CHAPITRE VII : MICROSTRUCTURE DES MATERIAUX NON ORGANIQUES

A.-F. GOURGUES-LORENZON

INTRODUCTION Dans le Chapitre I ont t prsents les diffrents lments et dfauts de la structure interne des matriaux. Dans ce chapitre et le chapitre suivant, nous allons dcrire lagencement entre ces diffrents lments et en expliciter lorigine thermodynamique et cintique. Dans la plupart des matriaux, on distingue la macrostructure, qui est la structure interne une chelle comparable celle de la pice (typiquement centimtrique ou millimtrique), et la microstructure, beaucoup plus fine (typiquement entre 10 nm et 100 m). Le prsent chapitre est ddi aux matriaux inorganiques, tandis que les spcificits de la microstructure des polymres seront abordes dans le chapitre VIII. On verra dans la suite du cours le rle capital de la microstructure sur les proprits des matriaux. Le prsent chapitre commence par une prsentation systmatique des microstructures et de leurs chelles caractristiques, du point de vue de lingnieur qui examine un nouveau matriau ou bien qui doit concevoir un nouveau matriau en vue dune application particulire : augmentation de telle ou telle performance, remplacement dun matriau contenant des lments dsormais interdits pour des questions denvironnement, tels que le plomb dans les balles de fusil de chasse et les amalgames dentaires, etc... . On donnera ensuite un aperu des mthodes de caractrisation physico-chimique la disposition de lingnieur, qui sont de plus en plus nombreuses et varies, avec quelques indications pour guider le choix de telle ou telle dentre elles. Le chapitre est clos par la prsentation, par quelques exemples, des avances que les ingnieurs ont pu faire grce une optimisation et une matrise des microstructures.

1 ELEMENTS DE LA MICROSTRUCTURE ET ECHELLES DOBSERVATION On suit la mme logique que celle du chapitre I, savoir de latome la pice macroscopique .

1.1 SOLUTION SOLIDE

Son caractre cristallin ou amorphe, qui conditionne notamment les proprits optiques et mcaniques. Exemple : les verres mtalliques sont obtenus par trempe ultra-rapide de rubans trs fins dalliages dont la composition chimique conduit une cristallisation relativement lente : atomes de tailles trs diffrentes (au moins 12% dcart) et enthalpies de mlange ngatives, par exemple, tels que les systmes Zr-Al-(Cu,Ni) ou CaMg-Cu. Les seules phases cristallines existantes sont ordonnes et se forment trs lentement. Les matriaux amorphes sont gnralement isotropes et fragiles. Le taux de phase cristalline peut se mesurer par des mthodes de diffraction de photons (gnralement rayons X), de neutrons ou dlectrons.

Le cas chant, sa structure cristalline et les symtries correspondantes : une structure basse symtrie induit gnralement une forte anisotropie des proprits et une dformation plastique difficile, mme pour les mtaux, donc un risque de rupture fragile (cas du zinc, hexagonal). On rappelle lintrt des structures quadratiques sans centre de symtrie pour les proprits ferrolectriques ou pizolectriques (provskites telles que le titanate de baryum BaTiO3 utilises comme capteurs et activateurs haute frquence et envisags comme lectrolytes solides et membranes pour les piles combustible).

Son caractre ordonn ou non : il provient du terme denthalpie de mlange : si celle-ci est fortement ngative lalliage formera une solution solide ordonne, les atomes tendant sentourer datomes de lautre espce chimique. Les composs intermtalliques sont gnralement ordonns basse temprature (cas notamment des alliages Ti-Al-Nb, dvelopps pour les moteurs davion pour remplacer les superalliages beaucoup plus lourds proprits quivalentes). Ils sont galement durs et fragiles car les dislocations, pour se dplacer, doivent respecter les voisinages en termes despces chimiques. A haute temprature, le terme dentropie lemporte et la plupart des solutions solides sont dsordonnes.

