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III.

Applications aux lectrolyseurs industriels

Hydromtallurgie
Lhydromtallurgie regroupe lensemble des procds mtallurgiques faisant intervenir une tape dlectrolyse en milieu aqueux.

lectroraffinage
Concerne le cuivre uniquement

Prparation des mtaux par lectrolyse


Pour les solutions aqueuses de sels mtalliques

Llectroraffinage du cuivre
Ce procd lectrolytique consiste : porter lanode de cuivre impur un potentiel anodique suffisant pour que le cuivre et les mtaux moins nobles que ce dernier soient oxyds (tain, plomb) et passent en solution dans llectrolyte ce potentiel est insuffisant pour que les impurets constitues de mtaux plus nobles que le cuivre (argent et or) puissent tre oxydes. Elles tombent alors au fond de la cellule et constituent la boue anodique qui est valorise au cours dune tape ultrieure. Le potentiel de la cathode est tel que le cuivre est le seul mtal qui puisse se dposer.

Llectrolyte est une solution de sulfate de cuivre et dacide sulfurique

Il est galement possible, partir du mme lectrolyte, de produire du cuivre par lectrolyse avec des anodes insolubles en Pb/PbO2. Le cuivre se dpose la cathode

Prparation du ZINC par lectrolyse


80 % du zinc est aujourdhui produit par un procd hydromtallurgique anode insoluble. Du point de vue thermodynamique, le dpt de zinc sur cathode de zinc nest pas favoris car : Eeq(Zn2+/Zn) <<< Eeq(H+/H2) Mais Cest possible pour des raisons cintiques: la densit de courant dchange pour le couple Zn2+/Zn est 1010 fois plus leve que celle correspondant au couple H+/H2 sur lectrode de zinc

lectrolyseurs chlore/soude
La production de dichlore et de soude par lectrolyse de solutions aqueuses concentres de chlorure de sodium: concentration 5 mol/L Types de cellules dlectrolyse: Point commun: Comportent toutes des anodes en titane recouvertes dune couche lectro catalytique doxyde de ruthnium et doxyde de titane.

Les cellules cathode de mercure ne comportent pas de sparateur. Les cellules diaphragme comportent des cathodes en acier et un sparateur microporeux en amiante
les cellules membrane comportent galement des cathodes en acier, mais le sparateur est une membrane changeuse de cations

lectrolyseur chlore/soude membrane

Le transport du courant dans les cellules membrane assur par les cations Na+ le compartiment anodique contient une solution concentre de chlorure de sodium acidifi, pH voisin de 3
le compartiment cathodique contient une solution dhydroxyde de sodium concentr pH voisin de 14

A lanode deux ractions sont en comptition : H2O O2 + 2H+ + 2e2Cl- Cl2 + 2eOn a Eeq(O2/H2O) < Eeq(Cl2/Cl-) - Thermodynamique : Formation de O2 - Cintique : dgagement lent du O2 => il ya dgagement de Cl2 Plus des traces de O2

Si la cathode est en acier : 2H2O + 2e- H2 + 2OH Si la cathode est en mercure: La solution de NaCl est en contact avec llectrode pH=3, on aura: 2H+ + 2e- H2 Na+ + e- + n Hg (Na,nHg) qui est un liquide alliage On a Eeq(Na+/Na,nHg) << Eeq(H+/ H2) Le dgagement du H2 est favoris par la thermo, mais du point cintique cest trs lent

les cellules cathode de mercure: Eth = Eeq(Cl2/Cl-) - Eeq(Na+/Na,nHg) = 1,31 - (-1,85) = 3,16 V les cellules cathode dacier: eth = Eeq(Cl2/Cl-) - Eeq(H2O/H2) = 1,31 - (-0,84) = 2,15 V Cette diffrence se rpercute par une diffrence de lordre de 1 V sur la diffrence de potentiel totale U aux bornes de ces deux types de cellules.

Dans cellules cathode dacier, la soude et le H2 sont produits dans le compartiment cathodique de llectrolyseur. Dans une cellule cathode de mercure, on forme la cathode un amalgame liquide (Na,nHg) Vers le dcomposeur Ajout de leau+ catalyseur pour la formation de H2 2(Na,nHg) + 2H2O 2Na+ + 2OH- + 2n Hg + H2