Bienvenue à la partie B de la séance 4.

Ici, je vais discuter aigre, c'est la

corrosion induite par le H2S. Sur cette diapositive, je vous montre la chimie de
base de collecte qui sous-tend la corrosion aigre. Comme vous vous en souvenez
peut-être de la dernière partie, cela est essentiellement identique à la corrosion
douce. À l'anode, le fer métallique est oxydé en Fe2 plus cations. A la cathode, H
plus est réduit en H2 ou en hydrogène gazeux en utilisant les électrons en excès
produits à l'anode, et donc en équilibrant le circuit électrochimique. Par rapport
à la corrosion douce, il devrait être beaucoup plus évident d'où vient le H plus
pour la réaction cathodique dans la corrosion aigre, car H2S contient de
l'hydrogène. Tout comme le CO2 comme le montre ce dessin animé, H2S se dissout dans
l'eau, puis étant à nouveau un acide faible, se dissocie partiellement comme
indiqué ici pour fournir le H plus. Maintenant, il s'agit de la situation pour le
CO2, il y a un débat en cours sur les mécanismes cathodiques anodiques précis, avec
quelques recherches suggèrent des réactions de type à l'état solide en plus des
processus électrochimiques. Néanmoins, ce dessin animé vous donne un bon aperçu de
la chimie qui conduit à la corrosion aigre. Je veux donc maintenant examiner quels
paramètres influent sur les taux de corrosion acide. Comme vous pouvez le voir dans
cette liste, ils sont très similaires à ceux présentés comme importants pour la
corrosion douce, mais avec un ajout significatif, c'est-à-dire une contrainte
appliquée ou résiduelle. Je reviendrai plus tard. En ce qui concerne la pression
partielle de H2S, une augmentation de la phase gazeuse augmente souvent la sévérité
du taux de corrosion en augmentant simplement la dissolution du H2S dans la phase
aqueuse. Bien que, il peut aider à produire une échelle protectrice qui est
typiquement une phase de sulfure de fer, si tous les facteurs sont favorables. En
se concentrant sur la température, contrairement aux écailles douces, les
températures plus basses encouragent la formation d'échelles protectrices. Par
exemple, de nombreux puits canadiens de gaz acides, qui fonctionnent à une
température maximale d'environ 90 degrés C, ont fonctionné pendant 30 ans sans
défaillance liée à la corrosion due à la présence de tels films. À des températures
de fonctionnement supérieures à environ 110 degrés C, les films de sulfure de fer
sont beaucoup plus susceptibles d'être impuissants et donc non protecteurs. La
chimie ou la microstructure de l'acier joue également un rôle particulièrement
important dans la corrosion acide, car elle influence ce qu' on appelle la
fissuration induite par le H2S. Je vais discuter de ce mode d'échec en détail sous
peu. Je viens de mentionner que les écailles de corrosion aigre sont généralement
composées de sulfure de fer. Contrairement au carbonate de fer, il existe un
certain nombre de différentes phases de sulfure de fer avec différentes structures
et stoechiométries. Presque certainement, vous aurez entendu parler de pyrite de
fer largement appelé or du fou, qui est FeS2. En effet, la pyrite est le sulfure de
fer le plus commun. Mais ce n'est pas ce qui se forme initialement dans les
environnements de champs pétrolifères acides. Habituellement, le Mackinawite est la
première échelle de sulfures de fer à apparaître. La formule pour cette phase est
les EF. Il s'agit d'une grande structure construite à partir de sandwichs S, FeS
reliés entre eux par de faibles forces de type Van der Waals. De plus, en accord
avec d'autres phases de sulfure de fer, c'est un semi-conducteur. Il s'agit d'une
propriété importante en ce qui concerne la corrosion, car la réaction cathodique
peut se produire au-dessus de l'échelle des sulfures. Donc, s'il y a des lacunes
dans la couverture de l'échelle , des piqûres agressives peuvent se produire en
raison de grandes cathodes et de petites anodes. Les images SEM à gauche de cette
diapositive montrent des vues de plan et de côté d'une échelle de corrosion acide
composée de Mackinawite, formée sur du fer suite à l'immersion à 80 degrés C et à
un pH de 6,8. L' échelle semble tout à fait différente de celle formée dans des
conditions douces, qui consistent en cristallites discrètes. Ici, il ressemble à
une structure polaire, même comme une éponge dans la nature. Même ainsi, il s'agit
d'un film protecteur, qui diminue considérablement le taux de corrosion du
substrat. Sur cette diapositive, il y a quelques exemples tirés du domaine de la
dégradation du substrat dans l'environnement acide. Dans la photo sur la gauche,
est un exemple de piqûres. Comme je viens de le mentionner, cela se produit parce
que l'échelle de corrosion du sulfure de fer est semi-conductrice. Ainsi, il peut
soutenir la demi-réaction cathodique, qui entraîne la dissolution anodique du métal
dans la fosse. De tels piqûres sont généralement beaucoup plus préoccupants dans le
type uniforme de corrosion acide. Comme la paroi du tuyau peut être éclaircie assez
rapidement localement et résultant parfois une défaillance tout à fait inattendue.