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Ses dfauts, notamment la concentration en lacunes, qui varie avec la temprature et les conditions de sollicitation (notamment de dformation et de corrosion). Les lacunes, en favorisant lauto-diffusion, gouvernent les proprits mcaniques haute temprature (cf. TD sur le fluage).

Les atomes de solut peuvent jouer un rle important sur les proprits lectriques (rsistivit des mtaux, 2+ dopage des semi-conducteurs...), magntiques (cas des pices de monnaie, des ferrites M Fe2O4 pour le stockage magntique de donnes), mcaniques (interactions avec les dislocations : duret, localisation de la dformation, voir Chapitre XX) ou la rsistance la corrosion (cas des aciers inoxydables qui doivent contenir au moins 10% de chrome pour former une couche protectrice face la corrosion atmosphrique). La composition chimique moyenne de la solution solide est gnralement dtermine par diverses techniques de spectromtrie (voir par exemple la fiche M260 des Techniques de lIngnieur pour les mtaux et alliages). La sonde atomique temps de vol permet dobtenir la structure en trois dimensions de trs petits chantillons de matire lchelle atomique (Figure 1).

1.2 ARRANGEMENT DES PHASES

La nature et la rpartition des phases gouvernent la plupart des proprits des matriaux (cf. chapitre XX sur le durcissement, par exemple). Plusieurs paramtres entrent en ligne de compte, notamment la distribution de taille et la rpartition spatiale des phases, qui sont gnralement values dune manire quantitative par analyse dimage. Les techniques de morphologie mathmatique permettent de reprsenter la dispersion statistique de ces donnes, qui leur tour gouverne la dispersion statistique de proprits telles que la rsistance la rupture fragile ou les proprits de percolation (dans le matriau ou dans une phase particulire). Laccs au rayonnement X (y compris synchrotron) permet dobtenir, par tomographie, la structure en trois dimensions dun chantillon de matire (Figure 2).
Atomes de bore 17 nm

Atomes Zn, Mg

17 nm

(a)
17 nm

(b)

Figure 1 : Analyse par sonde atomique en trois dimensions (a) dune atmosphre de bore sgrge autour dune dislocation de vecteur de Brgers <100> dans un alliage FeAl intermtallique et (b) de prcipits dans un alliage Al-Zn-Mg. Daprs : (a) D. Blavette et coll., NATO Advanced Study Institute 2002, Frjus, France, septembre 2002; (b) A. Deschamps et coll., Philosophical Magazine A81 (2001), p. 2397

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Matriaux pour lingnieur

(a)

(b)

Figure 2 : Images 3D obtenues par tomographie des rayons X. (a) bton (arte du cube : 108 mm ; granulats en blanc, ciment et sable en noir) ; (b) mousse daluminium pour absorbeurs de chocs dans lautomobile (arte du cube : 400 m). Daprs : (a) E. Garboczi et coll., An electronic monograph: Modeling and measuring the structure and properties of cement-based materials, National Institute for Standards and Technology, Gaithersburg, MD, USA, http://ciks.cbt.nist.gov/~garbocz/ ; (b) J.S. Blazy, collaboration Centre des MatriauxCemef-KU Leuven

La taille des diffrentes phases peut varier depuis les plus fines (quelques nanomtres) aux plus grossires (mm, voire cm). De nombreux matriaux multiphass contiennent des phases dune taille typique de lordre de un quelques micromtres. Parmi les matriaux structure fine (Figure 3) on peut citer :

certains verres (phases de 30 1000 plus ou moins interconnectes, responsables de lopalescence ou de lopacit de certains verres) ; les prcipits durcissants dans les alliages daluminium (taille : quelques nm quelques m), sans lesquels les ailes davion pendraient vers le sol ; les phases cristallines des vitrocramiques, formes dans la matrice de verre (taille 1000 ) ; les C-S-H (silicates de calcium hydrats), lment de base de la structure des ciments (amas fibreux, micromtriques, de particules nanomtriques) ; le bton est dailleurs un excellent exemple de matriau multichelles (Figure 4)

La plupart des alliages mtalliques sont multiphass, avec parfois plusieurs phases majoritaires en proportions comparables (certains aciers, alliages de titane, superalliages base nickel ou cobalt). La phase majoritaire nest pas ncessairement la matrice : dans les vitrocramiques, les grains cristallins sont disperss dans une matrice vitreuse minoritaire. De mme, les prcipits durcissants des superalliages monocristallins base de nickel reprsentent jusqu 70% du volume du matriau (Figure 3c).

