Chapitre

II
Evolution des grandeurs
thermodynamiques
en fonction des variables dtat
V, T et P

Ltude thermodynamique dune transformation

entre deux tats diffrents

ncessite

la connaissance de la variation dune ou plusieurs

grandeurs thermodynamiques

Il faut savoir comment ces grandeurs thermodynamiques

sexpriment en fonction des variables dtat mesurables (P,T, V)

Lnergie libre et lenthalpie libre

Le deuxime
dvolution :

TdS Q
T et V = Cte

T et P = Cte

d(TSU) 0

d(TS H) 0

Les transformations spontanes seffectuent toujours dans le sens o :

TdS Q
Les transformations spontanes seffectuent toujours dans le sens o :
dG 0

T et P =Cte

dF 0

T et V =Cte

Relations entre grandeurs dtat

Equations de Maxwell

dU TdS PdV

dF PdV SdT

dH VdP TdS

dG VdP SdT

Relations de Gibbs - Helmoltz

T T

U
T2

T T

H
T2

La capacit calorifique

Pour un systme qui ne subit pas de changement dtat :

Q
T

Pour une transformation infinitsimale :

Q
dT

A volume constant

A pression constante

Q V U
CV

dT T

Q P H
CP

dT T

Expressions des grandeurs dtat en fonction des variables P, T, V

Pour un systme ferm, toute grandeur dtat est fonction de
deux des variables T, V, P

U f (T, V )

U f ( T, P )

U f (P, V )

U
U
dU
dT
dV
T V
V T
dU TdS PdV

CV
l
dS
dT dV
T
T

U
TdS
dT
T V

dS

CP
h
dT dP
T
T

CP, CV, l et h sont des coefficients calorimtriques

P dV

U f (P, V )

S f (T, V )

S
S
dT

dV
T V
V T

S f ( T, P )

S
S
dS
dT

T P
P

dS

CV
l
dS
dT dV
T
T
dS

CP
h
dT dP
T
T

dU C V dT (l P )dV
dH CP dT (h V )dP

dP
T