).
Q ⋅ M C u I ⋅ ∆t ⋅ M C u I ⋅ ∆t ⋅ M C u
Ainsi dans le premier cas m C u = x ⋅ M C u = = avec z = 2 soit m C u = et dans le second
z⋅F z⋅F 2z⋅F
2 Q ⋅ M C u 2 I ⋅ ∆t ⋅ M C u I ⋅ ∆t ⋅ M C u
cas m C u = 2x ⋅ M C u = = avec z = 4 soit m C u =
z⋅F z⋅F 2z⋅F

0,40 × 3 0 × 6 0 × 63,5
A.N. : m C u = = 0,24 g
2 × 9,65 ⋅ 1 04

► Exercice n°5

1) Le dihydrogène provient de la réduction de l’eau qui intervient par le couple H+(aq)/H2(g) et le dichlore provient de l’oxydation
de l’ion chlorure qui intervient par le couple Cl2(g)/Cl-(aq). La réaction à la cathode est 2 H+(aq) + 2 e- = H2(g) ; d’après cette équation et
puisque c’est une électrolyse, cette borne est enrichie en électron, c’est la borne –. La réaction à l’anode est Cl-(aq) = Cl2(aq) + 2 e- et
c’est la borne +.

2) L’équation de l’électrolyse est 2 H+(aq) + 2 Cl-(aq) = H2(g) + Cl2(g)

3) Soit n la quantité de matière de dichlore produite et V son volume,

alors V = n·Vm, or Q = I·Δt = z·x·F, n = x et z = 2
I ⋅ ∆t I ⋅ ∆t ⋅ Vm 2 F⋅V
Donc V = x·Vm et x = alors V = puis I =
2F 2F Vm ⋅ ∆t
2 × 9,65 ⋅ 1 04 × 2 ⋅ 1 03
A.N. : I = = 4 kA
24,8 × 1 × 3600
2V
4) La quantité de matière de sel consommée correspond à celle de l’ion chlorure soit 2x = , on en déduit la masse de sel en
Vm
multipliant cette quantité de matière par la masse molaire du sel MNaCl = 58,5 g·mol-1.
2 V ⋅ M NaCl
Donc m NaCl =
Vm

2 × 2 ⋅ 1 03 × 58,5
A.N. : m NaCl = = 9 kg
24,8

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► Exercice n°6

1) 2 PbSO4(s) + 2 H2O(l) = Pb(s) + PbO2(s) + 2 SO42-(aq) + 4 H+(aq)

A l’anode PbSO4(s) + 2 H2O(l) = PbO2(s�) + SO42-(aq) + 4 H+(aq) + 2 e-
A la cathode PbSO4(s) + 2 e- = Pb(s) + SO42-(aq)
La charge correspond à une électrolyse ; la cathode d’après l’équation est enrichie en électrons apportés par le générateur, c’est
la borne –. L’anode est la borne +.
La polarité est associé à une équation électronique.
La borne – correspond à PbSO4(s) + 2 e- = Pb(s) + SO42-(aq) dans le sens direct ou indirect.
La borne + correspond à PbSO4(s) + 2 H2O(l) = PbO2(s) + SO42-(aq) + 4 H+(aq)+ 2 e- dans le sens direct ou indirect.

2) La borne + en charge libère des électrons mais elle les capte en décharge et vice-versa pour la borne –, c’est pourquoi il faut
brancher les bornes de même signe ensembles.
P
3) D’après la définition de la puissance électrique P = U·I donc I =
U
2x ⋅ F 2x ⋅ F ⋅ U
D’autre part I·Δt = z·x·F et z = 2 donc ∆ t = =
I P
mP b 2 mP b ⋅ U ⋅ F
Lorsque l’accumulateur est déchargé, toute la quantité de matière de plomb a disparu donc x = n P b = d’où ∆ t =
MP b MP b ⋅ P
2 × 500 × 1 2 × 9,65 ⋅ 1 04
A.N. : ∆ t = = 1,0 ⋅ 1 05 s = 1 4 h
207,2 × 5 × 2
(attention il y a deux lampes).