(a)

(b)

50 nm

(c)

Figure 3 : Quelques exemples de microstructures fines observes par microscopie lectronique en transmission (a et b) ou balayage (c). (a) Alliage Al-4% Cu durci par prcipitation de fines plaquettes Al2Cu aprs 48h 215C ; (b) verre biphas ; (c) superalliage monocristallin base nickel pour aubes de turbines. Daprs : (a) F. Barlat, J. Liu, Materials Science and Engineering A257 (1998) pp. 47-61 ; (b) Y.M. Chiang, W.D. Kingery, Journal of the American Ceramic Society 66 (1983) pp. C171-C172 ; (c) F. Gallerneau, thse de doctorat, ENSMP 1995

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(a)

5 mm

1 mm

(b)

(c)

10 m

10 m1

Figure 4 : Structure multichelles dun bton. (a) granulats millimtriques dans la matrice de mortier (microscopie lectronique balayage) ; (b) mortier : mlange de ciment et de sable (microscopie optique) ; (c) microstructure de la pte cimente (ciment Portland) au microscope lectronique balayage, aprs prise : plaquettes de Ca(OH)2, gel de CSH ((CaO)3 (SiO2)2 (H2O)3) et ettringite ((CaO)6 (Al2O3) (SO3)3 (H2O)32). La surface libre du gel CSH est de lordre de 700 m par gramme. Daprs : (a) J.M. Aubray, Thse de doctorat, Universit de Limoges (2003) p. 162 ; (b) photo Centre des Matriaux ; (c) P.E. Stutzmann, Scanning electron microscopy in concrete petrography, National Institute of Standards and Technology, USA, http://www.nist.gov

1.3 TAILLE DES GRAINS

On parle de plus en plus de nanomatriaux , ce qui montre quel point nombre de proprits dpendent de la taille des grains ou des phases. Parmi les matriaux grains fins, on trouve les aciers de nouvelle gnration pour lautomobile ou les botes boisson (la paroi dune cannette de soda, de 100 m dpaisseur, contenant un liquide sous pression est un objet de haute technologie !). On trouve aussi les vitrocramiques et certaines cramiques hautes performances (alumine...). Un grain fin renforce les proprits mcaniques de duret, de ductilit (dformabilit) et de rsistance la fatigue (sollicitations mcaniques alternes). Il conduit galement des champs magntiques ou lectriques coercitifs levs car les joints de grains bloquent le mouvement des parois de domaines. Pour les matriaux utiliss haute temprature, on cherche souvent obtenir de gros grains, les joints de grains tant des courts-circuits de diffusion,. Lorsque la taille de grains devient infrieure quelques dizaines de nanomtres, la fraction volumique de la zone proche des interfaces nest plus ngligeable, or les proprits de ces zones sont pour le moment assez mal connues. Il en rsulte des proprits surprenantes telles quune certaine ductilit des cramiques. Les proprits de surface sont galement modifies (vitrages hydrophobes, anti-rflchissants ou autonettoyants...)

1.4 POROSITE

Un grand nombre de matriaux sont poreux des degrs divers (Figure 5), en particulier lorsquils sont fabriqus partir de poudres. Quelques exemples :

porosit ultra-fine des zolites qui les destine au filtrage molculaire porosit multi-chelles des btons (dans le gel de ciment et entre les diffrents constituants) porosit des briques, qui leur permettent de rsister aux gradients thermiques et aux contraintes induites par le mortier ( dformabilit ) mtallurgie des poudres, cramiques haute rsistance : la porosit rsiduelle limite les proprits mcaniques et on cherche la rduire (frittage haute temprature et sous charge, vitrocramiques...) mousses : daluminium (absorption de chocs), de nickel (pour batteries de tlphones mobiles), de polyurthane...