L' autre type de corrosion acide, qui est particulièrement préoccupant, est
illustré ici, c'est-à-dire la fissuration du matériau. C' est un problème très
inquiétant car la fissuration peut se produire assez rapidement, même dans des
environnements acides superficiellement bénins. Compte tenu de cela, je voudrais
discuter de la fissuration aigre plus en détail. Il y a en fait trois types de
fissuration aigre, que j'énumère ici. C' est la fissuration par stress sulfure ou
SSC pour la fissuration courte, Step Wise ou SWC, qui est également appelée
fissuration induite par l'hydrogène, et enfin, il y a la fissuration induite par
l'hydrogène orientée stress ou SOHIC. Tous ces trois types de fissuration sont
initiés de la même manière, c'est-à-dire par entrée d'hydrogène atomique dans le
métal. Comme le montre le dessin animé sur cette diapositive, ces atomes
d'hydrogène sont formés comme un intermédiaire dans la réaction cathodique.
Normalement, de tels atomes d'hydrogène se combinent simplement pour former du gaz
H2. Mais en présence de sulfure de service, le taux de cette réaction est
sévèrement retardé, de sorte que la durée de vie des atomes d'hydrogène absorbés
est considérablement prolongée, ce qui augmente la probabilité de leur pénétration
dans le réseau métallique qui conduit à la fissuration. Donc, les atomes
d'hydrogène sont entrés dans le métal, que se passe-t-il ensuite pour le SSC ou le
Sulfure Stress Cracking ? Dans ce cas, les atomes d'hydrogène désamorcent les sites
interstitiels, c'est-à-dire les espaces entre les atomes dans le réseau métallique,
ce qui entraîne une diminution de la ductilité ou de la déformabilité du substrat.
En d'autres termes, le métal est fragmenté par la présence des atomes d'hydrogène.
Si le métal dans un tel état est soumis à une certaine contrainte de traction, qui
peut être appliqué soit un résidu, alors il peut facilement se fissurer. Ces
fissures courent approximativement perpendiculairement à la direction de
contrainte, comme le montre le dessin animé. Jetons maintenant un coup d'oeil à SWC
ou HIC, Step Wise Cracking. Notamment, aucune contrainte appliquée ou résiduelle
n'est nécessaire pour que ce type de fissuration se produise. Plutôt le stress se
produit en raison de l'accumulation de la pression interne et des sites dits de
piège. Par exemple, les vides associés aux inclusions. Comme le montre cette bande
dessinée, l'hydrogène atomique se diffuse à de tels endroits et forme de
l'hydrogène moléculaire. Cette dernière espèce à grande pour différer loin, de
sorte que la pression locale s'accumule à mesure que la concentration de H2
augmente. Similaire à faire sauter un ballon, des fissures ou des cloques internes
H2 locales sont formées. Un exemple d'une telle cloque est montré sur cette photo.
Individuellement, ces ampoules locales ne mettent généralement pas en danger
l'intégrité de l'équipement. Cependant, leur croissance fait en sorte que le
substrat environnant devient de plus en plus tendu et que les cloques ou les
fissures voisines peuvent se lier ensemble, formant un réseau étagé comme indiqué
ici. À ce stade, la défaillance de l'équipement devient une préoccupation. L'
orientation, les ampoules initiales ou les fissures, dépendra de la microstructure
du métal. Par exemple, pour les produits en vrac, les fissures se propagent
généralement dans la plaine roulante, car les inclusions sont allongées dans cette
direction. Le mode final de fissuration, SOHIC ou la fissuration induite par
l'hygiène orientée stress, se produit à la suite d'une contrainte, appliquée ou
résiduelle, interagissant avec les fissures internes ou les cloques formées par les
accumulations locales d'hydrogène gazeux. On peut simplement penser à SOHIC comme
SWC ou HIC, avec le stress externe ajouté. La contrainte conduit à la formation
d'un réseau de fissures en forme d'échelle, fonctionnant approximativement
perpendiculairement à la direction de contrainte comme le montre le dessin animé.
Dans cette partie, j'espère que vous avez appris quelque chose sur la corrosion
acide, y compris les mécanismes de rupture de fissuration spécifiques aux
environnements acides. C' est la fin de la session 4, partie B. Merci de regarder.