► Exercice n°7

1) Cu2+(aq) + 2 e- = Cu(s)
2) a) Dans le compartiment A, l’augmentation de la coloration de la solution est interprétée comme une augmentation de la
concentration des ions cuivre (II). La réaction à l’électrode A est Cu(s)A = Cu2+(aq)A + 2 e-. Dans le compartiment B, l’apparition du
dépôt de cuivre sur l’électrode est interprétée comme une transformation des ions cuivre (II) en cuivre solide. La réaction à
l’électrode B est Cu2+(aq)B + 2 e- = Cu(s)B

b) Cu(s)A + Cu2+(aq)B = Cu2+(aq)A + Cu(s)B

c)
[Cu 2+ ]A
- Dans la première expérience, Q r, i =
[Cu 2+ ]B
1,0 ⋅ 10-2
A.N. : Q r, i = = 1,0 ⋅ 10−2
1,0

- Dans la seconde expérience, Qr,i = 1,0

d) La deuxième expérience ne montre aucune évolution, c’est un état d’équilibre.
e) A l’équilibre le quotient de réaction est égal à la constante d’équilibre, ce qui est le cas dans la seconde expérience
donc K = 1,0.
f) Dans la première expérience, Qr,i < K ; donc la réaction se fait dans le sens direct de l’équation de la question 2. b). Ce qui signifie
que dans le compartiment A, le cuivre est oxydé en ion cuivre (II) et inversement
dans le compartiment B.

3) La lame du compartiment B est la borne – de la pile ; ce qui signifie que les électrons quittent cette borne pour rejoindre la
borne A et être consommés. On en déduit que les réactions aux électrodes écrites dans le sens direct sont Cu(s)B = Cu2+(aq)B + 2 e-

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et Cu2+(aq)A + 2 e- = Cu(s)A. Par conséquent le compartiment A s’appauvrit en ion cuivre (II) et la concentration en ion cuivre (II) a
diminué. L’ingénieur doit demander d’ajouter du sulfate de cuivre (II).

► Exercice n°8

A. 1) A la cathode, on observe Zn2+(aq) + 2 e- = Zn(s).

A l’anode, 2 H2O(l) = O2(g) + 4H+(aq) + 4 e-.

2)

fig. 2.8

3) Il se forme du zinc métallique à partir des ions zinc, donc le couple Zn2+(aq)/Zn(s) doit intervenir. L’eau est oxydée en dioxygène,
donc le couple O2(g)/H2O(l) doit intervenir.

Z n 2+ (aq) + 2 e- = Z n (s)
1
2 H 2O(I) = O 2(g) + 4 H + (aq) + 4 e- (× )
2
1
Z n 2+ (aq) + H 2O(I) = Z n (s) + O 2 (g) + 2 H + (aq)
2

4) Il s’agit d’une transformation forcée car l’électrolyse est une telle transformation, forcée par un apport extérieur d’énergie
électrique. Il faudrait vérifier qu’au cours du temps le quotient de réaction augmente par rapport à la constante d’équilibre (pour
l’équation écrite dans le sens direct).

5)

Etat Avancement Zn2+(aq) H2O(l) Zn(s) 1 2 H+(aq)

O
2 2(g)

initial 0 ni solvant 0 0 0

x
intermédiaire x ni - x solvant x 2x
2

B.1) Dans l’équation en A.3), z = 2 par conséquent Q = 2x·F

Q
2) mZn = nZn·MZn ou nZn = x et x = avec Q = I·Δt
2F
I ⋅ ∆ t ⋅ MZn
On en déduit que m Z n =
2F

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80 ⋅ 103 × 2 × 2 4 × 3600 × 65,4 8 × 48 × 36 × 65 ⋅ 106 9 ⋅ 105 × 106

A.N. : m Z n = ≈ ≈ ≈ 4,5 ⋅ 106 g
2 × 9,65 ⋅ 104 2 ⋅ 105 2 × 105

3) L’intensité du courant n’est pas toujours de 80 kA, elle peut atteindre jusqu’à 80 kA. Avec un courant plus faible en moyenne, la
masse obtenue est plus faible.

4) Soit v le volume de dioxygène et n sa quantité de matière.

80 x
Alors v = n·Vm et d’après l’équation et le rendement n =
80 x 8 × 12 100 2
Donc v = × 24 × = x ≈ 10 x
100 2 10
I ⋅ ∆ t 80 ⋅ 103 × 2 × 2 4 × 3600 80 × 48 × 36 ⋅ 106 14 ⋅ 104
Or x = = ≈ ≈ ≈ 7 ⋅ 104 mol
2F 2 × 9,65 ⋅ 1 04 2 ⋅ 1 05 2

Et donc v = 7·105 L

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