La porosit peut tre ouverte (sur le milieu extrieur) ou ferme. On la caractrise gnralement par sa fraction volumique (ou par la densit du matriau poreux), son caractre ouvert ou ferm et la distribution de taille des

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pores. La porosit ouverte contrle notamment les proprits daccrochage des revtements sur la surface du matriau.

chromite priclase (MgO)

porosits
500 m
(a) (b)

1 mm

Figure 5 : Exemples de matriaux poreux : (a) mousse de nickel porosit ouverte, pour batteries de tlphones mobiles (microscopie lectronique balayage) ; (b) brique rfractaire chromite-magnsie pour fours industriels (microscopie optique). Daprs : (a) X. Badiche, S. Forest et coll., Materials Science and Engineering A289 (2000) p. 277 ; (b) J.A. Malarra, R. Tinivella, Journal of the American Ceramic Society 80 (1997) p. 2263 2 MOYENS DE CARACTERISATION POUR LINGENIEUR

Les techniques de caractrisation sont de plus en plus varies. Dautre part les moyens de calcul permettent dexploiter les donnes dune manire de plus en plus pousse (dconvolution de pics en spectromtrie, reconstruction dimages en 3D...). On a regroup dans le Tableau 1 un certain nombre de techniques de caractrisation morphologique multi-chelles des matriaux courants. Le Tableau 2 fait de mme pour les techniques danalyse chimique. Comment faire le bon choix parmi les nombreuses possibilits ? Quelques critres donnent des lments utiles, comme par exemple :

le caractre direct ou indirect de la mthode la mthode est-elle destructive ou prserve-t-elle la pice analyser ? cot, disponibilit, dlai des analyses les rsultats sont-ils quantitatifs et quels sont les moyens dtalonnage ? rsolution spatiale, profondeur et quantit de matire analyse (reprsentativit des rsultats) ? obtient-on une valeur moyenne ou une rpartition statistique ?

Quelques critres de choix sont regroups dans les Tableaux 3 et 4.

TABLEAU 1 : QUELQUES METHODES DE CARACTERISATION MORPHOLOGIQUE DES MATERIAUX

Technique Microscopie optique

Sigle OM

Particules incidentes photons

Particules mises photons lectrons lectrons photons X

Rsolution latrale > 0,2 m

Profondeur analyse ~0 nm m

Information fournie morphologie morphologie, topographie n atomique, cristallographie morphologie, cristallographie morphologie en 3D

Microscopie lectronique MEB lectrons balayage SEM Microscopie lectronique MET en transmission TEM Tomographie X lectrons photons X

~1 nm 1 100 m

< 1 m < mm

source : daprs la fiche M260 des Techniques de lIngnieur

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TABLEAU 2 : QUELQUES METHODES DE CARACTERISATION CHIMIQUE DES MATERIAUX

Technique

Sigles

Elment le plus lger analysable Na voire B B H

Rsolution Profondeur spatiale analyse m m

Seuil de dtection (pondral) %

Remarques

Spectromtrie des rayons X EDS dispersion dnergie (E) ou de longueur donde (W) WDS Spectromtrie de masse dions secondaires Spectroscopie dcharge luminescente Spectroscopie Auger Spectroscopie de photolectrons X Spectroscopie par perte dnergie des lectrons SIMS

1-100 ppm < 1ppm < 0,1 ML 1-1000 ppm quelques ML % < 0,1 ML % < 0,01ML %

sous vide ; EDS galement disponible sur microscopes lectroniques balayage structure en 3D sous vide primaire, rapide et simple, rosion continue sous vide pouss conducteurs seulement sous vide pouss tats de liaison environnement atomique tat chimique ; au MET

