ENSH 2021/ 2022

Série d’exercices N°04

Chimie 3

EXO 1 :
Le produit de solubilité du chromate d'argent Ag2CrO4 est égal à 3.10-12.
a) Calculer en mole/l et en g/l la solubilité de ce produit dans l’eau pure.
b) Quel volume d’eau faut-il utiliser pour dissoudre 75.35 mg de ce sel.
On donne : Ag: 107.9 ; Cr : 52 ; O : 16

EXO2 :
Soit une solution contenant un ion métallique M2+ de concentration C.
a) A partir de quel pH on obtient la précipitation de cet ion métallique sous forme
d’hydroxyde ? On donne Ks, le produit de solubilité de cet hydroxyde M(OH)2 .
b) Dans un mélange équimoléculaire d’ions : Ca2+, Cu2+, pb2+ et Mg2+, de concentration
C=1mole/l. Dans quel ordre précipitent ces ions sous forme d’hydroxydes, lorsqu’on augmente
le pH ?
Ca(OH) 2 Cu(OH) 2 Pb(OH) 2 Mg(OH) 2
Ks 3,72.10-6 1,58.10-19 5.10-16 1,16.10-11

c) Représenter les differents sels sur un axe gradué en pH

EXO 3 :
Un précipité contient 4.60g d’oxalate de Zinc et 3.37g d’oxalate de Magnésium. Quelle quantité
d’eau doit-on utiliser pour éliminer le Magnésium du précipité ?
Quelle est alors la masse d’oxalate de Zinc dissoute ?
On donne : Zn : 65.4 ; Mg :24.3; C :12; O :16
pKS,ZnC2O4= 8.8 ; pKS,MgC2O4= 4.1
EXO 4 :
a) Sur un axe graduéen pOH, positionner les domaines prédominance des ions Co2+ et
Co3+ et d’existence des précipités Co(OH)2 et Co(OH)3 .
b) Quelles sont les valeurs des concentrations en ion Co2+ et Co3+, à pH = 4 ?
Données : Co= 10-3mol/l ; pKs1(Co(OH)2) =14,8 ; pKs2(Co(OH)3) = 44,5
EXO 5 :
Quelle est la solubilité de Fe (OH)2 :
a) Dans l’eau pure.
b) Dans une solution de HCl 0.1 mole/l ?
c) Dans une solution tampon de pH = 6 ?
On donne : Ks, Fe (OH)2 = 7.94 10-16
 Réactions de complexation

EXO 6 :
A/ Nommer les complexes suivants :
(a) K3[CrF4O] (b) [Cr(H2O)6]Cl3 ; (c) [Fe(NH3)5H2O]2+
(d) Na3[Fe(CN)6] (e) [PtBr2(NH3)2] (f) [CoCl2(NH3)4] Cl
B/ Ecrire les formules des complexes :
a. tétrafluorooxochromate (III) de potassium
b. ion tetrachlorocobaltate (II)
c. ion pentaaquahydroxoaluminium (III)
d. ion pentacyanocarbonylferrate (II)
e. Chlorure de tétraamminedichlorocobalt (III)
f. hexafluoronickelate (IV) d’ammonium
EXO 7 :
a) L'hydroxyde de cuivre Cu(OH)2 est redissous par l'addition d'ammoniac. Pourquoi ?
b) La constante de dissociation de Ag(NH3)2+ est 6.10-8, celle de Ag(CN)2- est 4.10-20.
Dans quel complexe l'ion Ag+ est-il le plus dissimulé ?
c) Le produit de solubilité de AgCl est Ks = 10-10. Quelles sont les constantes des équilibres
suivants :
AgCl (s) + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-
AgCl (s) + 2CN- Ag(CN)2- + Cl-
d) Comparer les solubilités de AgCl (en moles/l) :
 Dans l'eau pure
 Dans un excès de solution 1N d'ammoniac.
 Dans un excès de solution 1N de cyanure.
EXO 8 :
Les constantes de stabilité globale sont définies comme les constantes des équilibres suivants :
Cu2+ + n NH3 [Cu(NH3)n]2+
Complexe [Cu(NH3)]2+ [Cu(NH3)2]2+ [Cu(NH3)3]2+ [Cu(NH3)4]2+
Βn 1,58 104 3,98 107 3,98 1010 3,98 1012
1. Ecrire les expressions des constantes Βn
2. Ecrire les expressions des constantes de dissociation successives Kdi (i compris entre 1 et 4)
[Cu(NH3)i]2+ [Cu(NH3)i-1]2+ + NH3
3. En deduire une relation entre les constantes de dissociation successives Kdi et les des
constantes de stabilité Βn
4. En deduire les valeurs numériques de pKdi
5. Tracer le diagramme de predominance en fonction de PNH3 = - log [NH3]
6. Si on mélange 20 ml d’une solution aqueuse d’ammoniac de concentration 1M et 30 ml
d’une solution de CuSO4 de concentration 10-2 M
a) Ecrire la réaction globale de formation
b) Calculer les concentrations à l’équilibre de NH3, [Cu(NH3)4]2+ et Cu2+
c) Justifier que le complexe [Cu(NH3)4]2+ est majoritaire.
EXO 9 :
On réalise une solution contenant initialement des ions ferriques à 10-3 M et des ions thiocyanates
à 0,1 M. La constante de dissociation de Fe(SCN)2+ Kd1 = 0,01.
a) Quelles sont les concentration finales de Fe3+, SCN- et Fe(SCN)2+.
b) Quelle quantité minimale de NaF faut-il ajouter à 10 ml de la solution initiale pour faire
disparaître totalement la coloration rouge de Fe(SCN)2+ (on supposera que la coloration rouge
disparaît si [Fe(SCN)2+]< 3.10-6) . La constante de dissociation de [FeF]2+ est Kd2 = 10-5,5.
On donne : MNaF = 42g
EXO10:
A une solution claire d’ions Al3+,on ajoute de la soude (cristaux de NaOH) à volume constant.
Il se forme tout d’abord un précipité d’hydroxyde d’Aluminium Al(OH)3 qui se redissout dans
un exces d’ions OH- en formant l’ion complexe [Al(OH)4]- .
1. Ecrire les deux réactions d’équilibre de formation et de dissolution du composé Al(OH)3
en présence des ions OH-.
2. Exprimer la constante d’équilibre pour chaque réaction, la précipitation et la dissolution
Al(OH)3 donnant l’ion complexe [Al(OH)4]-. Calculer la valeur numérique de chaque constante
d’équilibre.
3. Quelles sont les valeurs de pOH du début et de la fin de précipitation lorsque le pOH de
la solution varie de 14 à 1, Si la concentration initiale [Al3+] =10-3 M.
4. En déduire les domaines de prédominance des ions [Al3+] et [Al(OH)4]-, ainsi que le
domaine d’existancedu précipité Al(OH)3. Représenter ces trois domaines sur un axe orienté
pOH.
Données : pKs,Al(OH)3 = 33 ; β4 = 1035