< 100 nm < 100 nm (E) 4 mm < 20 nm < 50 nm nm nm (E) nm (E) (E) nm

GDOS H ou SDL AES XPS ESCA EELS Li Li Li

ML : monocouche atomique ; (E) : profils dans lpaisseur possibles par rosion (vitesse drosion talonner) ; autres sigles : voir Tableau 1 source : daprs la fiche M260 des Techniques de lIngnieur

TABLEAU 3 : QUELQUES CRITERES DE CHOIX DUNE METHODE DE CARACTERISATION MORPHOLOGIQUE

Critre de slection Caractre destructif de la mthode Reprage de la zone analyse possible ? Cot, dlais, dure de lanalyse, disponibilit Reprsentativit statistique des rsultats ? Taille de la zone observer ? Rsolution spatiale latrale

Remarques Demander au client Utile pour croiser plusieurs techniques sur la mme zone Se reporter au cahier des charges de lexpertise Plus la zone analyse est petite, plus il faut analyser un grand nombre de zones : compromis trouver On ne met pas un mammouth dans un microscope, mme pour en observer un petit morceau Grande gamme possible : 10 m 1 cm : microscopie optique 0,1 1 m : microscopie lectronique balayage (MEB) < 0,1 m : microscopie lectronique en transmission (MET) atomique : microscopies champ proche (AFM : force atomique ; STM : effet tunnel...), sonde atomique (APFIM) De lanalyse de surface limagerie 3D : ~ 0 en microscopie optique nm : spectroscopie de perte dnergie des lectrons (EELS), microscopie Auger balayage (SAM) m : MEB >mm : microscopie acoustique, tomographie X, mthodes non destructives (courants de Foucault, ultra-sons...)

Profondeur de la zone analyse

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Matriaux pour lingnieur

TABLEAU 4 : QUELQUES CRITERES DE CHOIX DUNE METHODE DE CARACTERISATION CHIMIQUE

Critre de slection Caractre destructif de la mthode Reprage de la zone analyse possible ? Cot, dlais, dure de lanalyse, disponibilit Analyse en surface ou analyse en volume ?

Remarques Demander au client Utile pour croiser plusieurs techniques sur la mme zone Se reporter au cahier des charges de lexpertise Surface sans rosion: AES, XPS, UPS Surface avec rosion: SDL, SIMS, AES, XPS Volume : ~ nm: EELS, nanodiffraction ~ m: EDS, WDS ~ mm: XRD (diffraction des rayons X) ~ cm: diffraction des neutrons Numros atomiques (certaines mthodes ne dtectent pas bien les lments lgers),contraste de numro atomique, superposition possible de raies... Certaines mthodes sont quantitatives (spectromtrie des rayons X, analyse des ractions nuclaires), pour dautres la quantification est difficile (SIMS, AES, SDL). Erosion : talonner la vitesse drosion du matriau Analyse plus longue mais rsultats plus fiables Disponibilit des talons ? 1 %: EDS, AES, XPS, EELS 1 100 ppm: WDS, NRA (sonde nuclaire) < 1ppm: SIMS EDS : m au MEB, quelques nm au STEM EDS : 1 m, Auger = quelques couches atomiques Dpend ventuellement du numro atomique

Nature des lments analyss

Les rsultats sont-ils quantitatifs ?

Mthodes quantitatives : emploie-t-on des talons ? Sensibilit de la mthode (seuil de dtection)

Rsolution spatiale latrale de lanalyse Profondeur de la zone analyse

3 QUELQUES EXEMPLES D INGENIERIE DES MICROSTRUCTURES

3.1 ACIERS POUR LINDUSTRIE AUTOMOBILE

Lindustrie automobile est un gros consommateur dacier : 19,7 millions de tonnes dans lEurope des 12 en 1995, soit 17,7% de lacier consomm, dont 3,5 millions de tonnes en France. Le cahier des charges de ces matriaux est le suivant :

rsistance la plus leve possible (allgement du vhicule) emboutissabilit : bonne capacit de durcissement au cours de la dformation, sans localisation de celle-ci (en particulier dans lpaisseur) ; matrise de lanisotropie, en particulier par la texture cristallographique ; rduction de la teneur en inclusions (particules incorpores involontairement lors de la mise en uvre) ductilit suffisante mme aprs emboutissage compatibilit avec les procds dassemblage actuellement utiliss : prohiber les hautes teneurs en carbone et en lments dalliage qui fragiliseraient le matriau au voisinage des soudures cot faible (march trs concurrentiel) : viter les lments chimiques chers (Ni, Cr, Mo...) et les traitements thermiques complexes tenue la corrosion : bon accrochage de la couche de zinc (galvanisation), ce qui requiert une haute puret et limite lutilisation de certains lments (Si)

Depuis des dcennies, on a recours de lacier pour la caisse en blanc mais des polymres et des alliages daluminium sont rcemment apparus sur certaines pices, malgr les problmes dassemblage (matriaux non

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soudables). Face cette concurrence, les aciers ont profondment volu. On trouve maintenant sur le march une gamme trs diversifie, proposant pour chaque pice, selon sa gomtrie et ses fonctions dans la caisse en blanc, le compromis adapt entre rsistance mcanique et formabilit.

Dans les aciers haute formabilit, on demande ce que le matriau se dforme uniformment, tandis que la quasi-absence dlments dalliage garantit les autres proprits demandes, au dtriment toutefois de la rsistance mcanique (viter de casser les presses demboutissage !). Lles lments interstitiels (C, N) sont pigs dans des prcipits non durcissants (ajout de Ti, Nb) afin dviter la localisation de la dformation lors de lemboutissage, qui laisserait des dfauts visibles aprs peinture. Dans ltat actuel de la pratique industrielle, on aboutit ainsi la microstructure suivante (Figure 6) :

matriau monophas, ferritique (cubique centr), comme le fer pur la temprature ambiante pigeage des interstitiels (viter la localisation de la dformation) : trs bas taux de carbone et dazote, pigs par un ajout de titane et/ou de niobium, ce qui suppose, lors de llaboration, de savoir produire des aciers trs bas carbone (dgazage sous vide) de faibles cots grain fin si lon demande une bonne rsistance : formation de carbonitrures de Nb, V, Ti pour limiter la taille des grains, contrle de la transformation de phase (austnite ferrite) aprs laminage chaud matrise de lanisotropie par la texture de recristallisation aprs recuit : favoriser les orientations des grains dont un plan {111} est parallle au plan de la tle

Les tailles de grains de plus en plus fines et la complexit des mcanismes de recristallisation imposent lutilisation de mthodes de caractrisation de moins en moins traditionnelles : microscopie balayage avec diffraction des lectrons rtrodiffuss (EBSD), microscopie lectronique en transmission... Pour les pices de scurit (comme les renforts de portires) la rsistance mcanique et la ductilit sont privilgies grce des microstructures multiphases trs fines : ferrite-martensite (dual-phase), voire rtention daustnite qui se transformera en martensite au cours de la dformation, consommant ainsi de lnergie et assurant une bonne ductilit (aciers TRIP). Lajout dlments dalliage (Mn, Cr, Mo, voire Si dans la plupart des aciers TRIP) limite cependant la soudabilit, voire la tenue la corrosion (emploi impratif dautres mthodes de revtement que la galvanisation) (Tableau 5)

(super-emboutissables) (emboutissables) (TRIP)

ferrite bainite

(haute limite dlasticit) (trs haute rsistance)

austnite 5 m

(a)

(b)

Figure 6 : Aciers pour pices automobiles : (a) compromis dformabilit / rsistance mcanique ; (b) microstructure dun acier TRIP : matrice ferritique et particules de bainite (en gris) et daustnite (en blanc) (microscopie optique). Sources : (a) daprs O. Akisue, M. Usuda, Nippon Steel Technical Report 57 (avril 1993), p. 11 ; (b) clich M. Radu, Centre des Matriaux

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Matriaux pour lingnieur

TABLEAU 5 : QUELQUES COMPOSITIONS CHIMIQUES TYPIQUES DACIERS EMBOUTISSABLES POUR LINDUSTRIE AUTOMOBILE (EN % MASSIQUES)

Famille daciers IF haute rsistance Dual-phase TRIP Famille daciers IF haute rsistance Dual-phase TRIP

C N 0,003 0,003 0,06-0,12 0-0,01 0,2 Ti 0,02 0,003 Nb 0,035

Mn 0,35 1,2-2,1 1,7 P 0,05 0-0,06

Si

Al 0,03

0,4-1,4 1,7 0,04 Cr Mo Fe le reste le reste le reste

0-0,12 0-0,35 0,03 0,01

3.2 SUPERALLIAGES POUR AUBES DE TURBINES

Cahier des charges de ces matriaux : rsistance haute temprature aux sollicitations mcaniques (force centrifuge) et chimiques (oxydation, corrosion par les gaz de combustion du moteur), ceci plus ou moins long terme selon le type de turbine (gnration dlectricit, aronautique civile ou militaire). Une lvation de 10C de la temprature dentre des gaz permet par exemple de gagner un point en rendement thermodynamique du systme. Les cramiques tant pour le moment trop fragiles, on utilise des alliages mtalliques. La tenue la corrosion est assure par un ajout de chrome. Tous les moyens sont bons pour renforcer la tenue mcanique :

durcissement de la solution solide par des lments tels que Cr, Co, Mo et maintien dune structure cubique faces centres dans laquelle la diffusion est lente (structure compacte) prcipitation durcissante : (intermtallique ordonn Ni3(Al,Ti)) et/ou (intermtallique ordonn Ni3Nb) plus ou moins fins selon lapplication vise rduction des joints de grains qui nuisent la rsistance chaud : suppression des joints perpendiculaires la force centrifuge (solidification dirige), voire suppression de tous les joints (aubes monocristallines composes dun seul grain), ce qui impose une mise en forme par fonderie (viter alors les sgrgations et la porosit) rduction de la temprature par rapport la temprature dentre des gaz : multiperforation, revtement par une barrire thermique cramique multicouche (pour optimiser laccrochage avec le mtal et la stabilit chimique long terme)

Grce une matrise sans cesse croissante de la mtallurgie de ces alliages les progrs ont t spectaculaires (Figure 7). Le Tableau 6 donne la composition chimique de deux superalliages typiques. Lalliage 718 est maintenant utilis pour les disques de turbines. LAM1 (Figure 3c), dvelopp en France (en partie par lENSMP) est destin aux applications militaires (Rafale...) en raison de son cot lev (2000 euros par aube avant revtement...).

TABLEAU 6 : COMPOSITION CHIMIQUE PONDERALE TYPIQUE DE QUELQUES SUPERALLIAGES BASE NICKEL (%)

Alliage 718 AM1 Alliage 718 AM1

Ni 50-55 base

Cr 17-21 7-8

Fe base 0,2 C 0,08 -

Co 1,0 6-7 Mn 0,35 -

Mo 2,8-3,3 1,8-2,2 Si 0,35 -

W 5-6

Ta Nb 4,75-5,5 7,5-8,5 -

Ti Al 0,65-1,15 0,2-0,8 1-1,4 5,1-5,5

B Cu 0,006 0,3 -

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Temprature de service des superalliages (C)

1200 1150 1100 1050 1000 950 900 850 800 750

monocristaux + barrires thermiques

coul quiaxe monocristaux solidification dirige

forg

(a)

1940

1960

1980 Anne

2000
Monocristaux

Polycristaux : modification des phases de renforcement Phases utiles Carbures aux joints

Phases nocives

(b)

Dates

Figure 7 : Superalliages pour aubes de turbines : (a) volution de la temprature de service des superalliages et (b) volution de la microstructure. Sources : (a) daprs S. Alperine, S. Poutonnet, Journe scientifique Barrires thermiques de lONERA, janvier 2001, www.onera.fr/congres/jso2001bt/pdfs/alperine.pdf ; (b) daprs C.T. Sims, N.F. Stoloff, W.C. Hagel, Superalloys II, John Wiley & Sons, New York, 1987, p. 12

3.3 VITROCERAMIQUES RESISTANTES AU CHOC THERMIQUE

Cahier des charges de ces matriaux :

ils sont destins au march de grande diffusion donc ne doivent pas tre chers ni en matire premire ni en mise en forme ; matriaux les plus rsistants possible au choc thermique (casserole chaude sur plaque froide ou linverse) : le coefficient de dilatation thermique doit tre le plus faible possible en valeur absolue ; rglage facile des proprits par la composition chimique et le traitement thermique excellente rsistance la corrosion

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Matriaux pour lingnieur

Le choix sest port sur les vitrocramiques (Figure 8), pour lesquelles la mise en forme est aise ( ltat de verre fondu) et les proprits sont rgles par la composition chimique et une cristallisation contrle qui peut atteindre 95 98% du matriau. Le passage par ltat de verre assure en outre une porosit nulle donc une bonne rsistance mcanique. La fabrication comporte les tapes suivantes :

fusion des constituants du verre et ajout des agents de germination (TiO2, P2O5, ZrO2) mise en forme par coule et refroidissement jusqu la temprature ambiante premier palier de revenu : rchauffage lent et germination, en quelques heures, de cristaux nanomtriques sur les agents de germination ; on utilise une temprature relativement basse pour obtenir une force motrice thermodynamique leve et une grande densit de germes (un tous les 20 100 nm) second palier de revenu : on fait crotre les phases cristallines majeures haute temprature (le plus vite possible, compte tenu de la stabilit des phases et des contraintes thermiques)

Les microstructures obtenues, grains trs fins (0,02 1 m contre 10 20 m pour les cramiques traditionnelles), ne comportent pas de porosit. On utilise notamment le systme Li2O-Al2O3-SiO2 pour lequel les phases cristallines dominantes sont leucryptite (Li2O-Al2O3-2SiO2), coefficient de dilatation thermique faiblement ngatif, et le spodumne (Li2O-Al2O3-4SiO2), coefficient de dilatation thermique faiblement positif.

Dautres applications des vitrocramiques : cramiques facilement usinables (comportant un rseau serr de micas), rsistance mcanique, isolation lectrique...
fusion viscosit (poise)

mise en forme

croissance germination

temps

200 nm

(a)

(b)

Figure 8 : Contrle de la mise en forme et de la microstructure des vitrocramiques : (a) traitement thermique typique dune vitrocramique Li2O Al2O3 SiO2 ; (b) microstructure aprs 2 min 975C puis 2 h 775C (microscopie lectronique en transmission). Daprs Y.M. Chiang, D. Birnie III, W.D. Kingery, Physical Ceramics, John Wiley & Sons, New York, 1997, pp. 448 et 449

REFERENCES ET LECTURES COMPLEMENTAIRES

M.F. Ashby, D.R.H. Jones, Matriaux 2. Microstructure et mise en uvre, Dunod, Paris (1991), chapitres 2 (mtaux), 16 (cramiques), 20 (ciments et btons), 22 (polymres) (traduit de langlais par Y. Brchet, J. Courbon et M. Dupeux) Y.M. Chiang, D. Birnie III, W.D. Kingery, Physical Ceramics, John Wiley & Sons, New York (1997), chapitre 5, 351-466 M. Moncel, Mthodes physiques danalyse en mtallurgie , Techniques de lIngnieur, trait Matriaux mtalliques, vol. MB, fiche M260 (1991)